SU31436A1 - Способ получени щавелевой кислоты из ее средней натриевой соли - Google Patents

Description

Известен способ получени  ща елевой кислоты из оксалата натри  через кальциевую соль, с последующим разложением серной кислотой на гипс и щавелевую кислоту.

1)Na2C2O4H-CaCL- CaC2O4 + 2MaCl

2)CaC2O4 + H2SO4- H2C2O4 + CaSO4

Недостатки этого способа заключаютс  в следующем:

1)при получении щавелевокислого кальци  приходитс  иметь дело с больщими объемами, так как щавелевокислый натрий плохо растворим в воде;

2)щавелевокислый кальций требует длительной промывки от хлоридов;

3)разложение щавелевокислого кальци  идет не полностью и в присутствии 100% избытка серной кислоты;

4)получающийс  в результате реакции гипс создает неблагопри тные услови  при дальнейщих операци х: а) понижает выход щавелевой кислоты, так как значительна  часть остаетс  в смеси с гипсом; б) вследствие обволакивани  щавелевокислого кальци  гипсом происходит неполное его разложение; в) усложн етс  очистка щавелевой кислоты от кальциевых солей.

Предлагаемый способ получени  щавелевой кислоты  з щавелевокислого

(18Л

натри  и серной кислоты, без предварительного переведени  в кальциевую соль, состоит из следующих стадий.

1)Na2C2O4 + H2SO4- NaHC2O4 +

+ NaHSO4

2)NaHC2O4H-H2SO4- H2C2Q4 +

+ NaHSO4

Реакци  получени  кислого щавеле вокислого натри  протекает в присутствии 100% избытка серной кислоты в концентрации от 30 - 50%.

Вследствие плохой растворимости кислого щавелевокислого натри  и весьма хорощей растворимости кислого сернокислого натра, удаетс  почти полностью выделить кислый щавелевокислый натрий из раствора при 33°.

После отделени  кислого щавелевокислого натра, маточный раствор упариваетс  до . Отделение кислого щавелевокислого натра из упаренного маточника производитс  также

ооО

при 33.

Общий выход кислого щавелевокислого натра 96% теоретического, 4%-потер  в маточниках.

Реакци  разложени  кислого щавелевокислого натра на щавелевую, кислоту и бисульфат протекает при 60° и. при 100% избытка серной кислоты и

концентрации 30%. При концентрации серной кислоты выше 30% реакци  направл етс  в сторону образовани  кислого щавелевокислого натра, т. е. реакци  образовани  щавелевой кислоты  вл етс  обратимой в зависимости от условий.

Непосредственное разложение щавелевокислого натра (Ма2С2О4) на щавелевую кислоту и бисульфат, мину  стадию получени  кислого щавелевокислого натра, протекает при 200% избытка серной кислоты и концентрации 30%. При концентрации серной кислоты 40 т-50% и избытке 200% разложение идет также Б сторону образовани  кислого щавелевокислого натра.

Полученную щавелевую кислоту по реакции 2 выдел ют из охлажденного раствора при 20. Выход 70% теоретического , 15% остаетс  в маточнике и выдел етс  после упаривани  последнего , в виде кислого щавелевокислого натра.

Выделить щавелевую кислоту из маточников не удаетс , так как при упаривании повыщаетс  концентраци  серной кислоты, и реакци  направл етс  в сторону образовани  кислой соли щавелевой кислоты. Итак, наилучшими услови ми получени  щавелевой кислоты при разложении щавелевокислого натра  вл етс  30% раствор сернрй кислоты в 100% избытке, в случае кислой соли и в 200% избытке в случае средней соли./

При всех других вариантах, т. е. повышенной концентрации или пониженного избытка, реакци  направл етс ;в сторону образовани  кислого щавелевокислого натри . Маточный раствор, после выделени  щавелевой кислоты, используетс  дл  получени  кислого щавелевокислого натри .

Примеры:

1) Получение кислого щавелевокислого натри .

В раствор серной кислоты 30%, приготовленный из 261 г дестиллированной воды и 224 t серной кислоты техн. 52°Вё (65%), присыпают постепенно при помешивании щавелевокислый натрий а количестве 200 г (100%). Смесь нагревают до 60 - УО пока весь осадо1 не перейдет в раствор. Охлаждают до 33 и отфильтровывают от выделившегос  кислого щавелевокислого натри . Осадок промываиэт небольшим количеством дестиллированной ВОДЬ (50 куб. см, нагретой до 33°). Маточник, вместе с промывной водой, упаривакэт до уд. в. 1,5, охлаждают до 33° и отфильтровывают от выделившейс  кислой соли оксалата натри .

Кислый щавелевокислый натр поступает на дальнейшую обработку, а маточник 44°Вё, содержащий около 3% щавелевой кислоты и бисульфат,  вл етс  отходом который можед быть использован дл осаждени  сернокислого бари  или дл  травлени  железа.

II) Получение щавелевой кислоты.

В раствор серной кислоты , приготовленный из 261 г дестиллированной воды и 224 Z серной кислоты техн. 52°Вё, присыпают кислый щавелевокислый натрий , полученный по реакции 1, и смесь нагревают до 60 - 70° до растворени  всей соли. При 60° весь кислый щавелевокислый натрий переходит в щавелевую кислоту. Переход в щавелевую кислоту показьшает микроскопическое исследование кристаллов, причем кристаллы щавелевой кислоты имеют форму длиннь1х пр моугольных игл, а кристаллы кислого оксалата представл ют друзы кристалов моноклинической системы.

Переход кислой соли в щавелевую кислоту при концентрации серной кислоты 30% и избытке в ,, происходит очень быстро цри течение. 5-10 мин. Полученный раствор щавелевой кислоты и бисульфата охлаждают до 20° и выкристаллизовавшуюс  щавелевую кислоту отсасывают на нутче.

Маточцик поступает дл  следующей загрузки, т. е. дл  получени  кислой соли

щавелевой кислоты.

/

Выход щавелевой кислоты 72,2 . . 76,5 И теор.

Выход кислого щавелевокислого

натри  в пересчете на щавелевую

кислоту 16,5 теор.

Общий выход . 93;о

Дл  получени  щавелевой кислоть годной как чистый реактив дл  анализа, необходимо полученную кислоту подвергнуть перекристаллизации.

Предмет изобретени .

Способ получени  щавелевой кислоты из ее средней натриевой соли путем разложени  серной кислотой, отличающийс  тем, что из раствора оксалата натри  при помощи серной кислоты сначала осаждают кислую натриевую соль щавелгвэй кислоты отфильтровывают и затем эту соль превращают в щавелевую кислоту при помощи серной кислоты , вз той в количестве, достаточном дл  образовани  легкорастворимой кислой сернокислой соли натри .