RU2754069C2 - Состав и способ безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей - Google Patents
Состав и способ безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2754069C2 RU2754069C2 RU2019118432A RU2019118432A RU2754069C2 RU 2754069 C2 RU2754069 C2 RU 2754069C2 RU 2019118432 A RU2019118432 A RU 2019118432A RU 2019118432 A RU2019118432 A RU 2019118432A RU 2754069 C2 RU2754069 C2 RU 2754069C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- range
- content
- compound
- aqueous composition
- terms
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 6
- DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J tetrafluorozirconium;dihydrofluoride Chemical group F.F.F[Zr](F)(F)F DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- YOYLLRBMGQRFTN-SMCOLXIQSA-N norbuprenorphine Chemical compound C([C@@H](NCC1)[C@]23CC[C@]4([C@H](C3)C(C)(O)C(C)(C)C)OC)C3=CC=C(O)C5=C3[C@@]21[C@H]4O5 YOYLLRBMGQRFTN-SMCOLXIQSA-N 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/361—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing titanium, zirconium or hafnium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/44—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к водному безхромовому составу для предварительной обработки алюминиевых поверхностей, концентрату для получения упомянутого состава, способу безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей и к соответствующим образом предварительно обработанной комплектующей детали или полосе. Водный безхромовый состав содержит от 15 до 50 мг/л, в пересчете на фосфор, по меньшей мере одного растворимого в воде соединения фосфора, от 400 до 600 мг/л, в пересчете на металл, по меньшей мере одного растворимого в воде соединения циркония, от 85 до 400 мг/л, в пересчете на металл, по меньшей мере одного растворимого в воде соединение титана, и от 40 до 150 мг/л, в пересчете на металл, по меньшей мере одного растворимого в воде соединения молибдена. Водный состав имеет значение pH в диапазоне от 2,0 до 5,0. Обеспечивается улучшение адгезии разных алюминиевых поверхностей. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к не содержащему хрома составу для предварительной обработки алюминиевых поверхностей, к соответствующему способу, а также к соответствующим образом предварительно обработанной комплектующей детали или полосе.
Предыдущий уровень техники вполне раскрывает способы предварительной обработки алюминиевых поверхностей, которые позволяют получить эффективную адгезию покрывающего материала к алюминиевым поверхностям. Однако, зачастую для обработки в них применяются содержащие хром растворы. На сегодня хром является нежелательным в качестве составляющего компонента растворов для обработки, по причине его токсичности и вредности для окружающей среды.
Хотя способы безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей уже известны из предыдущего уровня техники, существует ряд применений, где указанные способы до сих пор не привели к удовлетворительным результатам в отношении адгезии покрытия, в частности, если широкое разнообразие различных алюминиевых сплавов требует применения одного раствора для предварительной обработки.
По этой причине, задача настоящего изобретения состояла в обеспечении не содержащего хрома состава для предварительной обработки алюминиевых поверхностей, а также соответствующего способа, которые позволяют избежать указанных выше недостатков и, в частности, улучшить адгезию покрывающего материала к разным алюминиевым поверхностям, особенно к сплавам, которые представляют разновидности серии 1000 - включая мягко отожженные -, серии 2000, 4000, и 5000, а также серии 8000 в соответствии со стандартом DIN EN 573-3.
Указанная задача достигается посредством состава в соответствии с пунктом 1 формулы изобретения, концентрата в соответствии с пунктом 9 формулы изобретения, способа в соответствии с пунктом 10 формулы изобретения, и комплектующей детали или полосы в соответствии с пунктом 14 формулы изобретения.
Зависимые пункты формулы изобретения показывают преимущественные варианты осуществления настоящего изобретения.
Для целей настоящего изобретения, "водный" означает, что более 50 мас. % присутствующего растворителя представляет собой воду.
"Не содержащий хрома состав" означает, что его изготавливают посредством применения только сырья, которое содержит хром, самое большее в виде примеси в диапазоне млн. ч.
Под "алюминиевой поверхностью" понимается поверхность, состоящая, по меньшей мере частично, из алюминия или одного алюминиевого сплава.
Термин "гексафторциркониевая кислота" предназначен охватывать не только гексафторциркониевую кислоту как таковую, но также ее однократно и дважды депротонированные формы. Подобные комментарии применяются в отношении "гексафтортитановой кислоты".
Термин "фосфат" предназначен охватывать не только ортофосфат, но также пирофосфат, полифосфат, а также, соответственно, все однократно или многократно протонированные формы. Термин "молибдат" предназначен охватывать не только молибдат как таковой, но также его однократно или дважды протонированную форму.
Термин "органический полимер" также предназначен включать органические сополимеры, а также смеси органических полимеров и/или сополимеров.
Объектом настоящего изобретения является водный, не содержащий хрома состав для предварительной обработки алюминиевых поверхностей, который содержит по меньшей мере одно растворимое в воде соединение фосфора, по меньшей мере одно растворимое в воде соединение циркония, по меньшей мере одно растворимое в воде соединение титана, и по меньшей мере одно растворимое в воде соединение молибдена, при этом содержание соединения фосфора находится в диапазоне от 15 до 50 мг/л (в пересчете на фосфор), при этом содержание соединения циркония находится в диапазоне от 400 до 600 мг/л (в пересчете на металл), при этом содержание соединения титана находится в диапазоне от 85 до 400 мг/л (в пересчете на металл), и при этом содержание соединения молибдена находится в диапазоне от 40 до 150 мг/л (в пересчете на металл).
Предпочтительно, в данном случае содержание соединения фосфора находится в диапазоне от 25 до 40 мг/л (в пересчете на фосфор), содержание соединения циркония находится в диапазоне от 450 до 540 мг/л (в пересчете на металл), содержание соединения титана находится в диапазоне от 200 до 400 мг/л (в пересчете на металл), и содержание соединения молибдена находится в диапазоне от 60 до 130 мг/л (в пересчете на металл).
Более предпочтительно, в данном случае содержание соединения фосфора находится в диапазоне от 30 до 38 мг/л (в пересчете на фосфор), содержание соединения циркония находится в диапазоне от 470 до 520 мг/л (в пересчете на металл), содержание соединения титана находится в диапазоне от 350 до 380 мг/л (в пересчете на металл), и содержание соединения молибдена находится в диапазоне от 80 до 125 мг/л (в пересчете на металл).
Однако, также явно подразумевается включение всех вспомогательных комбинаций указанных выше диапазонов, предпочтительных диапазонов, и более предпочтительных диапазонов отдельных содержаний: например, комбинации содержания соединения фосфора в диапазоне от 15 до 50 мг/л, предпочтительного содержания соединения циркония в диапазоне от 450 до 540 мг/л, более предпочтительного содержания соединения титана в диапазоне от 350 до 380 мг/л, и содержания соединения молибдена в диапазоне от 40 до 150 мг/л.
Предпочтительно, соотношения содержаний отдельного соединения фосфора, соединения циркония, соединения титана, и соединения молибдена находятся в диапазоне, который составляет (0,04-0,40):(1,4-5,8):1,0:(0,10-1,4), предпочтительно в диапазоне, который составляет (0,06-0,25):(1,4-3,5):1,0:(0,15-0,9), и более предпочтительно в диапазоне, который составляет (0,08-0,12):(1,4-1,5):1,0:(0,20-0,40) (стандартизовано к содержанию соединения титана).
Также, в данном случае также явно подразумевается включение всех вспомогательных комбинаций указанных выше предпочтительных, более предпочтительных, и очень предпочтительных диапазонов отдельных соотношений: например, комбинации (0,04-0,40):(1,4-3,5):1,0:(0,20-0,40).
Водный состав предпочтительно содержит свободный фторид, при этом содержание свободного фторида находится в диапазоне от 40 до 100 мг/л, предпочтительно в диапазоне от 60 до 80 мг/л, и общее содержание фтора при этом находится в диапазоне от 1 до 2 г/л, предпочтительно в диапазоне от 1,4 до 1,8 г/л.
В данном случае содержание свободного фторида определяют потенциометрическим методом, применяя чувствительный к фториду электрод, при комнатной температуре; при этом общее содержание фтора определяют с помощью дистилляции по методу Сила, а также с помощью потенциометрического метода.
Предпочтительно, по меньшей мере одно соединение циркония в данном случае содержит гексафторциркониевую кислоту, и по меньшей мере одно соединение титана содержит гексафтортитановую кислоту. Более предпочтительно, в данном случае по меньшей мере одно соединение циркония представляет собой гексафторциркониевую кислоту, и по меньшей мере одно соединение титана представляет собой гексафтортитановую кислоту.
По меньшей мере одно соединение фосфора предпочтительно содержит фосфат. По меньшей мере одно соединение молибдена предпочтительно содержит молибдат. Более предпочтительно, по меньшей мере одно соединение фосфора представляет собой фосфат и по меньшей мере одно соединение молибдена представляет собой молибдат.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, по меньшей мере одно соединение циркония представляет собой гексафторциркониевую кислоту, по меньшей мере одно соединение титана представляет собой гексафтортитановую кислоту, по меньшей мере одно соединение фосфора представляет собой фосфат, и по меньшей мере одно соединение молибдена представляет собой молибдат.
Водный состав предпочтительно имеет значение рН (при комнатной температуре) в диапазоне от 2,0 до 5,0, более предпочтительно в диапазоне от 3,0 до 4,0. Кроме того, водный состав предпочтительно имеет точки свободной кислоты в диапазоне от 3,9 до 4,5, и общее количество точек кислоты, которое составляет не более 25.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, водный состав имеет значение рН (при комнатной температуре) в диапазоне от 3,0 до 4,0, точки свободной кислоты в диапазоне от 3,9 до 4,5, и общее количество точек кислоты, которое составляет не более 25.
Для определения точек свободной кислоты, 25 мл водного состава разбавляют с использованием 100 мл дистиллированной воды в подходящем сосуде, и смешивают с приблизительно 5 мл раствора фторида калия 25%-й концентрации, а также с 5 каплями раствора фенолфталеина. Затем выполняют титрование, используя 0,1 М водного раствора гидроксида натрия, до тех пор, пока цвет не поменяется красный, то есть, до значения рН, составляющего 8,6. Объем водного раствора гидроксида натрия, выраженный в мл, израсходованный при титровании, дает точки свободной кислоты, соответственно.
В свою очередь, для определения общего количества точек кислоты, 25 мл водного состава разбавляют с использованием 100 мл дистиллированной воды в подходящем сосуде, и смешивают с 5 каплями раствора фенолфталеина. Затем выполняют титрование, используя 0,1 М водного раствора гидроксида натрия, до тех пор, пока цвет не поменяется на красный, то есть, до значения рН, составляющего 8,6. Объем водного раствора гидроксида натрия, выраженный в мл, израсходованный при титровании, дает общее количество точек кислоты, соответственно.
Предпочтительно, водный состав в совокупности содержит не более 1 мг/л, более предпочтительно не более 0,5 мг/л, и очень предпочтительно не более 0,1 мг/л органического полимера. Причина в том, что присутствие органических полимеров, в частности, полиакриловой кислоты, может иметь негативные последствия в отношении адгезии покрытия.
Водный состав предпочтительно содержит не более 300 мг/л, более предпочтительно не более 100 мг/л, алюминия. Во время изготовления водного состава алюминий не добавляют, но он поступает в результате химической реакции между раствором для обработки и алюминиевой поверхностью, которую при этом обрабатывают.
Предпочтительно, водный состав в совокупности содержит не более 20 мг/л, более предпочтительно не более 10 мг/л, таких элементов, как As, Ba, Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb, Sn, Sr, V, и Ce.
Кроме того, настоящее изобретение относится к концентрату, из которого посредством разбавления водой и необязательного доведения значения рН с использованием подходящей кислоты или основания, можно получить водный состав в соответствии с изобретением.
Другим объектом настоящего изобретения является способ безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей, который содержит приведение в контакт необязательно очищенной и промытой поверхности, состоящей, по меньшей мере частично, из алюминия или алюминиевого сплава, с водным составом в соответствии с изобретением, и затем необязательно осуществление промывания и/или сушки.
Указанная поверхность, в частности, представляет собой поверхность комплектующей детали или полосы.
Предпочтительно, поверхность состоит преимущественно, более предпочтительно исключительно или почти исключительно, из алюминия или по меньшей мере одного алюминиевого сплава.
Подходящими алюминиевыми сплавами, в частности, являются алюминиево-магниевые сплавы, такие как алюминиево-магниевые сплавы серии 5000, и алюминиево-магниево-кремниевые сплавы, такие как алюминиево-магниево-кремниевые сплавы серии 2000.
Приведение поверхности в контакт с составом в соответствии с изобретением может осуществляться посредством погружения, а также посредством распыления.
В случае как погружения, так и распыления, поверхность приводят в контакт с составом в соответствии с изобретением предпочтительно на 4-10 секунд при температуре 45-60°C, более предпочтительно на 5-7 секунд при температуре 50-55°C.
Предпочтительно, поверхность приводят в контакт с водным раствором для обработки таким образом, чтобы получить на поверхности содержание в покрытии фосфора (в пересчете на Р2О5) в диапазоне от 8 до 17 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 10 до 15 мг/м2, содержание в покрытии циркония в диапазоне от 1 до 6 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 1 до 2 мг/м2, содержание в покрытии титана в диапазоне от 7 до 19 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 11 до 16 мг/м2, и содержание в покрытии молибдена в диапазоне от 6 до 18 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 9 до 14 мг/м2. Содержание в покрытии в данном случае определяют с помощью рентгено-флуоресцентного анализа (РФА).
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, поверхность представляет собой поверхность полосы, и поверхность погружают в водный состав на 5-10 секунд при температуре 50-55°С.
Преимущественно, поверхность сначала очищают щелочью или щелочью и кислотой, затем тщательно промывают водой, предпочтительно на нескольких стадиях, и погружают в водный состав.
Кроме того, настоящее изобретение относится, к комплектующей детали или полосе, которые имеют поверхность, состоящую, по меньшей мере частично, из алюминия или алюминиевого сплава, причем комплектующая деталь или полоса может быть получена посредством способа в соответствии с изобретением, и необязательно покрыта.
В указанном случае поверхность комплектующей детали или полосы предпочтительно имеет содержание в покрытии фосфора (в пересчете на Р2О5) в диапазоне от 8 до 17 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 10 до 15 мг/м2, содержание в покрытии циркония в диапазоне от 1 до 6 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 1 до 2 мг/м2, содержание в покрытии титана в диапазоне от 7 до 19 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 11 до 16 мг/м2, и содержание в покрытии молибдена в диапазоне от 6 до 18 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 9 до 14 мг/м2.
В частности, в случае покрывающих систем на основе комбинации сложнополиэфирной-меламиновой смолы, посредством настоящего изобретения может быть достигнуто улучшение адгезии покрытия.
Настоящее изобретение иллюстрируется ниже с помощью примеров в соответствии с изобретением и сравнительных примеров. Однако, при этом не подразумевается, что эти примеры будут каким-либо образом ограничивать предмет настоящего изобретения.
Примеры
Составы IE1-IE6 в соответствии с изобретением, а также составы СЕ1-СЕ4 не в соответствии с изобретением, как видно из Таб. 1, были изготовлены следующим образом:
Прежде всего, получали водный, кислый раствор соединения фосфора. К указанному раствору добавляли твердый гептамолибдат аммония, и его растворяли. Далее, раствор дополнялся соединениями фторида циркония и фторида титана, также присутствующими в водном растворе.
Затем, в каждом случае, алюминиевый лист, предварительно очищенный щелочью, погружали на 5 секунд при температуре 50°С в соответствующий состав, а затем промывали и сушили.
В каждом случае, содержание в покрытии фосфора (в виде Р2О5), циркония, титана, и молибдена определяли посредством рентгено-флуоресцентного (РФА) анализа (смотри Таб. 2).
Затем листы покрывали комбинацией полиаминной смолы, применяя ножевое устройство 30 мкм. Затем покрывающий материал прокаливали в сушильной печи при температуре 250°С (макс, температура листов: 224°С) на протяжении 45 секунд, в результате чего получали толщину покрывающей пленки, составляющую 7 мкм.
Для определения адгезии покрытия на соответствующем алюминиевом листе, проводили два испытания: испытание при Т-изгибе в соответствии со стандартом DIN EN 13523-7 и испытание методом решетчатого надреза в соответствии со стандартом DIN EN ISO 2409. Эти испытания обеспечили значения отслаивания покрытия, которые можно увидеть в Таб. 2. Чем ниже указанное значение, тем лучше адгезия покрытия.
Совершенно очевидным является значительно меньшее отслаивание покрытия (улучшенная адгезия покрытия) в случае составов IE1-IE6 в соответствии с изобретением, по сравнению с составами СЕ1-СЕ3 не в соответствии с изобретением, как в случае испытания при Т-изгибе, так и в случае испытания методом решетчатого надреза. Наилучшие результаты в данном случае обеспечены посредством составов IE1 и IE2.
Claims (19)
1. Водный безхромовый состав для предварительной обработки алюминиевых поверхностей, отличающийся тем, что он содержит по меньшей мере одно растворимое в воде соединение фосфора, по меньшей мере одно растворимое в воде соединение циркония, по меньшей мере одно растворимое в воде соединение титана и по меньшей мере одно растворимое в воде соединение молибдена, при этом содержание соединения фосфора находится в диапазоне от 15 до 50 мг/л, в пересчете на фосфор, при этом содержание соединения циркония находится в диапазоне от 400 до 600 мг/л, в пересчете на металл, при этом содержание соединения титана находится в диапазоне от 85 до 400 мг/л, в пересчете на металл, и при этом содержание соединения молибдена находится в диапазоне от 40 до 150 мг/л, в пересчете на металл, и при этом водный состав имеет значение pH в диапазоне от 2,0 до 5,0.
2. Водный состав по п. 1, отличающийся тем, что содержание соединения фосфора находится в диапазоне от 25 до 40 мг/л, предпочтительно в диапазоне от 30 до 38 мг/л, в пересчете на фосфор, содержание соединения циркония находится в диапазоне от 450 до 540 мг/л, предпочтительно в диапазоне от 470 до 520 мг/л, в пересчете на металл, содержание соединения титана находится в диапазоне от 200 до 400 мг/л, предпочтительно в диапазоне от 350 до 380 мг/л, в пересчете на металл, и содержание соединения молибдена находится в диапазоне от 60 до 130 мг/л, предпочтительно в диапазоне от 80 до 125 мг/л, в пересчете на металл.
3. Водный состав по п. 1 или 2, отличающийся тем, что соотношения содержаний отдельного соединения фосфора, соединения циркония, соединения титана и соединения молибдена находятся в диапазоне, который составляет (0,04 - 0,40):(1,4 - 5,8):1,0:(0,10 - 1,4), предпочтительно в диапазоне, который составляет (0,06 - 0,25):(1,4 - 3,5):1,0:(0,15 - 0,9), и более предпочтительно в диапазоне, который составляет (0,08 - 0,12):(1,4 -1,5):1,0:(0,20 - 0,40), стандартизовано к содержанию соединения титана.
4. Водный состав по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что он содержит свободный фторид, при этом содержание свободного фторида находится в диапазоне от 40 до 100 мг/л, предпочтительно в диапазоне от 60 до 80 мг/л, причем общее содержание фтора находится в диапазоне от 1 до 2 г/л, предпочтительно в диапазоне от 1,4 до 1,8 г/л, при этом по меньшей мере одно соединение циркония содержит, предпочтительно представляет собой, гексафторциркониевую кислоту, и по меньшей мере одно соединение титана содержит, предпочтительно представляет собой, гексафтортитановую кислоту.
5. Водный состав по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что водный состав имеет значение pH в диапазоне от 3,0 до 4,0, точки свободной кислоты в диапазоне от 3,9 до 4,5 и общее количество точек кислоты, которое составляет не более 25.
6. Водный состав по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что он содержит в совокупности не более 1 мг/л, предпочтительно не более 0,5 мг/л и более предпочтительно не более 0,1 мг/л органического полимера.
7. Водный состав по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что он содержит не более 300 мг/л, предпочтительно не более 100 мг/л алюминия.
8. Водный состав по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что он содержит в совокупности не более 20 мг/л, предпочтительно не более 10 мг/л таких элементов, как As, Ba, Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb, Sn, Sr, V и Ce.
9. Концентрат водного безхромового состава для предварительной обработки алюминиевых поверхностей, который посредством разбавления водой позволяет получить водный состав по любому из пп. 1-8.
10. Концентрат по п. 9, отличающийся тем, что он позволяет получить упомянутый водный состав после регулирования значения pH разбавленного концентрата подходящей кислотой или основанием.
11. Способ безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей, отличающийся тем, что он включает приведение в контакт поверхности, состоящей, по меньшей мере частично, из алюминия или алюминиевого сплава, с водным составом по любому из пп. 1-8.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что поверхность до указанной обработки водным составом очищена и промыта.
13. Способ по любому из пп. 11, 12, отличающийся тем, что после приведения в контакт поверхности с водным составом он дополнительно включает осуществление промывания и/или сушки.
14. Способ по любому из пп. 11-13, отличающийся тем, что поверхность приводят в контакт с водным составом таким образом, чтобы получить на поверхности содержание в покрытии фосфора, в пересчете на P2O5, в диапазоне от 8 до 17 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 10 до 15 мг/м2, содержание в покрытии циркония в диапазоне от 1 до 6 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 1 до 2 мг/м2, содержание в покрытии титана в диапазоне от 7 до 19 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 11 до 16 мг/м2, и содержание в покрытии молибдена в диапазоне от 6 до 18 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 9 до 14 мг/м2.
15. Способ по любому из пп. 11-14, отличающийся тем, что поверхность представляет собой поверхность полосы, и поверхность погружают в водный состав на 5 - 10 секунд при температуре 50 - 55 °C.
16. Способ по любому из пп. 11-15, отличающийся тем, что поверхность сначала очищают щелочью или щелочью и кислотой, затем тщательно промывают водой, предпочтительно на нескольких стадиях, и погружают в водный состав.
17. Комплектующая деталь или полоса с поверхностью, состоящей, по меньшей мере частично, из алюминия или алюминиевого сплава, отличающаяся тем, что указанная комплектующая деталь или полоса была обработана способом по любому из пп. 11-16.
18. Комплектующая деталь или полоса по п. 17, отличающаяся тем, что комплектующая деталь или полоса после указанной обработки способом по любому из пп. 11-16 была покрыта.
19. Комплектующая деталь или полоса по любому из пп. 17, 18, отличающаяся тем, что ее поверхность имеет содержание в покрытии фосфора, в пересчете на P2O5, в диапазоне от 8 до 17 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 10 до 15 мг/м2, содержание в покрытии циркония в диапазоне от 1 до 6 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 1 до 2 мг/м2, содержание в покрытии титана в диапазоне от 7 до 19 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 11 до 16 мг/м2, и содержание в покрытии молибдена в диапазоне от 6 до 18 мг/м2, предпочтительно в диапазоне от 9 до 14 мг/м2.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102016223170 | 2016-11-23 | ||
| DE102016223170.7 | 2016-11-23 | ||
| PCT/EP2017/077308 WO2018095684A1 (de) | 2016-11-23 | 2017-10-25 | Zusammensetzung und verfahren zur chromfreien vorbehandlung von aluminiumoberflächen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2019118432A RU2019118432A (ru) | 2020-12-24 |
| RU2019118432A3 RU2019118432A3 (ru) | 2021-03-19 |
| RU2754069C2 true RU2754069C2 (ru) | 2021-08-25 |
Family
ID=60201551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019118432A RU2754069C2 (ru) | 2016-11-23 | 2017-10-25 | Состав и способ безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11686000B2 (ru) |
| EP (1) | EP3545118B1 (ru) |
| CN (1) | CN109983160B (ru) |
| CA (1) | CA3041934A1 (ru) |
| ES (1) | ES2832656T3 (ru) |
| PL (1) | PL3545118T3 (ru) |
| RU (1) | RU2754069C2 (ru) |
| WO (1) | WO2018095684A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201903869B (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2123066C1 (ru) * | 1991-11-01 | 1998-12-10 | Хенкель Корпорейшн | Композиция для получения фосфатных конверсионных покрытий на металлической поверхности и способ их формирования |
| US5919318A (en) * | 1994-05-21 | 1999-07-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Iron phosphating using substituted monocarboxylic acids |
| US20070231496A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Mats Eriksson | Method for coating of metallic coil or sheets for producing hollow articles |
| US20090214883A1 (en) * | 2006-08-24 | 2009-08-27 | Ard De Zeeuw | Chromium-free, thermally curable corrosion protection composition |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY130189A (en) * | 1994-03-24 | 2007-06-29 | Nihon Parkerizing | Aqueous composition and solution and process for metallic surface-treating an aluminum-containing metal material |
| WO2002010476A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-07 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Phosphate conversion coating concentrate |
| DE102009047522A1 (de) * | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mehrstufiges Vorbehandlungsverfahren für metallische Bauteile mit Zink- und Eisenoberflächen |
| IT1397902B1 (it) * | 2010-01-26 | 2013-02-04 | Np Coil Dexter Ind Srl | Processi di pretrattamento alla verniciatura, a basso impatto ambientale, alternativi ai trattamenti tradizionali di fosfatazione. |
| CN103276384B (zh) * | 2013-05-06 | 2015-12-09 | 大庆宝丰科技有限公司 | 通用型金属陶化皮膜处理剂及制备方法 |
| CN104561975A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-29 | 广州市泓硕环保科技有限公司 | 一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜及钝化液和使用方法 |
| PL3350357T3 (pl) | 2015-09-15 | 2024-09-23 | Chemetall Gmbh | Obróbka wstępna powierzchni aluminiowych kompozycjami zawierającymi cyrkon i molibden |
-
2017
- 2017-10-25 WO PCT/EP2017/077308 patent/WO2018095684A1/de not_active Ceased
- 2017-10-25 EP EP17792018.8A patent/EP3545118B1/de active Active
- 2017-10-25 CN CN201780071845.1A patent/CN109983160B/zh active Active
- 2017-10-25 ES ES17792018T patent/ES2832656T3/es active Active
- 2017-10-25 CA CA3041934A patent/CA3041934A1/en active Pending
- 2017-10-25 PL PL17792018T patent/PL3545118T3/pl unknown
- 2017-10-25 US US16/463,196 patent/US11686000B2/en active Active
- 2017-10-25 RU RU2019118432A patent/RU2754069C2/ru active
-
2019
- 2019-06-14 ZA ZA2019/03869A patent/ZA201903869B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2123066C1 (ru) * | 1991-11-01 | 1998-12-10 | Хенкель Корпорейшн | Композиция для получения фосфатных конверсионных покрытий на металлической поверхности и способ их формирования |
| US5919318A (en) * | 1994-05-21 | 1999-07-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Iron phosphating using substituted monocarboxylic acids |
| US20070231496A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Mats Eriksson | Method for coating of metallic coil or sheets for producing hollow articles |
| US20090214883A1 (en) * | 2006-08-24 | 2009-08-27 | Ard De Zeeuw | Chromium-free, thermally curable corrosion protection composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2018095684A1 (de) | 2018-05-31 |
| US11686000B2 (en) | 2023-06-27 |
| BR112019010258A2 (pt) | 2019-09-03 |
| US20200063267A1 (en) | 2020-02-27 |
| ES2832656T3 (es) | 2021-06-10 |
| CA3041934A1 (en) | 2018-05-31 |
| CN109983160A (zh) | 2019-07-05 |
| ZA201903869B (en) | 2022-12-21 |
| RU2019118432A3 (ru) | 2021-03-19 |
| RU2019118432A (ru) | 2020-12-24 |
| CN109983160B (zh) | 2022-05-31 |
| PL3545118T3 (pl) | 2021-02-08 |
| EP3545118B1 (de) | 2020-08-19 |
| EP3545118A1 (de) | 2019-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6562148B1 (en) | Pretreatment of aluminum surfaces with chrome-free solutions | |
| RU2750923C1 (ru) | Предварительная обработка алюминиевых поверхностей составами, содержащими цирконий и молибден | |
| JP5952877B2 (ja) | 亜鉛−アルミニウム−マグネシウム合金めっき鋼板の表面処理方法 | |
| KR20160091906A (ko) | 아연-알루미늄-마그네슘 합금 도금 강판의 표면 처리 방법 | |
| EP3239353B1 (en) | Electrical steel sheet | |
| CN110114509A (zh) | 化成处理剂、化成皮膜的制造方法、带化成皮膜的金属材料和涂装金属材料 | |
| RU2754069C2 (ru) | Состав и способ безхромной предварительной обработки алюминиевых поверхностей | |
| JP5647326B1 (ja) | 亜鉛−アルミニウム−マグネシウム合金めっき鋼板の表面処理方法 | |
| US6596414B1 (en) | Phosphate-treated galvanized steel sheet excellent in corrosion resistance and paintability | |
| US20220162760A1 (en) | Phosphate-free cleaner for metallic surfaces with reduced pickling erosion | |
| JP5663684B2 (ja) | クロムフリー化成処理液、化成処理方法及び化成処理物品 | |
| RU2747720C2 (ru) | Композиция для уменьшения удаления материала путем травления при травлении металлических поверхностей, включающих оцинкованную и/или непокрытую сталь | |
| TWI711719B (zh) | 表面處理劑、表面處理方法及經表面處理之金屬材料 | |
| BR112019010258B1 (pt) | Composição aquosa e método livres de cromo para o pré-tratamento de superfícies de alumínio, concentrado, e, componente ou tira | |
| CN106232872B (zh) | 用于铝的非铬酸盐有色转化涂料 | |
| KR20230095098A (ko) | 금속성 표면의 처리를 위한 zr, mo 및 산-관능성 중합체 함유 수성 조성물 | |
| JPH11131255A (ja) | マグネシウム含有金属用化成処理液組成物、同表面処理方法及び同表面処理物 | |
| TWI733857B (zh) | 電解處理用金屬表面處理劑、電解處理用金屬表面處理劑的製造方法及金屬材料的表面處理方法 | |
| JP2002327280A (ja) | 金属表面処理剤 | |
| TWI679306B (zh) | 鎂基材的前處理 | |
| RU2815091C2 (ru) | Бесфосфатное чистящее средство для металлических поверхностей, обеспечивающее пониженную эрозию при травлении | |
| RU2299268C1 (ru) | Способ фосфатирования поверхности титанового сплава | |
| WO2019087320A1 (ja) | 前処理剤、前処理方法、化成皮膜を有する金属材料及びその製造方法、並びに塗装金属材料及びその製造方法 | |
| CA2996465C (en) | Pre-treating aluminum surfaces with zirconium- and molybdenum-containing compositions | |
| CN102459700B (zh) | 用于金属底物的微碱性薄无机防腐涂层 |