RU2561080C2 - Композиция для окрашивания катионным электроосаждением, пригодная для окрашивания даже участков узких зазоров, и покровная пленка, нанесенная электроосаждением при ее применении - Google Patents
Композиция для окрашивания катионным электроосаждением, пригодная для окрашивания даже участков узких зазоров, и покровная пленка, нанесенная электроосаждением при ее применении Download PDFInfo
- Publication number
- RU2561080C2 RU2561080C2 RU2013155196/05A RU2013155196A RU2561080C2 RU 2561080 C2 RU2561080 C2 RU 2561080C2 RU 2013155196/05 A RU2013155196/05 A RU 2013155196/05A RU 2013155196 A RU2013155196 A RU 2013155196A RU 2561080 C2 RU2561080 C2 RU 2561080C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cationic
- epoxy resin
- composition
- coating film
- electrodeposition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 135
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title claims abstract description 132
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 95
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 94
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 59
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 50
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 85
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 63
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 32
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 47
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 18
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000306 component Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 hydrogen compound Chemical class 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical group O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 6
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEFUJGURFLOFAN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(N=C=O)=C1 XEFUJGURFLOFAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGYBBZZTDDEGTC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyloctane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(CC)CC(O)CO HGYBBZZTDDEGTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N Diethyl disulfide Chemical compound CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 231100001244 hazardous air pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNNRUOPGOIGERJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethylsulfanyl)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CSCCO WNNRUOPGOIGERJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLSFPMYASLXJC-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl acetate Chemical compound CN(C)CCOC(C)=O GOLSFPMYASLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOLVZNOYNJFEBK-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(isocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CN=C=O)C2C(CN=C=O)CC1C2 FOLVZNOYNJFEBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- FJMNNXLGOUYVHO-UHFFFAOYSA-N aluminum zinc Chemical compound [Al].[Zn] FJMNNXLGOUYVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene Chemical compound N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- AUTOISGCBLBLBA-UHFFFAOYSA-N trizinc;diphosphite Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] AUTOISGCBLBLBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Zn+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4028—Isocyanates; Thioisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4457—Polyepoxides containing special additives, e.g. pigments, polymeric particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4465—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/22—Servicing or operating apparatus or multistep processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/02—Electrolytic coating other than with metals with organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции для окрашивания катионным электроосаждением. Композиция содержит катионную эпоксидную смолу (А), модифицированную амином, блокированный изоцианатный отверждающий агент (В), гидрофобный агент (С), который является несшитой акриловой смолой, модификатор вязкости (D), являющийся частицами сшитой смолы со средним диаметром частицы от 50 до 200 нм, и нейтрализующую кислоту в водной среде. При этом массовое соотношение содержания (А)/(В) составляет от 60/40 до 80/20, величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет 10,2 или более и менее чем 10,6 и меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А), содержание гидрофобного агента (С) составляет 0,2-5 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В). Содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) и гидрофобного агента (С). Кулоновская эффективность композиции для окрашивания электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл). Также заявлен способ получения покрывной пленки электроосаждением указанной композиции, где скорость повышения напряжения при окрашивании составляет 30-70 В/10 с. Изобретение обеспечивает высокое качество осаждаемой покрывной пленки, а также устойчивость к ржавлению даже на участках зазоров окрашиваемых изделий. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 18 пр.
Description
[Область техники]
Данное изобретение относится к композиции для окрашивания катионным электроосаждением и способу получения покровной пленки электроосаждением при ее применении и, в частности, относится к композиции для окрашивания катионным электроосаждением, обладающей высокой способностью к нанесению осаждением покровной пленки на участке зазора целевого окрашиваемого изделия, и способу получения покровной пленки электроосаждением при ее применении.
[Предшествующий уровень техники]
Окрашивание катионным электроосаждением делает возможным окрашивание деталей целевого окрашиваемого изделия, даже если целевое окрашиваемое изделие имеет сложную форму, и окрашивание множества целевых окрашиваемых изделий автоматически и непрерывным образом. Соответственно, это может найти широкое применение для выполнения способа нанесения грунтовочного покрытия, который особенно применим для нанесения покрытия на большое целевое окрашиваемое изделие, имеющее сложную форму, такое как корпус автомобиля.
Осаждение покровной пленки в процессе окрашивания катионным электроосаждением вызывается электрохимической реакцией, в которой покровная пленка осаждается на поверхности целевого окрашиваемого изделия посредством приложения напряжения. Осажденная покровная пленка обладает электроизоляционными свойствами. Соответственно, в процессе окрашивания электрическое сопротивление покровной пленки возрастает, по мере того как осаждение покровной пленки прогрессирует, и осажденная пленка увеличивается в толщине. В результате, степень осаждения краски в области, где покровная пленка уже была осаждена, снижается, и вместо этого, в области, где покровная пленка еще не была осаждена, начинается осаждение покровной пленки. Как описано выше, твердотельное вещество краски последовательно осаждается на целевое окрашиваемое изделие, посредством чего выполняется окрашивание. В этом описании на такие свойства, когда покровная пленка последовательно формируется на непокрытых областях целевого окрашиваемого изделия, далее в данном документе делается ссылка как на «кроющую способность».
В Патентном документе 1 описан способ получения покровной пленки электроосаждением, который делает возможным улучшение кроющей способности без одновременного ухудшения внешнего вида покровной пленки вследствие образования газовых точечных отверстий, и т.п.
Однако данный способ получения покровной пленки электроосаждением обладает такими свойствами, что, в случае, в котором целевое окрашиваемое изделие имеет узкий зазор в своей структуре, когда целевой участок расположен на более глубокой стороне от открытой части зазора, осаждение покровной пленки затрудняется. В особенности, в случае, когда структура зазора имеет герметично уплотненную сумчатую часть в форме в виде цилиндра или прямоугольного параллелепипеда или т.п., пусть даже с открытой частью, и особенно на ее более глубокой стороне от открытой части, когда целевой участок расположен в большей степени внутри зазора, осаждение покровной пленки затрудняется. Например, в случае, когда целевое окрашиваемое изделие представляет собой структуру, сформированную соединением нескольких стальных листов одного с другим, и каждый из участков соединения нескольких стальных листов имеет зазор между одним стальным листом и другим стальным листом, расположенным на предшествующем листе и соединенным с ним, получение покровной пленки во внутренней части зазора затруднено, и окрашивание склонно быть дефектным. На внутреннюю часть такого узкого зазора, сформированного в целевом окрашиваемом изделии, обычно ссылаются как на «участок зазора».
Обычно, когда зазор между одним стальным листом и другим стальным листом становится 300 мкм или менее, качество осаждения покровных пленок, наносимых электроосаждением, внутри зазора очевидным образом ухудшается. Кроме того, в случае, когда зазор, подобный тому, что описан выше, составляет 100 мкм или менее, качество осаждения покровных пленок, наносимых электроосаждением, дополнительно ухудшается, и если расстояние целевого участка от открытой части зазора составляет 5 мм или более, тогда участок, где покровная пленка не сформирована, остается на такой глубине зазора.
Как описано выше, в случае, когда участок, на котором окрашивание электроосаждением является дефектным, остается где-нибудь на поверхности каждого стального листа, возникает вероятность образования ржавчины на этом участке.
[Список ссылок]
[Патентные документы]
[Патентный документ 1] Публикация выложенной заявки на патент Японии № 2006-348316.
[Сущность изобретения]
[Техническая проблема]
Данное изобретение решает вышеописанную проблему. Целью данного изобретения является предоставление композиции для окрашивания катионным электроосаждением, которая обеспечивает превосходное качество осаждаемой покровной пленки даже на участках зазоров целевых окрашиваемых изделий, и предоставление способа получения покровной пленки электроосаждением при ее применении.
[Решение проблемы]
Данное изобретение предоставляет композицию для окрашивания катионным электроосаждением, при этом
композиция для окрашивания электроосаждением содержит катионную эпоксидную смолу (A), блокированный полиизоцианатный отверждающий агент (B), гидрофобный агент (C), модификатор вязкости (D) и нейтрализующую кислоту в водной среде,
где массовое соотношение содержания твердотельного вещества (A)/(B) катионной эпоксидной смолы (A) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B) составляет от 60/40 до 80/20,
где величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (C) меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (A), и содержание гидрофобного агента (C) составляет от 0,2 до 5 масс.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (A) и блокированного изоцианатного отверждающего агента (B),
где модификатор вязкости (D) является частицами смолы, и содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 масс.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (A), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B) и гидрофобного агента (C),
где кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл), и
где гидрофобным агентом (C) является несшитая акриловая смола.
В определенном варианте осуществления модификатором вязкости (D) являются частицы сшитой смолы со средним диаметром частиц от 50 до 200 нм.
Кроме того, данное изобретение предоставляет способ получения покровной пленки электроосаждением с выполнением процесса погружения целевого окрашиваемого изделия в композицию для окрашивания катионным электроосаждением, приложения напряжения к композиции для окрашивания катионным электроосаждением, осаждения покровной пленки и, после этого, горячей сушки и отверждения покровной пленки,
в котором композиция для окрашивания электроосаждением содержит катионную эпоксидную смолу (A), блокированный полиизоцианатный отверждающий агент (B), гидрофобный агент (C), модификатор вязкости (D) и нейтрализующую кислоту в водной среде,
где массовое соотношение содержания твердотельного вещества (A)/(B) катионной эпоксидной смолы (A) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B) составляет от 60/40 до 80/20,
где величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (C) меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (A) и содержание гидрофобного агента (C) составляет 0,2-5 масс.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (A) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B),
где модификатор вязкости (D) является частицами смолы, и содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 масс.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (A), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B) и гидрофобного агента (C),
где кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл),
где гидрофобным агентом (C) является несшитая акриловая смола, и
где коэффициент увеличения напряжения составляет от 30 до 70 В/10 секунд.
В определенном варианте осуществления целевое окрашиваемое изделие представляет собой структуру, сформированную соединением нескольких стальных листов одного с другим, и каждый участок, где соединены несколько стальных листов, имеет зазор между стальными листами, стальные листы расположены один на другом и соединены один с другим.
В определенном варианте осуществления интервал на наиболее узком участке зазора составляет 300 мкм или менее.
В определенном варианте осуществления величина параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (A) составляет от 11,2 до 11,6, и величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (C) составляет от 10,2 до 10,6.
В определенном варианте осуществления модификатором вязкости (D) являются частицы сшитой смолы со средним диаметром частиц от 50 до 200 нм.
[Преимущества данного изобретения]
Композиция для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению и способ получения покровной пленки электроосаждением при ее применении по данному изобретению обладают высокой способностью к нанесению осаждением покровной пленки на участке зазора, а именно, способностью к окрашиванию зазора, и могут придавать превосходную устойчивость к ржавлению целевому окрашиваемому изделию даже в случае, когда целевое окрашиваемое изделие имеет узкий зазор.
[Описание вариантов осуществления]
1. Компоненты композиции для окрашивания катионным электроосаждением
Композиция для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению содержит водную среду; эмульсию связующей смолы, диспергированную или растворенную в водной среде; гидрофобный агент (C); модификатор вязкости (D); нейтрализующую кислоту; органический растворитель; и т.п. Композиция для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению может дополнительно содержать пигмент. Связующая смола, содержащаяся в эмульсии связующей смолы, представляет собой компонент смолы, состоящий из катионной эпоксидной смолы (A) и блокированного изоцианатного отверждающего агента (В). Ниже представлено описание соответствующих компонентов.
Катионная эпоксидная смола (A)
Эпоксидная смола, модифицированная амином, включена в катионную эпоксидную смолу (A). Эта катионная эпоксидная смола может быть общеизвестной смолой, описанной в публикации рассмотренного патента Японии № S54-4978 (опубликовано в 1979 г.), публикации рассмотренного патента Японии № S56-34186 и т.п.
Обычно катионная эпоксидная смола произведена таким образом, что все эпоксидные кольца эпоксидной смолы бис-фенольного типа открыты посредством активного водородного соединения, способного к введению катионной группы, или что часть эпоксидных колец открыта посредством другого активного водородного соединения, и остальные эпоксидные кольца открыты посредством активного водородного соединения, способного к введению катионной группы.
Типичным примером эпоксидной смолы бис-фенольного типа является эпоксидная смола типа бис-фенола A или бис-фенола F. В качестве коммерческих продуктов первого из вышеуказанных типов доступны Epikote 828 (производства компании Mitsubishi Chemical Corporation; эпоксиэквивалентная масса: 180-190), Epikote 1001 (производства той же компании, что указана выше; эпоксиэквивалентная масса: 450-500); Epikote 1010 (производства той же компании, что указана выше; эпоксиэквивалентная масса: 3000-4000); и т.п., и в качестве коммерческих продуктов второго из вышеуказанных типов доступны Epikote 807 (производства той же компании, что указана выше; эпоксиэквивалентная масса: 170) и т.п.
Химическая формула проиллюстрирована ниже.
[Хим. формула 1]
[где каждый из R представляет собой остаток, полученный удалением глицидилоксигруппы из глицидилового соединения, R' представляет собой остаток, полученный удалением изоцианатной группы из полиуретандиизоцианата, и n является целым числом от 1 до 5]
Химическая формула 1 представляет эпоксидную смолу, содержащую оксазолидоновое кольцо, и эта эпоксидная смола, содержащая оксазолидоновое кольцо, может быть использована в качестве катионной эпоксидной смолы. Это обусловлено тем, что получают покровную пленку, обладающую превосходной термостойкостью и коррозионной стойкостью.
Что касается метода введения оксазолидонового кольца в эпоксидную смолу, например, эпоксидную смолу, содержащую оксазолидоновое кольцо, получают таким образом, что блокированный полиизоцианат, который блокирован низшим спиртом, таким как метанол, и полиэпоксид нагревают и поддерживают нагретым в присутствии основного катализатора и низший спирт, ставший побочным продуктом, удаляют дистилляцией из системы.
Общеизвестно, что, когда бифункциональная эпоксидная смола и диизоцианат, блокированный моноспиртом (а именно бисуретан), реагируют друг с другом, получают такую эпоксидную смолу, содержащую оксазолидоновое кольцо. Например, конкретные примеры и способ получения этой эпоксидной смолы, содержащей оксазолидоновое кольцо, описаны в абзацах 0012-0047 публикации выложенной заявки на патент Японии № 2000-128959.
Эти виды эпоксидной смолы могут быть модифицированы с помощью соответствующей смолы, такой как полиэстерполиол, полиэфирполиол и монофункциональный алкилфенол. Кроме того, эпоксидная смола может быть увеличена в длине цепи посредством применения реакции между эпоксидной группой и диолом или дикарбоновой кислотой.
При желании, каждый из этих видов эпоксидной смолы подвергают такому размыканию кольца посредством активного водородного соединения, что его аминовая эквивалентная масса после размыкания кольца может составлять от 0,3 до 4,0 мэкв/г, более предпочтительно от 5 до 50% в нем может быть занято первичной аминогруппой.
Такими активными водородными соединениями, способными к введению катионной группы, являются кислые соли, сульфиды и кислые смеси первичного амина, вторичного амина и третичного амина. Для того, чтобы приготовить первичные, вторичные или/и третичные катионные эпоксидные смолы, содержащиеся в композиции для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению, используют кислую соль первичного амина, вторичного амина или третичного амина в качестве активного водородного соединения, способного к введению катионной группы.
Конкретными примерами являются бутиламин, октиламин, диэтиламин, дибутиламин, метилбутиламин, моноэтаноламин, диэтаноламин, N-метилэтаноламин, триэтиламингидрохлорид, N,N-диметилэтаноламинацетат, смесь диэтилдисульфида/уксусной кислоты, и помимо этого, вторичные амины, полученные блокированием первичных аминов, такие как кетимин аминоэтилэтаноламина и дикетимин диэтилентриамина. Несколько аминов может быть использовано в комбинации.
Величина параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы составляет от 11,2 до 11,6, предпочтительно от 11,4 до 11,6. Когда величина параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы меньше, чем 11,2, имеет место опасность того, что устойчивость к ржавлению может быть уменьшена, поскольку адгезия между покровной пленкой, нанесенной электроосаждением, и целевым окрашиваемым изделием становится недостаточной, а когда соответствующая величина параметра растворимости (SP) превышает 11,6, имеет место опасность того, что конечное качество окраски может быть ухудшено.
Величина параметра растворимости (SP) представляет собой показатель, который объективным образом выражает растворимость между разными видами веществ. Более высокое численное значение величины параметра растворимости (SP) указывает на более высокую полярность, и меньшее численное значение величины параметра растворимости (SP) указывает на более низкую полярность. Величину параметра растворимости (SP) вещества определяют физическим измерением или расчетом. Метод определения величины параметра растворимости (SP) общеизвестен, и, например, величина параметра растворимости (SP) может быть физически измерена следующим методом [ссылка: SUH, CLARKE, J.P.S. A-l, 5, 1671 to 1681 (1967)].
Температура измерения: 20°C
Образец: 0,5 г смолы отвешивают в лабораторный стакан на 100 мл, добавляют в него 10 мл хорошего растворителя при использовании целой пипетки и растворяют смолу посредством магнитной мешалки.
Растворитель:
Хороший растворитель... тетрагидрофуран
Плохие растворители... н-гексан, деионизованная вода и т.п.
Измерение помутнения: плохие растворители подают по каплям при использовании бюретки на 50 мл, и точку, в которой происходит помутнение, определяют как выпадение капель.
Величина параметра растворимости (SP) δ смолы определяется следующими выражениями.
[Выражение 1]
δ=(Vml 1/2δml+Vmh 1/2δmh)/(Vml 1/2+Vmh 1/2)
[Выражение 2]
Vm=V1V2/(φ1V2+φ2V1)
[Выражение 3]
δm=φ1δ1+φ2δ2
Vi: молекулярный объем растворителя (мл/моль)
φi: объемная доля каждого растворителя при помутнении
δi: величина параметра растворимости (SP) растворителя
ml: смеси плохого растворителя с низким параметром растворимости (SP)
mh: смеси плохого растворителя с высоким параметром растворимости (SP)
Кроме того, что касается синтетического полимера катионной эпоксидной смолы, акриловой смолы и т.п., его величина параметра растворимости (SP) может быть отрегулирована посредством увеличения или уменьшения используемых количеств таких компонентов во время его синтеза. Конкретный метод регулирования величины параметра растворимости (SP) хорошо известен.
Блокированный изоцианатный отверждающий агент (B)
Блокированный изоцианатный отверждающий агент (B), содержащийся в композиции для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению, является соединением, полученным блокированием изоцианатной группы полиизоцианата. Полиизоцианат относится к соединению, имеющему две или более изоцианатные группы в одной молекуле. Например, полиизоцианат может быть любым из алифатических, алициклических, ароматических и ароматических-алифатических полиизоцианатов и т.п.
В качестве конкретных примеров полиизоцианата могут быть указаны следующие: ароматический диизоцианат, такой как толилендиизоцианат (TDI), дифенилметандиизоцианат (MDI), п-фенилендиизоцианат и нафталиндиизоцианат; алифатический диизоцианат с числом атомов углерода от 3 до 12, такой как гексаметилендиизоцианат (HDI), 2,2,4-триметилгександиизоцианат и лизиндиизоцианат; алициклический диизоцианат с числом атомов углерода от 5 до 18, такой как 1,4-циклогександиизоцианат (CDI), изофорондиизоцианат (IPDI), 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат (гидрогенизированный MDI), метилциклогександиизоцианат, изопропилидендициклогексил-4,4'-диизоцианат, 1,3-диизоцианатометилциклогексан (гидрогенизированный XDI), гидрогенизированный TDI и 2,5- или 2,6-бис(изоцианатометил)-бицикло[2.2.1]гептан (также называемый норборнандиизоцианатом); алифатический диизоцианат, имеющий ароматическое кольцо, такой как ксилилендиизоцианат (XDI) и тетраметилксилилендиизоцианат (TMXDI); модифицированные продукты этих диизоцианатов (а именно, уретановый материал, карбодиимид, уретодион, уретоимин, их бюреточный (burette) тип и/или продукт, модифицированный изоциануратом) и т.п. Они могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более их видов.
Аддукт и преполимер, каждый из которых получен реакционным взаимодействием полиизоцианата с многоосновным спиртом, таким как этиленгликоль, пропиленгликоль, триметилолпропан и гексантриол, при соотношении NCO/OH, составляющем 2 или более, также могут быть использованы как блокированный изоцианатный отверждающий агент.
Блокирующий агент, являющийся агентом, который добавляют к полиизоцианатной группе, стабилен при нормальной температуре; однако высвобождается при нагревании до температуры диссоциации или выше и способен к восстановлению изоцианатной группы.
В качестве блокирующего агента возможно применение обычно используемых блокирующих агентов, таких как ε-капролактам и бутилцеллозольв. Однако, среди них, многие летучие блокирующие агенты регулируются в качестве объектов норм регулирования опасных загрязнителей воздуха (HAP), и, предпочтительно, используемое количество каждого из них ограничивается необходимым минимумом.
Гидрофобный агент (C)
Гидрофобный агент (C) является нерастворимым соединением и представляет собой компонент, который облегчает перемещение пузырьков, которые образуются одновременно с осаждением покровной пленки в процессе окрашивания электроосаждением. Если для пузырьков облегчено перемещение от поверхности осажденной покровной пленки, то в случае, когда целевое окрашиваемое изделие имеет узкий зазор в своей структуре, облегчается удаление пузырьков изнутри узкого зазора, и в результате, облегчается осаждение покровной пленки на поверхности внутри зазора.
В качестве гидрофобного агента используют несшитую акриловую смолу. Несшитая акриловая смола означает акриловую смолу, приготовленную без применения сшивающего мономера, который предоставляет образование внутренних поперечных связей.
Например, несшитая акриловая смола может быть приготовлена посредством произвольного выбора ненасыщенного этиленового мономера, содержащего кислотную группу, и других ненасыщенных этиленовых мономеров и сополимеризации выбранных ненасыщенных этиленовых мономеров. Способ приготовления несшитой акриловой смолы общеизвестен, и, например, описан в абзацах 0056-0059 публикации выложенной заявки на патент Японии № 2009-235350.
Предпочтительная несшитая акриловая смола является смолой, полученной полимеризацией от 20 до 30 масс.% стирола, от 15 до 50 масс.% изобутилметакрилата, от 5 до 40 масс.% этилгексилакрилата, от 0 до 40 масс.% этилакрилата и от 5 до 20 масс.% гидроксиэтилметакрилата, когда общее количество мономеров принимают как 100 масс.%. Что касается несшитой акриловой смолы, описанной выше, ее температура стеклования составляет от 20 до 40°C, ее среднечисленная молекулярная масса составляет от 2500 до 3500, и ее гидроксильное число составляет от 30 до 50 мгKOH/г. Следует заметить в отношении измерения среднечисленной молекулярной массы, что соответствующая среднечисленная молекулярная масса может быть рассчитана из результата измерения гель-проникающей хроматографией (ГПХ) при применении полистирола в качестве эталона.
Кроме того, величина параметра растворимости (SP) несшитой акриловой смолы составляет от 10,2 до 10,6, предпочтительно от 10,2 до 10,4. Когда величина параметра растворимости (SP) несшитой акриловой смолы меньше, чем 10,2, имеет место опасность того, что устойчивость к ржавлению может быть уменьшена, поскольку адгезия между покровной пленкой, нанесенной электроосаждением, и целевым окрашиваемым изделием становится недостаточной, а когда соответствующая величина параметра растворимости (SP) превышает 10,6, имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена.
Предпочтительно, величина параметра растворимости (SP) несшитой акриловой смолы является величиной более низкой, чем величина параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (A) на 0,6-1,0, предпочтительно на 0,8-1,0, более предпочтительно на 0,9-1,0. Если величина параметра растворимости (SP) несшитой акриловой смолы становится величиной, меньшей, чем величина, которая меньше на 1,0 величины параметра растворимости (SP) смолы (A), то имеет место опасность того, что конечное качество окраски может быть ухудшено, поскольку совместимость между ними становится недостаточной, а если величина параметра растворимости (SP) несшитой акриловой смолы превышает величину, которая меньше на 0,6, чем величина параметра растворимости (SP) смолы (A), то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена.
Модификатор вязкости (D)
Модификатор вязкости является нерастворимыми тонкими частицами и представляет собой компонент, который увеличивает вязкость композиции для окрашивания электроосаждением. Если вязкость композиции для окрашивания электроосаждением увеличена, то в случае, когда целевое окрашиваемое изделие имеет узкий зазор в своей структуре, это облегчает нанесение покрытия на оконечные участки целевого окрашиваемого изделия, которые составляют узкий зазор.
В качестве модификатора вязкости используют частицы смолы. Предпочтительно частицы смолы являются частицами акриловой смолы, имеющими структуру с внутренними поперечными связями. Частицы акриловой смолы, имеющие структуру с внутренними поперечными связями, могут быть получены посредством эмульгирования и полимеризации полифункционального полимеризуемого ненасыщенного соединения (a) и другого полимеризуемого мономера (b) в присутствии эмульгатора и инициатора. В качестве альтернативы, после подвергания объемной полимеризации, мономер (a) и мономер (b) механически измельчают и просеивают, посредством чего могут быть получены частицы акриловой смолы. Такой способ приготовления частиц акриловой смолы, имеющей структуру с поперечными связями, общеизвестен, и, например, описан в абзаце 0005 публикации выложенной заявки на патент Японии № H6-25567 (опубликованной в 1994 г.).
В предпочтительном варианте осуществления частицы смолы являются частицами сшитой смолы со средним диаметром частиц от 50 до 200 нм, предпочтительно 80 до 170 нм, более предпочтительно 100 до 130 нм. Если средний диаметр частиц смолы меньше, чем 50 нм, то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена, а если средний диаметр частиц превышает 200 нм, то имеет место опасность того, что конечное качество окраски может быть ухудшено. Средний диаметр частиц смолы, содержащихся в композиции для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению, представляет собой объемный средний диаметр частиц и может быть измерен методом измерения проникновения частиц порошкового материала. В качестве прибора, применимого для измерения среднего диаметра частиц смолы, например, здесь указывается MICROTRAC 9340 UPA производства компании Nikkiso Co., Ltd., или т.п. Что касается измерения среднего диаметра частиц, то средний диаметр соответствующих частиц может быть измерен таким образом, что распределение частиц смолы по размеру частиц смолы измеряют посредством использования показателя преломления 1,33 растворителя (воды) и показателя преломления содержащейся смолы (который различается в зависимости от вида смолы и, например, составляет 1,59 для акриловой смолы), и средний диаметр частиц рассчитывают из соответствующей измеренной величины при кумулятивной относительной частоте F(x)=0,5.
Пигмент
Обычно в композиции для окрашивания электроосаждением допускают содержание пигмента в качестве окрашивающего вещества. Также в композиции для окрашивания катионным электроосаждением по данному изобретению, в соответствии с необходимостью, допускают содержание пигмента, используемого обычным образом. В качестве примеров такого пигмента могут быть указаны следующие: окрашивающий пигмент, такой как титановый белый пигмент, углеродная сажа и красновато-коричневый оксид железа; пигмент, используемый в качестве наполнителя, такой как каолин, тальк, алюмосиликат, карбонат кальция, слюда, глина и кремнезем; пигмент, предотвращающий ржавление, такой как фосфат цинка, фосфат железа, фосфат алюминия, фосфат кальция, фосфит цинка, цианид цинка, оксид цинка, триполифосфат алюминия, молибдат цинка, молибдат алюминия, молибдат кальция, молибдат алюминия и фосфомолибдат алюминия-цинка; и т.п.
Дисперсия пигмента в виде пасты
В случае применения пигмента в качестве компонента композиции для окрашивания электроосаждением, обычно пигмент предварительно диспергируют при высокой концентрации в водной среде и преобразуют в пастообразное состояние. Это обусловлено тем, что, поскольку пигмент является порошкообразным, затруднено диспергирование пигмента до равномерного состояния с низкой концентрацией, которое используют в композиции для окрашивания электроосаждением, на одной стадии. Обычно такую пасту, как описано выше, называют дисперсией пигмента в виде пасты.
Дисперсию пигмента в виде пасты приготавливают таким образом, что пигмент диспергируют вместе со смолой для диспергирования пигмента в водной среде. В качестве смолы для диспергирования пигмента обычно используют катионогенное или неионогенное низкомолекулярное поверхностно-активное вещество; или катионный полимер, такой как модифицированная эпоксидная смола, имеющая группу четвертичного аммония и/или группу третичного сульфония. В качестве водной среды используют деионизованную воду, воду, содержащую небольшое количество спиртов, или т.п. Обычно смолу для диспергирования пигмента используют при содержании твердотельного вещества от 5 до 40 масс. частей, и пигмент используют при содержании твердотельного вещества от 20 до 50 масс. частей.
2. Получение композиции для окрашивания катионным электроосаждением
Композицию для окрашивания катионным электроосаждением получают диспергированием или растворением в водной среде компонентов, таких как катионная эпоксидная смола (A), блокированный изоцианатный отверждающий агент (B), гидрофобный агент (C), модификатор вязкости (D), дисперсия пигмента в виде пасты, нейтрализующая кислота и органический растворитель.
В композиции для окрашивания катионным электроосаждением содержание блокированного изоцианатного отверждающего агента (B) должно быть достаточным, чтобы предоставлять хорошо отвержденную покровную пленку посредством предоставления возможности соответствующему блокированному изоцианатному отверждающему агенту (B) реагировать с первичной, вторичной или/и третичной аминогруппой и функциональной группой, содержащей активный водород, такой как гидроксильная группа, в катионной эпоксидной смоле во время отверждения. Обычно, при представлении посредством массового отношения содержания твердотельного вещества катионной эпоксидной смолы (A) к блокированному изоцианатному отверждающему агенту (B), содержание катионной эпоксидной смолы (A) находится в интервале от 60/40 до 80/20, предпочтительно от 65/35 до 75/25.
Содержание (содержание твердотельного вещества) гидрофобного агента (C) составляет от 0,2 до 5 масс.%, предпочтительно от 1,5 до 5 масс.%, более предпочтительно от 3 до 5 масс.% по отношению к общему количеству (содержанию твердотельного вещества) катионной эпоксидной смолы (A) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B) в композиции для окрашивания катионным электроосаждением. Если содержание гидрофобного агента меньше, чем 0,2 масс.%, то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена, а если содержание гидрофобного агента превышает 5 масс.%, тогда имеет место опасность того, что устойчивость к ржавлению может быть уменьшена.
Содержание (содержание твердотельного вещества) модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 масс.%, предпочтительно от 5 до 9 масс.%, более предпочтительно от 6 до 8 масс.% по отношению к общему количеству (содержанию твердотельного вещества) катионной эпоксидной смолы (A), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (B) и гидрофобного агента (C) в композиции для окрашивания катионным электроосаждением. Если содержание модификатора вязкости меньше, чем 3 масс.%, то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена, а если содержание модификатора вязкости превышает 10 масс.%, тогда имеет место опасность того, что конечное качество окраски может быть ухудшено.
Кроме того, в композиции для окрашивания катионным электроосаждением допускают возможность содержания нейтрализующей кислоты для того, чтобы улучшить диспергируемость эмульсии связующей смолы посредством нейтрализации катионной эпоксидной смолы. Нейтрализующая кислота является неорганической кислотой, такой как хлористоводородная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота и молочная кислота.
Если количество нейтрализующей кислоты, допущенное для содержания в композиции для окрашивания, становится большим, то коэффициент нейтрализации катионной эпоксидной смолы увеличивается, совместимость частиц связующей смолы по отношению к водной среде возрастает, и стабильность их дисперсии увеличивается. Это предполагает такую характерную особенность, что затрудняется осаждение связующей смолы на целевом окрашиваемом изделии во время окрашивания электроосаждением, и характеристики осаждения твердотельного вещества краски ухудшаются.
В противоположность этому, если количество нейтрализующей кислоты, допущенное для содержания в композиции для окрашивания, мало, то коэффициент нейтрализации катионной эпоксидной смолы уменьшается, совместимость частиц связующей смолы по отношению к водной среде снижается, и стабильность дисперсии уменьшается. Это предполагает такую характерную особенность, что облегчается осаждение связующей смолы на целевом окрашиваемом изделии во время окрашивания, и характеристики осаждения твердотельного вещества краски улучшаются.
В композиции для окрашивания катионным электроосаждением содержание нейтрализующей кислоты регулируют таким образом, что кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением может составлять от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл), предпочтительно от 2,2 до 2,5 мг/(мкм·Кл), более предпочтительно от 2,4 до 2,5 мг/(мкм·Кл). Если кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением меньше, чем 2,0 мг/(мкм·Кл), то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена, а если кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением превышает 2,5 мг/(мкм·Кл), то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена, поскольку осаждение на входной части зазора предшествует перекрыванию зазора и вызывает недостаточное осаждение, когда целевой окрашиваемый участок расположен глубже от открытой части зазора.
Кулоновская эффективность представляет собой показатель, который представляет характеристики осаждения твердотельного вещества краски. Другими словами, кулоновская эффективность представляет собой количество (мг) осажденной краски на единичное количество заряда (кулон), расходуемого протеканием тока, и на единичную толщину осаждаемой покровной пленки. Что касается измерения этой кулоновской эффективности, соответствующая кулоновская эффективность может быть определена из количества отвержденной покровной пленки, нанесенной электроосаждением, данное количество получают измерением массы отвержденной покровной пленки, нанесенной электроосаждением. При этом отвержденную покровную пленку, нанесенную электроосаждением, получают горячей сушкой и отверждением покровной пленки, нанесенной электроосаждением, полученной посредством выполнения окрашивания электроосаждением для целевого образца для измерения при постоянном напряжении (от 180 до 280 В), и этот целевой образец для измерения приготавливают добавлением заданных количеств отверждающего агента и воды к измеряемой катионной эпоксидной смоле.
Например, нейтрализующую кислоту используют в количестве, при котором эквивалентная масса в миллиграммах (мэкв) соответствующей кислоты на 100 г содержания твердотельной смолы в композиции для окрашивания катионным электроосаждением может быть установлена в пределах интервала от 15 до 25.
Композиция для окрашивания катионным электроосаждением может содержать соединение олова, такое как дилаурат дибутилолова и оксид дибутилолова, и обычный катализатор разложения уретана. Поскольку предпочтительно, чтобы свинец по существу не содержался, то предпочтительно, чтобы количество соединения олова и катализатора разложения уретана было установлено при 0,1-5 масс.% от блокированного полиизоцианатного соединения.
Кроме того, композиция для окрашивания катионным электроосаждением может содержать добавки для окрашивания, такие как водорастворимый органический растворитель, поверхностно-активное вещество, антиоксидант, абсорбент ультрафиолетового излучения и пигмент.
3. Способ получения покровной пленки электроосаждением
Вышеописанную композицию для окрашивания катионным электроосаждением применяют для окрашивания электроосаждением целевого окрашиваемого изделия и формируют электроосаждением на поверхности целевого окрашиваемого изделия покровную пленку. Целевое окрашиваемое изделие не ограничивается особым образом, при условии, что целевое окрашиваемое изделие обладает электропроводностью, и, в качестве примера, могут быть указаны чугунная плита, стальной лист, алюминиевая пластина, которые получены посредством выполнения их поверхностной обработки, продукты, полученные их формованием, и т.п.
В предпочтительном варианте осуществления целевое окрашиваемое изделие является изделием, имеющим узкий зазор в своей структуре. Например, целевое окрашиваемое изделие представляет собой структуру, сформированную соединением нескольких стальных листов одного с другим, и каждый из участков соединения нескольких стальных листов имеет зазор между одним стальным листом и другим стальным листом, которые расположены один на другом для соединения. В этом случае, минимальная величина зазора между одним стальным листом и другим стальным листом может составлять 300 мкм или менее, и более того, минимальная величина вышеуказанного зазора может составлять 100 мкм или менее.
Конкретными примерами целевого окрашиваемого изделия, описанного выше, являются корпус автомобиля, электрооборудование для наружной установки и т.п.
Обычно окрашивание электроосаждением состоит из стадии погружения целевого окрашиваемого изделия в композицию для окрашивания катионным электроосаждением и стадии осаждения покровной пленки посредством приложения напряжения между анодом и вышеописанным целевым окрашиваемым изделием, используемым в качестве катода. В случае приложения напряжения, напряжение предпочтительно увеличивать постепенно.
Коэффициент увеличения напряжения в процессе окрашивания электроосаждением составляет от 30 до 70 В/10 секунд, предпочтительно от 45 до 70 В/10 секунд, более предпочтительно от 60 до 70 В/10 секунд. Если коэффициент увеличения напряжения меньше, чем 30 В/10 секунд, то имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена, а если коэффициент увеличения напряжения превышает 70 В/10 секунд, тогда также имеет место опасность того, что способность к окрашиванию зазора может быть понижена. Предпочтительно коэффициент увеличения напряжения является постоянным до тех пор, пока напряжение не достигнет заданной величины.
Кроме того, время приложения напряжения различается в зависимости от условий электроосаждения; однако обычно может быть установлено при 2-4 минутах. После промывки при завершении процесса электроосаждения композицию для окрашивания катионным электроосаждением подвергают горячей сушке в течение от 10 до 30 минут при 120-260°C, предпочтительно 140-220°C, посредством чего получают отвержденную покровную пленку, нанесенную электроосаждением.
[Примеры]
Данное изобретение будет описано далее более подробно на основании представленных ниже примеров; однако, данное изобретение не ограничивается ими. Что касается единиц измерения количества в примерах, то используются единицы измерения, основанные на массе, если не указано иное.
Пример получения 1
Получение блокированного изоцианатного отверждающего агента (B)
В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, трубкой для заполнения азотом, термометром и капельной воронкой, отмеряли 199 частей тримера (Coronate HX производства компании Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) гексаметилендиизоцианата; 32 части метилизобутилкетона и 0,03 части дибутилдилаурата олова. При перемешивании полученной смеси и барботировании через нее азота в нее подавали по каплям 87,0 частей метилэтилкетоксима в течение одного часа из капельной воронки. Температура результирующей смеси увеличивалась от 50°C в качестве исходной температуры до 70°C. После этого такая реакция продолжалась в течение одного часа, и, соответственно, компоненты в смеси реагировали один с другим до прекращения поглощения группы NCO, как это наблюдалось при применении инфракрасного спектрометра. После этого добавляли 0,74 части н-бутанола и 39,93 части метилизобутилкетона и содержание нелетучих компонентов устанавливали при 80%.
Пример получения 2
Получение эпоксидной смолы (A), модифицированной амином
В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, трубкой для заполнения азотом и капельной воронкой, отмеряли 71,34 части 2,4/2,6- толилендиизоцианата (80/20 масс.%); 111,98 части метилизобутилкетона и 0,02 части дибутилдилаурата олова. При перемешивании полученной смеси и барботировании через нее азота в нее подавали по каплям 14,24 части метанола в течение 30 минут из капельной воронки. Температура результирующей смеси увеличивалась от комнатной температуры до 60°C посредством генерации тепла. После этого такая реакция продолжалась в течение 30 минут, и затем в смесь подавали по каплям 46,98 частей 2-этилгексилового моноэфира этиленгликоля в течение 30 минут из капельной воронки. Температура повышалась до 70-75°C. После того, как реакция продолжалась в течение 30 минут, добавляли 41,25 части продукта присоединения бисфенола A к пропиленоксиду (5 моль) (BP-5P, производства компании Sanyo Chemical Industries, Ltd.), температура результирующей смеси увеличивалась до 90°C, и, наряду с измерением ИК спектра, реакцию продолжали до тех пор, пока не переставала проявляться группа NCO.
Затем 475,0 частей эпоксидной смолы типа бисфенола A (YD-7011R, производства компании Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) с эпоксиэквивалентной массой 475 добавляли к результирующей смеси и равномерно растворяли в ней. После этого температуру этой результирующей смеси повышали от 130°C до 142°C и удаляли воду из реакционной системы посредством совместного кипячения с метилизобутилкетоном (MIBK). После того, как результирующая смесь была охлаждена до 125°C, к ней добавляли 1,107 части бензилдиметиламина и выполняли реакцию формирования оксазолидонового кольца посредством реакции удаления метанола. Реакцию продолжали до тех пор, пока эпоксиэквивалентная масса не становилась равной 1140.
После этого результирующую смесь охлаждали до 100°C, добавляли к ней 24,56 части N-метилэтаноламина, 11,46 части диэтаноламина и 26,08 части аминоэтилэтаноламинкетимина (78,8%-й раствор в метилизобутилкетоне) и полученную смесь подвергали реакционному взаимодействию при 110°C в течение двух часов. После этого смесь разбавляли добавлением к ней 20,74 части 2-этилгексилового моноэфира этиленгликоля и 12,85 части метилизобутилкетона и регулировали содержание нелетучих веществ до 82%. При этом получали эпоксидную смолу, модифицированную амином, со среднечисленной молекулярной массой 1380 и аминовой эквивалентной массой 94,5 мэкв/100 г. Величина параметра растворимости (SP) полученной эпоксидной смолы, модифицированной амином, составляла 11,4.
Пример получения 3
Получение смолы для диспергирования пигмента
В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, трубкой для заполнения азотом, термометром и капельной воронкой, отмеряли 382,20 части эпоксидной смолы типа бисфенола A (DER-331J производства компании The Dow Chemical Company) с эпоксиэквивалентной массой 188; и 111,98 части бисфенола A. Температуру полученной смеси повышали до 80°C и смесь подвергали равномерному растворению, после этого к ней добавляли 1,53 части 1%-го раствора 2-этил-4-метилимидазола, и полученную результирующую смесь подвергали реакционному взаимодействию при 170°C в течение 2 часов. После того, как результирующая смесь была охлаждена до 140°C, к ней добавляли 196,50 части изофорондиизоцианата, частично блокированного 2-этилгексанолом (содержание нелетучих веществ: 90%) и проводили реакционное взаимодействие с ним до тех пор, пока не переставала проявляться группа NCO. К этой результирующей смеси добавляли 205,00 частей монобутилового эфира дипропиленгликоля и затем 408,00 частей 1-(2-гидроксиэтилтио)-2-пропанола и 134,00 части диметилолпропионата, добавляли 144,00 части деионизованной воды и эту смесь подвергали реакционному взаимодействию при 70°C. Реакцию продолжали до тех пор, пока кислотное число смеси не становилось равным 5 или менее. Смолу для диспергирования пигмента, полученную таким образом, разбавляли до содержания нелетучих веществ 35% с применением 1150,50 части деионизованной воды.
Пример получения 4
Получение дисперсии пигмента в виде пасты
В песчаную мельницу загружали 211 частей смолы для диспергирования пигмента, полученной в Примере получения 3; 192,0 части диоксида титана; 8,0 частей оксида дибутилолова и 78 частей деионизованной воды. Смесь, полученную таким образом, диспергировали до тех пор, пока размер ее частиц не становился равным 10 мкм или менее, и получали дисперсию пигмента в виде пасты (содержание твердотельного вещества: 56%).
Пример получения 5
Получение гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (1)
В пятигорловую колбу, снабженную дефлегматором, мешалкой, капельной воронкой и трубкой для заполнения азотом, помещали 300,0 частей н-бутилацетата и нагревали и поддерживали при 120°C в атмосфере азота. В этот компонент добавляли по каплям из капельной воронки в течение 3 часов смесь, состоящую из 200,0 частей стирола; 325,6 части изобутилметакрилата; 150,2 части 2-этилгексилакрилата; 138,6 части этилакрилата; 185,6 части гидроксиэтилметакрилата; 60,0 частей н-бутилацетата и 180,0 частей трет-бутилпероктоата. Эту результирующую смесь поддерживали при 120°C в течение 1 часа после окончания подачи по каплям и после этого добавляли в нее по каплям смесь 30,0 частей н-бутилацетата и 10,0 частей трет-бутилпероктоата, и полученную таким образом результирующую смесь поддерживали при 120°C в течение 30 минут, посредством чего получали раствор акриловой смолы с содержанием твердотельного вещества 70%.
Величина параметра растворимости (SP) полученной несшитой акриловой смолы (1) составляла 10,5, ее температура стеклования составляла 20°C, и ее среднечисленная молекулярная масса составляла 5600.
Пример получения 6
Получение гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (2)
В пятигорловую колбу, снабженную дефлегматором, мешалкой, капельной воронкой и трубкой для заполнения азотом, помещали 300,0 частей н-бутилацетата и нагревали и поддерживали при 120°C в атмосфере азота. В этот компонент добавляли по каплям из капельной воронки в течение 3 часов смесь, состоящую из 200,0 частей стирола; 478,4 части изобутилметакрилата; 62,0 частей 2-этилгексилакрилата; 74,0 частей этилакрилата; 185,6 части гидроксиэтилметакрилата; 60,0 частей н-бутилацетата и 180,0 частей трет-бутилпероктоата. Эту результирующую смесь поддерживали при 120°C в течение 1 часа после окончания подачи по каплям и после этого добавляли в нее по каплям смесь 30,0 частей н-бутилацетата и 10,0 частей трет-бутилпероктоата, и полученную таким образом результирующую смесь поддерживали при 120°C в течение 30 минут, посредством чего получали раствор акриловой смолы с содержанием твердотельного вещества 70%.
Величина параметра растворимости (SP) полученной несшитой акриловой смолы (2) составляла 10,9, ее температура стеклования составляла 40°C, и ее среднечисленная молекулярная масса составляла 5800.
Получение 7
Получение частиц сшитой смолы A
В реакционный резервуар загружали 120 частей акриловой смолы, имеющей аммониевую группу, и 270 частей деионизованной воды, и эту смесь нагревали и перемешивали при 75°C. В эту смесь подавали по каплям 100% нейтрализованный водный раствор 1,5 частей 2,2'-азо-бис(2-(2-имидазолин-2-ил)пропана) с уксусной кислотой в течение 5 минут. После этого полученную результирующую смесь выдерживали в течение 5 минут и затем добавляли по каплям 30 частей метилметакрилата в течение 5 минут (раствор смолы 1). После этого результирующую смесь дополнительно выдерживали в течение 5 минут, подавали в нее по каплям предварительную эмульсию в течение 40 минут, данная предварительная эмульсия получена добавлением смеси этиленово-ненасыщенного мономера, которая состояла из 170 частей метилметакрилата, 40 частей стирола, 30 частей н-бутилметакрилата, 5 частей глицидилметакрилата и 30 частей неопентилгликольдиметакрилата, к раствору, полученному смешиванием 170 частей акриловой смолы, имеющей аммониевую группу, и 250 частей деионизованной воды, с последующим перемешиванием. Этот раствор результирующей смеси охлаждали после выдерживания в течение 60 минут, посредством чего получали жидкую дисперсию частиц сшитой смолы A. В отношении полученной жидкой дисперсии частиц сшитой смолы A, содержание в ней нелетучих веществ составляло 36%, ее величина pH составляла 5,0, и средний диаметр ее частиц составлял 110 нм. Средний диаметр частиц сшитой смолы измеряли методом измерения проникновения частиц порошкового материала с помощью применения MICROTRAC 9340 UPA производства компании Nikkiso Co., Ltd. Кроме того, в этом измерительном приборе измеряли распределение частиц сшитой смолы по размеру, и средний диаметр частиц рассчитывали из полученных таким образом измеренных величин при кумулятивной относительной частоте F(x)=0,5. В этих измерениях и расчетах использованный показатель преломления растворителя (воды) составлял 1,33, и использованный показатель преломления содержащейся смолы составлял 1,59.
Пример получения 8
Получение частиц сшитой смолы В
Жидкую дисперсию частиц сшитой смолы В получали аналогично Примеру получения 7, за исключением того, что количество деионизованной воды для применения в растворе смолы 1 изменяли от 270 частей до 200 частей и что количество деионизованной воды для применения в предварительной эмульсии изменяли от 250 частей до 320 частей. В отношении полученной жидкой дисперсии частиц сшитой смолы B, содержание в ней нелетучих веществ составляло 35%, ее величина pH составляла 5,0, и средний диаметр ее частиц составлял 250 нм.
Пример получения 9
Получение композиции 1 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Примерах 1, 4 и 6
Отмеряли 100 частей деионизованной воды и 7 частей уксусной кислоты и в эту смесь постепенно добавляли по каплям смесь, которая состояла из 150 частей эпоксидной смолы, модифицированной амином, Примера получения 2, которая была нагрета до 70°C; 10 частей гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (1) Примера получения 5; и 100 частей блокированного изоцианатного отверждающего агента Примера получения 1, и образованную смесь затем перемешивали и равномерно диспергировали. После этого к этой эмульсии добавляли деионизованную воду и регулировали содержание твердотельного вещества в результирующей смеси до 38%.
341 часть эмульсии, полученной таким образом, 8 частей частиц сшитой смолы A Примера получения 7, 73 части дисперсии пигмента в виде пасты Примера получения 4 и 341 часть деионизованной воды смешивали друг с другом, посредством чего получали композицию 1 для окрашивания катионным электроосаждением, в которой содержание (PWC) неорганического пигмента составляло 16 масс.%, содержание несшитой акриловой смолы составляло 3 масс.%, и содержание твердотельного вещества составляло 20 масс.%.
Затем, в качестве характеристик полученной композиции 1 для окрашивания катионным электроосаждением, измеряли кулоновскую эффективность, вязкость покровной пленки и сопротивление покровной пленки. Методы измерения описаны ниже. Кроме того, результаты измерений представлены в Таблице 1.
(Измерение кулоновской эффективности)
При постоянном напряжении (180-280 В) композицию 1 для окрашивания катионным электроосаждением применяли для окрашивания электроосаждением таким образом, чтобы получить покровную пленку толщиной 15 мкм. Затем массу отвержденной покровной пленки, нанесенной электроосаждением, которая была получена горячей сушкой и отверждением покровной пленки, нанесенной электроосаждением, измеряли, посредством чего определяли количество полученной таким образом отвержденной покровной пленки, нанесенной электроосаждением. Таким образом определяли кулоновскую эффективность.
(Измерение вязкости покровной пленки, нанесенной электроосаждением)
Посредством использования композиции 1 для окрашивания катионным электроосаждением на целевом окрашиваемом изделии формировали электроосаждением покровную пленку таким образом, чтобы толщина пленки могла составлять 15 мкм. Затем ее промывали и удаляли избыток композиции для окрашивания электроосаждением. Затем, после того, как влага была удалена из покровной пленки, покровную пленку сразу же извлекали без высушивания и приготавливали образец. Образец, полученный таким образом, размещали на приборе для измерения динамических вязкоупругих свойств при вращении «Rheosol G-3000» (производства компании UBM Corporation). В отношении условий измерения, деформация была установлена при 0,5 град., частота была установлена при 0,02 Гц, и температура была установлена при 50°C. После того, как измерение было начато, измерение вязкости покровной пленки выполняли в момент времени, когда покровная пленка, нанесенная электроосаждением, была равномерно распределена в конической пластине.
(Измерение величины сопротивления покровной пленки)
При применении композиции 1 для окрашивания катионным электроосаждением выполняли окрашивание электроосаждением при температуре ванны 30°C таким образом, чтобы получить покровную пленку толщиной 15 мкм. Напряжение окрашивания при выполнении этого окрашивания и остаточный ток в то время, когда электроосаждение было завершено, измеряли, и из этих величин рассчитывали величину сопротивления покровной пленки (кОм·см2).
Выражение для вышеуказанного расчета являлось следующим:
[Выражение 4]
Величина сопротивления покровной пленки (кОм·см2)=напряжение окрашивания (В)×площадь окрашивания (см2)/конечный ток (А)
Пример получения 10
Получение композиции 2 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Примерах 2, 8 и 9
Композицию 2 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что количество эпоксидной смолы, модифицированной амином, Примера получения 2 изменяли до 175 частей и что количество блокированного изоцианатного отверждающего агента Примера получения 1 изменяли до 75 частей, и измеряли характеристики композиции 2 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 11
Получение композиции 3 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Примерах 3, 5 и 7
Композицию 3 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что количество эпоксидной смолы, модифицированной амином, Примера получения 2 изменяли до 200 частей и что количество блокированного изоцианатного отверждающего агента Примера получения 1 изменяли до 50 частей, и измеряли характеристики композиции 3 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 12
Получение композиции 4 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Сравнительном примере 1
Композицию для окрашивания катионным электроосаждением 4 получали аналогично Примеру получения 10, за исключением того, что 10 частей гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (2) Примера получения 6 использовали вместо 10 частей гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (1) Примера получения 5, и измеряли характеристики композиции 4 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 13
Получение композиции 5 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Сравнительном примере 2
Композицию 5 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что соотношение используемых эпоксидной смолы, модифицированной амином, Примера получения 2 и блокированного изоцианатного отверждающего агента Примера получения 1 изменяли таким образом, что соотношение содержащегося в них твердотельного вещества становилось равным 90/10, и измеряли характеристики композиции 5 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 14
Получение композиции 6 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Сравнительном примере 3
Композицию 6 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что соотношение используемых эпоксидной смолы, модифицированной амином, Примера получения 2 и блокированного изоцианатного отверждающего агента Примера получения 1 изменяли таким образом, что соотношение содержащегося в них твердотельного вещества становилось равным 55/45, и за исключением того, что используемое количество гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (1) Примера получения 5, и характеристики композиции 6 для окрашивания катионным электроосаждением измеряли.
Пример получения 15
Получение композиции 7 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Сравнительном примере 4
Отмеряли 100 частей деионизованной воды и 7 частей уксусной кислоты и к этому раствору постепенно добавляли по каплям смесь, которая состояла из 175 частей эпоксидной смолы, модифицированной амином, Примера получения 2, которая была нагрета до 70°C; 30 частей гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (1) Примера получения 5 и 75 частей блокированного изоцианатного отверждающего агента Примера получения 1, и образованную смесь затем перемешивали и равномерно диспергировали. После этого к этой эмульсии добавляли деионизованную воду и регулировали содержание твердотельного вещества в результирующей смеси до 38%.
341 часть эмульсии, полученной таким образом, 478 частей частиц сшитой смолы Примера получения 7, 73 части дисперсии пигмента в виде пасты Примера получения 4 и 478 частей деионизованной воды смешивали друг с другом, посредством чего получали композицию 7 для окрашивания катионным электроосаждением. После этого, аналогично Примеру получения 9, измеряли характеристики композиции 7 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 16
Получение композиции 8 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Примере 10
Композицию 8 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что 10 частей гидрофобного агента (несшитой акриловой смолы) (1) Примера получения 5 изменяли до 0,7 части, и измеряли характеристики композиции 8 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 17
Получение композиции 9 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Сравнительном примере 5
Композицию 9 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что использовали частицы сшитой смолы A Примера получения 7, наряду с тем, что изменяли их количество от 8 частей до 20 частей, и измеряли характеристики композиции 9 для окрашивания катионным электроосаждением.
Пример получения 18
Получение композиции 10 для окрашивания катионным электроосаждением для применения в Примере 11
Композицию 10 для окрашивания катионным электроосаждением получали аналогично Примеру получения 9, за исключением того, что 8 частей частиц сшитой смолы В Примера получения 8 использовали вместо 8 частей частиц сшитой смолы A Примера получения 7, и измеряли характеристики композиции 10 для окрашивания катионным электроосаждением.
| Таблица 1 | |||||
| Пример получения | Номер краски | Пример для применения |
Кулоновская эффективность (мг/мкм·Кл) |
Вязкость покровной пленки (Па·с) |
Величина сопротивления покровной пленки (кОм/см2) |
| 9 | 1 | 1,4,6 | 2,5 | 3700 | 1100 |
| 10 | 2 | 2,8,9 | 2,4 | 4000 | 1300 |
| 11 | 3 | 3,5,7 | 2,2 | 4500 | 1550 |
| 12 | 4 | Сравнительный 1 | 2,1 | 3700 | 1100 |
| 13 | 5 | Сравнительный 2 | 2,3 | 5200 | 1600 |
| 14 | 6 | Сравнительный 3 | 2,2 | 3600 | 950 |
| 15 | 7 | Сравнительный 4 | 1,8 | 3900 | 1250 |
| 16 | 8 | 10 | 2,1 | 3800 | 1150 |
| 17 | 9 | Сравнительный 5 | 2,1 | 5800 | 1900 |
| 18 | 10 | 11 | 2,3 | 3700 | 1200 |
Пример 1
Композиция 1 для окрашивания катионным электроосаждением
В качестве целевого окрашиваемого изделия готовили два образца холоднокатанных стальных листов размером 0,8 мм×70 мм×150 мм, которые подвергали обработке фосфатом цинка, и в качестве разделителей готовили две пластины из нержавеющей стали размером 12,7 мм×50 мм×100 мкм. Два образца целевого окрашиваемого изделия располагали один на другом и между ними размещали разделители таким образом, чтобы боковые стороны разделителей были индивидуальным образом совмещены со сторонами двух угловых участков каждого целевого окрашиваемого изделия, с последующим фиксированием. Таким образом формировали зазор шириной 44,6 мм и толщиной 100 мкм в центральной части поверхностей двух образцов целевого окрашиваемого изделия, которые были расположены один на другом.
4000 мл композиции 1 для окрашивания катионным электроосаждением, приготовленной в Примере получения 9, заливали в резервуар для электроосаждения, и целевое окрашиваемое изделие погружали в нее на глубину 85 мм, при том, что сторона, на которой был образован зазор, была обращена вниз. Резервуар для электроосаждения и целевое окрашиваемое изделие соединяли с источником электропитания, напряжение повышали до 180 В в качестве напряжения окрашивания при скорости повышения напряжения 50 В/10 секунд, и резервуар для электроосаждения и целевое окрашиваемое изделие выдерживали под напряжением в течение 180 секунд, посредством чего осаждали покровную пленку на поверхность целевого окрашиваемого изделия. Стальные листы с прилипшей покровной пленкой извлекали из резервуара для электроосаждения, промывали и подвергали горячей сушке при 170°C в течение 20 минут, посредством чего получали стальные листы, окрашенные электроосаждением.
После этого для стальных листов, окрашенных электроосаждением, оценивали состояние осаждения и характеристики покровной пленки. Метод оценки описан ниже. Кроме того, результаты оценки представлены в Таблице 2 и Таблице 3.
(Способность к окрашиванию зазора)
Два образца стальных листов, окрашенных электроосаждением, расположенных один на другом, разделяли и измеряли высоту сформированной покровной пленки от нижней стороны, а именно, покровной пленки, сформированной на участке зазора (между двумя пластинами разделителей) с внутренней стороны стальных листов. Критерии оценки были установлены следующие.
|
|
высота, достигаемая покровной пленкой, составляет 10 мм или более |
| ◯ | высота, достигаемая покровной пленкой, составляет 5 мм или более, но менее 10 мм |
| × | высота, достигаемая покровной пленкой, составляет менее чем 5 мм |
(Устойчивость к ржавлению)
Поперечный надрез, который достигает базового стального листа, делали на такой окрашенной поверхности на внешней стороне одного из стальных листов, окрашенных электроосаждением, и 5%-й раствор соли распыляли на поверхность покровной пленки при 35°C в течение 800 часов. После этого покровную пленку промывали и сушили и затем прижимали пальцем клейкую ленту («Cellophane tape») производства компании Nichiban Co., Ltd. к поверхности покровной пленки, после чего резко отслаивали от нее. Ширину покровной пленки, отслоенной лентой от такого участка надреза, измеряли. Критерии оценки были установлены следующие.
|
|
ширина отслаивания покровной пленки составляет менее чем 2 мм |
| ◯ | ширина отслаивания покровной пленки составляет 2 мм или более, но менее чем 2,5 мм |
| Δ | ширина отслаивания покровной пленки составляет 2,5 мм или более, но менее чем 3 мм |
| × | ширина отслаивания покровной пленки составляет 3 мм или более |
(Конечное качество окраски)
В соответствии с JIS-B 0601, посредством применения измерительной машины для определения шероховатости поверхности (SURFTEST SJ-201P), измеряли арифметическую среднюю величину шероховатости (Ra) окрашенной поверхности на внешней стороне стального листа, окрашенного электроосаждением. В данном случае это измерение выполняли семь раз посредством использования образца, от которого были отрезаны кусочки (число отрезков: пять) шириной 2,5 мм, и величина измерений была определена при удалении максимальной и минимальной величин и усреднении остатка. Критерии оценки были установлены следующие.
| O | величина Ra покровной пленки составляет менее чем 0,25 |
| Δ | величина Ra покровной пленки составляет 0,25 или более, но менее чем 0,3 |
| × | величина Ra покровной пленки составляет 0,3 или более |
Примеры 2-11, Сравнительные примеры 1-5
Стальные листы, окрашенные электроосаждением, получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что вид композиции для окрашивания катионным электроосаждением и условия окрашивания электроосаждением были изменены, как представлено в Таблице 2 и Таблице 3, и оценивали состояние и характеристики покровных пленок. Результаты представлены в Таблицах 2 и 3.
| Таблица 2 | |||||||||||
| Пример № | Сравнительный пример | ||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | |
| Композиция для окрашивания электроосаждением № | 1 | 2 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 2 | 2 | 8 | 10 |
| Соотношение смола(A)/отверждающий агент (B) | 60/40 | 70/30 | 80/20 | 60/40 | 80/20 | 60/40 | 80/20 | 70/30 | 70/30 | 60/40 | 60/40 |
| Величина параметра растворимости (ΔSP)a) |
0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 |
| Количество гидрофобного агента (%)(b) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 0,2 | 3 |
| Количество модификатора вязкости (%)(c) |
6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Диаметр частиц модификатора вязкости (нм) | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 250 |
| Кулоновская эффективность (мг/мкм·Кл) | 2,5 | 2,4 | 2,2 | 2,5 | 2,2 | 2,5 | 2,2 | 2,5 | 2,3 | 2,1 | 2,3 |
| Коэффициент увеличения напряжения (В/10 с) | 50 | 50 | 50 | 30 | 30 | 70 | 70 | 20 | 80 | 50 | 50 |
| Способность к окрашиванию зазора |
|
|
|
|
|
|
|
O | O | O | O |
| Устойчивость к ржавлению |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Конечное качество окраски | O | O | O | O | O | O | O | O | O | Δ | × |
| a) величина, полученная вычитанием величины параметра растворимости (SP) гидрофобного агента из величины параметра растворимости (SP) смолы (A) b) количество, полученное посредством использования, в качестве базы для расчета, общего количества смолы (A) и отверждающего агента (B) с) количество, полученное посредством использования, в качестве базы для расчета, общего количества смолы (A), отверждающего агента (B) и гидрофобного агента |
|||||||||||
| Таблица 3 | |||||
| Пример № | Сравнительный пример | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| Композиция для окрашивания электроосаждением № | 4 | 5 | 6 | 7 | 9 |
| Соотношение смола(A)/отверждающий агент (B) | 70/30 | 90/10 | 55/45 | 70/30 | 60/40 |
| Величина параметра растворимости (ΔSP)a) | 0,5 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 |
| Количество гидрофобного агента (%)(b) |
3 | 3 | 9 | 9 | 3 |
| Количество модификатора вязкости (%)(c) |
6 | 6 | 6 | 6 | 15 |
| Диаметр частиц модификатора вязкости (нм) | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 |
| Кулоновская эффективность (мг/мкм·Кл) | 2,1 | 2,3 | 2,2 | 1,8 | 2,1 |
| Коэффициент увеличения напряжения (В/10 с) | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| Способность к окрашиванию зазора | × |
|
× | × | × |
| Устойчивость к ржавлению |
|
× | Δ |
|
Δ |
| Конечное качество окраски | O | × | O | O | × |
| a) величина, полученная вычитанием величины параметра растворимости (SP) гидрофобного агента из величины параметра растворимости (SP) смолы (A) b) количество, полученное посредством использования, в качестве базы для расчета, общего количества смолы (A) и отверждающего агента (B) с) количество, полученное посредством использования, в качестве базы для расчета, общего количества смолы (A), отверждающего агента (B) и гидрофобного агента |
|||||
Claims (8)
1. Композиция для окрашивания катионным электроосаждением,
содержащая катионную эпоксидную смолу (А), блокированный изоцианатный отверждающий агент (В), гидрофобный агент (С), модификатор вязкости (D) и нейтрализующую кислоту в водной среде,
где массовое соотношение содержания твердотельного вещества (А)/(В) катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) составляет от 60/40 до 80/20,
где катионная эпоксидная смола (А) модифицирована амином,
где величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет 10,2 или более и менее чем 10,6 и меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А) и содержание гидрофобного агента (С) составляет 0,2-5 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В),
где модификатор вязкости (D) является частицами смолы и содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) и гидрофобного агента (С),
где частицы смолы модификатора вязкости (D) являются частицами сшитой смолы со средним диаметром частицы от 50 до 200 нм,
где кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл) и
где гидрофобным агентом (С) является несшитая акриловая смола.
содержащая катионную эпоксидную смолу (А), блокированный изоцианатный отверждающий агент (В), гидрофобный агент (С), модификатор вязкости (D) и нейтрализующую кислоту в водной среде,
где массовое соотношение содержания твердотельного вещества (А)/(В) катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) составляет от 60/40 до 80/20,
где катионная эпоксидная смола (А) модифицирована амином,
где величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет 10,2 или более и менее чем 10,6 и меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А) и содержание гидрофобного агента (С) составляет 0,2-5 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В),
где модификатор вязкости (D) является частицами смолы и содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) и гидрофобного агента (С),
где частицы смолы модификатора вязкости (D) являются частицами сшитой смолы со средним диаметром частицы от 50 до 200 нм,
где кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл) и
где гидрофобным агентом (С) является несшитая акриловая смола.
2. Композиция для окрашивания катионным электроосаждением по п. 1, в которой величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет от 10,2 до 10,5.
3. Композиция для окрашивания катионным электроосаждением по одному из пп. 1 и 2, в которой величина параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А) составляет 11,2 или более и менее чем 11,6.
4. Способ получения покровной пленки электроосаждением, включающий погружение целевого окрашиваемого изделия в композицию для окрашивания катионным электроосаждением, приложение напряжения к композиции для окрашивания катионным электроосаждением, осаждение покровной пленки и, после этого, горячую сушку и отверждение покровной пленки,
в котором композиция для окрашивания катионным электроосаждением содержит катионную эпоксидную смолу (А), блокированный полиизоцианатный отверждающий агент (В), гидрофобный агент (С), модификатор вязкости (D) и нейтрализующую кислоту в водной среде,
где массовое соотношение содержания твердотельного вещества (А)/(В) катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) составляет от 60/40 до 80/20,
где катионная эпоксидная смола (А) модифицирована амином,
где величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет 10,2 или более и менее чем 10,6 и меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А) и содержание гидрофобного агента (С) составляет 0,2-5 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В),
где модификатором вязкости (D) являются частицы смолы и содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) и гидрофобного агента (С),
где частицы смолы модификатора вязкости (D) являются частицами сшитой смолы со средним диаметром частицы от 50 до 200 нм,
где кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл),
где гидрофобным агентом (С) является несшитая акриловая смола и
где коэффициент увеличения напряжения составляет от 30 до 70 В/10 с.
в котором композиция для окрашивания катионным электроосаждением содержит катионную эпоксидную смолу (А), блокированный полиизоцианатный отверждающий агент (В), гидрофобный агент (С), модификатор вязкости (D) и нейтрализующую кислоту в водной среде,
где массовое соотношение содержания твердотельного вещества (А)/(В) катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) составляет от 60/40 до 80/20,
где катионная эпоксидная смола (А) модифицирована амином,
где величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет 10,2 или более и менее чем 10,6 и меньше на 0,6-1,0 величины параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А) и содержание гидрофобного агента (С) составляет 0,2-5 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А) и блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В),
где модификатором вязкости (D) являются частицы смолы и содержание модификатора вязкости (D) составляет от 3 до 10 мас.% по отношению к общему количеству катионной эпоксидной смолы (А), блокированного полиизоцианатного отверждающего агента (В) и гидрофобного агента (С),
где частицы смолы модификатора вязкости (D) являются частицами сшитой смолы со средним диаметром частицы от 50 до 200 нм,
где кулоновская эффективность композиции для окрашивания катионным электроосаждением составляет от 2,0 до 2,5 мг/(мкм·Кл),
где гидрофобным агентом (С) является несшитая акриловая смола и
где коэффициент увеличения напряжения составляет от 30 до 70 В/10 с.
5. Способ получения покровной пленки электроосаждением по п. 4, в котором целевое окрашиваемое изделие представляет собой структуру, сформированную соединением нескольких стальных листов одного с другим, и каждый участок, где соединены несколько стальных листов, имеет зазор между стальными листами, стальные листы расположены один на другом и соединены один с другим для присоединения.
6. Способ получения покровной пленки электроосаждением по п. 5, в котором в случае, когда интервал зазора составляет 100 мкм, покровная пленка сформирована на внутренней поверхности зазора до глубины по меньшей мере 5 мм от открытой части зазора.
7. Способ получения покровной пленки электроосаждением по любому одному из пп. 4-6, в котором величина параметра растворимости (SP) гидрофобного агента (С) составляет от 10,2 до 10,5.
8. Способ получения покровной пленки электроосаждением по любому одному из пп. 4-6, в котором величина параметра растворимости (SP) катионной эпоксидной смолы (А) составляет 11,2 или более и менее чем 11,6.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011-107304 | 2011-05-12 | ||
| JP2011107304A JP5769236B2 (ja) | 2011-05-12 | 2011-05-12 | 狭いクリアランス部にまで塗装可能なカチオン電着塗料組成物及びそれを用いた電着塗膜形成方法 |
| PCT/JP2012/062195 WO2012153850A1 (ja) | 2011-05-12 | 2012-05-11 | 狭いクリアランス部にまで塗装可能なカチオン電着塗料組成物及びそれを用いた電着塗膜形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013155196A RU2013155196A (ru) | 2015-06-20 |
| RU2561080C2 true RU2561080C2 (ru) | 2015-08-20 |
Family
ID=47139323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013155196/05A RU2561080C2 (ru) | 2011-05-12 | 2012-05-11 | Композиция для окрашивания катионным электроосаждением, пригодная для окрашивания даже участков узких зазоров, и покровная пленка, нанесенная электроосаждением при ее применении |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9157163B2 (ru) |
| EP (1) | EP2708583B1 (ru) |
| JP (1) | JP5769236B2 (ru) |
| CN (1) | CN103635547B (ru) |
| BR (1) | BR112013028628A2 (ru) |
| MX (1) | MX346078B (ru) |
| RU (1) | RU2561080C2 (ru) |
| WO (1) | WO2012153850A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676608C1 (ru) * | 2017-10-04 | 2019-01-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" | Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103319689B (zh) * | 2013-06-24 | 2015-11-18 | 浩力森涂料（上海）有限公司 | 一种高泳透力阴极电泳涂料用乳液树脂及其制备方法 |
| JP6406842B2 (ja) * | 2014-03-25 | 2018-10-17 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 電着塗料組成物および電着塗装方法 |
| JP7016224B2 (ja) * | 2017-05-11 | 2022-02-04 | 日本パーカライジング株式会社 | 複合体、水性樹脂組成物及び塗料 |
| WO2019209266A1 (en) * | 2018-04-24 | 2019-10-31 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Metal and polymer coating of metal substrates |
| CN109023485B (zh) * | 2018-08-23 | 2020-10-27 | 深圳和而泰智能控制股份有限公司 | 一种铝合金压铸件的表面处理方法 |
| EP4359481A1 (en) * | 2021-06-24 | 2024-05-01 | PPG Industries Ohio Inc. | Electrodepositable coating compositions |
| JP2024016473A (ja) * | 2022-07-26 | 2024-02-07 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | カチオン電着塗装方法 |
| JP7198961B1 (ja) * | 2022-08-09 | 2023-01-04 | 日本ペイントマリン株式会社 | 下塗り用塗料組成物及び塗膜 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037481A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物およびカチオン電着塗装方法 |
| RU2384597C2 (ru) * | 2005-07-13 | 2010-03-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Электроосаждаемые водные смолосодержащие дисперсии и способы их получения |
| RU2399640C2 (ru) * | 2005-05-06 | 2010-09-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Электроосаждаемая композиция, придающая стойкость к поту и способы ее применения |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218746A (en) | 1975-08-01 | 1977-02-12 | Ppg Industries Inc | Resin vehicle for cathode electrodeposition |
| CA1111598A (en) | 1976-01-14 | 1981-10-27 | Joseph R. Marchetti | Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition |
| JPS544978A (en) | 1977-06-14 | 1979-01-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Device for solvent removal |
| AU590960B2 (en) | 1986-09-04 | 1989-11-23 | Nippon Paint Co., Ltd. | Electrodeposition coating composition |
| JPS6363761A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Nippon Paint Co Ltd | 電着塗料組成物 |
| JPH02282499A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-20 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗装方法 |
| JPH0625567A (ja) | 1992-07-06 | 1994-02-01 | Nissan Motor Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
| JP3411668B2 (ja) * | 1994-04-20 | 2003-06-03 | 日本ペイント株式会社 | 電着塗装方法 |
| JPH09195091A (ja) * | 1996-01-19 | 1997-07-29 | Toyota Motor Corp | 電着塗装方法 |
| JPH10204337A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
| JP3362179B2 (ja) | 1998-10-22 | 2003-01-07 | 新潟大学長 | コンクリート系建設材料のリサイクル方法 |
| JP2000128959A (ja) | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Nippon Paint Co Ltd | オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂 |
| JP2002212488A (ja) * | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Nippon Paint Co Ltd | 架橋樹脂粒子を含有するカチオン電着塗料組成物 |
| CN1483776A (zh) * | 2002-09-19 | 2004-03-24 | 日本油漆株式会社 | 用于电子器件的阳离子型电沉积涂敷组合物 |
| JP2006348316A (ja) | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Nippon Paint Co Ltd | 電着塗膜形成方法 |
| JP2009235350A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
-
2011
- 2011-05-12 JP JP2011107304A patent/JP5769236B2/ja active Active
-
2012
- 2012-05-11 CN CN201280023066.1A patent/CN103635547B/zh active Active
- 2012-05-11 RU RU2013155196/05A patent/RU2561080C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-05-11 BR BR112013028628A patent/BR112013028628A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-05-11 WO PCT/JP2012/062195 patent/WO2012153850A1/ja not_active Ceased
- 2012-05-11 EP EP12783059.4A patent/EP2708583B1/en active Active
- 2012-05-11 MX MX2013012988A patent/MX346078B/es active IP Right Grant
- 2012-05-11 US US14/116,588 patent/US9157163B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2399640C2 (ru) * | 2005-05-06 | 2010-09-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Электроосаждаемая композиция, придающая стойкость к поту и способы ее применения |
| RU2384597C2 (ru) * | 2005-07-13 | 2010-03-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Электроосаждаемые водные смолосодержащие дисперсии и способы их получения |
| JP2010037481A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物およびカチオン電着塗装方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676608C1 (ru) * | 2017-10-04 | 2019-01-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" | Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения |
| WO2019070146A1 (ru) * | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" | Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5769236B2 (ja) | 2015-08-26 |
| US20140124375A1 (en) | 2014-05-08 |
| WO2012153850A1 (ja) | 2012-11-15 |
| EP2708583B1 (en) | 2017-03-01 |
| MX346078B (es) | 2017-03-07 |
| CN103635547A (zh) | 2014-03-12 |
| MX2013012988A (es) | 2013-12-06 |
| BR112013028628A2 (pt) | 2017-12-05 |
| RU2013155196A (ru) | 2015-06-20 |
| EP2708583A1 (en) | 2014-03-19 |
| JP2012236928A (ja) | 2012-12-06 |
| US9157163B2 (en) | 2015-10-13 |
| CN103635547B (zh) | 2017-03-08 |
| EP2708583A4 (en) | 2015-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2561080C2 (ru) | Композиция для окрашивания катионным электроосаждением, пригодная для окрашивания даже участков узких зазоров, и покровная пленка, нанесенная электроосаждением при ее применении | |
| US6881313B2 (en) | Crater inhibiting method and crater inhibiting agent for cationic electrodeposition coating composition | |
| US8937117B2 (en) | Method for preparing emulsion resin composition for cationic electrodeposition paint | |
| US20080173216A1 (en) | Process for forming electrodeposition coating film | |
| JP4060620B2 (ja) | 無鉛性カチオン電着塗料を用いる電着塗装方法 | |
| US6136895A (en) | Cationic electrocoating composition | |
| US7005051B2 (en) | Process for forming layered coated film, and layered coated film | |
| JP5555569B2 (ja) | 硬化電着塗膜および多層塗膜の形成方法 | |
| US20050234149A1 (en) | Aqueous electrodeposition paints, use thereof in methods for coating electrically conductive substrates, and use of bismuth compounds in said aqueous electrodeposition paints | |
| JP2001192611A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| KR101627756B1 (ko) | 전기코트 조성물 및 방법 | |
| US20090321270A1 (en) | Electroconductivity-controlling agent for cationic electrodeposition coating composition and method for adjusting electroconductivity of cationic electrodeposition coating composition therewith | |
| JP2002294141A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| US20100116673A1 (en) | Cationic electrodeposition coating and application thereof | |
| JPH11286631A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JP2002129100A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JP2002356645A (ja) | 無鉛性カチオン電着塗料組成物 | |
| EP4166590A1 (en) | Method for producing epoxy viscous agent for cationic electrodeposition coating material | |
| JP2002356646A (ja) | 架橋樹脂粒子を含有する無鉛性カチオン電着塗料組成物 | |
| JP2008106134A (ja) | カチオン電着塗料組成物およびその応用 | |
| US20050279254A1 (en) | Cationic electrodeposition coating composition | |
| JP2002285391A (ja) | 電着塗装方法 | |
| JP4326351B2 (ja) | カチオン電着塗膜の形成方法 | |
| JP2003268315A (ja) | 無鉛性カチオン電着塗料組成物 | |
| JP2007039617A (ja) | カチオン電着塗料組成物およびそれから得られた塗装物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170512 |