[go: up one dir, main page]

SU1698250A1 - Method of producing diphenylcarbonate - Google Patents

Method of producing diphenylcarbonate Download PDF

Info

Publication number
SU1698250A1
SU1698250A1 SU894771001A SU4771001A SU1698250A1 SU 1698250 A1 SU1698250 A1 SU 1698250A1 SU 894771001 A SU894771001 A SU 894771001A SU 4771001 A SU4771001 A SU 4771001A SU 1698250 A1 SU1698250 A1 SU 1698250A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenol
mol
nonane
diphenylcarbonate
diphenyl carbonate
Prior art date
Application number
SU894771001A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Рустам Фаридович Иштеев
Риф Фатихович Мавлютов
Наиль Тагирович Чанышев
Сергей Михайлович Калашников
Энс Мубарякович Курамшин
Урал Булатович Имашев
Original Assignee
Уфимский Нефтяной Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Уфимский Нефтяной Институт filed Critical Уфимский Нефтяной Институт
Priority to SU894771001A priority Critical patent/SU1698250A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1698250A1 publication Critical patent/SU1698250A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к диэфирам угольной кислоты, в частности к получению дифенилкарбоната, примен емого в качестве душистого вещества, пищевого антиокск- данта и полупродукта дл  синтеза фармацевтических препаратов, ароматических поликарбонатов, моно и диизоциана- тов. Цель - интенсификаци  процесса и снижение количества отходов. Процесс ведут реакцией фенола с соответствующим Ci-C/j-диэфиром тиоугольной кислоты в присутствии 3-10 мас.% карбоната натри  в среде кип щего нонана. услови  снижают продолжительность процесса в 2-2,3 раза и ликвидируют один из отходов производства - алканол.The invention relates to carbonic diesters, in particular to the preparation of diphenyl carbonate used as a fragrance, food antioxidant and intermediate for the synthesis of pharmaceutical preparations, aromatic polycarbonates, mono and diisocyanates. The goal is to intensify the process and reduce the amount of waste. The process is carried out by the reaction of phenol with the corresponding Ci-C / j-di-ester of a tri-carbonic acid in the presence of 3–10 wt.% Sodium carbonate in boiling nonane. conditions reduce the duration of the process by 2-2.3 times and eliminate one of the waste products - alkanol.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  дифенилкарбоната (ДФК), который находит применение в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, а также промежуточного продукта дл  синтеза ароматических поликарбонатов, фармацевтических препаратов, моно-и диизоциана- тов.The invention relates to a process for the preparation of diphenyl carbonate (DFK), which is used as a fragrance, food antioxidant, as well as an intermediate product for the synthesis of aromatic polycarbonates, pharmaceuticals, mono and diisocyanates.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  ДФК взаимодействием O.S-диалкилтиокарбонатов с избытком фенола в присутствии безводного карбоната натри  в растворе кип щего декана . Реакцию провод т в течение 1,5-4,5 ч. Выход дифенилкарбоната 95,3%. Выдел ющиес  при этом спирты и меркаптаны практически невозможно очистить друг от друга, что снижает их ценность и делает их отходами . Кроме того, процесс длителен/Closest to the present invention, there is a method for producing DPC by reacting O.S-dialkylthiocarbonates with an excess of phenol in the presence of anhydrous sodium carbonate in a solution of boiling decane. The reaction is carried out for 1.5-4.5 hours. The yield of diphenyl carbonate is 95.3%. Alcohols and mercaptans released during this process are almost impossible to clear from each other, which reduces their value and makes them waste. In addition, the process is lengthy /

Цель изобретени  - интенсификаци  процесса и снижение количества отходов.The purpose of the invention is to intensify the process and reduce the amount of waste.

П р и м е р 1. Получение дифенилкарбоната из 0-фенил-8-зтилтиокарбона- та.EXAMPLE 1. Preparation of diphenyl carbonate from 0-phenyl-8-methylthiocarbonate.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником (тер- мостатируемым при 40-80°С), на котором закреплена насадка Вюрца с термометром и нисход щим холодильником, охлаждаемым проточной водой, загружают 100 мл нонана, 3 г безводного карбоната натри , 54,6 г (0,3 моль) О-фенил-5-этилтиокарбона- та и 31 г (0,33 моль) фенола. Реакционную смесь нагревают до кипени  и кип т т в течение 60 мин, при этом отгон етс  этанти- ол. Затем охлажденную реакционную массу трижды промывают гор чей водой дл  удалени  избытка фенола, сушат над прокален- ным сульфатом магни , отгон ют растворитель и перекристаллизовывают остаток из гексана. Получают 61 7 г (96%) дифенилкарбоната . Этантиол подвергают дополнительной перегонке. При этом получают 17,1 г (92%) этантиола. Т.кип, 35°С, d42C 0,839, по20 1,4310.A 250 ml round-bottomed flask equipped with a reflux condenser (thermostatically controlled at 40–80 ° C), on which a Würz nozzle with a thermometer and a descending cooler cooled with running water, was charged, was charged with 100 ml nonane, 3 g of anhydrous sodium carbonate, 54 , 6 g (0.3 mol) of O-phenyl-5-ethylthiocarbonate and 31 g (0.33 mol) of phenol. The reaction mixture is heated to boiling and refluxed for 60 minutes while ethanethiol is distilled off. Then the cooled reaction mass is washed three times with hot water to remove excess phenol, dried over calcined magnesium sulfate, the solvent is distilled off and the residue is recrystallized from hexane. 61 7 g (96%) of diphenyl carbonate are obtained. Ethanethiol is subjected to additional distillation. This gives 17.1 g (92%) of ethanethiol. TP, 35 ° C, d42C 0.839, 20 each 1.4310.

Т.пл. 78°С дифенилкарбоната.M.p. 78 ° C diphenyl carbonate.

Найдено, %: С 72,80; Н 4,82,Found,%: C 72.80; H 4.82,

С1зНюОз.С1зНюОз.

Вычислено, %: С 72,75; Н 4,88.Calculated,%: C, 72.75; H 4.88.

Спектр ЯМР13С, d, м.д.: 151,2 с(); 151,0 с (С-0); 129,1 д(м-СН, J 160 Гц); 125,7 д (п-СН, J 160 Гц); 120,7 д(о-СН, J 160 Гц).NMR13S spectrum, d, ppm: 151.2 s (); 151.0 s (C-0); 129.1 d (m-CH, J 160 Hz); 125.7 d (p-CH, J 160 Hz); 120.7 d (o-CH, J 160 Hz).

Спектр ПМР, (5, м.д.: 7.20 м (CeHs).PMR spectrum, (5, ppm: 7.20 m (CeHs).

ИК-спектр, г, 1770 (); 1190 (С-О-С); 1495, 1600 (С-Саром). IR spectrum, g, 1770 (); 1190 (C-O-C); 1495, 1600 (S-Sarom).

П р и м е р 2. Получение дифенилкарбоната из S-пропил-О-фенилтиокарбоната.PRI mme R 2. Obtaining diphenyl carbonate from S-propyl-O-phenylthiocarbonate.

Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.The process is carried out analogously to example 1.

Вз то: растворитель - нонан 100 мл, 3-пропил-0-фенилтиокарбонат58,8 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри  3 г; врем  реакции 90 мин.In this case: solvent — nonane 100 ml, 3-propyl-0-phenylthiocarbonate58.8 g (0.3 mol), phenol 31 g (0.33 mol), sodium carbonate 3 g; reaction time 90 min.

Получено: дифенилкарбонат, т.пл. 78°С, 62 г (96,5%); 1-пропантиол 21,3 г (93%), т кип. 52-53°С, no ° 1,4385, ей20 0,8340.Received: diphenylcarbonate, so pl. 78 ° C, 62 g (96.5%); 1-propanethiol 21.3 g (93%), t kip. 52-53 ° C, no ° 1.4385, e20 0.8340.

Найдено, %: С 47,42; Н 10,49; S 42,09.Found,%: C 47.42; H 10.49; S 42.09.

Вычислено, %: С47,37; Н 10,53; 542,10.Calculated,%: C47.37; H 10.53; 542,10.

П р и м е р 3. Получение дифенилкарбоната из S-бутил-О-фенилтиокарбоната.PRI me R 3. Obtaining diphenyl carbonate from S-butyl-O-phenylthiocarbonate.

Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.The process is carried out analogously to example 1.

Вз то: растворитель - нонан 100 мл, 5-бутил-О-фенилтиокарбонат 63 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 ,о ь), карбонат натри  3 г; врем  реакции )20 мин.For example: solvent - nonane 100 ml, 5-butyl-O-phenylthiocarbonate 63 g (0.3 mol), phenol 31 g (0.33, o), sodium carbonate 3 g; reaction time) 20 min.

Получено: дифенилкарбонат, т.пл. 78°С, 61 г (95%); 1-бутантиол 25,4 г (94%), т.кип. 98-99°С, dd20 0,8417, по 1,4430.Received: diphenylcarbonate, so pl. 78 ° C, 61 g (95%); 1-butanethiol 25.4 g (94%), b.p. 98-99 ° C, dd20 0.8417, at 1.4430.

Найдено, %: С 53,42; Н 11,16, 535,42.Found,%: C 53.42; H 11.16, 535.42.

Вычислено, %:С53,33;Н 11,11; S 35,56.Calculated,%: C53.33; H, 11.11; S 35,56.

П р и м е р 4. Получение дифенилкарбоната и метантиолата натри  из 5-метил-О- фенилтиокарбоната.Example 4: Preparation of diphenyl carbonate and sodium methanethiolate from 5-methyl-O-phenylthiocarbonate.

Процесс осуществл ют аналогично примеру 1, кроме стадии выделени  метантио- ла.The process is carried out analogously to Example 1, except for the stage of methanethiol isolation.

На стадии выделени  метантиола выделившийс  газообразный метилмеркаптан пропускают через раствор этилата натри . Выпадает осадок тиолата натри , который отфильтровывают и промывают спиртом.In the methanethiol isolation step, the released methyl mercaptan gas is passed through a solution of sodium ethylate. A precipitate of sodium thiolate precipitates, which is filtered and washed with alcohol.

Вз то: растворитель - нонан 100 мл, 5-метил-0-фенилтиокарбонат50,4 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри  3 г; врем  реакции 45 мин.In this case: the solvent — nonane 100 ml, 5-methyl-0-phenylthiocarbonate 50.4 g (0.3 mol), phenol 31 g (0.33 mol), sodium carbonate 3 g; reaction time 45 min.

Получено: дифенилкарбонат, т.пл. 78°С, 62,3 г (97%); метантиолат натри  17,4 г (83%).Received: diphenylcarbonate, so pl. 78 ° C, 62.3 g (97%); sodium methanethiolate 17.4 g (83%).

Концентраци  исходных реагентов относительно растворител  существенной ро- ли не играет, растворитель (нонан)The concentration of the initial reagents relative to the solvent does not play a significant role, the solvent (nonane)

примен етс  дл  поддержани  заданной температуры (151°С) реакционной смеси. Применение в качестве растворител  октана (т.кип. 125°С) увеличивает продолжитель- ность процесса.used to maintain the desired temperature (151 ° C) of the reaction mixture. The use of octane as solvent (bp 125 ° C) increases the duration of the process.

П р и м ё р 5. Получение дифенилкарбоната из 0-фенил-5-этилтиокарбоната.Example 5. Preparation of diphenyl carbonate from 0-phenyl-5-ethylthiocarbonate.

Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.The process is carried out analogously to example 1.

0Вз то: растворитель октан 100 мл, 0-фенил-5-зтилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри  3 г; врем  реакции 110 мин.0B3 then: solvent octane 100 ml, 0-phenyl-5-methylthiocarbonate 54.6 g (0.3 mol), phenol 31 g (0.33 mol), sodium carbonate 3 g; reaction time 110 min.

Получено: дифенилкарбонат 59,1 г 5 (92%), т.пл. 78°С; этантиол 16,9 г (88%), т.кип. 35°С.Received: diphenylcarbonate 59.1 g 5 (92%), so pl. 78 ° C; ethanethiol 16.9 g (88%), bp. 35 ° C.

Увеличение соотношени  фенол - тиокарбонат приводит к сокращению времениIncreasing the ratio of phenol - thiocarbonate leads to a reduction in time.

реакции, но при этом усложн етс  выделе0 ние целевого продукта и увеличиваетс  дол reaction, but at the same time complicates the selection of the target product and increases the proportion

отходов (фенол в промывных водах).waste (phenol in wash water).

П р и м е р 6. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-5-этилтиокарбоната.PRI me R 6. Obtaining diphenylcarbonate from O-phenyl-5-ethylthiocarbonate.

Процесс осуществл ют аналогично при- 5 меру 1.The process is carried out similarly to example 5.

Вз то: растворитель - нонан 100 мл, О-фенил-5-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 47 г (0,5 моль), карбонат натри  3 г; врем  реакции 35 мин.In this case: solvent - nonane 100 ml, O-phenyl-5-ethylthiocarbonate 54.6 g (0.3 mol), phenol 47 g (0.5 mol), sodium carbonate 3 g; reaction time is 35 min.

0 Получено: дифенилкарбонат 59,7 г (93%), т.пл. 78°С; этантиол 16,7 г (87%), т.кип. 35°С.0 Received: diphenyl carbonate 59.7 g (93%), so pl. 78 ° C; ethanethiol 16.7 g (87%), bp. 35 ° C.

Оптимальным соотношением фенол - тиокзрбонат  вл етс  1,1.1. При уменьше- 5 нии этого соотношени  реакци  не идет до конца.The optimal ratio of phenol to thiocrbonate is 1.1. By reducing this ratio, the reaction does not go to the end.

Пример. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-5-этилтиокарбоната.Example. Preparation of diphenyl carbonate from O-phenyl-5-ethylthiocarbonate.

Процесс осуществл ют аналогично при- 0 меру 1. Соотношение фенол - тиокарбонат 1:1.The process is carried out similarly to Example 1. The 1: 1 ratio of phenol to thiocarbonate.

Вз то; растворитель - нонан 100 мл, О-фенил-5-этилтиокарбонзт 54,6 г (0,3 моль), фенол 28,2 г (0,3 моль), карбонат натри  3 г; 5 врем  реакции 120 мин.All that; solvent - nonane 100 ml, O-phenyl-5-ethylthiocarbonate 54.6 g (0.3 mol), phenol 28.2 g (0.3 mol), sodium carbonate 3 g; 5 reaction time 120 min.

Получено: дифенилкарбонат 52,6 г (82%), т.пл. 78°С; этантиол 15 г (78%), т.кип. 35°С.Received: diphenylcarbonate 52.6 g (82%), so pl. 78 ° C; ethanethiol 15 g (78%), bp. 35 ° C.

Оптимальным  вл етс  применение в 0 реакции 10% катализатора N32C03. Уменьшение этого количества приводит к возрастанию продолжительности процесса.Optimal is the use in the 0 reaction of 10% of the catalyst N32C03. Reducing this amount leads to an increase in the duration of the process.

Примерв. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-5-этилтиокарбоната, 5 Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.Try on Preparation of diphenyl carbonate from O-phenyl-5-ethylthiocarbonate, 5 The process is carried out as in Example 1.

Вз то: растворитель - нонан 100 мл, О-фенил-5-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натри  1 г; врем  реакции 2,5 ч.For example: solvent - nonane 100 ml, O-phenyl-5-ethylthiocarbonate 54.6 g (0.3 mol), phenol 31 g (0.33 mol), sodium carbonate 1 g; reaction time 2.5 hours

Получено: дифенилкарбонат 57 г (89%), т.пл. 78°С; этантиол 15,9 г (83%).Received: diphenylcarbonate 57 g (89%), so pl. 78 ° C; ethanethiol 15.9 g (83%).

Применение предлагаемого способа позвол ет снизить продолжительность процесса в 2-2,3 раза и ликвидировать один из отходов процесса - алканол.The application of the proposed method allows to reduce the duration of the process by 2-2.3 times and eliminate one of the waste products of the process, alkanol.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  дифенилкарбоната взаимодействием фенола с диэфиром тиоу- гольной кислоты в присутствии карбонатаMethod for producing diphenyl carbonate by reacting phenol with thiogolic diester in the presence of carbonate натри  в среде кип щего углеводорода, о т- личающийс  тем, что, с целью интенсификации процесса и снижени  количества отходов, в качестве диэфира тиоугольной кислоты берут соединение общей формулыsodium in a boiling hydrocarbon environment, which is because, in order to intensify the process and reduce the amount of waste, a compound of the general formula is taken as a dihydric acid diester f Vo-c-s-fc иf Vo-c-s-fc and оabout где R - С1-С4-алкил,where R is C1-C4-alkyl, а в качестве углеводорода - нонан.and as a hydrocarbon, nonane.
SU894771001A 1989-11-20 1989-11-20 Method of producing diphenylcarbonate SU1698250A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894771001A SU1698250A1 (en) 1989-11-20 1989-11-20 Method of producing diphenylcarbonate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894771001A SU1698250A1 (en) 1989-11-20 1989-11-20 Method of producing diphenylcarbonate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1698250A1 true SU1698250A1 (en) 1991-12-15

Family

ID=21485588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894771001A SU1698250A1 (en) 1989-11-20 1989-11-20 Method of producing diphenylcarbonate

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1698250A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0633241A1 (en) * 1993-06-29 1995-01-11 General Electric Company Process for purifying diaryl carbonates
RU2329250C2 (en) * 2003-06-27 2008-07-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Method of obtaining aromatic carbonate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР Ms 1595837,кл. С 07 С 69/96, 1988. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0633241A1 (en) * 1993-06-29 1995-01-11 General Electric Company Process for purifying diaryl carbonates
RU2329250C2 (en) * 2003-06-27 2008-07-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Method of obtaining aromatic carbonate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Staiger et al. Isatoic anhydride. IV. Reactions with various nucleophiles
Loev et al. An improved synthesis of carbamates
Oae et al. Physical properties and various reactions of thionitrites and related substances.
Andersen et al. Synthesis of enantiomerically pure alkyl and aryl methyl sulfoxides from cholesteryl methanesulfinates
JPH01316346A (en) Production of ester
SU1698250A1 (en) Method of producing diphenylcarbonate
JPH0710811A (en) Method for producing dialkyl carbonate
EP1427697B1 (en) Sulphonation of phenols
Miller A department for short papers of immediate interest.
JPH02306947A (en) Preparation of chiral bata-amino acid
JPH0834768A (en) New dimethacrylate
US4225721A (en) Novel amidoxime derivatives
US5047571A (en) Process for the preparation of 2-cyano-3,3-diarylacrylates
AU748477B2 (en) Process for the preparation of 2-alkylthio benzoic acid derivatives
Kobayashi et al. Organic Sulfur Compounds. VI. The Reactions of Arylsulfinic Acids with Alkyl Chlorocarbonates
US2986581A (en) Production of aromatic disulfides
SU1766913A1 (en) Method of 4-(adamanthyl-1)-benzenesulfochloride synthesis
GB2103216A (en) Process for the preparation of N-substituted methacrylamides and acrylamides
CA2054921A1 (en) Production of carbonates
JPS6210053A (en) Manufacture of omega-isocyanate alkylacrylate
SU1595837A1 (en) Method of producing diphenyl carbonate
JP2531708B2 (en) Method for separating and purifying 3- (3,5-ditertiary butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester
Payne et al. Reaction of Cyclohexanone and Hydrogen Peroxide with Ferrous Sulfate and Dimethyl Maleate
SU910608A1 (en) N-methylcarbomates of beta-oxyethyl esters of 2,4-dichloroaryloxyalkaline carboxylic acid
US2532291A (en) Phenylmercaptoacrylates and phenylmercaptomaleates