SU1698250A1 - Способ получени дифенилкарбоната - Google Patents
Способ получени дифенилкарбоната Download PDFInfo
- Publication number
- SU1698250A1 SU1698250A1 SU894771001A SU4771001A SU1698250A1 SU 1698250 A1 SU1698250 A1 SU 1698250A1 SU 894771001 A SU894771001 A SU 894771001A SU 4771001 A SU4771001 A SU 4771001A SU 1698250 A1 SU1698250 A1 SU 1698250A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenol
- mol
- nonane
- diphenylcarbonate
- diphenyl carbonate
- Prior art date
Links
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 235000019261 food antioxidant Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N dicarboxy carbonate Chemical compound OC(=O)OC(=O)OC(O)=O SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 abstract 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 S-propyl-O-phenylthiocarbonate Chemical compound 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к диэфирам угольной кислоты, в частности к получению дифенилкарбоната, примен емого в качестве душистого вещества, пищевого антиокск- данта и полупродукта дл синтеза фармацевтических препаратов, ароматических поликарбонатов, моно и диизоциана- тов. Цель - интенсификаци процесса и снижение количества отходов. Процесс ведут реакцией фенола с соответствующим Ci-C/j-диэфиром тиоугольной кислоты в присутствии 3-10 мас.% карбоната натри в среде кип щего нонана. услови снижают продолжительность процесса в 2-2,3 раза и ликвидируют один из отходов производства - алканол.
Description
Изобретение относитс к способу получени дифенилкарбоната (ДФК), который находит применение в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, а также промежуточного продукта дл синтеза ароматических поликарбонатов, фармацевтических препаратов, моно-и диизоциана- тов.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени ДФК взаимодействием O.S-диалкилтиокарбонатов с избытком фенола в присутствии безводного карбоната натри в растворе кип щего декана . Реакцию провод т в течение 1,5-4,5 ч. Выход дифенилкарбоната 95,3%. Выдел ющиес при этом спирты и меркаптаны практически невозможно очистить друг от друга, что снижает их ценность и делает их отходами . Кроме того, процесс длителен/
Цель изобретени - интенсификаци процесса и снижение количества отходов.
П р и м е р 1. Получение дифенилкарбоната из 0-фенил-8-зтилтиокарбона- та.
В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником (тер- мостатируемым при 40-80°С), на котором закреплена насадка Вюрца с термометром и нисход щим холодильником, охлаждаемым проточной водой, загружают 100 мл нонана, 3 г безводного карбоната натри , 54,6 г (0,3 моль) О-фенил-5-этилтиокарбона- та и 31 г (0,33 моль) фенола. Реакционную смесь нагревают до кипени и кип т т в течение 60 мин, при этом отгон етс этанти- ол. Затем охлажденную реакционную массу трижды промывают гор чей водой дл удалени избытка фенола, сушат над прокален- ным сульфатом магни , отгон ют растворитель и перекристаллизовывают остаток из гексана. Получают 61 7 г (96%) дифенилкарбоната . Этантиол подвергают дополнительной перегонке. При этом получают 17,1 г (92%) этантиола. Т.кип, 35°С, d42C 0,839, по20 1,4310.
Т.пл. 78°С дифенилкарбоната.
Найдено, %: С 72,80; Н 4,82,
С1зНюОз.
Вычислено, %: С 72,75; Н 4,88.
Спектр ЯМР13С, d, м.д.: 151,2 с(); 151,0 с (С-0); 129,1 д(м-СН, J 160 Гц); 125,7 д (п-СН, J 160 Гц); 120,7 д(о-СН, J 160 Гц).
Спектр ПМР, (5, м.д.: 7.20 м (CeHs).
ИК-спектр, г, 1770 (); 1190 (С-О-С); 1495, 1600 (С-Саром).
П р и м е р 2. Получение дифенилкарбоната из S-пропил-О-фенилтиокарбоната.
Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.
Вз то: растворитель - нонан 100 мл, 3-пропил-0-фенилтиокарбонат58,8 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри 3 г; врем реакции 90 мин.
Получено: дифенилкарбонат, т.пл. 78°С, 62 г (96,5%); 1-пропантиол 21,3 г (93%), т кип. 52-53°С, no ° 1,4385, ей20 0,8340.
Найдено, %: С 47,42; Н 10,49; S 42,09.
Вычислено, %: С47,37; Н 10,53; 542,10.
П р и м е р 3. Получение дифенилкарбоната из S-бутил-О-фенилтиокарбоната.
Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.
Вз то: растворитель - нонан 100 мл, 5-бутил-О-фенилтиокарбонат 63 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 ,о ь), карбонат натри 3 г; врем реакции )20 мин.
Получено: дифенилкарбонат, т.пл. 78°С, 61 г (95%); 1-бутантиол 25,4 г (94%), т.кип. 98-99°С, dd20 0,8417, по 1,4430.
Найдено, %: С 53,42; Н 11,16, 535,42.
Вычислено, %:С53,33;Н 11,11; S 35,56.
П р и м е р 4. Получение дифенилкарбоната и метантиолата натри из 5-метил-О- фенилтиокарбоната.
Процесс осуществл ют аналогично примеру 1, кроме стадии выделени метантио- ла.
На стадии выделени метантиола выделившийс газообразный метилмеркаптан пропускают через раствор этилата натри . Выпадает осадок тиолата натри , который отфильтровывают и промывают спиртом.
Вз то: растворитель - нонан 100 мл, 5-метил-0-фенилтиокарбонат50,4 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри 3 г; врем реакции 45 мин.
Получено: дифенилкарбонат, т.пл. 78°С, 62,3 г (97%); метантиолат натри 17,4 г (83%).
Концентраци исходных реагентов относительно растворител существенной ро- ли не играет, растворитель (нонан)
примен етс дл поддержани заданной температуры (151°С) реакционной смеси. Применение в качестве растворител октана (т.кип. 125°С) увеличивает продолжитель- ность процесса.
П р и м ё р 5. Получение дифенилкарбоната из 0-фенил-5-этилтиокарбоната.
Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.
0Вз то: растворитель октан 100 мл, 0-фенил-5-зтилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри 3 г; врем реакции 110 мин.
Получено: дифенилкарбонат 59,1 г 5 (92%), т.пл. 78°С; этантиол 16,9 г (88%), т.кип. 35°С.
Увеличение соотношени фенол - тиокарбонат приводит к сокращению времени
реакции, но при этом усложн етс выделе0 ние целевого продукта и увеличиваетс дол
отходов (фенол в промывных водах).
П р и м е р 6. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-5-этилтиокарбоната.
Процесс осуществл ют аналогично при- 5 меру 1.
Вз то: растворитель - нонан 100 мл, О-фенил-5-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 47 г (0,5 моль), карбонат натри 3 г; врем реакции 35 мин.
0 Получено: дифенилкарбонат 59,7 г (93%), т.пл. 78°С; этантиол 16,7 г (87%), т.кип. 35°С.
Оптимальным соотношением фенол - тиокзрбонат вл етс 1,1.1. При уменьше- 5 нии этого соотношени реакци не идет до конца.
Пример. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-5-этилтиокарбоната.
Процесс осуществл ют аналогично при- 0 меру 1. Соотношение фенол - тиокарбонат 1:1.
Вз то; растворитель - нонан 100 мл, О-фенил-5-этилтиокарбонзт 54,6 г (0,3 моль), фенол 28,2 г (0,3 моль), карбонат натри 3 г; 5 врем реакции 120 мин.
Получено: дифенилкарбонат 52,6 г (82%), т.пл. 78°С; этантиол 15 г (78%), т.кип. 35°С.
Оптимальным вл етс применение в 0 реакции 10% катализатора N32C03. Уменьшение этого количества приводит к возрастанию продолжительности процесса.
Примерв. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-5-этилтиокарбоната, 5 Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.
Вз то: растворитель - нонан 100 мл, О-фенил-5-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри 1 г; врем реакции 2,5 ч.
Получено: дифенилкарбонат 57 г (89%), т.пл. 78°С; этантиол 15,9 г (83%).
Применение предлагаемого способа позвол ет снизить продолжительность процесса в 2-2,3 раза и ликвидировать один из отходов процесса - алканол.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени дифенилкарбоната взаимодействием фенола с диэфиром тиоу- гольной кислоты в присутствии карбонатанатри в среде кип щего углеводорода, о т- личающийс тем, что, с целью интенсификации процесса и снижени количества отходов, в качестве диэфира тиоугольной кислоты берут соединение общей формулыf Vo-c-s-fc иогде R - С1-С4-алкил,а в качестве углеводорода - нонан.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894771001A SU1698250A1 (ru) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | Способ получени дифенилкарбоната |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894771001A SU1698250A1 (ru) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | Способ получени дифенилкарбоната |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1698250A1 true SU1698250A1 (ru) | 1991-12-15 |
Family
ID=21485588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894771001A SU1698250A1 (ru) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | Способ получени дифенилкарбоната |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1698250A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0633241A1 (en) * | 1993-06-29 | 1995-01-11 | General Electric Company | Process for purifying diaryl carbonates |
| RU2329250C2 (ru) * | 2003-06-27 | 2008-07-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Способ получения ароматического карбоната |
-
1989
- 1989-11-20 SU SU894771001A patent/SU1698250A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР Ms 1595837,кл. С 07 С 69/96, 1988. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0633241A1 (en) * | 1993-06-29 | 1995-01-11 | General Electric Company | Process for purifying diaryl carbonates |
| RU2329250C2 (ru) * | 2003-06-27 | 2008-07-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Способ получения ароматического карбоната |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Staiger et al. | Isatoic anhydride. IV. Reactions with various nucleophiles | |
| Loev et al. | An improved synthesis of carbamates | |
| Oae et al. | Physical properties and various reactions of thionitrites and related substances. | |
| Andersen et al. | Synthesis of enantiomerically pure alkyl and aryl methyl sulfoxides from cholesteryl methanesulfinates | |
| JPH01316346A (ja) | エステルの製造法 | |
| SU1698250A1 (ru) | Способ получени дифенилкарбоната | |
| JPH0710811A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| EP1427697B1 (en) | Sulphonation of phenols | |
| Miller | A department for short papers of immediate interest. | |
| JPH02306947A (ja) | キラルβ―アミノ酸の製造方法 | |
| JPH0834768A (ja) | 新規なジメタクリレート | |
| US4225721A (en) | Novel amidoxime derivatives | |
| US5047571A (en) | Process for the preparation of 2-cyano-3,3-diarylacrylates | |
| AU748477B2 (en) | Process for the preparation of 2-alkylthio benzoic acid derivatives | |
| Kobayashi et al. | Organic Sulfur Compounds. VI. The Reactions of Arylsulfinic Acids with Alkyl Chlorocarbonates | |
| US2986581A (en) | Production of aromatic disulfides | |
| SU1766913A1 (ru) | Способ получени 4-(адамантил-1)-бензолсульфохлорида | |
| GB2103216A (en) | Process for the preparation of N-substituted methacrylamides and acrylamides | |
| CA2054921A1 (en) | Production of carbonates | |
| JPS6210053A (ja) | ω−イソシアナ−トアルキルアクリレ−トの製法 | |
| SU1595837A1 (ru) | Способ получени дифенилкарбоната | |
| JP2531708B2 (ja) | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 | |
| Payne et al. | Reaction of Cyclohexanone and Hydrogen Peroxide with Ferrous Sulfate and Dimethyl Maleate | |
| SU910608A1 (ru) | N-метилкарбаматы @ -оксиэтилового эфира 2,4-дихлорарилоксиалканкарбоновой кислоты,про вл ющие гербицидные свойства | |
| US2532291A (en) | Phenylmercaptoacrylates and phenylmercaptomaleates |