RU2642069C2 - Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты и способ его изготовления - Google Patents
Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2642069C2 RU2642069C2 RU2015118152A RU2015118152A RU2642069C2 RU 2642069 C2 RU2642069 C2 RU 2642069C2 RU 2015118152 A RU2015118152 A RU 2015118152A RU 2015118152 A RU2015118152 A RU 2015118152A RU 2642069 C2 RU2642069 C2 RU 2642069C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- alicyclic dicarboxylic
- ester compound
- methyl
- following formula
- Prior art date
Links
- -1 ester compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 39
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 17
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 11
- IQRXFHMNBWHLIA-UHFFFAOYSA-N methyl 4-(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)-1-methylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1(CCC(CC1)C(C(=O)OC)(C)C)C IQRXFHMNBWHLIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- XILIYVSXLSWUAI-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl n'-phenylcarbamimidothioate;dihydrobromide Chemical compound Br.Br.CCN(CC)CCSC(N)=NC1=CC=CC=C1 XILIYVSXLSWUAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 5
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002518 distortionless enhancement with polarization transfer Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 101100465000 Mus musculus Prag1 gene Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/08—Saturated compounds having a carboxyl group bound to a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому сложноэфирному соединению алициклической дикарбоновой кислоты, представленному формулой (1), где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода. Изобретение также относится к способу изготовления сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, включающему стадии взаимодействия 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода с образованием фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2); и взаимодействия полученного фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2), со спиртом с образованием сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, представленного формулой (1). Полученное новое сложноэфирное соединение может быть использовано, например, в качестве исходного вещества для сложных полиэфирных смол. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 14 ил., 3 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
[0001] Настоящее изобретение относится к новому сложноэфирному соединению алициклической дикарбоновой кислоты, содержащему циклогексановый цикл, и способу его изготовления.
Уровень техники
[0002] Сложная полиэфирная смола, синтезированная из алициклической дикарбоновой кислоты и алициклического диола, может использоваться для применения в качестве оптических материалов, электронных информационных материалов и материалов медицинского назначения благодаря превосходной прозрачности, теплостойкости, стойкости к атмосферным воздействиям, газонепроницаемости и оптическим свойствам.
[0003] Например, используя 1,4-циклогександикарбоновую кислоту (1,4-ЦГДК) в качестве алициклической дикарбоновой кислоты и 1,4-циклогександиметанол (1,4-ЦГДМ) в качестве алициклического диола, синтезируют сложную полиэфирную смолу, превосходную по биоразлагаемости (согласно, например, патентному документу 1), проводящий сложный полиэфир, выделяющий малое количество газа (согласно, например, патентному документу 2), и сложный полиэфир с коротким временем исчезновения пены, пригодный для применения в области медицины (согласно, например, патентному документу 3). Кроме того, используя трицикло[3.3.1.13,7]декандикарбоновую кислоту в качестве алициклической дикарбоновой кислоты и трицикло[3.3.1.13,7]декандекандиол в качестве алициклического диола, синтезируют сложную полиэфирную смолу со слабой оптической анизотропией, превосходной пластичности (согласно, например, патентному документу 4).
Список документов, относящихся к предшествующему уровню техники
Патентный документ
[0004] Патентный документ 1
Опубликованный патент Японии №2000-290356
Патентный документ 2
Опубликованный патент Японии №2004-124022
Патентный документ 3
Опубликованный патент Японии №2005-298555
Патентный документ 4
патент Японии №3862538
Краткое описание изобретения
Проблемы, решаемые изобретением
[0005] Цель настоящего изобретения состоит в предоставлении нового сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, содержащего циклогексановый цикл, и способа его промышленного изготовления.
Способы решения проблем
[0006] Настоящим изобретением рассмотрен способ изготовления нового сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (1), из 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), и установлено, что новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, представленное нижеследующей формулой (1), может быть изготовлено, например, взаимодействием 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода (здесь далее именуемого также "HF"), с последующим взаимодействием полученного алициклического фторида дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2), со спиртом.
[0007]
Таким образом, настоящее изобретение выполнено на базе открытия.
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[0008]
При этом настоящее изобретение описывается следующим образом.
[1] Сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, представленное следующей формулой (1):
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[2] Сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты по п.[1], где соединение имеет стерическую структуру, представленную следующей формулой (1-1):
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[3] Способ изготовления сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, включающий стадии:
взаимодействия 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода с образованием фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2); и
взаимодействия полученного фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2), со спиртом с образованием сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (1):
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
Преимущества изобретения
[0009] Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, представленное формулой (1) по настоящему изобретению может быть использовано, например, в качестве исходного вещества для сложных полиэфирных смол. Поскольку в способе изготовления по настоящему изобретению используется соединение, представленное формулой (3), полученное из биомассы в качестве сырья, можно утверждать, что способ изготовления экологически благоприятен с точки зрения углеродной нейтральности.
Краткое описание чертежей
[0010] Фигура 1 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР DEPT 45° продукта, полученного по примеру 1
Фигура 2 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР DEPT 90° продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 3 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР DEPT 135° продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 4 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР Carbon i.g. продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 5 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР INADEQUATE продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 6 представляет увеличенное схематическое изображение результатов измерений на участке 15-55 м.д. фигуры 5.
Фигура 7 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР HSQC продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 8 представляет увеличенное схематическое изображение результатов измерений на участке 3,50-3,70 м.д. фигуры 7.
Фигура 9 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР HMBC продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 10 представляет увеличенное схематическое изображение результатов измерений на участке 3,50-3,70 м.д. фигуры 9.
Фигура 11 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР 1H продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 12 представляет увеличенное схематическое изображение, отображающее горизонтальную ось пика 6 фигуры 1 в Гц.
Фигура 13 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР COZY продукта, полученного по примеру 1.
Фигура 14 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР NOEZY продукта, полученного по примеру 1.
Способ осуществления изобретения
[0011] Варианты осуществления настоящего изобретения (здесь далее также именуемые "настоящий вариант осуществления") описаны далее более подробно.
Однако нижеследующие варианты осуществления предложены с целью иллюстрации настоящего изобретения, и настоящее изобретение не ограничивается только ими.
[0012] Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты по настоящему варианту осуществления представлено следующей формулой (1)
[0013]
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[0014] Примеры алкильной группы, обозначенной R, с 1-4 атомами углерода в формуле (1) включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу, хотя конкретно не ограничены. Среди них предпочтительны метильная группа, этильная группа и н-пропильная группа, более предпочтительны метильная группа и этильная группа, и еще более предпочтительна метильная группа.
[0015] Сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, представленное формулой (1), может быть использовано, например, в качестве, исходного вещества для сложных полиэфирных смол, и превосходный по оптическим свойствам и теплостойкости материал может быть изготовлен с использованием сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты. Примеры применения материала с такими свойствами включают, однако строго этим не ограничиваясь, оптические материалы, такие как линзы.
[0016] Благодаря наличию циклогексанового цикла соединение по настоящему варианту осуществления может иметь ряд стерических структур. Стерическая структура соединения по настоящему варианту осуществления различается, например, в зависимости от того, находится ли функциональная группа или атом водорода, связанные с углеродом в циклогексановом цикле, в аксиальном или экваториальном положении, и стерическая структура соответствует транс- или цис-конфигурации в зависимости от различия в положении двух функциональных групп, связанных с углеродом в циклогексановом цикле.
[0017] Соединение по настоящему варианту осуществления проявляет тенденцию к стабилизации в случае наличия стерической структуры циклогексанового цикла, содержащего функциональную группу с большим стерическим затруднением, такую как 1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ильную группу, в экваториальном положении и атом водорода или тому подобное с малым стерическим затруднением в аксиальном положении. Также соединение по настоящему варианту осуществления с транс-конфигурацией проявляет тенденцию к большей реакционной способности реакционноспособного заместителя, такого как карбоксилатная группа. Сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, обладающее такими свойствами, полезно в качестве исходного вещества для сложной полиэфирной смолы, превосходной по оптической анизотропии.
[0018] В соответствии с вышесказанным соединение по настоящему варианту осуществления предпочтительно является сложноэфирным соединением алициклической дикарбоновой кислоты со стерической структурой, представленной следующей формулой (1-1).
[0019]
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[0020] Способ изготовления нового сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты по настоящему варианту осуществления включает следующие стадии (a) и (b):
(a) стадию взаимодействия 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода (здесь далее именуемого также "HF") с получением фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2), (здесь далее в ряде случаев сокращенно называемую "стадией карбонилирования); и
(b) стадию взаимодействия полученного фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2), со спиртом с получением сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (1), (здесь далее в ряде случаев сокращенно называемую "стадией этерификации").
[0021]
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[0022] <(a) Стадия карбонилирования>
На стадии (a) реакцию карбонилирования 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), предпочтительно осуществляют в присутствии HF под давлением монооксида углерода. На стадии (a) получают алициклическое карбонильное соединение, представленное нижеследующей формулой (2) (здесь далее также называемое "фторидом алициклической дикарбоновой кислоты"). Продукт реакции карбонилирования на стадии (a) может содержать различные побочные продукты (включающие другие изомеры).
[0023]
[0024] [Монооксид углерода]
Монооксид углерода для применения на стадии карбонилирования может содержать инертный газ, такой как азот и метан. Стадию карбонилирования осуществляют при парциальном давлении монооксида углерода предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 5 МПа, более предпочтительно от 1 до 4 МПа, еще предпочтительней от 1,5 до 3 МПа. При парциальном давлении монооксида углерода свыше 0,5 МПа реакция карбонилирования протекает в достаточной степени без конкуренции с побочными реакциями, такими как реакции диспропорционирования и полимеризации, так что целевое вещество, т.е. фторид алициклической дикарбоновой кислоты, может быть получено с высоким выходом. С учетом нагрузки на оборудование предпочтительно парциальное давление монооксида углерода в 5 МПа или ниже.
[0025] [Фторид водорода]
Поскольку HF для применения на стадии карбонилирования выполняет функцию растворителя, катализатора и второго исходного вещества для взаимодействия, предпочтительно использовать практически безводный HF. В настоящем варианте осуществления практически безводный HF означает HF с концентрацией воды 200 ч/млн или меньше. На стадии карбонилирования количество HF предпочтительно в 4-30 раз больше, в молях, более предпочтительно в 7-20 раз больше, в молях, еще предпочтительней 10-15 раз больше, в молях, количества исходного вещества - 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена. При количестве используемого HF в 4 раза больше, в молях, или выше реакция карбонилирования протекает эффективно, с подавляемой конкуренцией побочных реакций, таких как диспропорционирование и полимеризация, так что целевое вещество, т.е. фторид алициклической дикарбоновой кислоты, может быть получено с высоким выходом. Предпочтительное используемое количество HF, в молях, в 30 раз или менее больше, желательней в 15 раз или менее больше, учитывая стоимость исходных веществ и производительность.
[0026] [Условия взаимодействия]
Тип реакции карбонилирования на стадии (a) конкретно не ограничен. Возможно использование любого типа: периодического типа, полунепрерывного типа, непрерывного типа и тому подобного.
[0027] Реакционная температура реакции карбонилирования на стадии (a) предпочтительно составляет в диапазоне от -50°C до 30°C, более предпочтительно от -40°C до 0°C, еще предпочтительней от -30 до -10°C. При реакционной температуре реакции карбонилирования в 30°C или ниже, в особенности -10°C или ниже, обычно достигается улучшенная селективность. Реакцию карбонилирования на стадии (a) предпочтительно осуществлять при -50°C или выше, с учетом скорости реакции.
[0028] Реакционное давление реакции карбонилирования на стадии (a) предпочтительно составляет в диапазоне от 0,6 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 1,1 до 4,0 МПа, еще предпочтительней от 1,6 до 3,0 МПа.
[0029] <(b) Стадия этерификации>
Стадия этерификации является стадией взаимодействия фторида алициклической дикарбоновой кислоты, полученного на стадии карбонилирования, со спиртом, содержащим 1-4 атома углерода, с получением сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты. На стадии этерификации может непосредственно использоваться реакционная жидкость, полученная на стадии карбонилирования. С учетом коррозионности реакционной установки, на стадии этерификации предпочтителен способ, по которому заданное количество спирта добавляют к реакционной жидкости, полученной на стадии карбонилирования. Альтернативно, избыточное количество HF может быть отогнано из реакционной жидкости, полученной на стадии карбонилирования, и затем к реакционной жидкости может быть добавлен спирт для этерификации.
[0030]
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
[0031] Конкретные примеры спирта для применения на стадии этерификации включают метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутиловый спирт, изобутиловый спирт и трет-бутиловый спирт, хотя конкретно не ограничены.
Среди них, с учетом их реакционноспособности, предпочтителен метанол или этанол. На стадии этерификации может быть использован только один тип спирта, либо два или более типов могут использоваться в комбинации.
[0032] Количество спирта, используемое на стадии этерификации, предпочтительно в 1,0-2,5 раза больше, в молях, более предпочтительно в 1,2-2,3 раза больше, в молях, еще предпочтительней в 1,5-2,0 раза больше, в молях, количества исходного вещества - 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена - на стадии карбонилирования. При количестве используемого спирта в 1,0 раз больше, в молях, или выше оставшееся количество непрореагировавшего фторида алициклической дикарбоновой кислоты невелико и приводит к несущественной коррозии установки на последующей стадии, что предпочтительно. Предпочтительно количество используемого спирт в 2,5 раза больше, в молях, или ниже, с точки зрения подавления коррозии установки под действием воды, полученной при реакции межмолекулярной дегидратации спирта.
[0033] Реакционная температура на стадии этерификации предпочтительно составляет от -40°C или выше и до 20°C или ниже, более предпочтительно от -35 до 10°C, еще предпочтительней от -30 до 0°C, с точки зрения подавления разложения сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, представленного приведенной выше формулой (1). При реакционной температуре -40°C или выше скорость этерификации может быть увеличена для улучшения выхода. При реакционной температуре 20°C или ниже может подавляться разложение сложного эфира и может подавляться образование воды в качестве побочного продукта реакции дегидратации спирта.
[0034] Стадию этерификации предпочтительно осуществляют при нормальном давлении.
[0035] <Другие стадии>
Способ изготовления по настоящему варианту осуществления может включать другие стадии, иные, чем вышеописанные стадии (a) и (b). Примеры другой стадии включают стадию экстракции жидкость-жидкость, стадию регенерации катализатора, стадию нейтрализации и промывки, стадию регенерации вспомогательного агента и стадию очистки, хотя конкретно не ограничены.
[0036] Примеры стадии очистки включают, после отгонки HF из реакционной жидкости, содержащей сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, представленное формулой (1), полученное на стадии этерификации, стадию очистки реакционной жидкости общепринятым способом, таким как перегонка, хотя конкретно не ограничены.
Примеры
[0037] В дальнейшем настоящее изобретение конкретно описано сопровождающими примерами, но данное изобретение не рассматривается как ограничиваемое этими примерами. Если не указано иное, "%" впоследствии означает масс. %.
[0038] <Аналитический метод и условия>
[Газовая хроматография]
В газовой хроматографии используют измерительный прибор GC-17A, производства SHIMADZU CORPORATION, и капиллярную колонку HR-1, производства ULBON (0,32 мм φ ×25 м ×0,50 мкм. Условия повышения температуры устанавливают такие, что температура поднимается от 100°C до 300°C со скоростью 5°C/мин.
[0039] [Выход и изомерное соотношение сложноэфирного соединения дикарбоновой кислоты]
Методом анализа газовой хроматографией получают соотношение площадей (ГХ%) нескольких типов изомерных сложноэфирных соединений дикарбоновой кислоты, в качестве продуктов, и выход и изомерное соотношение сложноэфирных соединений дикарбоновой кислоты рассчитывают по методу внутреннего стандарта, используя следующее уравнение.
[0040] {Выход сложноэфирного соединения дикарбоновой кислоты (мольн.%)}={Общий прирост массы сложноэфирного соединения дикарбоновой кислоты/256,3}/{Загрузочная масса сырья/136,2}×100
[0041] {Изомерное соотношение (%)}={Метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилат (ГХ%)}/{Общее содержание сложноэфирных соединений дикарбоновой кислоты (GC%)}×100
[0042] Изомер в описании означает структурный изомер, имеющий карбонильную группу в различном инверсионном положении.
[0043] [ГХ-МС]
В качестве измерительного прибора ГХ-МС используют ГХ-МС-спектрометр POLARIS Q производства Thermo ELECTRON Corporation.
[0044] [ЯМР]
ЯМР измеряют в следующих условиях.
[0045] Прибор: Bruker Avance 600II (600 МГц-ЯМР)
Режим: Proton, Carbon, DEPT 45°, 90° и 135°, Carbon i.g. и INADEQUATE, HSQC, H2BC, HMBC
Растворитель: CDCl3 (дейтерированный хлороформ)
Вещество для внутреннего стандарта: тетраметилсилан
[0046] <Пример 1>
Получение метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата
[0047]
[0048] [Стадия карбонилирования]
Используя автоклав из нержавеющей стали с внутренним объемом 500 мл, включающий мешалку с типом привода Nack, три входных отверстия в верхней части и одно экстракционное отверстие на дне, с рубашкой для регулирования внутренней температуры, стадию карбонилирования осуществляют следующим образом.
[0049] Сначала атмосферную среду в автоклаве заменяют монооксидом углерода. После чего в автоклав вводят 230 г (11,5 моль) безводного фторида водорода и температуру жидкости в автоклаве устанавливают на -27°C. Затем внутри автоклава повышают давление до 2 МПа с помощью монооксида углерода.
[0050] В автоклав с реакционной температурой, поддерживаемой при -27°C, и реакционным давлением, поддерживаемым при 2 МПа, подают через верхнюю часть автоклава 104,4 г (0,77 моль) 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена для осуществления реакции карбонилирования. После завершения подачи, перемешиванием реакционной жидкости, продолжаемым около 10 минут, до тех пор, пока не перестанет наблюдаться абсорбция монооксида углерода, получают фторид алициклической дикарбоновой кислоты.
[0051] [Стадия этерификации]
После чего в автоклав с реакционной температурой, поддерживаемой при -27°C, подают через верхнюю часть автоклава 49,1 г (1,53 моль) метанола, осуществляя таким образом этерификацию фторида алициклической дикарбоновой кислоты при перемешивании реакционной жидкости в течение 1 часа.
[0052] Реакционную жидкость извлекают через нижнюю часть автоклава в ледяную воду, для того, чтобы разделить масляную фазу и водную фазу. После чего масляную фазу дважды промывают 100 мл 2% водного раствора каустической соды и дважды 100 мл дистиллированной воды, и затем дегидратируют 10 г безводного сульфата натрия. После дегидратации полученную жидкость анализируют газовой хроматографией. В результате, выход сложноэфирного соединения дикарбоновой кислоты составляет 26,6 мольн. % (из расчета на 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексен) и выход метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата составляет 21,1 мольн. % (из расчета на 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексен, изомерное соотношение: 79,2%).
[0053] [Выделение и очистка продукта]
Перегонкой при пониженном давлении жидкости, полученной на стадии этерификации, с помощью испарителя, удаляют из жидкости низкокипящие вещества. Затем жидкость, из которой были удалены низкокипящие вещества, очищают, используя ректификационную колонну с числом теоретических тарелок 20 (температура перегонки: 177°C, величина вакуума: 20 торр). Очисткой получают 42,0 г продукта в виде основной фракции с изомерным соотношением 92,0% согласно анализу газовой хроматографией (выход при перегонке: 93,2 мольн. % из расчета на метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилат).
[0054] <Идентификация продукта>
По результату анализа ГХ-МС полученный выделением и очисткой продукт по примеру 1 имеет молекулярную массу 256.
[0055] Используя прибор для ЯМР, выполняют измерение ЯМР 1H -, измерение ЯМР 13C, измерение ЯМР DEPT 45°, 90° и 135°, измерение ЯМР Carbon i.g., измерение ЯМР INADEQUATE, измерение ЯМР HSQC, измерение ЯМР H2BC и измерение ЯМР HMBC. Результаты измерения ЯМР 1H и измерения ЯМР 13C приведены ниже, и результаты измерения ЯМР DEPT 45°, 90° и 135°, измерения ЯМР Carbon i.g., измерения ЯМР INADEQUATE, измерения ЯМР HSQC-, измерения ЯМР H2BC и измерения ЯМР HMBC представлены на фигурах 1-10.
[0056] [Результаты измерения ЯМР продукта, полученного по примеру 1]
1H-ЯМР (600 МГц, CDCl3, TMS, м.д.) δ: 0,994-1,055 (м, 14H), 1,380-1,401 (м, 2H), 1,488 (м, 1H), 2,147-2,168 (м, 2H), 3,567 (с, 3H), 3,596 (с, 3H)
[0057] 13C-ЯМР (600 МГц, CDCl3, TMS, м.д.) δ: 21,74, 24,75, 28,01, 35,85, 43,25, 44,46, 45,17, 51,33, 51,41, 177,31, 178,34.
[0058] Фигура 1 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР DEPT 45°. Из фигуры 1 установлено, что пятый и седьмой пики четвертичных атомов углерода отсутствуют. Фигура 2 представляет схематическое изображение результатов измерений DEPT ЯМР 90°. Из фигуры 2 установлено, что шестой пик третичного атома углерода интенсивно проявляется. Фигура 3 представляет схематическое изображение результатов измерений DEPT ЯМР 135°. Из фигуры 3 установлено, что второй и четвертый пики вторичных атомов углерода обнаружены в направлении вниз. Фигура 4 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР Carbon i.g. Фигурой 4 подтверждено число углерода. Фигура 5 и фигура 6 представляют схематическое изображение результатов измерений ЯМР INADEQUATE (фигура 6 представляет увеличенное схематическое изображение результатов измерений на участке 15-55 м.д. фигуры 5). Из фигуры 5 и фигуры 6 установлена корреляция прямого связывания между углеродами. Фигура 7 и фигура 8 представляют схематическое изображение результатов измерений ЯМР HSQC (фигура 8 представляет увеличенное схематическое изображение результатов измерений на участке 3,50-3,70 м.д. фигуры 7). Из фигуры 7 и фигуры 8 идентифицирован атом водорода, связанный с каждым атомом углерода. Фигура 9 и фигура 10 представляют схематическое изображение результатов измерений ЯМР HMBC (фигура 10 представляет увеличенное схематическое изображение результатов измерений на участке 3,50-3,70 м.д. фигуры 9). Из фигуры 9 и фигуры 10 определен атом водорода, который расположен через 2 связи от каждого атома углерода.
[0059] На основании всестороннего анализа результатов измерений основной компонент продукта, полученного по примеру 1, идентифицирован как метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилат.
[0060] <Идентификация стерической структуры>
Стерическая структура метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата, полученного по примеру 1, идентифицирована измерением ЯМР, как указано ниже.
[0061] Фигура 11 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР 1H. Фигура 12 представляет увеличенное схематическое изображение пика 6 (пика атома водорода, связанного с углеродом, к которому присоединена 1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ильная группа) фигуры 11. Из фигуры 12 видно, что пик расщепляется на 9 и константа связывания для каждого пика равна 12 Гц или 3 Гц. Из этого следует, что атом водорода в положении 6 (атом водорода, связанный с углеродом, к которому присоединена 1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ильная группа) соединения, приведенного на фигуре 11 (метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата) находится в аксиальном положении циклогексанового цикла.
[0062] Фигура 13 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР COZY. Фигура 14 представляет схематическое изображение результатов измерений ЯМР NOEZY. Из сопоставления результатов измерений на фигуре 13 и фигуре 14 видно, что существуют характерные для измерения ЯМР NOEZY корреляции между атомами водорода в положении 2 и положении 9 и между атомами водорода в положении 6 и положении 8 соединения, представленного на фигурах 13 и 14 (метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата). Другими словами, показано, что атомы водорода в положении 2 и положении 9 пространственно расположены на близком расстоянии и атомы водорода в положении 6 и положении 8 пространственно расположены на близком расстоянии. Это указывает на то, что соединение, представленное на фигурах 13 и 14 (метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилат) содержит карбоксилатную группу в экваториальном положении циклогексанового цикла.
[0063] Из приведенных выше результатов измерений стерическая структура метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата, полученного по примеру 1, идентифицирована как транс-конфигурация, представленная следующей формулой (1-1a)
[0064]
[0065] <Пример 2>
За исключением того, что реакционную температуру на стадии карбонилирования устанавливают на -15°C, стадию карбонилирования, стадию этерификации и выделение и очистку продукта выполняют так же, как в примере 1. После выделения и очистки полученную жидкость анализируют газовой хроматографией. В результате выход сложноэфирного соединения дикарбоновой кислоты равен 25,6 мольн. % (из расчета на 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексен) и выход метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата равен 18,7 мольн. % (из расчета на 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексен, изомерное соотношение: 73,0%).
[0066] <Пример 3>
За исключением того, что давление монооксида углерода в автоклаве устанавливают на 3 МПа, стадию карбонилирования, стадию этерификации и выделение и очистку продукта выполняют так же, как в примере 2. После выделения и очистки полученную жидкость анализируют газовой хроматографией. В результате выход сложноэфирного соединения дикарбоновой кислоты равен 27,5 мольн. % (из расчета на 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексен) и выход метил-4-(1-метокси-2-метил-1-оксопропан-2-ил)-1-метилциклогексанкарбоксилата равен 20,1 мольн. % (из расчета на 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексен, изомерное соотношение: 73,1%).
Промышленная применимость
[0067] Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, полученное по настоящему изобретению, применимо в качестве различных промышленных химических сырьевых материалов и сырья для изготовления функциональных оптических материалов и функциональных электронных материалов.
Claims (11)
1. Сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты, представленное следующей формулой (1):
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
2. Сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты по п. 1, где соединение имеет стерическую структуру, представленную следующей формулой (1-1):
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
3. Способ изготовления сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, включающий стадии:
взаимодействия 4-изопропенил-1-метил-1-циклогексена, представленного нижеследующей формулой (3), с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода с образованием фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2); и
взаимодействия полученного фторида алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (2), со спиртом с образованием сложноэфирного соединения алициклической дикарбоновой кислоты, представленного нижеследующей формулой (1):
где каждый R независимо означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012227837 | 2012-10-15 | ||
| JP2012-227837 | 2012-10-15 | ||
| PCT/JP2013/077712 WO2014061571A1 (ja) | 2012-10-15 | 2013-10-11 | 新規脂環式ジカルボン酸エステル化合物、及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015118152A RU2015118152A (ru) | 2016-12-10 |
| RU2642069C2 true RU2642069C2 (ru) | 2018-01-24 |
Family
ID=50488137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015118152A RU2642069C2 (ru) | 2012-10-15 | 2013-10-11 | Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты и способ его изготовления |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9156773B2 (ru) |
| EP (1) | EP2907801B1 (ru) |
| JP (1) | JP6160627B2 (ru) |
| KR (1) | KR102067651B1 (ru) |
| CN (1) | CN104736514B (ru) |
| ES (1) | ES2618552T3 (ru) |
| IN (1) | IN2015DN03842A (ru) |
| RU (1) | RU2642069C2 (ru) |
| TW (1) | TWI589558B (ru) |
| WO (1) | WO2014061571A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1147933A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-23 | Hitachi Constr Mach Co Ltd | 溶接ワイヤ送給装置 |
| WO2014061570A1 (ja) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規脂環式ジオール化合物、及びその製造方法 |
| CN111587267B (zh) * | 2018-01-12 | 2023-11-07 | 株式会社大赛璐 | 脂环式环氧化合物产品 |
| US11225453B2 (en) * | 2018-02-16 | 2022-01-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing tricyclo[5.2.1.02,6]decane-2-carboxylate |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2986584A (en) * | 1958-11-03 | 1961-05-30 | American Cyanamid Co | Production of terpene alcohols |
| WO2007110978A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Yasuhara Chemical Co., Ltd. | テルペン系アルコール化合物、テルペン系（メタ）アクリレート化合物、およびこれらの製造方法 |
| RU2346013C2 (ru) * | 2003-12-22 | 2009-02-10 | Инвиста Текнолоджиз С.А.Р.Л. | Композиция сложного ароматического полиэфира для изготовления контейнеров, формованных вытяжкой с раздувом |
| JP2009149577A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Kao Corp | シクロヘキシルアルカノール |
| US20110040030A1 (en) * | 2008-05-14 | 2011-02-17 | Basf Se | Use of a cyclohexane diol mixture for manufacturing polymers |
| WO2011138747A1 (fr) * | 2010-05-05 | 2011-11-10 | V. Mane Fils | Composés à la note boisée |
| WO2012090977A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規脂環式アルコール |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290356A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-10-17 | Kuraray Co Ltd | ポリエステルおよびそれからなる成形品 |
| TW482761B (en) * | 1999-07-19 | 2002-04-11 | New Japan Chem Co Ltd | Dicarboxylic acid diester, a process for preparation thereof and refrigerator lubricating oil containing the diester |
| US6455666B1 (en) | 2000-10-11 | 2002-09-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyesters and production process thereof |
| JP3862538B2 (ja) | 2000-10-11 | 2006-12-27 | ダイセル化学工業株式会社 | 新規なポリエステル重合体とその製造法 |
| JP2004124022A (ja) | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 導電性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2005298555A (ja) | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステルおよびその製造方法並びに該ポリエステルを用いてなる医療用具 |
| EP1700839B1 (en) * | 2005-03-10 | 2013-07-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production of carboxylic acids or carboxylic acid esters |
| JP5441526B2 (ja) | 2009-07-01 | 2014-03-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 脂環式アルコールの製造方法 |
| JP5626987B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2014-11-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規脂環式アルコール |
| JP5888324B2 (ja) | 2011-03-25 | 2016-03-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規なカルボン酸エステル化合物およびその製造方法、並びに香料組成物 |
| WO2014061570A1 (ja) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規脂環式ジオール化合物、及びその製造方法 |
-
2013
- 2013-10-11 CN CN201380053974.XA patent/CN104736514B/zh active Active
- 2013-10-11 EP EP13847806.0A patent/EP2907801B1/en active Active
- 2013-10-11 US US14/431,442 patent/US9156773B2/en active Active
- 2013-10-11 KR KR1020157009384A patent/KR102067651B1/ko active Active
- 2013-10-11 RU RU2015118152A patent/RU2642069C2/ru active
- 2013-10-11 WO PCT/JP2013/077712 patent/WO2014061571A1/ja not_active Ceased
- 2013-10-11 ES ES13847806.0T patent/ES2618552T3/es active Active
- 2013-10-11 JP JP2014542098A patent/JP6160627B2/ja active Active
- 2013-10-15 TW TW102137157A patent/TWI589558B/zh active
-
2015
- 2015-05-06 IN IN3842DEN2015 patent/IN2015DN03842A/en unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2986584A (en) * | 1958-11-03 | 1961-05-30 | American Cyanamid Co | Production of terpene alcohols |
| RU2346013C2 (ru) * | 2003-12-22 | 2009-02-10 | Инвиста Текнолоджиз С.А.Р.Л. | Композиция сложного ароматического полиэфира для изготовления контейнеров, формованных вытяжкой с раздувом |
| WO2007110978A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Yasuhara Chemical Co., Ltd. | テルペン系アルコール化合物、テルペン系（メタ）アクリレート化合物、およびこれらの製造方法 |
| JP2009149577A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Kao Corp | シクロヘキシルアルカノール |
| US20110040030A1 (en) * | 2008-05-14 | 2011-02-17 | Basf Se | Use of a cyclohexane diol mixture for manufacturing polymers |
| WO2011138747A1 (fr) * | 2010-05-05 | 2011-11-10 | V. Mane Fils | Composés à la note boisée |
| WO2012090977A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規脂環式アルコール |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2907801B1 (en) | 2017-03-01 |
| CN104736514B (zh) | 2016-12-28 |
| TWI589558B (zh) | 2017-07-01 |
| ES2618552T3 (es) | 2017-06-21 |
| TW201425293A (zh) | 2014-07-01 |
| JPWO2014061571A1 (ja) | 2016-09-05 |
| EP2907801A1 (en) | 2015-08-19 |
| IN2015DN03842A (ru) | 2015-10-02 |
| RU2015118152A (ru) | 2016-12-10 |
| KR102067651B1 (ko) | 2020-01-17 |
| US20150239823A1 (en) | 2015-08-27 |
| EP2907801A4 (en) | 2016-06-01 |
| JP6160627B2 (ja) | 2017-07-12 |
| KR20150067199A (ko) | 2015-06-17 |
| US9156773B2 (en) | 2015-10-13 |
| CN104736514A (zh) | 2015-06-24 |
| WO2014061571A1 (ja) | 2014-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2642069C2 (ru) | Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты и способ его изготовления | |
| RU2646220C2 (ru) | Новое алициклическое диольное соединение и способ его получения | |
| JP5051509B2 (ja) | ２，５−フランジカルボン酸ジエステルの製造方法 | |
| WO2016161826A1 (zh) | 一种4-异丙氨基-1-丁醇的制备方法 | |
| JP6102548B2 (ja) | 新規エチルアダマンタンジカルボン酸エステル化合物、およびその製造方法 | |
| JPS62106060A (ja) | 純粋な塩素不含シクロプロパン−カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP4464274B2 (ja) | アルキリデン置換−１，４−ジオン誘導体の製造法 | |
| JP2010138096A (ja) | ２−ｔ−ブトキシエチルアセテートまたは１−（ｔ−ブトキシ）−２−プロピルアセテートの製造方法 | |
| JP6102547B2 (ja) | 新規エチルアダマンタンジオール化合物、およびその製造方法 | |
| JP6528947B2 (ja) | ノルボルナン骨格を有するジカルボン酸エステルの製造方法 | |
| KR20240097112A (ko) | 락틱산 유도체에 아세톡실화 반응을 적용한 화합물의 합성방법 | |
| JP4464275B2 (ja) | アルキリデン置換−１，４−ジオン誘導体の製造法 | |
| JP2011213620A (ja) | 第１級アルキルブロマイドの製造方法 | |
| JP4775759B2 (ja) | 新規脂環式化合物、その製造法および当該化合物の重合体 | |
| JP2008105955A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPH1149724A (ja) | 脂環式ジカルボン酸ジアリル誘導体及びその製造法 | |
| JP2007191399A (ja) | 脂環式化合物およびその製造方法 |