JPH0710811A - ジアルキルカーボネートの製造方法 - Google Patents
ジアルキルカーボネートの製造方法Info
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- JPH0710811A JPH0710811A JP5153593A JP15359393A JPH0710811A JP H0710811 A JPH0710811 A JP H0710811A JP 5153593 A JP5153593 A JP 5153593A JP 15359393 A JP15359393 A JP 15359393A JP H0710811 A JPH0710811 A JP H0710811A
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジアルキルカーボネートのエステル交換反応
で得られる３種のジアルキルカーボネート含有混合物か
ら目的とするカーボネートを蒸留分離した後、残液混合
物を塩基性触媒の存在下エステル交換反応させることを
特徴とするジアルキルカーボネートの製造方法。 【効果】 原料であるジアルキルカーボネートを無駄な
く目的物へ転換できると同時に、高い釜効率で目的とす
るジアルキルカーボネート、特に、非対称ジアルキルカ
ーボネートを効率よく得ることができる。
で得られる３種のジアルキルカーボネート含有混合物か
ら目的とするカーボネートを蒸留分離した後、残液混合
物を塩基性触媒の存在下エステル交換反応させることを
特徴とするジアルキルカーボネートの製造方法。 【効果】 原料であるジアルキルカーボネートを無駄な
く目的物へ転換できると同時に、高い釜効率で目的とす
るジアルキルカーボネート、特に、非対称ジアルキルカ
ーボネートを効率よく得ることができる。
Description
【０００１】
【産業の利用分野】本発明は、ジアルキルカーボネート
の製造方法に関する。ジアルキルカーボネートは、溶
剤、特にリチウム二次電池様溶媒等として有用な化合物
である。
の製造方法に関する。ジアルキルカーボネートは、溶
剤、特にリチウム二次電池様溶媒等として有用な化合物
である。
【０００２】
【従来の技術】炭酸は二塩基性弱酸であるので、そのエ
ステルもモノエステル、ジエステルとが存在し、ジエス
テルには同種のアルキル基が入った対称エステルと２種
のアルキル基が入った非対称エステルがある。従来、ジ
アルキルカーボネートの製造方法としては、ホスゲンと
アルコールとの反応、塩化ギ酸エステルとアルコールあ
るいはアルコラートとの反応、及び炭酸銀とヨウ化アル
キルとの反応が一般的に知られている（大有機化学第５
巻「脂肪族化合物ＩＶ」朝倉書店発行 第４０３頁）。
これらの方法は、有毒物質であるホスゲンを用いたり、
塩化ギ酸エステルを用いる方法では塩化ギ酸エステルが
ホスゲンを原料とすることの他に腐食性が高い塩化水素
が副生すること等から、又、炭酸銀を用いる方法では原
料として用いる炭酸銀が高価である等から、工業的に有
利な方法であるとは言い難い。
ステルもモノエステル、ジエステルとが存在し、ジエス
テルには同種のアルキル基が入った対称エステルと２種
のアルキル基が入った非対称エステルがある。従来、ジ
アルキルカーボネートの製造方法としては、ホスゲンと
アルコールとの反応、塩化ギ酸エステルとアルコールあ
るいはアルコラートとの反応、及び炭酸銀とヨウ化アル
キルとの反応が一般的に知られている（大有機化学第５
巻「脂肪族化合物ＩＶ」朝倉書店発行 第４０３頁）。
これらの方法は、有毒物質であるホスゲンを用いたり、
塩化ギ酸エステルを用いる方法では塩化ギ酸エステルが
ホスゲンを原料とすることの他に腐食性が高い塩化水素
が副生すること等から、又、炭酸銀を用いる方法では原
料として用いる炭酸銀が高価である等から、工業的に有
利な方法であるとは言い難い。
【０００３】さらに、ドイツ特許第２，３３４，７３６
号明細書には、銅触媒の存在下、アルコールを一酸化炭
素および酸素と反応させる方法が提案されているが、こ
の方法は、一酸化炭素の燃焼が競争的に起こるため選択
率が低いという欠点を有している。一方、ドイツ特許第
２，７４６，７５４号明細書には、対称ジアルキルカー
ボネートと異種のアルキル基を有するアルコールとのエ
ステル交換反応により、異種のジアルキルカーボネート
を得ているが、目的とするカーボネートの収率を高める
ためには大量のアルコールを用いる必要があり、必ずし
も効率的な方法であるとは言い難く、又、非対称ジアル
キルカーボネートを目的とする場合には、その収率は低
く目的に合致しない。
号明細書には、銅触媒の存在下、アルコールを一酸化炭
素および酸素と反応させる方法が提案されているが、こ
の方法は、一酸化炭素の燃焼が競争的に起こるため選択
率が低いという欠点を有している。一方、ドイツ特許第
２，７４６，７５４号明細書には、対称ジアルキルカー
ボネートと異種のアルキル基を有するアルコールとのエ
ステル交換反応により、異種のジアルキルカーボネート
を得ているが、目的とするカーボネートの収率を高める
ためには大量のアルコールを用いる必要があり、必ずし
も効率的な方法であるとは言い難く、又、非対称ジアル
キルカーボネートを目的とする場合には、その収率は低
く目的に合致しない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な現
状に鑑みてなされたもので、ジアルキルカーボネート、
特に、非対称ジアルキルカーボネートを効率よく製造す
る、工業的に有利なジアルキルカーボネートの製造方法
を提供するものである。
状に鑑みてなされたもので、ジアルキルカーボネート、
特に、非対称ジアルキルカーボネートを効率よく製造す
る、工業的に有利なジアルキルカーボネートの製造方法
を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ジアルキルカ
ーボネートのエステル交換反応で得られる３種のジアル
キルカーボネート含有混合物から目的とするカーボネー
トを蒸留分離した後、残液混合物を触媒の存在下エステ
ル交換反応させることにより、目的とするカーボネート
を効率よく製造するジアルキルカーボネートの製造方法
を提供するものである。
ーボネートのエステル交換反応で得られる３種のジアル
キルカーボネート含有混合物から目的とするカーボネー
トを蒸留分離した後、残液混合物を触媒の存在下エステ
ル交換反応させることにより、目的とするカーボネート
を効率よく製造するジアルキルカーボネートの製造方法
を提供するものである。
【０００６】本発明の方法に用いるジアルキルカーボネ
ートのアルキル基は、一般に、炭素数１〜１２のアルキ
ル基であるが、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の
低級アルキル基のものが好ましい。ジアルキルカーボネ
ートのエステル交換反応で得られる３種のジアルキルカ
ーボネート含有混合物は、目的とするカーボネートに応
じて適宜の組み合わせが選ばれるが、エステル交換反応
生成物であるので非対称エステルを含有するものであ
り、非対称ジアルキルカーボネートを目的とする場合
は、他の２種のジアルキルカーボネートが対称エステル
であるのが一般的である。
ートのアルキル基は、一般に、炭素数１〜１２のアルキ
ル基であるが、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の
低級アルキル基のものが好ましい。ジアルキルカーボネ
ートのエステル交換反応で得られる３種のジアルキルカ
ーボネート含有混合物は、目的とするカーボネートに応
じて適宜の組み合わせが選ばれるが、エステル交換反応
生成物であるので非対称エステルを含有するものであ
り、非対称ジアルキルカーボネートを目的とする場合
は、他の２種のジアルキルカーボネートが対称エステル
であるのが一般的である。
【０００７】ジアルキルカーボネートのエステル交換反
応は、ジアルキルカーボネートのアルキル基と異なるア
ルキル基を有するアルコールとのエステル交換反応生成
物でも、異種のアルキル基を有するジアルキルカーボネ
ート同士のエステル交換反応生成物であってもよいが、
ジアルキルカーボネート同士のエステル交換反応生成物
のほうが、目的とするカーボネートを蒸留分離した後
の、残液混合物のエステル交換反応時の目的とするカー
ボネートの通算収率が高いので好ましい。
応は、ジアルキルカーボネートのアルキル基と異なるア
ルキル基を有するアルコールとのエステル交換反応生成
物でも、異種のアルキル基を有するジアルキルカーボネ
ート同士のエステル交換反応生成物であってもよいが、
ジアルキルカーボネート同士のエステル交換反応生成物
のほうが、目的とするカーボネートを蒸留分離した後
の、残液混合物のエステル交換反応時の目的とするカー
ボネートの通算収率が高いので好ましい。
【０００８】本発明の方法を、目的とするカーボネート
が、非対称ジアルキルカーボネート、例えば、エチルメ
チルカーボネート（ＥＭＣ）であり、対称ジアルキルカ
ーボネートのエステル交換反応生成物を用いる場合につ
いて説明すると、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とジ
エチルカーボネート（ＤＥＣ）を塩基性触媒の存在下加
熱してエステル交換反応させることにより、ＤＭＣ、Ｅ
ＭＣ、ＤＥＣの３種のジアルキルカーボネートを含む混
合物が得られる。エステル交換反応させるＤＭＣとＤＥ
Ｃの割合は、任意に選択できるが、通常、モル比で１：
５〜５：１、好ましくは１：２〜２：１である。
が、非対称ジアルキルカーボネート、例えば、エチルメ
チルカーボネート（ＥＭＣ）であり、対称ジアルキルカ
ーボネートのエステル交換反応生成物を用いる場合につ
いて説明すると、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とジ
エチルカーボネート（ＤＥＣ）を塩基性触媒の存在下加
熱してエステル交換反応させることにより、ＤＭＣ、Ｅ
ＭＣ、ＤＥＣの３種のジアルキルカーボネートを含む混
合物が得られる。エステル交換反応させるＤＭＣとＤＥ
Ｃの割合は、任意に選択できるが、通常、モル比で１：
５〜５：１、好ましくは１：２〜２：１である。
【０００９】触媒としては、通常のエステル化触媒、例
えば、金属アルコラート類、アルカリ金属水酸化物、あ
るいはアミン類等の塩基性触媒が使用される。酸触媒で
はカーボネートがアルコールとＣＯ2 に分解するので、
本発明のエステル交換反応に用いる触媒としては適当で
ない。
えば、金属アルコラート類、アルカリ金属水酸化物、あ
るいはアミン類等の塩基性触媒が使用される。酸触媒で
はカーボネートがアルコールとＣＯ2 に分解するので、
本発明のエステル交換反応に用いる触媒としては適当で
ない。
【００１０】これらの塩基性触媒の中でも、アルカリ金
属アルコラート、特に、ナトリウムアルコラートが好ま
しい。金属アルコラートはジアルキルカーボネートに対
する溶解度が低いので、極性溶媒溶液、特に、アルコー
ル溶液として添加することが好ましい。アルコールとし
ては、アルキル基の炭素数１〜１２のアルコールが用い
られるが、用いるジアルキルカーボネートのアルキル基
と同じアルコール、即ちＥＭＣを目的とする場合には、
メタノール又はエタノール溶液が好ましい。
属アルコラート、特に、ナトリウムアルコラートが好ま
しい。金属アルコラートはジアルキルカーボネートに対
する溶解度が低いので、極性溶媒溶液、特に、アルコー
ル溶液として添加することが好ましい。アルコールとし
ては、アルキル基の炭素数１〜１２のアルコールが用い
られるが、用いるジアルキルカーボネートのアルキル基
と同じアルコール、即ちＥＭＣを目的とする場合には、
メタノール又はエタノール溶液が好ましい。
【００１１】触媒の量は、ＤＭＣとＤＥＣの合計量に対
し、０．０１ｍｏｌ％以上、特に、０．５〜５ｍｏｌ％
使用することが好ましく、アルコール溶液として添加す
る場合の触媒濃度としては、１〜５０重量％、特に、５
〜２５重量％溶液のものが好ましく反応に供される。
し、０．０１ｍｏｌ％以上、特に、０．５〜５ｍｏｌ％
使用することが好ましく、アルコール溶液として添加す
る場合の触媒濃度としては、１〜５０重量％、特に、５
〜２５重量％溶液のものが好ましく反応に供される。
【００１２】エステル交換反応は、通常、反応温度２０
〜２００℃、好ましくは、４０〜１２０℃の範囲内で、
反応時間１分〜２４時間、好ましくは、１０分〜６時間
の範囲内で行われる。反応圧力は、通常、０．１〜５０
気圧、好ましくは、０．５〜５気圧である。エステル交
換反応は平衡反応であり、反応生成物の割合は仕込み原
料のモル比等により異なるが、得られる反応液中にＤＭ
Ｃ、ＥＭＣ、ＤＥＣの３種のジアルキルカーボネートを
含む混合物が得られる。
〜２００℃、好ましくは、４０〜１２０℃の範囲内で、
反応時間１分〜２４時間、好ましくは、１０分〜６時間
の範囲内で行われる。反応圧力は、通常、０．１〜５０
気圧、好ましくは、０．５〜５気圧である。エステル交
換反応は平衡反応であり、反応生成物の割合は仕込み原
料のモル比等により異なるが、得られる反応液中にＤＭ
Ｃ、ＥＭＣ、ＤＥＣの３種のジアルキルカーボネートを
含む混合物が得られる。
【００１３】エステル交換反応生成物からの目的とする
ＥＭＣの蒸留分離は、反応生成物に触媒を中和する等量
以上の酸を添加した後、理論段として２段以上、好まし
くは、１０〜１００段の精留効果を持つ蒸留塔を用い
て、圧力１〜１０００ｍｍＨｇ、好ましくは、１００〜
７６０ｍｍＨｇの範囲内で行われる。触媒の中和に用い
られる酸としては、鉱酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸等、特に制限はなく、これらをそのまま又は水溶
液あるいはメタノール等のアルコール溶液として添加す
ればよい。これらの中で、製品中への混入を防ぐ意味か
らは不揮発性の酸が好ましく、特に１０〜２０重量％硫
酸水溶液の使用が好適である。
ＥＭＣの蒸留分離は、反応生成物に触媒を中和する等量
以上の酸を添加した後、理論段として２段以上、好まし
くは、１０〜１００段の精留効果を持つ蒸留塔を用い
て、圧力１〜１０００ｍｍＨｇ、好ましくは、１００〜
７６０ｍｍＨｇの範囲内で行われる。触媒の中和に用い
られる酸としては、鉱酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸等、特に制限はなく、これらをそのまま又は水溶
液あるいはメタノール等のアルコール溶液として添加す
ればよい。これらの中で、製品中への混入を防ぐ意味か
らは不揮発性の酸が好ましく、特に１０〜２０重量％硫
酸水溶液の使用が好適である。
【００１４】エステル交換反応生成物の蒸留は、必要に
応じ析出した中和塩を濾別して又はそのまま蒸留しても
よく、溶媒として用いる少量の水等は、共沸等により初
留分として除去される。上記のようにして蒸留すること
により、メタノールとエタノールを主成分とする初留
分、ＤＭＣを主成分とするＤＭＣ留分、及び目的とする
ＥＭＣを主成分とするＥＭＣ留分の順に留出し、蒸留釜
にはＤＥＣを主成分として含む残留物が得られる。
応じ析出した中和塩を濾別して又はそのまま蒸留しても
よく、溶媒として用いる少量の水等は、共沸等により初
留分として除去される。上記のようにして蒸留すること
により、メタノールとエタノールを主成分とする初留
分、ＤＭＣを主成分とするＤＭＣ留分、及び目的とする
ＥＭＣを主成分とするＥＭＣ留分の順に留出し、蒸留釜
にはＤＥＣを主成分として含む残留物が得られる。
【００１５】ＥＭＣを蒸留分離した残液混合物のエステ
ル交換反応は、ＤＥＣを含む残留物にＤＭＣ留分等のＥ
ＭＣ留分以外の流出留分を混合し、所定量の新たな触媒
を加え、必要に応じ、ＤＭＣとＤＥＣを補充して、ＤＭ
ＣとＤＥＣのエステル交換反応を行わせ、目的とするＥ
ＭＣを製造する。この際、アルコールを主成分とする初
留分は、適宜、その一部を除去したほうが釜効率を高め
る上で好ましい。塩基性触媒は釜残留物中に含まれる触
媒を利用することができるが、必要に応じ、新らたに追
加補充して行うこともできる。エステル交換反応の条件
は、前記のエステル交換反応と同様の条件で行われる。
残液混合物のエステル交換反応後、反応生成液は前記の
エステル交換反応の場合と同様に蒸留に供して、目的と
するＥＭＣを蒸留分離する。
ル交換反応は、ＤＥＣを含む残留物にＤＭＣ留分等のＥ
ＭＣ留分以外の流出留分を混合し、所定量の新たな触媒
を加え、必要に応じ、ＤＭＣとＤＥＣを補充して、ＤＭ
ＣとＤＥＣのエステル交換反応を行わせ、目的とするＥ
ＭＣを製造する。この際、アルコールを主成分とする初
留分は、適宜、その一部を除去したほうが釜効率を高め
る上で好ましい。塩基性触媒は釜残留物中に含まれる触
媒を利用することができるが、必要に応じ、新らたに追
加補充して行うこともできる。エステル交換反応の条件
は、前記のエステル交換反応と同様の条件で行われる。
残液混合物のエステル交換反応後、反応生成液は前記の
エステル交換反応の場合と同様に蒸留に供して、目的と
するＥＭＣを蒸留分離する。
【００１６】その残液混合物を再度エステル交換反応に
供し反応生成液からＥＭＣを蒸留分離することを繰り返
すことにより、原料に用いたＤＭＣとＤＥＣとから目的
とするＥＭＣを効率よく製造することができる。また、
エステル交換反応させる反応器として蒸留塔を有する反
応器を使用する場合には、反応終了後、蒸留によりＥＭ
Ｃ留分を分離した後、先に流出したＤＭＣを主成分とす
る留分を釜残液に加えて、直ちにエステル交換反応を行
わせることができるので、工業的方法として好ましい。
供し反応生成液からＥＭＣを蒸留分離することを繰り返
すことにより、原料に用いたＤＭＣとＤＥＣとから目的
とするＥＭＣを効率よく製造することができる。また、
エステル交換反応させる反応器として蒸留塔を有する反
応器を使用する場合には、反応終了後、蒸留によりＥＭ
Ｃ留分を分離した後、先に流出したＤＭＣを主成分とす
る留分を釜残液に加えて、直ちにエステル交換反応を行
わせることができるので、工業的方法として好ましい。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例を示して、本発明を具体的に
説明する。 参考例１．攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた反応容
器（３０００ｍｌ）内に、ＤＭＣ８１１ｇ（９モル）と
ＤＥＣ１０６３ｇ（９モル）及び１５重量％のナトリウ
ムメチラートを含むメタノール溶液４５ｇ（総カーボネ
ート量に対するナトリウムメチラート量は１．４モル
％）を入れ、攪拌下、７０℃で１時間反応させた。反応
液をガスクロマトグラフで分析したところ、反応液中の
カーボネートの比率は、モル比で、ＤＭＣ：ＥＭＣ：Ｄ
ＥＣ＝２８：４６：２６であった。用いたカーボネート
合計量に対するＥＭＣ収率は４６％であった。
説明する。 参考例１．攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた反応容
器（３０００ｍｌ）内に、ＤＭＣ８１１ｇ（９モル）と
ＤＥＣ１０６３ｇ（９モル）及び１５重量％のナトリウ
ムメチラートを含むメタノール溶液４５ｇ（総カーボネ
ート量に対するナトリウムメチラート量は１．４モル
％）を入れ、攪拌下、７０℃で１時間反応させた。反応
液をガスクロマトグラフで分析したところ、反応液中の
カーボネートの比率は、モル比で、ＤＭＣ：ＥＭＣ：Ｄ
ＥＣ＝２８：４６：２６であった。用いたカーボネート
合計量に対するＥＭＣ収率は４６％であった。
【００１８】実施例１．参考例１で得られたＥＭＣを含
む３種のジアルキルカーボネート含有混合物に１０％硫
酸水溶液６２ｇを添加して中和した後、そのまま理論段
３０段の精密蒸留塔を用い、圧力７６０ｍｍＨｇ、還流
比２／１で精留して、初留分（メタノール４４．５重量
％、エタノール２８．３重量％、ＤＭＣ２６．７重量
％）６０ｇ、ＤＭＣ留分（ＤＭＣ８４．２重量％、ＥＭ
Ｃ１５．８重量％）５５０ｇ、及びＥＭＣ留分（純度９
９．５重量％）６９０ｇを得た。
む３種のジアルキルカーボネート含有混合物に１０％硫
酸水溶液６２ｇを添加して中和した後、そのまま理論段
３０段の精密蒸留塔を用い、圧力７６０ｍｍＨｇ、還流
比２／１で精留して、初留分（メタノール４４．５重量
％、エタノール２８．３重量％、ＤＭＣ２６．７重量
％）６０ｇ、ＤＭＣ留分（ＤＭＣ８４．２重量％、ＥＭ
Ｃ１５．８重量％）５５０ｇ、及びＥＭＣ留分（純度９
９．５重量％）６９０ｇを得た。
【００１９】次いで、初留分、ＤＭＣ留分と釜残液の合
計１２００ｇ、及び、新たにＤＭＣ２７０ｇ（３モル）
とＤＥＣ３５４ｇ（１．４モル）を、参考例１で用いた
反応容器に入れて、攪拌下、７０℃で１時間反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフで分析したところ、反
応液中のカーボネートの比率は、モル比で、ＤＭＣ：Ｅ
ＭＣ：ＤＥＣ＝２７：４５：２８であった。新たに補充
したカーボネート合計量に対するＥＭＣ収率は１００％
で、参考例１と通算して求めた総カーボネート量に対す
る総ＥＭＣ収率は６０％に相当した。
計１２００ｇ、及び、新たにＤＭＣ２７０ｇ（３モル）
とＤＥＣ３５４ｇ（１．４モル）を、参考例１で用いた
反応容器に入れて、攪拌下、７０℃で１時間反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフで分析したところ、反
応液中のカーボネートの比率は、モル比で、ＤＭＣ：Ｅ
ＭＣ：ＤＥＣ＝２７：４５：２８であった。新たに補充
したカーボネート合計量に対するＥＭＣ収率は１００％
で、参考例１と通算して求めた総カーボネート量に対す
る総ＥＭＣ収率は６０％に相当した。
【００２０】実施例２．実施例１で得られたＥＭＣを含
む３種のジアルキルカーボネート含有混合物を含む反応
液を実施例１と同様に、中和後、精留してＥＭＣ留分６
５６ｇを得、実施例１と同様にして初留分、ＤＭＣ留分
と釜残液に、新たにＤＭＣ２７０ｇ（３モル）とＤＥＣ
３５４ｇ（３モル）を加えてエステル交換反応を行わせ
た。新たに補充したカーボネート合計量に対するＥＭＣ
収率は１００％で、総カーボネート量に対するＥＭＣ通
算収率は６８％に相当した。この残液混合物を用いて、
さらに、実施例１と同様な操作を繰り返したところ総カ
ーボネート量に対するＥＭＣ通算収率は７３％、７７％
と向上した。
む３種のジアルキルカーボネート含有混合物を含む反応
液を実施例１と同様に、中和後、精留してＥＭＣ留分６
５６ｇを得、実施例１と同様にして初留分、ＤＭＣ留分
と釜残液に、新たにＤＭＣ２７０ｇ（３モル）とＤＥＣ
３５４ｇ（３モル）を加えてエステル交換反応を行わせ
た。新たに補充したカーボネート合計量に対するＥＭＣ
収率は１００％で、総カーボネート量に対するＥＭＣ通
算収率は６８％に相当した。この残液混合物を用いて、
さらに、実施例１と同様な操作を繰り返したところ総カ
ーボネート量に対するＥＭＣ通算収率は７３％、７７％
と向上した。
【００２１】参考例２．参考例１と同様の反応容器に、
ＤＭＣ１２１６ｇ（１３．５モル）と４．３重量％のナ
トリウムエチラートを含むエタノール溶液６３１ｇ（総
カーボネート量に対するナトリウムエチラート量３モル
％、エタノール量１３モル）を入れ、攪拌下、７０℃で
１時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフで分析
したところ、反応液中のカーボネートの比率は、モル比
で、ＤＭＣ：ＥＭＣ：ＤＥＣ＝３５：４５：２０であっ
た。用いたカーボネート合計量に対するＥＭＣ収率は４
５％であった。
ＤＭＣ１２１６ｇ（１３．５モル）と４．３重量％のナ
トリウムエチラートを含むエタノール溶液６３１ｇ（総
カーボネート量に対するナトリウムエチラート量３モル
％、エタノール量１３モル）を入れ、攪拌下、７０℃で
１時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフで分析
したところ、反応液中のカーボネートの比率は、モル比
で、ＤＭＣ：ＥＭＣ：ＤＥＣ＝３５：４５：２０であっ
た。用いたカーボネート合計量に対するＥＭＣ収率は４
５％であった。
【００２２】実施例３．参考例２で得られたＥＭＣを含
む３種のジアルキルカーボネート含有混合物を含む反応
液を実施例１と同様に、中和後、精留してＥＭＣ留分４
００ｇを得、実施例１と同様にして初留分と釜残液に、
新たにＤＭＣ２７０ｇ（３モル）とＤＥＣ３５４ｇ（３
モル）を加えてエステル交換反応を行わせた。新たに補
充したカーボネート合計量に対するＥＭＣ収率は１００
％で、参考例２と通算して求めた総カーボネート量に対
する総ＥＭＣ収率は６２％に相当した。
む３種のジアルキルカーボネート含有混合物を含む反応
液を実施例１と同様に、中和後、精留してＥＭＣ留分４
００ｇを得、実施例１と同様にして初留分と釜残液に、
新たにＤＭＣ２７０ｇ（３モル）とＤＥＣ３５４ｇ（３
モル）を加えてエステル交換反応を行わせた。新たに補
充したカーボネート合計量に対するＥＭＣ収率は１００
％で、参考例２と通算して求めた総カーボネート量に対
する総ＥＭＣ収率は６２％に相当した。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、原料であるジア
ルキルカーボネートを無駄なく目的物へ転換できると同
時に、高い釜効率で目的とするジアルキルカーボネート
を得ることができ、目的とするジアルキルカーボネート
の工業的に有利な製法となる。
ルキルカーボネートを無駄なく目的物へ転換できると同
時に、高い釜効率で目的とするジアルキルカーボネート
を得ることができ、目的とするジアルキルカーボネート
の工業的に有利な製法となる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ジアルキルカーボネートのエステル交換
反応で得られる３種のジアルキルカーボネート含有混合
物から目的とするカーボネートを蒸留分離した後、残液
混合物を塩基性触媒の存在下エステル交換反応させるこ
とを特徴とするジアルキルカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】 塩基性触媒が、金属アルコラートである
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 目的とするカーボネートが非対称ジアル
キルカーボネートである請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 ジアルキルカーボネート含有混合物が対
称ジアルキルカーボネート同士のエステル交換反応生成
物である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 エステル交換反応を蒸留塔を有する反応
器で行う請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5153593A JPH0710811A (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5153593A JPH0710811A (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710811A true JPH0710811A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15565887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5153593A Pending JPH0710811A (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710811A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962720A (en) * | 1997-05-29 | 1999-10-05 | Wilson Greatbatch Ltd. | Method of synthesizing unsymmetric organic carbonates and preparing nonaqueous electrolytes for alkali ion electrochemical cells |
| KR100555792B1 (ko) * | 1999-02-02 | 2006-03-03 | 제일모직주식회사 | 비대칭 선형 탄산 에스테르의 제조방법 |
| WO2006054832A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Method for preparing asymmetric linear carbonate |
| WO2006054833A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Method for preparing asymmetric linear carbonate |
| WO2018211952A1 (ja) | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| WO2020100977A1 (ja) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| WO2020100975A1 (ja) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 国立大学法人神戸大学 | ポリカーボネートの製造方法 |
| CN114380692A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-04-22 | 天津科技大学 | 一种节能的电子级碳酸酯的制备方法 |
| WO2022114577A1 (ko) * | 2020-11-26 | 2022-06-02 | 롯데케미칼 주식회사 | 아민계 화합물 촉매를 사용하여 이종 선형 카보네이트를 제조하는 방법 |
| JP2024538406A (ja) * | 2021-11-25 | 2024-10-18 | ロッテ ケミカル コーポレーション | カーボネートの製造方法 |
| JP2024541728A (ja) * | 2021-11-25 | 2024-11-11 | ロッテ ケミカル コーポレーション | カーボネートの製造方法 |
| WO2025095124A1 (ja) * | 2023-11-02 | 2025-05-08 | 旭化成株式会社 | エチルメチルカーボネートの製造方法 |
| US12421121B2 (en) | 2019-09-05 | 2025-09-23 | National University Corporation Kobe University | Method for producing halogenated carbonyl |
-
1993
- 1993-06-24 JP JP5153593A patent/JPH0710811A/ja active Pending
Cited By (23)
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| WO2018211952A1 (ja) | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| KR20200007835A (ko) | 2017-05-16 | 2020-01-22 | 고쿠리츠다이가쿠호진 고베다이가쿠 | 카보네이트 유도체의 제조방법 |
| US11130728B2 (en) | 2017-05-16 | 2021-09-28 | National University Corporation Kobe University | Carbonate derivative production method |
| KR20210091204A (ko) | 2018-11-15 | 2021-07-21 | 고쿠리츠다이가쿠호진 고베다이가쿠 | 폴리카보네이트의 제조방법 |
| WO2020100975A1 (ja) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 国立大学法人神戸大学 | ポリカーボネートの製造方法 |
| WO2020100977A1 (ja) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| KR20210091203A (ko) | 2018-11-15 | 2021-07-21 | 고쿠리츠다이가쿠호진 고베다이가쿠 | 카보네이트 유도체의 제조방법 |
| US12351568B2 (en) | 2018-11-15 | 2025-07-08 | National University Coporation Kobe University | Method for producing carbonate derivative |
| US12234321B2 (en) | 2018-11-15 | 2025-02-25 | National University Corporation Kobe University | Method for producing polycarbonate |
| US12421121B2 (en) | 2019-09-05 | 2025-09-23 | National University Corporation Kobe University | Method for producing halogenated carbonyl |
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| JP2024541728A (ja) * | 2021-11-25 | 2024-11-11 | ロッテ ケミカル コーポレーション | カーボネートの製造方法 |
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