200819874 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明關於由環狀嫌烴系樹脂所構成的光學薄膜，其 製造方法，使用該光學薄膜的相位差薄膜，偏光板，及液 晶面板。 【先前技術】 環狀烯烴系樹脂由於透明性、耐熱性、耐濕性等優異 ，而適用於光學薄膜用途。通常，由環狀烯烴系樹脂所構 成的薄膜，係藉由溶液流延法（溶液澆鑄法）或熔融擠出法 等來成形，但從生產性的方面來看，特佳爲使用熔融擠出 法。 光學薄膜係在成形後藉由進行拉伸處理，而用作爲相 位差薄膜等之具備光學特性的薄膜。作爲相位差薄膜所要 求的特性，除了透明性、特定相位差等，還可舉出光軸變 動少。若有光軸變動，則結果爲在使用於液晶顯示裝置時 ，會具有發生顯示不均等的缺點。因此，檢討各式各樣的 拉伸方法，進行用於得到光軸變動少的薄膜之檢討。 然而，光軸的變動亦起因於拉伸前的坯料薄膜，作爲 拉伸後的光軸變動少的坯料薄膜成形用熔融擠出法，尙未 得到充分性能的展現方法。 [專利文獻1]特開2005 -3 45 8 1 7號公報 【發明內容】 -4- 200819874 發明所欲解決的問題 本發明之課題爲提供藉由拉伸處理可得到光軸均一的 薄膜之光學薄膜，及製造該光學薄膜的方法。 解決問題的手段 本發明關於光學薄膜，其特徵爲由環狀烯烴系樹脂所 構成的薄膜，在薄膜的寬度方向全體內測定光軸時，光軸 對於薄膜長度方向而言在±5°以內的範圍係薄膜全寬的 80%以上。 其次，本發明關於如申請專利範圍第1項之光學薄膜 之製造方法，其特徵爲在將環狀烯烴系樹脂熔融，從模頭 擠出，壓貼於冷卻輥而薄膜化時，下式所表示的下降比率 (draw down ratio)h 係 6.5 以上。 下降比率（drawdownratio)h =從模頭出口擠出時之膜 厚/所得到的薄膜之膜厚 於本發明的光學薄膜的製造方法中，從模頭所擠出的 樹脂在最初所壓貼的第一冷卻輥之表面溫度較佳係在樹脂 的玻璃轉移溫度（Tg)±5t以內之範圍。 又，於本發明的光學薄膜之製造方法中，第一冷卻輥 的圓周速度v 1與鄰接於第一冷卻輥而配置的第二冷卻輥 或冷卻帶的圓周速度 v2之速度比 vs(v2/vl)更佳係在 1.01〜1.06的範圍。 再者，於本發明的光學薄膜之製造方法中，第一冷卻 輥的表面較佳爲陶瓷。 -5- 200819874 其次，本發明關於由進一步拉伸上述光學薄膜而成之 相位差薄膜。 接著，本發明關於偏光板，其特徵爲在偏光片的至少 一面上層合本發明的光學薄膜及/或本發明的相位差薄膜 所成。 其次，本發明關於液晶面板，其特徵爲在液晶顯示元 件的至少一面上層合本發明的偏光板所成。 發明的效果 依照本發明，可提供能藉由拉伸處理得到光軸均一的 薄膜之光學薄膜，及製造該光學薄膜的方法。由拉伸該光 學薄膜而得之相位差薄膜，係相位差或光軸不會變動而安 定者，使用其的大畫面之液晶顯示器等係在全面內可達成 沒有畸變或不均的高性能。 【實施方式】 實施發明的最佳形態 <<光學薄膜及其製造方法>> <環狀烯烴系樹脂> 作爲本發明的光學薄膜所用的環狀烯烴系樹脂，可舉 出具有從下述通式（1)所表示的化合物（以下亦稱爲「特定 單體」）而來的構造單位之樹脂。 200819874
(S式（1)中，R1〜R4係氫原子、鹵素原子、碳數1〜3〇的烴 基、或其它1價的有機基，各可爲相同或不同。又， R1〜R4中任意2個亦可互相結合而形成單環或多環構造。 m係0或正的整數，p係〇或正的整數）。 作爲該環狀烯烴系樹脂，可舉出如下的（共）聚合物。 (1) 上述通式（1)所表示的特定單體之開環聚合物。 (2) 上述通式（1)所表示的特定單體與共聚合性單體的 開環共聚物。 (3) 上述（1)或（2)的開環（共）聚合物之加氫（共）聚合物 〇 (4) 上述（1)或（2)的開環（共）聚合物經弗瑞德-克萊福特 (Friedel-Crafts)反應而環化後的加氫（共）聚合物。 (5) 上述通式（1)所表示的特定單體與含不飽和雙鍵的 化合物之飽和共聚物。 (6) 上述通式（1)所表示的特定單體、乙烯系環狀烴系 單體及環戊二嫌系單體所選出的1種以上之單體的加成型 (共）聚合物及其加氫（共）聚合物。 (7) 上述通式（1)所表示的特定單體與丙嫌酸酯的交替 共聚物。 200819874 於此等（共）聚合物之中，從透明性、耐光性、成形性 等之點來看，特佳爲使用上述（3)的開環（共）聚合物的加氫 (共）聚合物。該聚合物的構造係具有下述通式（2)所表示的 構造單位。 【化2】
(2) (通式（2)中，R1〜R4、p、m的定義係與上述通式（1)相同）。 <特定單體> 作爲上述特定單體的具體例子，可舉出如下的化合物 ，但本發明不受此等具體例子所限定。 雙環[2.2.1]庚-2-烯， 三環[4·3.0·12,5]-8-癸烯， 三環[4·4·0·12,5]-3-十一烯， 四環[4·4·0·12,5·17’1()]-3-十二烯， 五環[6.5·1·13,6.02,7·09，13]-4-十五烯， 5-甲基雙環[2.2.1]庚·2_烯， 200819874 5-乙基雙環[2·2·1]庚-2-烯， 5-甲氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-甲基-5-甲氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-氰基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 8-甲氧羰基四環[4·4·0.12’5·17’1()〕-3-十二烯， 8-乙氧羰基四環[4·4.0·12,5.17’1()]-3-十二烯， 8-正丙氧羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯， 8-異丙氧羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯， 8-正 丁氧羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯， 8-甲基-8-甲氧羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯， 8-甲基-8-乙氧羰基四環[4·4.0.12’5·Γ’1()]-3-十二烯， 8-甲基-8-正丙氧羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯， 8-甲基-8-異丙氧羰基四環[4.4.0.1 2’5.17’1G]-3-十二烯， 8-甲基-8-正丁氧羰基四環[4·4·0·12’5·Γ’1()]-3-十二烯， 5-亞乙基雙環[2·2·1]庚-2-烯， 8-亞乙基四環[4.4.0.I2,5·〗7，1 G]-3-十二烯， 5-苯基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 8-苯基四環[4·4·0·12,5.Γ，1()]-3-十二烯， 5-氟雙環[2·2·1]庚-2-烯， 5-氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-五氟乙基雙環[2.2.1]庚-2·烯， 5.5- 二氟雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.6- 二氟雙環[2.2.1]庚-2-烯， -9- 200819874 5.5- 雙（三氟甲基）雙環[2·2·1]庚-2-烯， 5.6- 雙（三氟甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-甲基-5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.5.6- 三氟雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.5.6- 三（氟甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.5.6.6- 四氟雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.5.6.6- 四（三氟甲基）雙環[2.2,1]庚-2-烯， 5.5- 二氟-6,6-雙（三氟甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.6- 二氟-5,6-雙（三氟甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.5.6- 三氟-5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-氟-5·五氟乙基-6,6-雙（三氟甲基）雙環[2 ·2·1]庚-2-烯， 5.6- 二氟-5-七氟-異丙基-6-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5-氯-5,6,6-三氟雙環[2.2.1]庚-2_烯， 5.6- 二氯-5,6-雙（三氟甲基）雙環[2 ·2·1]庚-2-烯， 5，5,6-三氟-6-三氟甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯， 5.5.6- 三氟-6-七氟丙氧基雙環[2·2·1]庚-2-烯， 8-氟四環[4·4·0·12’5·Γ，1()]-3-十二烯， 8-氟甲基四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8-二氟甲基四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8-三氟甲基四環[4·4·0·12,5·17，1()]-3-十二烯， 8-五氟乙基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯， 8.8- 二氟四環[4.4·0·12,5·17，1()]-3-十二烯， 8.9- 二氟四環[4·4·0·12,5·17，1()]-3-十二烯， 8,8-雙（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， -10- 200819874 8.9- 雙（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8·甲基-8-三氟甲基四環[4.4.0.12,5·17，1()]-3-十二烯， 8.8.9- 三氟四環[4·4·0·12,5·17，1()]-3-十二烯， 8.8.9- 三（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8.8.9.9- 四氟四環[4·4_0·12,5_17，1()]-3-十二烯， 8.8.9.9- 四（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8.8- 二氟-9,9-雙（三氟甲基）四環[4.4.0_12,5.17，1()]-3-十二烯 8.9- 二氟-8,9-雙（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯 8.8.9- 三氟-9-三氟甲基四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8.8.9- 三氟-9-三氟甲氧基四環[4.LO.l2,5·：!7，1 G]-3-十二烯， 8.8.9- 三氟-9-五氟丙氧基四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8-氟-8-五氟乙基-9,9-雙（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3 _十二烯， 8.9- 二氟-8-七氟異丙基-9-三氟甲基四環[4.4.0.12,5.17’1()]-3-十二烯， 8-氯- 8,9,9-三氟四環[4.4.0_12,5·17，1()]-3-十二烯， 8.9- 二氯-859-雙（三氟甲基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯 8-(2,2,2-三氟乙氧羰基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十二烯， 8-甲基-8-(2,2,2-三氟乙氧羰基）四環[4.4.0.12,5.17，1()]-3-十 二烯等。 -11 - 200819874 此等可單獨1種或倂用2種以上。 於特定單體之中，較佳者爲上述通式（1)中R1及R3係 氫原子或碳數1〜10，更佳爲1〜4，特佳爲1〜2的烴基，R2 及R4係氫原子或一價的有機基，R2及R4中至少一個表示 氫原子及烴基以外之具有極性的極性基，m係〇〜3的整數 ’ P係0〜3的整數，更佳爲m + p = 0〜4，尤佳爲0〜2，特佳 爲m=l，p = 0。m=l、p = 〇的特定單體，從所得到的環狀烯 烴系樹脂之玻璃轉移溫度高且機械強度亦優異之點來看， 係較宜。 作爲上述特定單體的極性基，可舉出羧基、羥基、烷 氧羰基、芳氧羰基、胺基、醯胺基、氰基等，此等極性基 亦可經由亞甲基等的連結基所結合。又，亦可舉出以羰基 、醚基、矽烷基醚基、硫醚基、亞胺基等具有極性的2價 有機基成爲連結基而結合的烴基等當作極性基。於此等之 中，較佳爲羧基、羥基、烷氧羰基或芳氧羰基，特佳爲烷 氧羰基或芳氧擬基。 再者，R2及R4中至少一個爲式-(CH2)nCOOR所表示 的極性基之單體，從所得到的環狀烯烴系樹脂成爲具有高 的玻璃轉移溫度及低的吸濕性、與各種材料的優異密接性 者之點來看，係較宜。於與上述特定的極性基有關的式中 ，R係碳原子數1〜1 2、更佳1〜4、特佳1〜2的烴基，較佳 爲烷基。又，η通常爲0〜5，η的値愈小，則所得到的環狀 烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度愈高，故係較宜，再者η爲〇 的特定單體，從其合成容易之點來看，係較宜。 -12- 200819874 又，於上述通式（1)中，R1或R3較佳爲烷基，尤其碳 數1〜4的烷基，更佳爲1〜2的烷基，特佳爲甲基，特別地 ，該烷基結合於與上述式-(CH2)nCOOR所表示的特定極性 基所結合的碳原子同一碳原子，從可降低所得到的環狀烯 烴系樹脂的吸濕性之點來看，係較宜。 <共聚合性單體> 作爲共聚合性單體的具體例子，可舉出環丁烯、環戊 烯、環庚烯、環辛烯、二環戊二烯等的環烯烴。 環烯烴的碳數較佳爲4〜20，更佳爲5〜12。此等可單 獨1種或倂用2種以上。 特定單體/共聚合性單體的較佳使用範圍，以重量比 計爲 100/0〜50/50，更佳爲 100/0〜60/40。 <開環聚合觸媒> 於本發明中，用於得到（1)特定單體的開環聚合物及 (2)特定單體與共聚合性單體的開環共聚物之開環聚合反應 ，係在複分解觸媒的存在下進行。 該複分解觸媒係（a)從W、Mo及Re的化合物所選出 的至少1種、與（b)德明克的週期表ία族元素（例如Li、 Na、K等）、IIA族元素（例如Mg、Ca等）、IIB族元素（例 如Zn、Cd、Hg等）、IIIA族元素（例如b、A1等）、IVA族 元素（例如Si、Sn、Pb等）、或IVB族元素（例如Ti、Zr等 )的化合物’從具有至少1個該元素-碳鍵結或該元素-氫鍵 -13- 200819874 結者所選出的至少1種之組合所構成觸媒。又，於此情況 下，爲了提高觸媒的活性，亦可添加後述的（c)添加劑。 作爲（a)成分的適當W、Mo或Re的化合物之代表例 ，可舉出WC16、MoC16、ReOCl3等特開平1-132626號公 報第8頁左下欄第6行〜第8頁右上欄第1 7行中所記載的 化合物。 作爲（b)成分的具體例子，可舉出 n-C4H9Li、 (C2H5)3A1 ' (C2H5)2A1C1 ' (C2H5)i sAlCh 5 ' (C2H5)A1C12 、甲基鋁氧烷、LiH等特開平1-132626號公報第8頁右上 欄第1 8行〜第8頁右下欄第3行中所記載的化合物。 作爲添加劑的（c)成分之代表例，醇類、醛類、酮類、 胺類等係可適用，但更可以使用特開平1 - 1 32626號公報 第8頁右下欄第16行〜第9頁左上欄第17行所示的化合 物。 複分解觸媒的使用量，以上述（a)成分與特定單體的莫 耳比計，「（a)成分：特定單體」通常在1 : 5 00〜1 : 50，〇〇〇的範圍，較佳在1: 1,000〜1: 10,000的範圍。 (a)成分與（b)成分的比例，以金屬原子比計，（a) : (b) 係在1: 1〜1: 50的範圍，較佳在1: 2〜1: 30的範圍。 Ο)成分與（c)成分的比例，以莫耳比計，（c) : (a)係在 0.005: 1〜15: 1的範圍，較佳在0.05: 1〜7: 1的範圍。 <聚合反應用溶劑> 作爲開環聚合反應中所用的溶劑（構成分子量調節劑 -14- 200819874 溶液的溶劑、特定單體及/或複分解觸媒的溶劑）’例如可 舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等的烷類、環 己烷、環庚烷、環辛烷、萘烷、原冰片烷等的環烷類、苯 、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯等的芳香族烴、氯丁烷、 溴己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、六亞甲基二溴化物、氯苯 、氯仿、四氯乙烯等的鹵化烷、鹵化芳基等的化合物、醋 酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、丙酸甲酯、二甲氧基 乙烷等的飽和羧酸酯類、二丁基醚、四氫呋喃、二甲氧基 乙烷等的醚類等，此等可單獨地或混合使用。於此等之中 ，較佳爲芳香族烴。 就溶劑的使用量而言，「溶劑：特定單體（重量比）」 通常成爲1: 1〜10: 1之量，較佳成爲1: 1〜5: 1之量。 <分子量調節劑> 所得到的開環（共）聚合物之分子量的調節，亦可藉由 聚合溫度、觸媒的種類、溶劑的種類來進行，但於本發明 中，藉由使分子量調節劑共存於反應系中而調節。 此處，作爲合適的分子量調節劑，例如可舉出乙烯、 丙儲、1-丁靖、1-戊嫌、1-己嫌、1-庚嫌、辛嫌、丨·壬 烯、1-癸烯等的α-烯烴類及苯乙烯，於此等之中，特佳爲 1-丁烯、1-己烯。 此等分子量調節劑可單獨或混合2種以上使用。 分子量調節劑的使用量，對於1莫耳的供開環聚合反 應之特疋單體而言，係0.005〜0.6莫耳，較佳係〜〇 5 -15- 200819874 莫耳。 (2)爲了得到開環共聚物，於開環聚合步驟中，可以使 特定單體與共聚合性單體進行開環共聚合’再者，亦可於 聚丁二嫌、聚異戊二嫌等的共轭二儲化合物、苯乙嫌-丁 二嫌共聚物、乙非共飯二烯共聚物、原冰片燃等的在 主鏈具有2個以上的碳-碳間雙鍵的不飽和烴系聚合物等 之存在下，使特定單體進行開環聚合。 如以上所得之開環（共）聚合物，可照原樣地使用，但 是於其中再加氫而得之（3)加氫（共）聚合物係適用作爲耐衝 撃性大的樹脂之原料。 <加氫觸媒> 加氫反應係藉由通常的方法，即在開環聚合物的溶液 中加入加氫觸媒，使常壓〜3 00氣壓、較佳3〜200氣壓的 氫氣在0〜200°C，較佳在20〜180°C，與其作用而進行。 作爲加氫觸媒，可以使用通常的烯烴性化合物之加氫 反應中所用者。作爲該加氫觸媒，可舉出多相觸媒及勻相 觸媒。 作爲多相觸媒，可舉出使鈀、鉛、鎳、铑、釕等的貴 金屬觸媒物質擔持於碳、矽石、氧化鋁、二氧化鈦等的載 體之固體觸媒。又，作爲勻相觸媒，可舉出環烷酸鎳/三 乙基鋁、乙醯基丙酮酸鎳/三乙基鋁、辛酸鈷/正丁鋰、二 氯化二茂鈦/二丁基鋰單氯化物、醋酸铑、氯三（三苯膦）铑 、二氯三（三苯膦）釕、氯氫羰基三（三苯膦）釕、二氯羰基 -16- 200819874 三（三苯膦）釕等。觸媒的形態可爲粉末或粒狀。 就此等加氫觸媒而言，係以開環（共）聚合物：加氫觸 媒（重量比）成爲1 : lxl(T6〜1 : 2的比例來使用。 如此地，藉由加氫而得之加氫（共）聚合物，係成爲具 有優異的熱安定性者，即使經由成形加工時或作爲製品使 用時的加熱，其特性也不會劣化。此處，加氫率通常爲 50%以上，較佳爲 70%以上，更佳爲 90%以上，特佳爲 9 9 %以上。 又，力□氫（共）聚合物的加氫率，在5 00MHz、]H-NMR 所測定之値爲50%以上，較佳爲90%以上，更佳爲98%以 上，最佳爲99%以上。加氫率愈高，則對熱或光的安定性 愈優異，使用作爲本發明的波長板時，可得到長期的安定 特性。 再者，作爲環狀烯烴系樹脂所使用的加氫（共）聚合物 ，較佳爲該加氫（共）聚合物中所含有的凝膠含量係5重量 %以下，特佳係1重量％以下。 又，作爲環狀烯烴系樹脂，亦可使用（4)上述（1)或（2) 的開環（共）聚合物經弗瑞德-克萊福特反應而環化後，加氫 的（共）聚合物。 <弗瑞德-克萊福特反應的環化> Ο)或（2)的開環（共）聚合物經弗瑞德-克來福特反應的 環化方法，係沒有特別的限定，可以採用特開昭50-1 5 43 99號公報中所記載的使用酸性化合物的眾所周知之方 -17- 200819874 法。作爲酸性化合物，具體地可以使用 A1C13、BF3、 FeCl3、Al2〇3、HC1、CH2C1C00H、矽藻土、活性白土等 的路易士酸、布朗斯特酸。 經環化的開環（共）聚合物可與（1)或（2)的開環（共）聚合 物同樣地加氫。 再者，作爲環狀烯烴系樹脂，亦可以使用（5)上述特定 單體與含不飽和雙鍵的化合物之飽和共聚物。 <含不飽和雙鍵的化合物> 作爲含不飽和雙鍵的化合物，例如可舉出乙儲、丙烯 、丁烯等，較佳爲碳數2〜12、更佳爲碳數2〜8的烯烴系 化合物。 特定單體/含不飽和雙鍵的化合物之較佳使用範圍， 以重量比計係90/10〜40/60，更佳係85/15〜50/50。 於本發明中，爲了得到（5)特定單體與含不飽和雙鍵的 化合物之飽和共聚物，可使用通常的加成聚合法。 <加成聚合觸媒> 作爲用於合成上述（5)飽和共聚物的觸媒，使用從鈦化 合物、鉻化合物及釩化合物所選出的至少一種與當作助觸 媒的有機鋁化合物。 此處，作爲鈦化合物，可舉出四氯化鈦、三氯化鈦等 ’而且作爲鉻化合物，可舉出雙（環戊二烯基）鉻氯化物、 雙（環戊二烯基）鉻氯化物等。 -18- 200819874 再者’作爲釩化合物，可使用通式 VO(OR)aXb 或 V(OR)cXd [但是，R係烴基，X係鹵素原子，0$a^3，〇$b^3, 2S(a + b)g3，0gcS4，〇 S d S 4，3 S (c +d) g 4 ]所表示的釩 化合物，或此等的電子供予加成物。 作爲上述電子供予體，可舉出醇、酚類、酮、醛、羧 酸、有機酸或無機酸的酯、醚、醯胺、酸酐、烷氧基矽烷 等之含氧電子供予體，氨、胺、腈、異氰酸酯等之含氮電 子供予體等。 再者’作爲當作助觸媒的有機鋁化合物，可以使用從 具有至少1個鋁-碳鍵結或鋁-氫鍵結者所選出的至少一種 〇 於上述中，例如在使用釩化合物時，就釩化合物與有 機鋁化合物的比率而言，鋁原子對釩原子的比（A1/V)係2 以上，較佳係2〜50，特佳係在3〜20範圍。 加成聚合時所使用的聚合反應用溶劑，亦可使用與開 環聚合反應時所用的溶劑同樣者。又，所得到的（5)飽和共 聚物之分子量的調節，通常係使用氫來進行。 再者，作爲環狀烯烴系樹脂，亦可使用（6)上述特定單 體與從乙烯系環狀烴系單體或環戊二烯系單體所選出的1 種以上之單體的加成型共聚物及其加氫共聚物。 -19- 200819874 <乙烯系環狀烴系單體> 作爲乙烯系環狀烴系單體，例如可舉出4-乙烯基環戊 烯、2-甲基_4_異丙烯基環戊烯等的乙烯基環戊烯系單體、 4-乙烯基環戊烷、4-異丙烯基環戊烷等的乙烯基環戊烷系 單體等的乙烯基化5員環烴系單體、4_乙烯基環己烯、4_ 異丙細基環己嫌、1-甲基-4-異丙嫌基環己儲、2 -甲基- 4· 乙烯基環己烯、2_甲基-4-異丙烯基環己烯等的乙烯基環己 烯系單體、4-乙烯基環己烷、2_甲基-4-異丙烯基環己烷等 的乙烯基環己烷系單體、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基 苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、2_ 乙烯基萘、4 -苯基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等的苯乙烯系 單體、d-萜烯、1_萜烯、二萜烯、d-檸檬烯、1-檸檬烯、 二戊烯等的萜烯系單體、4_乙烯基環庚烯、4_異丙烯基環 庚烯等的乙烯基環庚烯系單體、4-乙烯基環庚烷、4-異丙 烯基環庚烷等的乙烯基環庚烷系單體等。較佳爲苯乙烯、 α-甲基苯乙烯。此等可單獨1種或倂用2種以上。 <環戊二烯系單體> 作爲本發明的（6)加成型共聚物之單體所使用的環戊二 烯系單體，例如可舉出環戊二烯、1-甲基環戊二烯、2-曱 基環戊二烯、2-乙基環戊二烯、5-甲基環戊二烯、5，5-甲 基環戊二烯等。較佳爲環戊二烯。此等可單獨丨種或倂用 2種以上。 上述特定單體、從乙烯系環狀烴系單體及環戊二烯系 -20- 200819874 單體所選出的1種以上的單體之加成型（共）聚合物’係可 藉由與上述（5)特定單體和含不飽和雙鍵的化合物之飽和共 聚物同樣的加成聚合法來獲得。 又，上述加成型（共）聚合物的加氫（共）聚合物’係可 藉由與上述（3)開環（共）聚合物的加氫（共）聚合物同樣的加 氫法來獲得。 再者，作爲環狀烯烴系樹脂，亦可以使用（7)上述特定 單體與丙烯酸酯的交替共聚物。 <丙烯酸酯> 作爲（7)上述特定單體與丙烯酸酯之交替共聚物的製造 時所用的丙烯酸酯，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙备酸2-乙 基己酯、丙烯酸環己酯等的碳原子數1〜20之直鏈狀、支 鏈狀或環狀的丙烯酸院酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-四氫糠酯等的碳原子數2〜20之含雜環基的丙烯酸酯、丙 烯酸苄酯等的碳原子數6〜20之含芳香族環基的丙烯酸酯 、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊酯等的碳數7〜3〇的具 有多環構造的丙烯酸酯。 於本發明中，爲了得到（7)上述特定單體與丙烯酸酯的 交替共聚物’於路易士酸的存在下，以上述特定單體與丙 烯酸酯的合計爲100莫耳時，通常以上述特定單體爲 30〜70莫耳、丙烯酸酯爲70〜30莫耳的比例，較佳以上述 特定單體爲40〜60莫耳、丙烯酸酯爲60〜40莫耳的比例， 特佳以上述特定單體爲45〜55莫耳、丙烯酸酯爲55〜4 5莫 -21 - 200819874 耳的比例，進行自由基聚合。 用於得到（7)上述特定單體與丙烯酸酯的交替共聚物而 使用的路易士酸之量，對於1 〇 〇莫耳的丙嫌酸酯而言，係 成爲0.001〜1莫耳的量。又，可以使用眾所周知的能產生 自由基的有機過氧化物或偶氮雙系的自由基聚合引發劑， 聚合反應溫度通常爲-20。(：〜80°c，較佳爲5°c〜6(TC。又， 於聚合反應用溶劑中，可以使用與開環聚合反應所用的溶 劑同樣者。 再者，本發明所言的「交替共聚物」係意味從上述特 定單體而來的構造單位係不鄰接，即具有從上述特定單體 而來的構造單位之鄰居必定是從丙烯酸酯而來的構造單位 之構造的共聚物，不否定從丙烯酸酯而來的構造單位彼此 鄰接存在的構造。 本發明所用的環狀儲煙系樹脂之較佳分子量，以固有 黏度[η]ίηΐι計係 〇·2〜5dl/g，更佳係 0.3〜3dl/g，特佳係 0.4〜1.5dl/g，溶解在四氫呋喃中藉由凝膠凝膠滲透層析術 (GPC)所測定的聚苯乙烯換算之數量平均分子量（Μη)，合 適的爲 8,000〜100,000，更佳爲 10,000〜80,000，特佳爲 1 2,000〜50,000，重量平均分子量（1^^¥)爲 20,000〜300,000 ，更佳爲3 0,000~250,000，特佳爲40,000〜200,000的範圍 〇 藉由使固有黏度[η] inh、數量平均分子量及重量平均 分子量在上述範圍內，則環狀烯烴系樹脂的耐熱性、耐水 性、耐藥品性、機械的特性以及作爲本發明的光學薄膜之 -22- 200819874 成形加工性係變成良好。 本發明所用的環狀烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度（Tg)通 常爲110°c以上，較佳爲110〜35(TC，更佳爲120〜2 50°c， 特佳爲120〜200°C。於Tg低於1 10°C時，由於在高溫條件 下的使用、或塗佈、印刷等的二次加工會變形，故係不宜 。另一方面，Tg若超過3 50 °C，則成形加工變困難，而且 由於成形加工時的熱，使樹脂劣化的可能性變高。 於以上的環狀烯烴系樹脂中，在不損害本發明的效果 之範圍內，亦可摻合例如特開平9-22 1 577號公報、特開 平1 0-287732號公報中所記載的特定烴系樹脂、或眾所周 知的熱塑性樹脂、熱塑性彈性體、橡膠質量合體、有機微 粒子、無機微粒子等。 又，於本發明所用的環狀烯烴系樹脂中，在不損害本 發明的效果之範圍內，可以添加用於改良耐熱降解性或耐 光性的眾所周知之抗氧化劑或紫外線吸收劑等添加劑。例 如，對於1 00重量份的環狀烯烴系樹脂而言，添加 0 · 0 1〜1 〇重量份的從酚系化合物、硫醇系化合物、硫系化 合物、二硫系化合物、磷系化合物所組成族群所選出的至 少1種化合物，可提高耐熱降解性。再者，本發明的環狀 烯烴系樹脂，於藉由熔融擠出以形成薄膜等時，爲了防止 由於熔融擠出時的熱經歴而使該樹脂進行熱降解，亦可添 加抗氧化劑。作爲該抗氧化劑，於對熔融擠出所得到的薄 膜進行拉伸加工時，爲了不降低相位差的表現性或盡量減 小所降低的程度，較佳爲使用受阻酚系化合物，其具有熔 -23- 200819874 點爲在熔融擠出的環狀烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度（1^)的_ 30°C〜Tg+130°C的溫度範圍，較佳爲Tg-25°C〜Tg+13(TC的 溫度範圍。 <光學薄膜的製造方法> 作爲本發明的光學薄膜之製造方法，可使用將環狀烯 烴系樹脂熔融，從模頭擠出，壓貼於冷卻輥而薄膜化之熔 融擠出法。 作爲將環狀燒烴系樹脂溶融的方法，較佳爲藉由擠壓 機來熔融樹脂的方法，以齒輪泵來定量供應該熔融樹脂， 藉由金屬過濾器等來過濾，以去除雜質後，邊在模頭賦予 薄膜形狀邊擠出之方法係較宜的。 作將從模頭所擠出的薄膜作冷卻及薄片化的方法，可 舉出夾輥方式、靜電施加方式、空氣刀方式、壓延方式、 單面帶方式、雙面帶方式、3支輥方式等。爲了製造光學 畸變少的薄片，較佳爲使用單面帶式，尤其稱爲套筒式的 薄片製造裝置、靜電施加方式等。例如，於模頭的吐出口 下方配置第一冷卻輥，配置與該第一冷卻輥鄰接的第二冷 卻輥，視需要配置輿該第二冷卻輥鄰接的第三冷卻輥，配 置有與該第三（或第二）冷卻輥並行的剝離輥薄膜製造裝置 ，或配置冷卻輥與冷卻帶，配置有與該冷卻輥並行的剝離 輥之薄膜製造裝置。再者，上述冷卻帶係藉由以接觸其內 面而設置的2支保持輥，在張力作用的狀態被保持。從吐 出口所吐出的樹脂係通過上述第一冷卻輥與第二冷卻輥之 -24- 200819874 間、或冷卻輥與冷卻帶之間而被夾壓，轉印到（第一）冷卻 輥而被冷卻後，藉由剝離輥來剝離而薄膜化。又，於所吐 出的薄膜之兩端位置，在模頭的吐出口下方之冷卻輥，使 用相對配置的帶電電極，將薄膜貼附於冷卻輥側，使用不 會產生光學畸變而使薄膜的表面性成爲良好之方法，或使 用壓輥，利用薄膜寬度方向中兩端部的耳高部分，將樹脂 貼附於冷卻輥的方法等，亦可進行轉印狀態的改良。 作爲擠壓機，可以使用單軸、二軸、行星式、捏合機 等中任一種，但較佳爲單軸擠壓機。又，作爲擠壓機的螺 桿形狀，可舉出排氣型、半螺旋型、前端帶刮板型、全螺 旋型等壓縮比大者、小者、壓縮部的長度長之緩壓縮、長 度短之急壓縮型等，但若氧混入，則由於擠壓機內部的剪 切發熱’在樹脂中變成容易發生凝膠。由於該凝膠成爲薄 膜中稱爲魚眼的點狀缺陷或焦斑的原因，故較佳爲可抑制 氧的溶解、可抑制剪切發熱的螺旋形狀·壓縮類型者，較 佳的壓縮比爲1 ·5〜4·5，特佳爲1 .8〜3.6。樹脂之計量所使 用的齒輪泵’可以使用內部潤滑式、外部潤滑式中任一者 ，其中較佳爲外部潤滑方式。 關於異物之過濾所使用的過濾器，可舉出葉盤型、燭 式過濾器型、葉型、篩網等。其中，以縮小樹脂的滯留時 間分佈爲目的’最佳爲葉盤型，意味過濾器的篩孔之公稱 篩孔爲20μηι以下，較佳爲ι〇μηι以下，更佳爲5μιη以下 ，最佳爲3μπι以下。公稱篩孔若比2〇μπι大，則除了眼睛 所見到的異物’凝膠等的去除亦困難，作爲用於製作光學 -25- 200819874 薄膜的過濾器係不宜。 作爲模頭’必須使模頭內部的樹脂流動成爲均一，爲 了保持薄膜厚度的均一性，模頭出口附近的模頭內部之壓 力分佈在寬度方向中必須恒定。作爲滿足如此的條件者， 可以使用多歧管模頭、魚尾形模頭、衣架式模頭等，於此 等之中，較佳爲衣架式模頭。又，爲了模頭的流量調整， 較佳爲彎曲唇型。又，特佳爲附有熱栓方式的自動控制來 進行厚薄調整的機能之模頭。安裝有用於流量調整的扼流 桿，或安裝有用於厚度調整的唇塊，由於在安裝部分會發 生高低差，於安裝部分的間隙等會咬入空氣等，成爲焦斑 的發生原因，成爲口模條紋的原因，故係不宜。模頭的吐 出口較佳係被碳化鎢等的超硬塗料等所被覆。又，作爲模 頭的材質，可舉出SCM系的鋼鐵、SUS等的不鏽鋼材等 ，惟不受此等所限定。另外，可以使用表面施有銘、鎳、 鈦等的鍍敷者，藉由PVD(物理蒸氣沈積）法等而形成有 TiN、TiAIN、TiC、CrN、DLC(鑽石狀碳）等的被膜者，噴 塗有其它陶瓷者，表面經氮化處理者等。如此的模頭，由 於表面硬度高，與樹脂的摩擦小，故於所得到的透明樹脂 薄膜中，可防止燒焦垃圾等的混入，同時可防止口模條紋 的發生，從這些點來看係較宜。 冷卻輥較佳爲在內部具有加熱手段及冷卻手段者，作 爲冷卻輥，較佳爲表面係陶瓷、鉻、無電解鎳等者，特佳 於從模頭所吐出的樹脂最初所接觸的第一冷卻輥表面係陶 瓷。作爲表面是陶瓷的冷卻輥，可舉出在金屬輥上施有陶 -26- 200819874 瓷的噴塗者。作爲陶瓷的材質，可舉出氧化鋁、碳化鎢、 氮化鈦、TiCN等，但是從表面硬度和強度的觀點來看， 較佳爲氧化鋁。其表面粗度以最大粗度Rs表示爲1.0 μηι 以下，特佳爲0.5 μιη以下。作爲陶瓷的表面塗覆方法，可 舉出噴塗、濺鍍、PVD、CVD等的方法。可大面積均勻塗 覆的噴塗法係較佳的塗覆方法。 又，表面爲鉻或無電解鎳的冷卻輥，較佳係使用金屬 輥上施有鍍鉻、無電解鍍鎳等者。 作爲使用於單面帶式裝置或套筒式牽引裝置的冷卻帶 ，較佳爲使用無接頭的循環帶。作爲構成冷卻帶的材料， 可以使用不鏽鋼、鎳等的金屬。又，用於保持冷卻帶的保 持輥，其表面較佳爲經聚砂氧橡膠或其它具有耐熱性的彈 性體等所被覆。冷卻帶的厚度較佳爲0.1〜0.4mm，若小於 0 · 1 mm，則彎曲大的帶子會容易損傷，故係不宜。另一方 面’右比〇 . 4 m m速厚’則加工時不能追隨薄膜作變形，故 係不宜。 藉由上述的裝置，例如依照以下地製造薄膜。 通常’於將環狀烯烴系樹脂投入擠壓機之前，爲了預 先去除該樹脂中所含有的水分、氣體（氧等）、殘留溶劑等 ，而在該樹脂的Tg以下之適當溫度進行樹脂的乾燥 乾燥所用的乾燥機，較佳爲使用惰性氣體循環式乾燥 機、真空乾燥機。又，爲了抑制料斗內的吸濕或氧的吸收 ，使用氮氣或氬氣等的惰性氣體來密封料斗，或可保持減 壓狀態的真空料斗，亦爲較佳的方法。 -27- 200819874 擠壓機料筒，爲了防止熔融擠出中樹脂被氧化而產生 凝膠等，較佳爲以氮氣或氬氣等的惰性氣體來密封。 擠壓機所熔融的環狀烯烴系樹脂，係從模頭吐出口以 垂直方向朝向下方擠出成薄片狀。模頭出口的溫度分佈， 爲了減少樹脂的熔融黏度差，較佳爲被控制在± 1 °c以下。 然後，所擠出的樹脂係被第一冷卻輥與第二冷卻輥或 冷卻帶所夾壓、冷卻。而且，轉印在冷卻輥表面的樹脂， 係藉由剝離用輥而從第一輥的表面剝離，於通過第二冷卻 輥的上部後，被第三冷卻輥所冷卻。 於本發明中，下式所表示的下降比率（draw down ratio)h爲6.5以上，較佳爲7.0以上，更佳爲7.0〜16.0。 由於下降比率（draw down ratio)h爲6.5以上，所得到的 光學薄膜對於薄膜長度方向而言，具有±5°以內的光軸之 範圍係成爲寬廣者。 下降比率（draw down ratio)h =從模頭出口濟出時之膜 厚/所得到的薄膜之膜厚 再者，所謂從模頭出口擠出時的膜厚，即相當於模頭 出口的唇開口。 樹脂的加工溫度，即擠壓機和模頭的設定溫度，從可 將流動性均一的熔融狀態之樹脂從模頭吐出，可抑制樹脂 的劣化之觀點來看，較佳爲樹脂的 Tg+100°C以上、 Tg + 2 0 0 °C以下。又，樹脂從模頭吐出口吐出到接觸冷卻輥 爲止的距離，由於愈短愈能抑制所得到的薄膜之膜厚不均 ，而係較宜。該距離較佳爲100mm以下，更佳爲80mm以 -28- 200819874 下。 此處，第一冷卻輥的表面溫度較佳爲樹脂的Tg±5°C， 更佳爲Tg-5〜Tg + 2°C。第一冷卻輥的表面若爲上述溫度， 則可得到薄膜的光軸在長度方向中排列的效果。 第一冷卻輥的圓周速度vl與第二冷卻輥或冷卻帶的 圓周速度v2的速度比vs(v2/vl)，較佳爲1.01〜1.06，特佳 爲1.03〜1.05。vs的値若在上述範圍內，則所得到的光學 薄膜的光軸容易與薄膜長度方向成一致。又，上述圓周速 度vl較佳爲5〜30m/min，更佳爲7〜20m/min。 再者，作爲薄膜剝離時的條件，以剝離溫度當作 Tt(°C)，以剝離應力當作TF(MPa)時，較佳爲各自在丁§-30°CSTtSTg + 5〇C、〇.〇lMPa$TF$5MPa 的範圍。 本發明的光學薄膜，於薄膜的寬度方向全體內測定光 軸時，光軸對於薄膜長度方向而言在±5°以內的範圍係薄 膜全寬的80%以上，較佳90%以上。藉由使光學薄膜的光 軸在長度方向中成一致，則在將該光學薄膜拉伸處理以得 到相位差薄膜時，可得到無光軸變動的相位差薄膜。 本發明的光學用薄膜之加熱所致的尺寸收縮率，於 l〇〇°C進行 5 00小時的加熱時，通常爲5%以下，較佳爲 3%以下，更佳爲1%以下，特佳爲0.5%以下。 本發明的光學薄膜的全光線透過率較佳爲90%以上， 特佳爲95%以上。 又，本發明的光學薄膜於寬度lm以上的寬幅薄膜中 係具有特別顯著的效果。 -29- 200819874 <<相位差薄膜>> 本發明的相位差薄膜係藉由將本發明的光學薄膜進一 步拉伸而得。作爲該情況下的拉伸加工方法，具體地可舉 出眾所周知的一軸拉伸法或二軸拉伸法。即，可以使用拉 幅法的橫一軸拉伸法、輥間壓縮拉伸法、利用圓周不同的 二組輥的縱一軸拉伸法等、或橫一軸與縱一軸所組合成的 二軸拉伸法、吹脹法的拉伸法等。 於一軸拉伸法時，拉伸速度通常爲1〜5,000%/分鐘， 較佳爲50〜1，000%/分鐘，更佳爲1〇〇〜1，〇〇〇% /分鐘，特佳 爲1 00〜500%/分鐘。 於二軸拉伸法時，有同時在2個方向進行拉伸的情況 ，或於一軸拉伸後，在與最初的拉伸方向不同的方向作拉 伸處理的情況。此時，用於控制拉伸後的薄膜之折射率橢 圓體的形狀之2條拉伸軸的相交角度，由於係依照所欲的 特性來決定，故沒有特別的限定，通常爲在120〜60度的 範圍。又，拉伸速度在各拉伸方向中可爲相同或不同，通 常爲 1〜5,000%/分鐘，較佳爲 50〜1，000%/分鐘，更佳爲 100〜1，000%/分鐘，特佳爲1〇〇〜500%/分鐘。 拉伸加工溫度係沒有特別的限定，但以本發明的樹脂 之玻璃轉移溫度Tg爲基準，通常爲Tg±30°c，較佳爲Tg± 15°C，更佳爲Tg-5°C〜Tg+15°C的範圍。藉由在上述範圍內 ，則可能抑制相位差不均的發生’而且折射率橢圓體的控 制變容易，故係較宜。 拉伸倍率由於係依照所欲的特性來決定，故沒有特別 •30- 200819874 的限定，通常爲1·01〜10倍，較佳爲1〇3〜5倍，更佳爲 1.03〜3倍。拉伸倍率若爲10倍以上，則相位差的控制會 變困難。 拉伸後的薄膜可照原樣地冷卻，在Tg-2(TC〜Tg的溫 度氣氛下至少1 0秒以上，較佳3 0秒〜6 0分鐘’更佳1分 鐘〜6 0分鐘保持以熱定型，係較宜。藉此，可得到透過光 的相位差之經時變化少的安定相位差薄膜。 本發明的相位差薄膜之根據AS TM D 1 003所測定的厚 度在3mm時的霧.度値係1%以下，較佳係〇·8%以下。又’ 薄膜的平均粗度Ra較佳係0.2 μπι以下，更佳係0.15 μπι以 下，特佳係0.1 μηι以下。 又，本發明的相位差薄膜之加熱所致的尺寸收縮率， 於l〇〇°C進行5 00小時的加熱時，通常爲10%以下，較佳 爲5%以下，更佳爲3%以下，特佳爲1%以下。 本發明的光學薄膜係藉由拉伸而將分子配向，給予透 過光相位差，該相位差係可藉由拉伸倍率、拉伸溫度或薄 膜的厚度等來控制。例如，於拉伸前的薄膜之厚度相同時 ，由於拉伸倍率愈大的薄膜，透過光的相位差之絕對値有 愈大的傾向，故藉由改變拉伸倍率，可得到將所欲的相位 差給予透過光的相位差薄膜。另一方面，於拉伸倍率相同 時，由於拉伸前的薄膜之厚度愈厚，透過光的相位差之絕 對値有愈大的傾向，故藉由改變拉伸前的薄膜之厚度，可 得到將所欲的相位差給予透過光的相位差薄膜。又，於上 述拉伸加工溫度範圍中，由於拉伸溫度愈低，透過光的相 -31 - 200819874 位差之絕對値有愈大的傾向，故藉由改變拉伸溫度，可得 到將所欲的相位差給予透過光的相位差薄膜。 如上述之拉伸所得的相位差薄膜之厚度，通常爲 ΙΟΟμηι以下，較佳爲 100〜20μηι，更佳爲 80〜20μιη。藉由 將厚度減薄，則可大大地響應使用相位差薄膜的領域之製 品所要求的小型化、薄膜化。 此處，爲了控制相位差薄膜的厚度，可藉由控制拉伸 前的光學薄膜之厚度，或控制拉伸倍率來完成。例如，藉 由將拉伸前的光學薄膜減薄，或使拉伸倍率成爲比較大， 可更減少相位差薄膜的厚度。 <<偏光板>> 本發明的偏光板係可藉由在由PVA系薄膜等所構成 的偏光片之至少一面上，使用由以PVA樹脂當作主體的 水溶液所構成的水系黏著劑、含極性基的黏著劑，貼合本 發明的光學薄膜及/或相位差薄膜，按照需要將其加熱或 曝光、壓貼，以使偏光片與光學薄膜黏著（層合）而製造。 <<液晶面板〉> 本發明的液晶面板係可藉由在由2片玻璃基板間夾持 液晶而成的液晶顯示元件之至少一面上，貼合本發明的偏 光板，使液晶顯示元件與偏光板黏著（層合）而製造。 〔實施例〕 -32- 200819874 以下說明本發明的具體實施例，惟本發明不受此等實 施例所限定。再者’以下中的「份」、「％」只要沒有特 別預先指明，則意味「重量份」、「重量％」。 又，於以下的實施例中，各種評價係藉由下述方法來 測定。 [玻璃轉移溫度（Tg)] 使用精工儀器公司製的差示掃描熱量計（DSC)，在氮 氣氛下以升溫速度爲20°C/分的條件，測定玻璃轉移溫度 [全光線透過率、霧度] 使用村上色彩技術硏究所製的霧度計^ HM-150型」 ，測定全光線透過率及霧度。 [透過光的面內相位差（R0)及光軸] 使用王子計測機器（股）製的「KOBRA-21ADH」，在 波長5 5 0nm測定光垂直入射薄膜時的面內相位差（R0)，及 以薄膜的長度方向中朝向下游當作〇度，測定光軸。±90 度方向係光軸變成朝向薄膜的寬度方向（TD方向）。 [偏光板的透過率及偏光度] 使用大塚電子（股）製的「RETS」，測定偏光板的透過 率及偏光度。測定波長係5 5 0iim。 -33- 200819874 [薄膜厚度分佈] 使用薄膜厚度分佈測定裝置（MOCON)，在薄膜長度方 向中測定。 實施例1 作爲樹脂，使用環狀烯烴系樹脂（JSR株式會社製：商 品名「ARTON D45 3 1」，玻璃轉移溫度1 30°C )，在氮氣循 環式乾燥機（曰水加工株式會社製：型號NS-200)中輸送， 於氮氣氛下，以l〇〇°C的乾燥溫度進行180分鐘的除濕乾 燥。然後，導引至擠壓機（GM工程公司製：GM-90)，在 260°C熔融，使用齒輪泵以定量送液，用5μηι葉盤過濾器 ，去除異物，藉由設定在25 0°C的鋁鑄製加熱器，從已加 熱到260°C的開口寬度〇.85mm的T模頭（寬度1 600mm)擠 出樹脂。T模頭出口與第一冷卻輥的薄膜壓貼點之間的距 離爲65mm，使所擠出的樹脂壓貼於第一冷卻輥。第一冷 卻輥爲250mm φ，該輥表面係經45 μπι厚的氧化鋁之皮膜 所噴塗加工者，其表面粗度爲0.1s。第一冷卻輥的表面溫 度係被加熱到1 3 5 °C而使用，以表面溫度計來確認該溫度 〇 以薄膜表面溫度1 3 1 °C來牽引第一冷卻輥上所壓貼的 薄膜，經牽引的薄膜係照原樣地壓貼在表面溫度1 2 8。(：的 第二冷卻輥，再依序壓貼於表面溫度1 23 °C的第三冷卻輥 、表面溫度1 1 5 t的第四冷卻輥後，在薄膜表面溫度爲 l〇9°C的狀態下，以6kgf的張力來剝離，得到寬度 -34- 200819874 1 5 3 4mm的薄膜。以切條機來切掉所得到的薄膜之兩端， 成爲寬度1 400mm的薄膜。再者，冷卻輥皆爲25 0mm φ， 第一及第二冷卻輕之輥表面係使用4 5 μ m厚的氧化銘皮膜 噴塗加工。又，此時各冷卻輥的圓周速度依順序爲 7.60m/min、7.80m/min、7.76m/min、7.73m/min。所得到 的光學薄膜（以下亦稱爲「薄膜1」）之膜厚爲100 μιη，下 降比率（draw down ratio)h 爲 8·5。 另外，確認所得到的薄膜1之光軸，在流動方向（薄 膜的長度方向）成爲〇度時，係-5〜7度，光軸在長度方向 ±5°的範圍對於薄膜全寬而言係85%。又，測定該的薄膜 的霧度價，結果霧度値爲0.2 %。 實施例2 於上述實施例1中，使用環狀烯烴系樹脂（JSR株式會 社製：商品名「ARTON D45 3 2」，玻璃轉移溫度146°C)， 於將薄膜轉印在輥上時，使用直徑ΙΟΟιηπιφ 的壓輥，將 薄膜兩端壓貼於輥而設置。壓輥的表面溫度爲1 2 2 °C。其 它製造條件係藉由與實施例’1同樣的方法，得到寬度 1 545mm的薄膜。以切條機來切掉所得到的薄膜之兩端， 成爲寬度1 3 50mm的薄膜（以下亦稱爲「薄膜2」）。 確認薄膜2的光軸，結果碰觸壓輥處係80〜90度，就 兩端的壓輥之內側的光軸而言，其絕對値爲3度以下。光 軸在長度方向±5°的範圍對於薄膜全寬而言係80%。再者 ，薄膜2的霧度値爲0.3 %。 -35- 200819874 比較例1 使用與上述實施例1同樣的材料，使用同樣的裝置。 樹脂之擠出時所使用的T模頭之出口的間隔爲〇 . 4 5 mm。 其它條件係藉由與實施例1同樣的方法，得到寬度 1 5 5 0mm的薄膜。以切條機來切掉所得到的薄膜之兩端， 成爲寬度1420mm的薄膜（以下亦稱爲「薄膜3」）。薄膜3 的光軸在寬度方向之分佈係75〜90度，光軸在長度方向土 5 °的範圍對於薄膜全寬而言係2 °/。。又，薄膜3的霧度値 爲 0.3%。 比較例2 使用與上述實施例同樣的材料，藉由同樣的裝置，將 第一冷卻輥的溫度設定在125度，將第二冷卻輥的表面溫 度設定在120C ’將第二冷卻輥的表面溫度設定在117°C， 將第四冷卻輥的表面溫度設定在1 1 2 °C，其它條件係藉由 與實施例1同樣的方法，得到寬度1 540mm的薄膜。以切 條機來切掉所得到的薄膜之兩端，成爲寬度1 4 1 0 m m的薄 膜（以下亦稱爲「薄膜4」）。所得到的薄膜4之光軸在全 寬內係±75〜90度。 又，於薄膜的剝離時，由於在第一剝離輥之上發生滑 動，而使薄膜損傷，薄膜4的霧度値爲0.8%。 比較例3 使用與上述實施例1同樣的溫度條件之輥’第一冷卻 • 36- 200819874 輥的圓周速度爲 7.60m/min，第二冷卻輥的圓周速度爲 7.57m/min，第三冷卻輥的圓周速度爲7.52m/min，第四冷 卻輥的圓周速度爲7.4 8m/min，得到寬度1 540mm的薄膜 。以切條機來切掉所得到的薄膜之兩端，成爲寬度 1410mm的薄膜（以下亦稱爲「薄膜5」）。 薄膜5的光軸在全寬內係±7 5〜90度。霧度値爲0.3% 調製例1 於由94.8份的丙烯酸丁酯、5份的丙烯酸、0.2份的 甲基丙烯酸2-羥乙酯所構成的重量平均分子量（Mw)120萬 、重量平均分子量與數量平均分子量（Μη)的比（Mw/Mn) 3.9 的丙烯酸系聚合物之醋酸乙酯溶液中，添加甲苯以稀釋成 爲上述丙烯酸系聚合物的13%之甲苯溶液，添加2.0份的 異氰酸酯交聯劑[Coronet L(日本聚胺甲酸酯公司製）]及攪 拌而成爲溶液，將此溶液塗佈在脫模薄膜上’以不發泡的 方式藉由60°C x5分鐘、100°C x5分鐘的2階段使乾燥後， 再將輕剝離型的脫模薄膜層合暫固定於黏著劑面，製作乾 燥後黏著劑厚度（平均値）爲25 μιη的無支撐薄膜。 實施例3 使用實施例1中所得到的薄膜1 ’在1 3 0 °C使用輥夾 式的縱一軸拉伸機作1.2倍拉伸，得到寬度1180mm、厚 度90μιη的相位差薄膜1。 -37- 200819874 就相位差薄膜1的相位差而言，薄膜面內的相位差 (R0)爲6 0nm，光軸在全寬內係-1〜+1。。又，該相位差薄膜 1的全光線透過率爲9 3 %，霧度爲0.2 %。 實施例4 除了於實施例3中，使用薄膜2來代替薄膜1，及使 拉伸溫度成爲1 5 5 °C以外，與實施例3同樣地作，得到寬 度1 1 50mm、厚度90 μιη的相位差薄膜2。就相位差薄膜2 的相位差而言，薄膜面內的相位差（R0)爲63nm。又，該 相位差薄膜2的全光線透過率爲93%，霧度爲0.2%。 比較例3 除了使用薄膜3以外，與實施例3同樣地作，得到寬 度1 200mm、厚度90μηι的相位差薄膜3。就相位差薄膜3 的相位差而言，薄膜面內的相位差（R0)爲63nm，光軸在 全寬的93%內，爲-1〜+1°，但光軸超過±1。的範圍發生7% 。又，該相位差薄膜3的全光線透過率爲93%，霧度爲 1 . 5 %，薄膜表面發生霧濁。 比較例4 除了使用薄膜4以外，與實施例3同樣地作，得到寬 度1 1 90mm、厚度90 μιη的相位差薄膜4。就相位差薄膜4 的相位差而言，薄膜面內的相位差（R0)爲64mm，光軸在 全寬的9 5 %內，爲-1〜+ 1。，但光軸超過± 1。的範圍發生5 % -38- 200819874 。又，該相位差薄膜4的全光線透過率爲93%，霧度爲 1 .7%，薄膜表面發生霧濁。 實施例5 將厚度50μηι的聚乙烯基醇薄膜邊浸漬在由5克碘、 250克碘化鉀、10克硼酸、1〇〇〇克水所構成的40 °C浴中 ，邊以約5分鐘作一軸拉伸到4倍爲止，得到偏光膜。於 該偏光膜的表面，使用調整例1所得到的水系黏著劑，將 實施例1所製作的薄膜1與實施例3所製作的拉伸薄膜1 分別各一面地黏著在偏光膜，得到偏光板（1 )。測定偏光板 (1)的透過率及偏光度，結果分別爲4 3 %、9 9.9 9 %。又， 使該偏光板（1)以二片成爲正交尼科耳狀態，從一方以亮度 1 0 00 Ocd的背光照射時，再從另一方觀察，確認完全沒有 起因於漏光的帶筋狀不均。 比較例5 除了使用薄膜3代替薄膜1，及使用拉伸薄膜3代替 拉伸薄膜1以外，與實施例5同樣地作，得到偏光板（2)。 測定該偏光板的透過率及偏光度，結果分別爲42%、 99.89%。又，使該偏光板（2)以二片成爲正交尼科耳狀態 ，從一方以亮度lOOOOcd的背光照射，再從另一方觀察時 ，確認有起因於光擴散的漏光。 產業上的利用可能性 -39- 200819874 本發明的光學薄膜及偏光板係可用於例 、數位資訊終端、袖珍傳呼器、導航器、車 、液晶監視器、調光面板、〇 A機器用顯示； 顯示器等的各種液晶顯示元件或電激發光顯 面板等。又，亦適用作爲CD、CD-R、MD、 的光碟的記録·再生裝置中所使用的波長板 如攜帶型電話 用液晶顯示器 $、AV機器用 示元件或觸控 MO、DVD 等 -40-