SU69296A1 - Способ получени 9-алкил, 4, 5, 4', 5'-дибензотиакарбоцианинов - Google Patents

Description

9 - алкил - 4,5,4,5-дибензотиокарбоцианины  вл ютс  одними из наиболее эффективных панхроматических сенсибилизаторов.

Обычным способом их получени   вл етс  конденсаци  орто-эфиров карбоновых кислот с алкил-р-толусульфонатами или с алкил-алкилсульфатами 2-метил-4,5-бензобензтиазола в пиридине.

Однако при последнем способе выходы красителей недостаточно удовлетворительны и обычно колеблютс  в пределах 25-37% теории.

Авторами установлено, что 9-алкил4 ,5,4,5-дибензотиокарбоцианины образуютс  с значительно более высокими выходами при проведении реакции конденсации четвертичных солей 2-метил-4,5-бензобензазола с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине в присутствии небольших количеств уксусного ангидрида (0,20- 1,0 мол  уксусного ангидрида на 1 моль четвертичной соли). При этом красители получаютс  в более чистом состо нии.

Пример 1. 8 г этил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 4,86 г орто-уксусноэтилового эфира

4

И 1,02 г уксусного ангидрида нагревают в 20 л{л сухого пиридина при 130-135 в течение 45 минут. После охлаждени  к жидкости прибавл ют 80 лм эфира, выпавший продукт промывают эфиром, раствор ют в 45 мл метилового спирта и к нагретому раствору приливают 45 мл 5%-ного раствора хлористого натри .

Выпавший 3,3-диэтил-9-метил-4,5, 4, 5-дибензотиокарбоцианин-хлорид отфильтровывают, промывают 50%ным спиртом, водой, эфиром (выход 49-50% теории) и дл  очистки перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта.

Выход - 2,31 г - 45% теории. Температура плавлени  190-193° (с разл.).

При проведении конденсации без уксусного ангидрида выход красител  составл ет 25-27% теории.

Пример 2. 8 г этил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 5,29 г орто-пропионово-этилового эфира и 0,43 г уксусного ангидрида нагревают в 20 мл сзхого пиридина при 130-135° в течение 50 лшнут. Жидкость осаждают эфиром, выпавший продукт раствор ют в метиловом спир51

те и краситель осаждают в виде бромида 5%-ным раствором бромистого кали .

После перекристаллизации из метилового спирта получено 1,78 г 3, 3, 9-триэтил-4, 5, 4, 5-дибензотиокарбоцианинбромида с температурой плавлени  235-237° (с разл.)/ что соответствует 31% теории.

При проведении конденсации в отсутствии уксусного ангидрида выход красител  составл ет 22,4% теории.

Приме р 3. 3,25 г метил-метилсульфата 2-метил-4,5-бензобензтиазола , 2,64 г орто-пропионово-этилового эфира и 0,51 г уксусного ангидрида нагревают в 5 мл пиридина при 130-135° в течение 60 минут.

После описанной в прил1ере 2 обработки получено 1,34 гЗ,3-дил1етил9-этил -4,5,4,5 - дибензотиокарбоцианин-бромида , что соответствует 49,4% теории.

В отсутствии уксусного ангидрида выход красител  не превышает 36% теории.

Если исходить не из метил-метилсульфата , а из метил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, то в присутствии уксусного ангидрида выход красител  составл ет 46,8%, а без уксусного ангидрида 35,4% теории.

Предмет изобретени 

Способ получени  9-алкил-4,5,4/5дибензотиокарбоцианинов п)тем нагревани  четвертичных солей 2-метил4 ,5-бензобензтиазола с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине, о тличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида .