TW200817836A - Photosensitive resin composition, bump for control of liquid crystal alignment using the same and method for forming bump for control of liquid crystal alignment - Google Patents

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200817836 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種感光性樹脂組成 鬼（被叹置在複數分割垂直配向方式的液， 。且成物所形成的液晶配向控制用凸塊及液 塊形成方法。 【先前技術】 通常’在晝面顯示影像資訊之影像顯 ^為止’以布勞恩管顯示裝置（CRT)最常 為與其顯示面積比較時，其體積大且重， 便。因此’開發了顯示面積大但厚度薄、 氣使用之液晶顯示裝置（LCD，逐漸地取 裝置。 液曰曰曰顯示裝置，係使2片玻璃基板相 其間隙封入液晶而成的結構。在一側的玻 明的共同電極，在另一側的玻璃基板上係 數個透明的像素電極，同時形成用以對各 加電壓之電路。 但是’因為液晶顯示裝置係將上述結 進行顯示，所以會有視野角狹窄的問題。 為了擴大視野角，有提案IPS(板内 Switching)方式、VA(垂直配向；Vertieal 等。但是即便在VA方式，顯示中間色調 晶係斜向地朝向相同方向，視野角亦會變 物，用以形成凸 ^胞内）、使用此 晶配向控制用凸 示裝置之中，目 祐^吏用’值是因 使用時常感到不 在任何場亦可輕 代布勞恩管顯示 向地固定，並在 璃基板上形成透 矩陣狀地形成多 像素電極個別施 構夾入偏光板來 切換；I η P1 a n e Alignment)方式 的情況，因為液 為狹窄。 5 200817836 因此，為了消除VA方式在中間色調之視野声 有提案（參照專利文獻1)揭示一種MVA(多疇垂 Multi-domain VA)方式。該方式係設有範疇控制 得在施加電壓時，斜向配向之液晶的配向方向， 内的不同範疇（domain)，可以成為不同方向之方 控制手段只要設置在2片基板中至少一側便可以 一個範疇控制手段係具有斜面。又，具有斜面之 手段係設置有突起。 [專利文獻1]日本特開2004-252480號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 但是’上述專利文獻1等所記載之範疇控制i 配南劑）之突起’通常係無色。因此，在突起處， 生亂反射，會產生顯示不均等的問題。 為了防止光的亂反射’研討使用添加有顏料 樹脂組成物，使液晶配向控制用凸塊（以下亦稱j 著色，來吸收光線。但是’使用該添加有顏料之 脂組成物來形成液晶配向控制用凸塊時，顯像後 形成的電極上會有產生殘渣等的問題。 [解決問題之技術手段] 本發明者等為了解決上述課題，著眼於用以 性樹脂組成物中所含有的顏料分散之分散劑而重 的問題， 直配向； 手段，使 在1像素 式。範疇 ，且至少 範疇控制 卜段（液晶 由於光產 之感光性 >「凸塊」） 感光性樹 在基板所 使在感光 複專心研 200817836 究。結果，發現藉由使用具有聚酯鍵之分散劑，能夠解決 上述課題，而完成了本發明。更具體地。本發明係提供以 下之物。 本發明之第一發明係一種感光性樹脂組成物，其係用 以形成凸塊（被設置在複數分割垂直配向方式的液晶胞 内’且用來控制液晶的配向）之感光性樹脂組成物，其含有 顏料（C)、及具有聚酯鍵之顏料分散劑（D)。 ^ 又，本發明之第二發明係一種液晶配向控制用凸塊， 〇 ^ 其係由前述感光性樹脂組成物所形成。 又，本發明之第三發明係一種液晶配向控制用凸塊形 • 成方法，係在形成有電極之基板上塗布前述感光性樹脂組 成物來形成感光性樹脂層，再選擇性使該感光性樹脂層曝 光後’進行鹼顯像而在感光性樹脂層形成凸塊而成。 [功效] 若依照本發明之感光性樹脂組成物，藉由在感光性扣十 脂組成物中所含有的顏料分散劑（D )，使用具有聚酯鍵之分 (} 散劑，能夠使顏料充分地分散在感光性樹脂組成物中’同 時能夠抑制驗顯像後在形成於基板之電極上產生殘潰。 【實施方式】 [實施發明的較佳形態] 以下，說明本發明的實施形態。形成用以控制該液晶 的配向之凸塊之本發明的感光性樹脂組成物，含有顏料 (C)、及具有聚酯鍵之顏料分散劑（D)。 7 200817836 [顏料（C)] 本發明之感光性樹脂組成物係含有顏料，藉由使用該 含有顏料之感光性樹脂組成物，能夠形成經著色的凸塊。 因此，藉由該經著色的凸塊，能夠防止光的亂反射。又， 顏料可使用無機顏料、及有機顏料中的任一種。從能夠降 低所形成凸塊的介電常數的觀點，上述顏料之中以使用有 機顏料為佳。 Ο

(有機顏料） 此種有機顏料可舉出例如在比色指數（C · I ·;染色師及 著色師學會（The Society of Dyers and Colourists)公司發 行）分類為顏料的化合物，具體上，可以舉出附加下述的比 色指數（C.I·)號碼之物。 C.I·顏料黃1(以下，「C.I·顏料黃」相同，只有記載號 碼）、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、 55、60、61、65、71、73、74、81、83、86、93、95、97、 98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、 116、 117、 119、 120、 125、 126、 127、 128、 129、 137、 138、 139、 147、 148、 150、 151、 152、 153、 154、 155、 156、 166、 167、 168、 175、 180、 185 ； c · I ·顏料橙1 (以下，「c · I.顏料橙」相同，只有記載號 碼）、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、 49 、 51 、 55 、 59 、 61 、 63 、 64 、 71 、 73 ; c.l·顏料紫1(以下，「C.I.顏料紫」相同，只有記載號 碼）、19、23、29、30、32、36、37、38、39、40、50; 8 200817836 C. I.顏料紅1 (以下，「c · I ·顏料紅」 碼）、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、 17、18、19、21、22、23、30、3 1、32、 42、48: 1、48: 2、48: 3、48: 4、49: 52:1、53:1、57、57:1、57: 2、58: 63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、 102、 104、 105、 106、 108、 112、 113、 144、 146、 149 > 150、 151、 155、 166 172 、 174 、 175 、 176 、 177 、 178 、 179 、 188 、 190 > 192 ' 193 ' 194 、 202 ' 206 215、 216、 217、 220、 223、 224、 226、 242 、 243 、 245 ' 254 ' 255 ' 264 ' 265 ; C.I.顏料藍1 (以下，「C.I·顏料藍」 碼）、2、1 5、1 5 ·· 3、1 5 : 4、1 5 ·· 6、1 6、 C · I ·顏料綠-7、C · I ·顏料綠· 3 6、C · I C.I·顏料棕23、C.I.顏料棕25、C 顏料標2 8 ; C.I·顏料黑i、C.I.顏料黑7。 又’有機顏料以組合使用至少2種 佳，以組合使用3種以上的有機顏料為 色混合來形成黑色的方式來組合有機顏 合2種以上、或3種以上有機顏料來使 為吸收之光的波長範圍變為廣闊，能夠 射0 相同，只有記載號 12、14、15、16、 37、38、40、41、 1、 49 ·· 2、50 ·· 1、 2、 58: 4、 60:1、 90 ：卜 97、101、 114、 122 、 123 、 168、 170、 171、 180 、 185 、 187 、 207 - 208 > 209 > 227 ' 228 ' 240 、 相同，只有記載號 22 - 60 > 64 > 66 ； .顏料綠-3 7 ; .I ·顏料棕 2 6、C · I. 以上的有機顏料為 更佳。而且，以加 料為更佳。藉由組 顏色成為黑色，因 更加防止光的亂►反 9 200817836 有機顏料可舉出的較佳之物，有C.I.顏料藍15:6、 C.I·顏料紅l77、c」·顏料黃139。從吸收光線而言，在本 發明，以組合使用此等3種有機顏料中之2種以上為佳， 以3種全部使用為特隹。 (無機顏料） 無機顏料若是具有遮光性的顏料時，沒有待別限定而 f' 可以使用，具體上可舉出的有石炭黑、鈦黑、銅、鐵、锰、 始、鉻、鎳、鋅.、舞、及銀等的金屬氧化物、複合氧化物、 金屬硫化物、金屬硫酸鹽或金屬碳酸鹽等。 (顏料的含量） 又’相對於溶劑以外的總固體成分，前述顏料的含量 以10質量％以上60質量％以下為佳，以15質量％以上40 質量％以下為更佳。 又’前述顏料的含量係调整成使在由本發明的咸光性 Q 樹脂組成物所形成的凸媿之膜厚度每1微米的0D值為〇 6 以上為佳。在上述0 D值的範圍内時，能夠防止光線從凸 • 塊反射。 [顏料分散劑（D)] 本發明之感光性樹脂組成物，為了使顏料分散在感“ 性樹脂組成物中’使用具有聚醋鍵之分散劑來你 +开馮顏料分 散劑。上述具有聚S旨鍵之分散劑，且體上 八 J舉出例如 10 200817836

Solsperse 24000、37500、39〇〇〇(Avecia 公司製）。藉由使 用具有聚酯鍵之分散劑，能夠抑制顯像後在電極上（特別是 在IT0膜上）產生殘渣。 本發明之感光性樹脂組成物可以是正型感光性樹脂組 成物，亦可以是負型感光性樹脂組成物。 <<正型感光性樹脂組成物>> 本發明之感光性樹脂組成物係正型感光性樹脂組成物 時，除了含有上述顏料（C)、及顏料分散劑（D)以外，亦含 有鹼可溶性樹脂、及感光劑。 上述鹼可溶性樹脂可舉出例如酚醛清漆樹脂。 上述酚醛清漆樹脂，可舉出例如可以在間曱酚、對曱 酚、二曱苯酚、及三曱基苯酚等的酚類中，添加曱醛、及 甲醛和柳醛的混合醛，在酸觸媒下依照常用方法製造所得 到的酚醛清漆樹脂等。 上述感光劑可舉出例如含苯醌二疊氮基之化合物。該 含苯醌二疊氮基之化合物，可舉出：例如使萘醌-1，2-二疊 氮-4-磺醯鹵或萘醌-1，2-二疊氮-5-磺醯鹵、與2,3,4-三羥基 二苯基酮、2,3,4,4’-四羥基二苯基酮等的聚羥基二苯基酮 類、或雙（4-羥基-3，5-二曱基苯基）-2-羥基苯基曱烷、雙（4-羥基·2,5-二甲基苯基）-2·羥基苯基曱烷、雙（4-羥基-2,3,5· 三曱基苯基）-2·羥基苯基曱烷、雙（4羥基-2，3,5-三曱基苯 基）-3·羥基苯基曱烷、雙（4-羥基-2,3,5-三甲基苯基）-4-羥基 苯基甲烷、雙（4-羥基-2-曱基-5-環己基苯基）-3,4-羥基苯基 11

〇 200817836 曱烧、雙（4-餐基-2 -曱基-5-環己基苯基）-4-| 1-[1-(4-羥基苯基）異丙基]-4-[l，l-雙（4-羥3 等的三苯酚類，於三乙胺或三乙醇胺等的 下，在二噚烷、T - 丁内酯等有機溶劑中進ί 行完全酯化或部分酯化所得到的之物等。 <<負型感光性樹脂組成物>> 本發明的感光性樹脂組成物係負型感光 時，除了上述有機顏料以外，亦含有光聚合 及光聚合引發劑（Β)。 <<光聚合性化合物（Α)>> 光聚合性化合物以具有乙烯性不飽和雙 佳。 具有乙烯性不飽和雙鍵之化合物，可以 酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸 一甲酯、反丁烯二酸一乙酯、丙烯酸2 -羥基 烯酸2 -羥基乙酯、乙二醇一甲基醚丙烯酸酯 基醚甲基丙烯酸酯、乙二醇一乙基醚丙烯酸 乙基醚曱基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油气 丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、曱基丙 甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、丙烯酸 曱基丙烯酸2 -乙基己S旨、丙烯酸苄S旨、甲基 乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯 i基苯基曱烷、 苯基）乙基]苯 胺觸媒的存在 •縮合反應，進 性樹脂組成物 性化合物（A)、 鍵之化合物為 舉出的有丙烯 、反丁烯二酸 乙酯、曱基丙 、乙二醇一甲 酯、乙二醇一 7基丙烯酸酯、 稀腈、丙婦酸 丙稀酸乙醋、 2 -乙基己3旨、 .丙烯酸苄酯、 、二甘醇二丙 12 200817836

烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二曱基丙烯酸酯、四 甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基 丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯、四羥甲基丙烷四丙晞酸酯、四羥甲基丙烷四曱基丙烯 酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三曱基丙烯酸酯、 新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二新戊 四醇五丙烯酸_、二新戊四醇五甲基丙烯酸酯、二新戊四 醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六曱基丙烯酸酯、丨，6_己二醇 二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、咔哚環氧二丙 烯酸酯（Card〇epoXy diacrylate)等單體、低聚物類；使由多 元醇類與單元酸或多元酸縮合而成的聚酯預聚物與（曱基） 丙烯酸反應而得到的聚酯型（甲基）丙烯酸酯；使多元醇基 與具有2個異氰酸酯基之化合物反應後，與（曱基）丙烯酸 反應而得到的聚（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯；使雙紛A塑環 氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚s型環氧樹脂、苯紛或 曱酚酚醛清漆型環氧樹脂、可溶酚醛型環氧樹脂、三苯酴 曱烷型環氧樹脂、聚羧酸聚環氧丙酯、多元醇聚環氧丙醋、 脂肪族或脂環族環氧樹腊、胺環氧樹脂、及二羥基苯型環 氧樹腊等的環氣樹月曰’與（甲基）丙嫦酸反應而得到的環氧 (甲基）丙烯酸酯樹脂等。而且，亦可使用前述環氧（甲美） 丙烯酸酯樹脂與多元酸野反應而成的樹脂。因為在此等化 合物中導入丙烯醯基或甲基丙烯醯基，所以能夠提高交聯 效率，該塗膜的耐光性、耐藥品性變為優良。 13 Ο u 200817836 而且，具有上述乙稀性不飽和雙鍵之化合物， 質量平均分子量為1，〇〇〇以上之物為佳。藉由使質 分子量為1，0 0 0以上時，能夠使塗膜厚度均勻。又 平均分子量以100，〇〇〇以下為佳，藉由使質量平均 在1 00,000以下時，能夠得到更為良好的顯像性。 明係將該質量平均分子量為1，000以上之具有乙烯 和雙鍵之化合物，稱為具有乙烯性不飽和雙鍵之高 合物。 而且，上述具有乙烯性不飽和雙鍵之高分子化 以組合光聚合性單體而使用為佳。作為該光聚合性 可舉出的有丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸 乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基 乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘 烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙婦酸 甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙 基丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四丙烯酸酯、四羥甲基 甲基丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三 烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四曱基丙綱 二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五甲基丙烯酸 新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六曱基丙烯酸酿 己二醇二丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯 咔哚（car do)環氧二丙烯酸酯、丙烯酸、及曱基丙烯 但未受到此等之限定。這些光聚合性單體之中，以 以使用 量平均 ，質量 分子量 在本發 性不飽 分子化 合物， 單體， 2 -經基 丙S旨、 醇二丙 酯、四 二曱基 烷三甲 丙烷四 甲基丙 「酸酯、 酯、二 、1，6 _ 酸酯、 酸等， 多官能 14 200817836 光聚合性單體為佳。藉由如此地組合具有乙烯性不飽和雙 鍵之高分子化合物與光聚合性單體，能夠提高塗膜的硬化 性、使圖案形成變為容易。 在上述中，作為光聚合性化合物，係舉出其分子本身 係能夠聚合之物，但是在本發明，作為光聚合性化合物， 亦包含高分子黏合劑與光聚合性單體的混合物。 從顯像容易而言，高分子黏合劑以能夠鹼顯像的黏合 劑為佳。

C

具體上，高分子黏合劑可舉出的有：丙烯酸、甲基丙 烯酸等含有羧基的單體、與丙酸酸甲酯、曱基丙酸酸甲酯、 丙酸酸乙酯、曱基丙酸酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、曱基 丙烯酸2 -羥基乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基丙酯、丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁 酯、丙烯酸苄酯、曱基丙烯酸苄酯、苯氧基丙烯酸酯、苯 氧基甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯異崁酯、甲基丙烯酸異崁酯、 甲基丙烯酸環氧丙酯、苯乙烯、丙烯醯胺、及丙烯腈等之 共聚物；以及苯酚酚醛清漆型環氧丙烯酯聚合物、苯酚酚 醛清漆型環氧甲基丙烯酯聚合物、曱酚酚醛清漆型環氧丙 烯酸酯聚合物、甲酚酚醛清漆型環氧甲基丙烯酸酯聚合 物、雙酚A型環氧丙烯酸酯聚合物、及雙酚S型環氧丙烯 酸酯聚合物等樹脂。構成前述樹脂之丙烯酸、曱基丙烯酸 等的具有羧基之單體成分的含量，以在5莫耳％以上40莫 耳％以下的範圍為佳。 上述之高分子黏合劑的質量平均分子量，以1，〇〇〇以 15 200817836 上100,000以下為佳。藉由使質量平均分子量在1，〇〇〇以 上，能夠使塗膜厚度均勻。又，藉由使質量平均分子量在 1 00,000以下時，能夠得到更為良好的顯像性。 光聚合性化合物係含有高分子黏合劑及光聚合性單體 時，在高分子黏合劑、光聚合性單體及光聚合性引發劑之 合計量的每1 00質量份，高分子黏合劑以調配1 0質量份以 _ 上60質量份以下的範圍為佳。藉由使前述調配量為1 〇質 量份以上，在塗布、乾燥本發明的感光性樹脂組成物時， 〇 ^ 能夠容易地形成膜，能夠充分提升硬化後的被覆強度。又， 藉由使調配量為60質量份以下，能夠改良顯像性。 . 又，在高分子黏合劑、光聚合性單體及光聚合引發劑 之合計量的每1 00質量份，光聚合性單體以調配1 5質量份 以上5 0質量份以下的範圍為佳。藉由使前述調配量為1 5 質量份以上，能夠防止光硬化不良、得到充分的耐熱性、 耐藥品性。又，藉由像調配量為5 0質量份以下，能夠使塗 膜形成性能變為良好。 〇 . <<光聚合引發劑（B)>> 作為光聚合引發劑，可以舉出的有例如：1_羥基環己 基本基銅、2 -經基-2 -甲基-1 -苯基丙烧-1 -酿I、1-[4-(2 -經基 乙氧基）苯基]-2 -經基-2-甲基-1-丙烧-1-銅、1-(4-異丙基 苯基）-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基）-2-羥 基-2-甲基丙烷-1-酮、2,2-二曱氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、雙（4-二曱基胺基苯基）酮、2 -甲基-1-[4-(曱硫）苯基]-2- 16 200817836

C

味琳（morphelino)丙烧-1-酉同、2_苄基-2-二曱基胺基-1-(4-味琳苯基）-丁烧-1-嗣、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯曱酸基）-9Η_ 咔唑-3-基]-乙酮-1-(0-乙醯肟）、氧化2，4,6-三甲基苯曱醯 基二苯基膦、4-苯甲醯基-4’-甲基二甲基硫醚、4-二甲基胺 基苯甲酸、4 -二曱基胺基苯甲酸甲酯、4 -二曱基胺基苯曱 酸乙酯、4-二曱基胺基苯曱酸丁酯、4-二甲基胺基-2-乙基 己基苯曱酸、4-二甲基胺基-2-異胺基苯甲酸、苄基-β-甲氧 基乙基縮醛、苄基二甲基縮酮、1-苯基-1，2 -丙二酮-2-(0-乙氧基羰基）肟、〇-苯曱醯基苯甲酸甲酯、2,4-二乙基噻噸 嗣、2-氯售嘲嗣（2-Chlorothioxanthone)、2,4-二甲基嗟嘲酮、 1- 氯-4-丙氧基噻噸酮、噻噸、2-氯噻噸、2,4-二乙基噻噸、 2- 曱基噻噸、2-異丙基噻噸、2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、 1，2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、偶氮二異丁腈、過氧化苯 甲醯、過氧化枯烯、2 -氫硫基苯并咪唑、2 -氫硫基苯并噚 唑、2-氫硫基苯并噻唑、2-(鄰氣苯基）-4,5-二（間甲氧基苯 基）-咪唑基二聚物、二苯基酮、2-氯二苯基酮、對，對、雙 二曱基胺基二苯基酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯基嗣、4,4、 二氯二苯基嗣、3,3-二甲基-4-曱氧基二苯基銅、苯偶酿、 苯偶姻、苯偶姻曱基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、 苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻丁基醚、苯乙 酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對二曱基苯乙酮、對二曱基胺 基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、對第3 丁基苯乙酮、 對二甲基胺基苯乙酮、對第3 丁基三氯苯乙酮、對第3 丁 基二氯苯乙酮、α, α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、噻噸酮、2- 17 200817836 曱基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、二苯并環庚酮、戊基-4-二 甲基胺基苯甲酸酯、9-苯基吖啶、1，7-雙（9-吖啶基）庚烷、 1，5-雙（9-吖啶基）戊烷、1，3-雙（9-吖啶基）丙烷、對甲氧基 三哄、2,4,6-參（三氯曱基）-s-三阱、甲基_4,6-雙（三氯曱 基）-s-三哄、2-[2-(5-甲基咬喃-2-基）乙婦基]-4,6 -雙（三氯甲 基）-s-三哄、2-[2-(咬°南-2-基）乙稀基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-二哄、2-[2-(4-二乙基胺基-2-曱基苯基）乙稀基]-4,6-雙（三 氯甲基）-s-三畊、2-[2-(3,4-二曱氧基苯基）乙烯基]-4,6-雙 (三氯甲基）-s-三阱、2-(4-甲氧基苯基）-4,6-雙（三氯甲 基）-s-三阱、2-(4-乙氧基苯乙烯基）-4,6-雙（三氯曱基）-s-三 阱、2-(4_正-丁氧基苯基）_4,6_雙（三氯甲基）_s_三畊、2,4_ 雙-三氯甲基-6-(3-溴-4-甲氧基）苯基-s-三哄、2,4-雙-三氯 曱基_6-(2-溴-4-甲氧基）苯基-s-三阱、2,4-雙-三氯甲基 -6-(3-溴-4-曱氧基）苯乙烯基苯基-3-三哄、及2,4-雙-三氯 甲基-6-(2-溴-4-甲氧基）苯乙烯基苯基-s-三哄等。此等光聚 合引發劑可單獨或組合使用2種以上。 相對於上述光聚合性化合物及光聚合引發劑合計 1 00 質量份，該光聚合引發劑以含有1質量份以上40質量份以 下為佳。 [其他成分] 本發明之感光性樹脂組成物可按照必要調配添加劑。 具體上可舉出的有敏化劑、硬化促進劑、光交聯劑、光敏 化劑、分散劑、分散助劑、填料、黏附促進劑、抗氧化劑、 18 200817836 紫外線吸收劑、防凝聚劑、熱聚合抑制劑、消泡劑、及界 面活性劑等。 又，本發明之感光性樹脂組成物亦可添加用以稀釋之 溶劑。 Ο

在此，作為可添加在感光性樹脂組成物中的溶劑，可 舉出的有例如乙二醇一曱基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇 一正丙基醚、乙二醇一正丁基醚、二甘醇一曱基醚、二甘 醇一乙基鍵、二甘醇一正丙基鍵、二甘醇一正丁基謎、三 甘醇一甲基醚、三甘醇一乙基醚、丙二醇一曱基醚、丙二 醇一乙基驗、丙二醇一正丙基醚、丙二醇一正丁基鍵、二 伸丙甘醇一曱基醚、二伸丙甘醇一乙基醚、二伸丙甘醇一 正丙基鍵、二伸丙甘醇一正丁基醚、三伸丙甘醇一甲基_、 三伸丙甘醇一乙基醚等的（聚）伸烷基二醇一烷基醚類；乙 二醇一曱基醚乙酸酯、乙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇一 甲基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸醋、丙二醇一曱基醚 乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等的（聚）伸烷基二醇一烷 基醚乙酸酯類；二甘醇二曱基醚、二甘醇曱基乙基醚、二 甘醇二乙基醚、四氫呋喃等其他的醚類；曱基乙基酮、環 己烷、2-庚酮、3-庚酮等的酮類；2-羥基丙酸曱酯、2-羥 基丙酸乙酯等的乳酸烷基酯類；2-羥基-2-曱基丙酸乙酯、 3 -甲氧基丙酸曱酯、3 -曱氧基丙酸乙酯、3·乙氧基丙酸曱 酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、 2-羥基-3-曱基丁酸曱酯、3·甲氧基丁基乙酸酯、3 -曱基- 3-甲氧基丁基乙酸酯、3 -曱基-3 -甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙 19 200817836 酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙 &正丁酯、乙酸異丁酯、 甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正t 丁 S曰、丁酸乙酯、丁酸 正丙醋、丁酸異丙酯、丁酸正丁 q、丙酮酸甲酯、丙酮酸 乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸 T顒、乙醯乙酸乙酯、2- 側氧基丁酸乙酯等其他的酯類； @ β榮μ — 7本、二甲苯等的芳香族 烴類；Ν-甲基吡咯啶_、Ν…二 ’ 一甲基甲醯胺、及Ν，Ν-二曱 基乙醯胺等的酿胺類…溶劑可單獨或混合使用2種以 上0 Ο ϋ 上述溶劑中，因為丙二醇一 > Τ基醚、乙二醇一曱基醚 乙酸酯、丙二醇一甲基崎乙酸醋、 U敗响内二醇一乙基醚乙酸酯、 二甘醇二甲基醚、二甘酶甲其 知甲基乙基麵、環己酮、及3-甲氧 基丁基乙酸酯，係對光聚合性化入 1:1物、及光聚合引發劑顯 示優良的溶解性，同時能夠使顏料 τ寻的不溶性成分之分散 性變為良好，75是較佳，以使用两二醇一甲基醚乙酸醋、 3-甲氧基丁基乙酸醋為特佳。相對於光聚合性化合物、光 聚合引發劑、及著色劑之合計量1〇〇質量份，溶劑可在5〇 質量份以上500質量份以下之範圍使用。 又，使用本發明之感光性樹脂組成物來形成液晶配向 控制用凸塊時’係如後述，在形成有ΙΤ〇膜等電極膜之玻 璃基板上，塗布本發明的感光性樹脂組成物，並使其乾燥 來形成膜。本發明的感光性樹脂組成物，含有上述成分以 外’亦可更含有高分子黏合劑來作為結合劑。結合劑能夠 按照相溶性、被膜形成性、顯像性及黏著性等之改善目的 而作適當地選擇。 20 200817836 〈液晶配向控制用凸塊的形成方法> 本發明的液晶配向控制用凸塊的形成方法， 本發明之感光性樹脂組成物， 技备士 w ’逆輥塗布器 及棒塗布盗等接觸轉印型塗布 .,,M ^ 置或旋轉器（旋轉式塗布 裝置)n塗布器等非接觸型塗布裝置，塗布在基板上。 基板沒有特別限定。可舉出的有例如玻璃板、石英板、透

明或半透明的樹脂板等。又，在基板上藉由_等形成有 ITO膜等電極。 對塗布後的該感光性樹脂組成物，使其乾燥來形成感 光性樹脂U燥方法沒有特別限定，例如能夠使用以下 任一種方法，（1)於熱板上在8(rc以上12〇<t以下較佳是 9(TC以上1〇(TC以下之溫度，乾燥6〇秒至12〇秒鐘之方 法，（2)在室溫放置數小時至數天之方法，（3)在溫風加熱 器或紅外線加熱器中放置數十分至數小時來除去溶劑之方 法。 接著’使負型或正型先罩介於中間，照射紫外線、準 分子雷射光等的活性能量線來進行部分性曝光。所照能量 線篁係因感光性樹脂組成物的組成而不同，例如以 30mJ/cm2 至 2000 mJ/cm2 左右為佳。 接著’藉由顯像液將曝光後的感光性樹脂層顯像來圖 案化成為需要的形狀。顯像方法沒有特別限定，能夠使用 例如浸潰法、喷灑法等。顯像液可舉出的有一乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺等有機系之物、或氫氧化納、氫氧化鉀、 21 200817836 碳酸鈉、氨、4級銨鹽等水溶液，此等顯像液中以使用氫 氧化四曱銨為特佳。藉由使用氳氧化四曱銨，能夠形成良 好的圖案。 隨後，在200°C左右對顯像後的圖案進行後烘焙。藉 由上述方法，能夠形成具有規定形狀之液晶配向控制用凸 塊。 [實施例] [合成例1] 使5 6質量份曱基丙烯酸苄酯、3 6質量份甲基丙烯酸 2 -羥基乙酯、及 7 8質量份曱基丙烯酸環氧丙酯，溶解在 250質量份乙二醇一甲基醚乙酸酯中，並添加2質量份偶 氮雙異丁腈而進行加熱聚合。 隨後，添加40質量份之溶解2質量份甲基氫醌而成的 丙烯酸作為聚合抑制劑而使其進行反應。接著添加42質量 份四氫酞酸酐而使其進行反應，得到樹脂。所得到樹脂之 質量平均分子量為3000。 (實施例1) 使10質量份C.I.顏料紅177、15質量份C.I.顏料藍 15:6、10質量份C.I.顏料黃139、及7質量份具有聚酯鍵 之高分子分散劑（製品名：Solsperse S24000、Avecia公司 製），分散在3 -曱氧基丁基乙酸酯中，來製造固體成分濃 度1 5質量％之顏料分散液A。 接著，混合1 00質量份酚醛清漆[間甲酚：對甲酚=4 : 22 200817836 6](製品名：Ml、SUMITOMO BAKELITE 公司製）、25 質量 份敏化劑（製品名：PA、本州化學工業公司製）、5 0質量份 感光劑（製品名：MB25、DAITO CHEMIX公司製）、及5〇 質量份上述顏料分散液A，溶解在丙二醇一曱基醚乙酸酿 (PGMEA)中，並調整成使固體成分濃度為20質量％，來製 造感光性樹脂組成物。 (實施例2) 使用3 0質量份合成例1所合成的樹脂、20質量份二 新戊四醇六丙烯酸酯（DPΗA)、10質量份作為聚合引發劑 之2 -节基-2 -二甲基胺基-1-(4 -味琳苯基）-丁烧-1-綱（製品 名：IRGACURE 369、CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司 製）、及20質量份上述顏料分散液A，溶解在丙二醇一甲 基醚乙酸酯（PGMEA)中，並調整成使固體成分濃度為2〇 質量％，來製造感光性樹脂組成物。 (實施例3) 使22質量份碳黑、及5質量份具有聚酯鍵之高分子分 散劑（製品名：Solsperse 24000、Avecia公司製）分散在73 質量份3 -曱氧基丁基乙酸酯中，得到碳黑分散液。 混合30質量份合成例1所合成的樹脂、20質量份二 新戊四醇六丙烯酸酯（DPHA)、10質量份作為聚合引發劑 之2 -节基-2-—曱基胺基-1-(4 -味嚇►苯基）-丁烧-1 -嗣（製品 名：IRGACURE 369、CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司 23 200817836 製）、及20質量前述碳黑分散液，溶解在丙二醇一甲義鱗 乙酸酯（PGMEA)中，並調整成使固體成分濃度為2〇質量 %，來製造感光性樹脂組成物。 (比較例1 ) 分散劑是使用聚胺基曱酸酯系分散劑（製品名： BYK-164、BYK Chemie公司製），並藉由與實施例j同樣 的方法來製造.感光性組成物。 (比較例2) - 分散劑是使用聚胺基曱酸酯系分散劑（製品名： BYK-170、BYK Chemie公司製），並藉由與實施例2同樣 的方法來製造感光性樹脂組成物。 [液晶配向控制用凸塊的形成方法] 在形成有錮錫氧化物（ITO)膜之玻璃基板上，使用旋轉 Q 塗布器塗布感光性樹脂組成物，在901乾燥2分鐘，來形 成感光性樹脂層。接著，在實施例1及比較例丨係透過正 , 型光罩，在實施例2及比較例2係透過負型光罩，選擇性 地照射50mJ/cm2之能量線量的紫外線，來進行部分性曝 光。接著使用氫氧化四曱銨水溶液進行顯像，在22〇。〇對 顯像後的圖案進行後烘焙，來形成液晶配向控制用凸塊。 (評價） 使用上述貫施例1〜3、比較例1、2之感光性樹腊組成 24 200817836 物來形成凸塊時，藉由 SEM照片來確認在顯像後的ITO 膜表面上有無殘渣。又，對上述所形成的凸塊，進行評價 每膜厚度1微米之OD值。OD值係使用「Gretag Macbeth D-20 0-2」（商品名：Macbeth公司製）來測定。 [表1] 有無殘渣 OD值 SEM :照片 實 施 例 1 無 0.60 第 1圖 實 施 例 2 無 0.65 第 2圖 實 施 例 3 無 1.25 - 比 較 例 1 有 0.60 第 3圖 比 較 例 2 有 0.65 第 4圖 Ο 參照第1圖、第2圖得知，使用具有聚酯鍵之分散劑 之實施例1及2的感光性樹脂組成物的情況，未產生殘渣。 相對地，參照第3、4圖得知，使用未具有聚酯鍵而具有聚 胺基甲酸酯鍵之分散劑之比較例1及2的感光性樹脂組成 物的情況，會產生殘潰。 從以上的結果，顯示本發明的感光性樹脂組成物能夠 防止顯像後在ITO膜上產生殘渣。 【圖式簡單說明】 第1圖係使用實施例1的感光性組成物時之顯像後在 ΙΤ0膜上的表面之SEM照片。 第2圖係使用實施例2的感光性組成物時之顯像後在 ΙΤ0膜上的表面之SEM照片。 25 200817836 第3圖係使用比較例1的感光性組成物時之顯像後在 ITO膜上的表面之SEM照片。 第4圖係使用比較例2的感光性組成物時之顯像後在 ITO膜上的表面之SEM照片。 【主要元件符號說明】 無 〇 ϋ 26

Claims (1)

1. 200817836 十、申請專利範圍： 1 · 一種感光性樹脂組成物，係用以形成凸塊（被設置在複 數分割垂直配向方式的液晶胞内，且用來控制液晶的配向） 之感光性樹脂組成物，其含有顏料（C)、及具有聚酯鍵之顏 料分散劑（D) 〇 2. 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂组成物，其 中該顏料（C)係有機顏料。 3. 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其 中含有光聚合性化合物（A)、及光聚合引發劑（B)。 4. 一種液晶配向控制用凸塊，係由如申請專利範圍第1 至3項中任一項所述之感光性樹脂組成物所形成。 5 · 如申請專利範圍第4項所述之液晶配向控制用凸塊， 其中膜厚度1微米之OD值為〇·6以上。 6 · —種液晶配向控制用凸塊形成方法，係在形成有電極 的基板上塗布如申請專利範園第1至3項中任一項所述之 感光性樹脂組成物來形成感光性樹脂層，再選擇性使該感 光性樹脂層曝光後，進行·鹼顯像而在感光性樹脂層形成凸 塊而成。 7. 如申請專利範圍第6項所述之液晶配向控制用凸塊形 成方法，其中該鹼顯像所使用的顯像液係氫氧化四甲銨。 27 200817836 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：第1圖。 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示 發明特徵的化學式：