SU95726A1 - Способ получени псевдоирона - Google Patents

Description

Известны способы синтетического получени  npo)ia, супшоеть которых заключаетс  в том, что исходна  структура 2,3-диметилгептен-2-он-6 пос.гедователыю в два этапа наращиваетс  вначале до 3-метиллиналоола или 3-метилцитрал , а затем до псевдоирона. Однако эти способы многостадийны и громоздки, что преп тствует их промышленной реализации .

Описываемый способ получени  псевдопрона  вл етс  более простым к отличаетс  от известных тем, что 2,3-диметилгептен-2-он-6 конденсируют в нрисутствни активированного цинка по реакции Реформатского с эфиром гамма-бромкротоновой кислоты, а полученный продукт после дегидратации перевод т действием епиртовой щелочи в 2, 3, 6-триметилпона-2 , 6, 8-триенкарбоновую кислоту, которую дейетвием лнтийметила преврагцают в псевдоирон .

П р и м е р. Смесь 84 г (0,6 мол ) 2,3-димстил1-ептеи 2-он-6 и 174 г (0,9 мол ) этилового эфира гамма-бромкротонового эфира, растворе .чную в 800 мл сухого бензола , постепенно прибавл ют к 87,5 г

активированного цинкового катализатора , наход пдегос  под слоем сухого кип н1,его бензола. Вскоре начинаетс  реакци  п кииеиие смеси поддерживаетс  за счет выдел юи1егос  при этом тепла.

После окопча)Н1  прибавлени  реагентов смесь нагревают еиш 45 MintyT, а затем реакционную массу охлаждают и добавл ют 500 мл 2 и уксусной кислоты. Бензольный с.юй отде;г ют, промывают и cynjaT прокаленным сульфатом натрн . Дл  окончательного выеунпн ани  отгон ют некоторое колнчеетво бензола , а к оетавнюмус  бензо;|1)ИОЛ1у раствору добавл ют 330 мл сухого пиридина н 100 г хлорокиси фос()ора . Смесь кин т т 45 MiniyT.

Охлажденный раствор выливают в воду, бензольный слой отдел ют , 1рО Мывают и еун1ат еульфатом натрн . Полученный после упаривани  бензола остаток подвергают фракцпонпой перегонке в вакууме.

Получают 48 г ) теории на диметилгентеион) этнлового эфира 2, 3, 6-триметилнона-2, 6, 8-триенкарбоновой киелоть в виде бесцветной , подвижной жидкости с температурой кипени  ПО-112 при 0,3 Jbw, остаточного дав.геник.

К раствору, полученному из 60 мл абсолютного спирта, 2,8 г металлического натри  и 2,3 мл воды, прибавл ют 30,0 г (0,12 мол ) этилового эфира 2, 3, 6-триметилнона-2, 6, 8-триепкарбоновой кислоты. Смесь оставл ют сто ть на 24 часа.

Образующуюс  плотную массу раствор ют в воде и экстрагируют эфиром неомылившуюс  часть. Водный слой подкисл ют 10%-ной серной кислотой и извлекают эфиром . Эфирный раствор сульфатом натри , отдел ют от пос .леднего и без выделени  свободной кислоты подвергают взаимодействию при перемешивании с ШО мл эфирного раствора, содержащего 13 г (0,6 мол ) литийметила.

После окончани  прибавлени  раствора литийметила реакционную смесь перемешивают eui,e 45 минут, затем выливают в воду.

эфирный слой отдел ют, промывают и суп;ат су;гьфатом натри .

Полученный после упаривани  растворител  остаток фракционируют в вакууме.

Получают 26,2 г нсевдоиропа (81% теории) с температурой кипени  130-131°, при 3 мм остаточного давлепи , в к лс слегка л елтоватой подвижной жидкости с сильным характерным запахом.

Предмет изобретени 

Способ получени  псевдоирона, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что 2,3-диметилгептен-2-он-6 конденсируют в присутствии активированного цинка по реакции Реформатского с эфиром гамма-бромкротоновой кислоты , а получе 1ный продукт после дегидратации перевод т действием спиртовой н елочи в 2, 3, 6-триметилнона-2 , 6, 8-триенкарбоновую кислоту , которую действием литийметила превращают в исевдоирои.