RU2161162C2 - Способ получения (со)полихлоропреновых латексов, клеящее вещество, добавка, (со)полихлоропреновый латекс - Google Patents
Способ получения (со)полихлоропреновых латексов, клеящее вещество, добавка, (со)полихлоропреновый латекс Download PDFInfo
- Publication number
- RU2161162C2 RU2161162C2 RU96103429/04A RU96103429A RU2161162C2 RU 2161162 C2 RU2161162 C2 RU 2161162C2 RU 96103429/04 A RU96103429/04 A RU 96103429/04A RU 96103429 A RU96103429 A RU 96103429A RU 2161162 C2 RU2161162 C2 RU 2161162C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- emulsifier
- monomers
- weight
- stage
- amount
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 claims description 4
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 3
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002421 finishing Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical class COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N iodoform Chemical compound IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- PCPYTNCQOSFKGG-ONEGZZNKSA-N (1e)-1-chlorobuta-1,3-diene Chemical compound Cl\C=C\C=C PCPYTNCQOSFKGG-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGRFMIMXPWKPM-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tributylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C(CCCC)=C1CCCC QQGRFMIMXPWKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical class FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 3-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1O BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006197 POE laurate Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical class OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229940114926 stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/14—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
- C08F36/16—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen
- C08F36/18—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen containing chlorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Описывается способ получения (со)полихлоропреновых латексов путем гомополимеризации хлоропрена в водной эмульсии или сополимеризации смесей хлоропрена и до 50 вес.% других сополимеризуемых мономеров в присутствии по крайней мере одного радикального инициатора и эмульгирующей системы, состоящей из а) по крайней мере одного некарбоксилатного ионного ПАВ (Eal) и б) по крайней мере двух неионных ПАВ (Eb1) (Eb2), которые отличаются друг от друга по величине гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) на 3 единицы или более. Способ отличается тем, что включает первую стадию (А) приготовления водной эмульсии, содержащей композиция f1 из (со)мономеров и полимеров с содержанием полимеров между 0 и менее чем 100 вес.% по сухому веществу по отношению к композиции, эмульгирующую систему, которая включает некарбоксилатный ионный эмульгатор (Eal) в количестве между 10 и 50 вес.% от общего количества эмульгатора (Eal), используемого в процессе, неионный эмульгатор (Eal), имеющий более низкую величину ГЛБ в количестве 2 - 30% от общего количества эмульгатора (Eb1), используемого в процессе, неионный эмульгатор (Eb2), имеющий более высокую величину ГЛБ, в количестве 0 - 25% от общего количества эмульгатора (Eb2), используемого в процессе, причем степень конверсии составляет, по крайней мере, 1%, вторую стадию (В), на которой в водную эмульсию, полученную на стадии (А), подают остальную композицию f2 (f1 + f2 = 100 вес.ч.) (со)мономеров с остальной эмульгирующей системой для развития полимеризации. Описывается также клеящее вещество, добавка и (со)полихлоропреновый латекс. Изобретение относится к способу сополимеризации хлоропрена, который позволяет получать латексы, обладающие стабильностью при хранении, стойкостью по отношению к ионам поливалентных металлов и имеющие высокую химическую стойкость и улучшенные адгезионные свойства. Кроме того, достигается увеличение производительности и повышается безопасность процесса. 4 с. и 13 з.п.ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения сополихлоропренового латекса в водной эмульсии в присутствии радикальных инициаторов и эмульгирующей системы, которая не требует присутствия поверхностно-активных веществ (ПАВ), состоящих из карбоновых кислот.
Сополихлоропреновые латексы получают путем классической эмульсионной полимеризации, проводимой в присутствии эмульгаторов.
Если полимеризацию осуществляют в щелочной среде, эмульгаторы как правило включают щелочные соли канифоли. Но в некоторых случаях, например при приготовлении клеящих или связующих композиций с участием растворителя наличие канифоли в слишком большом количестве не рекомендуется, так как это вызывает разделение фаз в присутствии окислов металлов.
При необходимости осуществления полимеризации в кислой среде, например, для получения сополимера хлоропрена с ненасыщенными карбоновыми кислотами, использование канифоли невозможно из-за величин рКа соответствующих смоляных кислот. В этом случае следует прибегнуть к другим ионным ПАВ, в частности, к таким, которые содержат сульфонатные или сульфатные группы.
В патенте FR-A-2333818 раскрывается способ получения концентрированных латексов полихлоропрена, который предусматривает совместное использование на 100 частей мономера от 3 до 6 вес. частей ионных эмульгаторов и от 0.5 до 6 вес. частей неионных эмульгирующих агентов. Такое сравнительно высокое содержание ионных эмульгаторов сульфатного или сульфонатного типа имеет несколько недостатков. В частности, во время полимеризации трудно контролировать протекание экзотермической реакции и выделяющееся тепло может превышать величину теплопередачи полимеризационной установки. Чем выше концентрация мономеров в водной фазе, тем более тонким становится контроль за ходом реакции. С другой стороны, во многих случаях целесообразно иметь латексы с высоким содержанием твердых веществ, предпочтительно равным, по крайней мере 55%, так как это создает меньше проблем при хранении, эксплуатации и транспортировке.
Как стало известно в настоящее время, совместное добавление неионных ПАВ позволяет стабилизировать эмульсию и снизить температуру гелеобразования. Согласно вышеуказанному патенту количество ионного эмульгатора не должно быть, однако, менее 3% от количества полимеризуемых мономеров. Кроме того, использование больших количеств неионных продуктов оказывает отрицательное влияние на кинетику реакции и на контроль за распределением по размерам полимерных частиц.
Другой недостаток использования очень высоких концентраций ионных сульфатных или сульфонатных эмульгаторов состоит в том, что трудно, а бывает и невозможно разрушить (дестабилизировать) полученный латекс путем охлаждения с тем, чтобы выделить полимер.
С другой стороны, использование латексов как таковых (или в присутствии ионных ПАВ) в некоторых случаях может быть затруднено из-за отсутствия коллоидной стабильности в присутствии поливалентных металлических ионов. В некоторых областях применения, таких как отделка, пропитка (например, волокон), получение водных клеевых композиций, предпочтительно, чтобы латекс преждевременно не коагулировал в присутствии таких ионов металла, как Ca++, Zn++, Al+++ или других, которые могут входить в состав этих рецептур.
В патенте EP-A-2231725 описывается способ получения полихлоропреновых латексов, которые не коагулируют в тех случаях, когда в состав добавляют электролиты или другие продукты, присутствующие в композициях, основанных на латексе, например окись цинка. По этому способу хлоропрен полимеризуется в эмульсии без мыла карбоновой кислоты в присутствии поливинилового спирта. Полученный латекс не устойчив при хранении благодаря гидролизу коллоидной системы и вдобавок из-за того, что поливиниловый спирт снижает водостойкость композиций. Это создает проблему при проведении, в частности, таких работ, как отделка пола.
В патенте EP-A-457642 описывается способ получения латексов, которые стабильны при хранении и устойчивы к присутствию поливалентных металлических ионов. Способ характеризуется тем, что эмульгирующая система включает а) по крайней мере одно некарбоксилатное ионное ПАВ и б) по крайней мере два неионных ПАВ, которые отличаются друг от друга по величине гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) на 3 единицы и более. Полученный латекс обладает стабильностью при хранении и устойчивостью к ионам металла, но не обладает хорошей химической стойкостью; другими словами, он чувствителен к различным ингредиентам, вводимым во время приготовления композиции.
Настоящее изобретение направлено на то, чтобы преодолеть описанные выше недостатки. Более точно, оно относится к способу сополимеризации хлоропрена, который позволяет получать латексы, обладающие стабильностью при хранении, стойкостью по отношению к ионам поливалентных металлов и имеющие высокую химическую стойкость и улучшенные адгезионные свойства.
Другое преимущество предлагаемого способа состоит в увеличении производительности и достижении повышенной безопасности процесса.
Все эти преимущества достигаются с помощью настоящего изобретения, которое относится к способу получения сополи- хлоропреновых латексов путем гомополимеризации хлоропрена в водной эмульсии и/или сополимеризации смесей хлоропрена и других сополимеризуемых мономеров, взятых в количестве до 50% вес. , в присутствии по крайней мере одного радикального инициатора и эмульгирующей системы, состоящей из: а) по крайней мере одного некарбоксилатного ионного ПАВ (Ea1) и б) по крайней мере двух неионных ПАВ, (Eb1) (Eb2), которые отличаются друг от друга по величине гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) на 3 единицы или более, причем предлагаемый способ характеризуется тем, что включает:
(I) первую стадию (A) приготовления водной эмульсии, которая содержит
1) композицию (Фракция f1) сомономеров/полимеров с содержанием полимеров от 0 до 100% вес. по сухому веществу по отношению к композиции,
2) эмульгирующую систему, которая включает
- некарбоксилатный ионный эмульгатор (Ea1) в количестве от 10 до 50% вес. , предпочтительно, от 20 до 40% вес., от общего количества эмульгатора (Ea1), используемого в процессе,
- неионный эмульгатор (Eb1), имеющий более низкую величину ГЛБ, в количестве от 2 до 30%, предпочтительно от 10 до 20%, от общего количества эмульгатора (Eb1), используемого в процессе,
- неионный эмульгатор (Eb2), имеющий более высокую величину ГЛБ, в количестве от 0 до 25%, предпочтительно 0%, от общего количества эмульгатора (Eb2), используемого в процессе;
(II) вторую стадию (B), на которой в водную эмульсию, полученную на стадии (A), подают остальную фракцию f2 (f1 + f2 = 100 вес. частей) сомономеров с остатком эмульгирующей системы для развития полимеризации.
(I) первую стадию (A) приготовления водной эмульсии, которая содержит
1) композицию (Фракция f1) сомономеров/полимеров с содержанием полимеров от 0 до 100% вес. по сухому веществу по отношению к композиции,
2) эмульгирующую систему, которая включает
- некарбоксилатный ионный эмульгатор (Ea1) в количестве от 10 до 50% вес. , предпочтительно, от 20 до 40% вес., от общего количества эмульгатора (Ea1), используемого в процессе,
- неионный эмульгатор (Eb1), имеющий более низкую величину ГЛБ, в количестве от 2 до 30%, предпочтительно от 10 до 20%, от общего количества эмульгатора (Eb1), используемого в процессе,
- неионный эмульгатор (Eb2), имеющий более высокую величину ГЛБ, в количестве от 0 до 25%, предпочтительно 0%, от общего количества эмульгатора (Eb2), используемого в процессе;
(II) вторую стадию (B), на которой в водную эмульсию, полученную на стадии (A), подают остальную фракцию f2 (f1 + f2 = 100 вес. частей) сомономеров с остатком эмульгирующей системы для развития полимеризации.
Одна из существенных и оригинальных особенностей заявленного способа состоит в том, что он предусматривает использование особой технологии, по которой готовят конкретную эмульгирующую систему и конкретную исходную смесь. Эта технология заключается в приготовлении смеси с композицией из реагентов M1 и последующей подаче другой композиции из реагентов М2, при этом M1 и М2 идентичны между собой или отличны друг от друга, причем последний вариант является предпочтительным.
Помимо всего прочего, эта выгодная технология неожиданно позволяет получить сополихлоропреновые латексы, у которых отсутствуют недостатки, присущие известным смесям и которые, кроме того, обладают высокой химической стойкостью и высокими адгезионными свойствами.
Процесс можно осуществить различными путями.
В соответствии с предпочтительным, но в то же время не ограничивающим изобретение вариантом способа стадия (A) состоит в проведении частичной или полной сополимеризации фракции f1 расходуемых мономеров до тех пор, пока не будет достигнута степень конверсии, равная по крайней мере 1%, предпочтительно, от 3 до 80% и еще более предпочтительно, от 3 до 10%, в присутствии эмульгирующей системы, описанной выше для стадии (A).
Вышеуказанная полимеризация части сомономеров является необязательной. Поэтому нельзя исключать реакционные смеси, состоящие только из сомономеров f1 со стадии (A).
В соответствии с другим вариантом способа, который, вероятно, можно объединить с предпочтительным, стадию (A) осуществляют простым методом с использованием "затравки", состоящей из сополимеров, одинаковых или различных, но предпочтительно одинаковых, по отношению к продуктам из числа желаемых сополимеров.
Этот способ выгодно отличается тем, что содержание фракции f1 сомономеров, присутствующей на стадии (A), составляет от 1 до 50% вес. от общего количества мономеров f1 + f2 в смеси, предпочтительно от 20 до 40%.
Что же касается эмульгирующей системы, то здесь следует отметить, что в соответствии с особенностью настоящего изобретения эмульгирующая система со стадии (A) включает (на 100 вес. частей сомономеров) следующие компоненты;
- от 0.1 до 1.0, предпочтительно, от 0.5 до 0.7 вес. частей эмульгатора (Ea1);
- от 0.1 до 1.0, предпочтительно, от 0.2 до 0.7 вес. частей эмульгатора (Ebi) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно меньшей или равной 11;
- от 0 до 0.5, предпочтительно 0 вес. частей эмульгатора (Eb2) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно большей или равной 11.
- от 0.1 до 1.0, предпочтительно, от 0.5 до 0.7 вес. частей эмульгатора (Ea1);
- от 0.1 до 1.0, предпочтительно, от 0.2 до 0.7 вес. частей эмульгатора (Ebi) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно меньшей или равной 11;
- от 0 до 0.5, предпочтительно 0 вес. частей эмульгатора (Eb2) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно большей или равной 11.
Кроме того, общее количество эмульгирующей системы, используемой совместно на стадиях (A) и (B), предпочтительно является следующим (расчет как и ранее проводится на 100 вес. частей расходуемых сомономеров);
- от 0.6 до 3, предпочтительно, от 1 до 2.5 вес. частей эмульгатора (Ea1),
- от 0.5 до 4, предпочтительно, от 1 до 2.5 вес. частей эмульгатора (Eb1) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно меньшей или равной 11,
- от 0.5 до 4, предпочтительно, от 1 до 3 вес. частей эмульгатора (Eb2) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно большей или равной 11.
- от 0.6 до 3, предпочтительно, от 1 до 2.5 вес. частей эмульгатора (Ea1),
- от 0.5 до 4, предпочтительно, от 1 до 2.5 вес. частей эмульгатора (Eb1) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно меньшей или равной 11,
- от 0.5 до 4, предпочтительно, от 1 до 3 вес. частей эмульгатора (Eb2) с величиной гидрофильно-липофильного баланса, предпочтительно большей или равной 11.
На практике на стадии (A) реактор загружают частью f1 мономеров и/или сополихлоропреновым латексом, водой и эмульгирующей системой с тем, чтобы получить исходную эмульсию. Концентрация мономеров и, возможно, предварительно полученного сополихлоропрена обычно составляет от 30 до 70% от общей массы эмульсии. Полимеризацию проводят в присутствии радикальных инициаторов и переносчиков цепи. На этой фазе реакции вышеуказанная эмульсия заполняет объем реактора предпочтительно в количестве от 3 до 40%, более предпочтительно, от 10 до 30%, по отношению к общему объему реактора.
Время проведения стадии (A) непостоянно и занимает от нескольких секунд до нескольких минут, в зависимости от желаемой степени конверсии, температуры полимеризации и реакционной способности мономеров. Если желаемая степень конверсии близка к нулю или если используют сополихлоропреновый латекс, стадия (A) продолжается лишь несколько секунд. Для степени конверсии от 3 до 10% и температуры полимеризации 35oC продолжительность стадии (A) составляет от 3 до 40 минут, более предпочтительно от 15 до 30 минут.
Остальные мономеры (фракция f2) и остальную эмульгирующую систему подают (стадия В) в реакционную среду, полученную в конце стадии (A).
Очевидно то, что подачу смеси реагентов на стадии (В) можно осуществлять либо непрерывно, либо периодически, при этом предпочтительным является непрерывный способ подачи с постоянной или переменной скоростью потока, которую можно регулировать в соответствии с желаемой степенью конверсии.
Специалист в состоянии регулировать скорость подачи мономеров и эмульгирующей системы на стадии (В) в соответствии с желаемой степенью конверсии.
Следуя этой методике, при температуре полимеризации 35oC продолжительность подачи фракции f2 остальной части мономеров и остальной эмульгирующей системы на стадии (B) составляет от 200 до 400 минут, предпочтительно от 250 до 350 минут. Изменяя скорость подачи и, соответственно, количество мономеров, вводимых в реакционную смесь, можно контролировать и регулировать при желании мгновенное весовое соотношение между мономером(ами) и полимером. Другие составляющие реакционной системы добавляют к мономерам вместе или в отдельности, но предпочтительно совместно.
В конце подачи фракции остальных мономеров f2 степень конверсии становится более 50%, обычно выше 80%. Следовательно, предпочтительно продолжить полимеризацию (стадия C) до тех пор, пока общая степень конверсии не достигнет величины более или равной 60%, и предпочтительно более 90%.
В случае сополимеризации хлоропрена и мономеров другого типа концентрации различных мономеров можно менять в исходной реакционной среде (стадия A) и потоке поступающего материала (стадия B). Принять такое решение несомненно оставляют специалисту. Согласно более выгодному варианту осуществления изобретения предпочтительно, чтобы соотношение между сомономером и хлоропреном составляло, например, на стадии A, от 0.01 до 0.05.
Мономеры, сополимеризуемые с хлоропреном, представляют собой винилароматические соединения, например стирол, винилтолуолы, винилнафталины; ненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты, например акриловая и метакриловая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, винилуксусная кислота, (2-карбоксиметил)-акриловая кислота; нитрильные и сложноэфирные производные ненасыщенных карбоновых кислот, в частности алкилакрилаты и метакрилаты с алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, акрилонитрил, метакрилонитрил; сопряженные диолефины, например 1,3-бутадиен, изопрен, 1-хлорбутадиен, 2,3-дихлорбутадиен, 2,3-диметилбутадиен; виниловые сложные и простые эфиры и кетоны, например, винилацетат, метилвиниловый эфир, метилвинилкетон; сера.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения, относящегося к получению латекса, хлоропрен сополимеризуют с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой в количестве от 20% вес. по отношению к взятым мономерам. Выражение "мономеры" относится к общему количеству хлоропрена, ненасыщенной карбоновой кислоты и, возможно, по крайней мере, другого ненасыщенного мономера, не имеющего свободных гидроксильных групп. Особенно предпочтительными являются акриловая и метакриловая кислота (АМК), при этом количество АМК составляет до 20% вес., предпочтительно, до 10% вес., по отношению к общему количеству мономеров.
Согласно предлагаемому способу можно получить сополимеры с содержанием сомономеров, в частности метакриловой кислоты, более высоким, по сравнению с достигаемым при той же загрузке для известного периодического процесса.
Присутствие ионного ПАВ (Ea1) необходимо для физико-химической стабильности эмульсии. Целесообразно, чтобы это поверхностно-активное вещество было бы анионным и устойчивым к кислотам.
Примеры некарбоксилированных ПАВ (Ea1) включают соли щелочных металлов или аммонийных производных серной или фосфорной кислот, например натриевые, калиевые или аммонийные соли алкил- и арилсульфатов, алкил- и арилсульфонатов, алкил- и арилфосфатов, алкиларилфосфатов, алкоксиэтилсульфонатов и алкоксиэтилфосфанатов. Алкильные радикалы у этих ПАВ имеют обычно среднюю длину или представляют собой длинноцепочечные радикалы, содержащие от 8 до 25 атомов углерода. К типичным ПАВ относятся лаурилсульфат и лаурилсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат и додецилбензолсульфат натрия, натрийалкансульфонаты или натрийсульфонатпарафины, изотионаты натрия.
Вместе с анионным ПАВ используются по крайней мере 2 неионных агента (Eb1, Eb2) с величинами гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ), различающимися по крайней мере на 3 единицы. Показатели гидрофильно-липофильного баланса хорошо известны и могут быть рассчитаны с помощью уравнения ГЛБ = E/5, где E - процентное содержание гидрофильных звеньев (см. Энциклопедию по технологии приготовления эмульсий, т. 1 - Теоретические основы, авт.: Пауль Бехер, 1983, сс. 217 - 220. "Encyclopedia of emulsion technology", vol. 1 - Basic Theory - Paul Becher (1983), pages 217 - 220). Различие между значениями ГЛБ для неионных ПАВ предпочтительно превышает три единицы. Оба неионных агента (Eb1) и (Eb2) могут иметь липофильную (Eb1) (ГЛБ меньше 11) или гидрофильную природу (Eb2) (ГЛБ больше 11).
Для выбора неионных ПАВ (Eb1, Eb2) можно сослаться на сборник "Surfactant Science Series", т. 19, под ред. Джона Кросса (John Cross), 1987, сс. 3 - 28. Например, здесь можно упомянуть следующие вещества: полтоксиэтилены и/или полиоксипропилены, моно-, ди- и триалкилфенолы, в частности полиоксиэтиленовые жирные спирты; полиоксиэтиленовые и/или полиоксипропиленовые сложные эфиры карбоновых кислот, в частности сложные эфиры жирных кислот, например полиоксиэтиленлаурат, стеарат или олеат; моно- и диглицериды полиоксиэтилена; алкиламиды полиоксиэтиленовых и/или полиоксипропиленовых жирных кислот; сложные эфиры сорбита или полиоксиэтиленсорбита, в частности монолаурат сорбита, полиоксиэтиленсорбитмонолаурат; и блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида.
Описано совместное использование трех ПАВ (Ea1, Eb1 и Eb2), относящихся к трем различным молекулам. Можно принять без доказательства, что соответствующему специалисту известно о возможности замены ионного ПАВ и одного из двух неионных агентов (Eb1 и Eb2) одной молекулой, которая объединяет в себе обе функции. Можно использовать лауриловый спирт, содержащий 12 молей этиленоксида, например, продукт Polyster 23.
Суммарное содержание ионного и обоих неионных ПАВ предпочтительно составляет от 1.6 до 11 частей на 100 весовых частей мономера(ов), предпочтительно, от 3 до 8 частей.
Процесс, заявленный в настоящем изобретении, осуществляют в одном реакторе, однако возможно также использование и нескольких аппаратов.
Полимеризацию проводят методом полимеризации в эмульсии в присутствии радикальных инициаторов, переносчиков цепи и/или элементарной серы.
В качестве радикальных инициаторов используют органические перекиси или окислительно-восстановительные (редокс) системы. Переносчики цепи или модификаторы выбирают из йодоформа, алкилксантогендисульфидов, алкилмеркаптанов или других сульфурированных органических соединений.
Присутствие диспергирующего агента, например, продукта конденсации формальдегида и нафталинсульфоновой кислоты, для успешного осуществления заявленного изобретения не обязательно. Однако небольшое количество вышеупомянутого продукта можно добавить во время или после полимеризации.
Температура полимеризации предпочтительно составляет 10 - 70oC, более предпочтительно, 30 - 50oC. Если полимеризацию проводят в кислой среде, pH эмульсии можно довести до желаемой величины с помощью минеральной или органической кислоты, например уксусной. Экзотермичность и колебания в величине pH во время реакции регулируют путем добавления электролита.
Как только достигают желаемой величины конверсии, полимеризацию останавливают путем добавления традиционных ингибиторов. После удаления остаточного мономера и возможного добавления антиоксидантов латекс сохраняют в том виде, как он получен, либо выделяют каучук любым из известных методов, например, коагуляцией на горячем или холодном барабане, промывкой и сушкой.
Кроме химической стабильности получаемого продукта, которому в то же время присуща некоторая липкость, заявленный способ имеет и другие преимущества:
а) увеличение производительности. Сроки проведения полимеризации почти идентичны, но в тех случаях, когда ее ведут в периодическом режиме в реакторе объемом 10 м3, в конце классической полимеризации на одну загрузку получают около 9 м латекса. По заявленному способу можно получить 9.8 м3 латекса;
б) большая безопасность. Хорошо известно, что хлоропрен является чрезвычайно токсичным и легко воспламеняющимся продуктом и образует с воздухом взрывоопасные смеси. В результате особое внимание следует уделять началу полимеризации хлоропрена, так как в этот момент количество хлоропрена в реакторе очень высоко. Согласно периодическому процессу, описанному в литературе, в начале реакции имеется по крайней мере 50% мономера по отношению к загрузке и поэтому в реакторе вместимостью 10 м3 присутствует по крайней мере 5 м3 хлоропрена. Согласно же заявленному способу в начале реакции присутствует максимально 50% мономера (f1) по отношению к общему количеству мономеров (f1 + f2) и поэтому в реакторе вместимостью 10 м3 будет присутствовать максимально 2 м3 продукта.
а) увеличение производительности. Сроки проведения полимеризации почти идентичны, но в тех случаях, когда ее ведут в периодическом режиме в реакторе объемом 10 м3, в конце классической полимеризации на одну загрузку получают около 9 м латекса. По заявленному способу можно получить 9.8 м3 латекса;
б) большая безопасность. Хорошо известно, что хлоропрен является чрезвычайно токсичным и легко воспламеняющимся продуктом и образует с воздухом взрывоопасные смеси. В результате особое внимание следует уделять началу полимеризации хлоропрена, так как в этот момент количество хлоропрена в реакторе очень высоко. Согласно периодическому процессу, описанному в литературе, в начале реакции имеется по крайней мере 50% мономера по отношению к загрузке и поэтому в реакторе вместимостью 10 м3 присутствует по крайней мере 5 м3 хлоропрена. Согласно же заявленному способу в начале реакции присутствует максимально 50% мономера (f1) по отношению к общему количеству мономеров (f1 + f2) и поэтому в реакторе вместимостью 10 м3 будет присутствовать максимально 2 м3 продукта.
Одним из наиболее важных применений этих латексов является приготовление адгезивов. Латексы из сополимеров хлоропрена и α,β-ненасыщенных кислот используются, например, при склеивании металлических листов с целлюлозной основой, в частности с панелями из пенополиуретана или облегченного полистирола. Латекс можно без проблем включать в композиции, содержащие окислы цинка, окись магния или другие наполнители, в частности различные глины. Согласно одному из вышеуказанных аспектов, эти назначения также могут являться частью настоящего изобретения.
Латексы с успехом используются в строительной индустрии в качестве структурных добавок к конструкционным и/или водо- изоляционным материалам, в частности к цементам (например, для отделки цементных плит или в производстве панелей для изготовления мебели), асфальту и др.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению этих латексов в качестве активных ингредиентов в следующих материалах;
- композициях для облицовки подложек всех типов, в особенности для пенополимеров;
- адгезивах;
- конструкционных и/или водоизоляционных материалах, в особенности цементах, асфальте, отделочных композициях или им подобных.
- композициях для облицовки подложек всех типов, в особенности для пенополимеров;
- адгезивах;
- конструкционных и/или водоизоляционных материалах, в особенности цементах, асфальте, отделочных композициях или им подобных.
Следующие примеры не ограничивают объем настоящего изобретения. Если не указано особо, приведенные в них части и процентные содержания компонентов относятся к весовым долям.
Определение стабильности по отношению к ионам Ca++
20 г исследуемого латекса выливают в стакан на 150 мл и добавляют по каплям 10% водный раствор хлорида кальция, перемешивая латекс стеклянной палочкой. Измеряют количество мл добавляемого раствора до тех пор, пока не произойдет коагуляция. Измерение прекращают, если коагуляция не начинается после добавления 100 мл.
20 г исследуемого латекса выливают в стакан на 150 мл и добавляют по каплям 10% водный раствор хлорида кальция, перемешивая латекс стеклянной палочкой. Измеряют количество мл добавляемого раствора до тех пор, пока не произойдет коагуляция. Измерение прекращают, если коагуляция не начинается после добавления 100 мл.
Определение механической стабильности
Исследуемый латекс разбавляют водой до концентрации 40% вес. по сухому веществу, добавляют 5 г пеногасителя и перемешивают в течение 30 минут при скорости вращения мешалки 10000 об/мин. Затем латекс фильтруют через предварительно откалиброванное сито размером 100 меш. Сито сушат после фильтрации в течение 30 минут и взвешивают. Полученный результат выражают в % вес. сухого остатка на 100 г латекса.
Исследуемый латекс разбавляют водой до концентрации 40% вес. по сухому веществу, добавляют 5 г пеногасителя и перемешивают в течение 30 минут при скорости вращения мешалки 10000 об/мин. Затем латекс фильтруют через предварительно откалиброванное сито размером 100 меш. Сито сушат после фильтрации в течение 30 минут и взвешивают. Полученный результат выражают в % вес. сухого остатка на 100 г латекса.
Сухой экстракт
Содержание сухого вещества латексов определяют путем удаления воды и других летучих соединений из предварительно взвешенного образца в вакуумной печи при температуре 145oC. Сухой экстракт выражают в % вес. по отношению к весу первоначального образца.
Содержание сухого вещества латексов определяют путем удаления воды и других летучих соединений из предварительно взвешенного образца в вакуумной печи при температуре 145oC. Сухой экстракт выражают в % вес. по отношению к весу первоначального образца.
Химическая стабильность
Различные ингредиенты клеющей композиции добавляют при перемешивании и наблюдают за стабильностью латекса. Используемые ингредиенты и их количества приведены в таблице 1.
Различные ингредиенты клеющей композиции добавляют при перемешивании и наблюдают за стабильностью латекса. Используемые ингредиенты и их количества приведены в таблице 1.
Результат испытания является положительным, если во время приготовления и хранения полученного клея его дестабилизация не происходит.
Результат испытания является отрицательным, если латекс разрушается.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
В качестве поверхностно-активных веществ используют Эмульсоген EP (Emulsogen EP) (вторичный сульфонированный н-алкан фирмы Хехст), Генапол OX (Genapol OX) (полигликолевый эфир на основе жирного спирта с длиной цепи из 2-15 атомов углерода + 3 моля этиленоксида фирмы Хехст с величиной гидрофильно-липофильного баланса ГЛБ = 8), Сапогенат Т 300 (Sapogenat Т 300) (полигликолевый эфир трибутилфенола, содержащий 30 молей этиленоксида фирмы Хехст с величиной гидрофильно-липофильного баланса ГЛБ = 17).
Пример 1
В качестве поверхностно-активных веществ используют Эмульсоген EP (Emulsogen EP) (вторичный сульфонированный н-алкан фирмы Хехст), Генапол OX (Genapol OX) (полигликолевый эфир на основе жирного спирта с длиной цепи из 2-15 атомов углерода + 3 моля этиленоксида фирмы Хехст с величиной гидрофильно-липофильного баланса ГЛБ = 8), Сапогенат Т 300 (Sapogenat Т 300) (полигликолевый эфир трибутилфенола, содержащий 30 молей этиленоксида фирмы Хехст с величиной гидрофильно-липофильного баланса ГЛБ = 17).
Реактор загружают следующими компонентами (в частях);
Хлоропрен (CP) - 30
Метакриловая кислота (AMA) - 0.90
Эмульсоген ЕР (Ea1) - 0.60
Генапол ОХ 030 (Eb1) - 0.30
Сапогенат Т 300 (Eb2) - 0.00
Вода - 22
Н-Додецилмеркаптан (DDM) - 0.02
Полимеризацию проводят при 35oC в атмосфере азота при pH 4.5, регулируя расход инициатора, состоящего из 4% водного раствора персульфата натрия (Стадия A).
Хлоропрен (CP) - 30
Метакриловая кислота (AMA) - 0.90
Эмульсоген ЕР (Ea1) - 0.60
Генапол ОХ 030 (Eb1) - 0.30
Сапогенат Т 300 (Eb2) - 0.00
Вода - 22
Н-Додецилмеркаптан (DDM) - 0.02
Полимеризацию проводят при 35oC в атмосфере азота при pH 4.5, регулируя расход инициатора, состоящего из 4% водного раствора персульфата натрия (Стадия A).
Когда конверсия достигает 6.5% (30 минут), в реактор подают с постоянной скоростью в течение 300 минут (Стадия B) следующие компоненты (в частях):
Хлоропрен (CP) - 65
Метакриловая кислота (AMA) - 4.1
Эмульсоген ЕР (Ea1) - 1.4
Генапол ОХ 030 (Eb1) - 1.7
Сапогенат Т 300 (Eb2) - 1.5
Вода - 48
H-Додецилмеркаптан (DDM) - 0.48
В конце подачи степень конверсии составляет 85%. Полимеризацию продолжают в течение 90 минут (степень конверсии = 99%) (Стадия C).
Хлоропрен (CP) - 65
Метакриловая кислота (AMA) - 4.1
Эмульсоген ЕР (Ea1) - 1.4
Генапол ОХ 030 (Eb1) - 1.7
Сапогенат Т 300 (Eb2) - 1.5
Вода - 48
H-Додецилмеркаптан (DDM) - 0.48
В конце подачи степень конверсии составляет 85%. Полимеризацию продолжают в течение 90 минут (степень конверсии = 99%) (Стадия C).
Процесс полимеризации останавливают путем добавления эмульсии хлоропрена, содержащей 0.01 части бутилкатехина и 0.003 части фенотиазина. Добавляют карбонат натрия для доведения pH до 7.00 и затем удаляют остаточный мономер в потоке пара. Содержание твердых веществ (сухой экстракт) в латексе после его снятия составляет 58%.
Засорение реактора отсутствует. Стабильность латекса определяют по методике, описанной выше, получая следующие результаты:
Механическая стойкость - менее 0.1
Стойкость к ионам Ca++ - более 100
Химическая стойкость - отличная
Сравнительные примеры 1C - 5C, 10Cb - 11Cb и примеры 6 - 9
За исключением сравнительных примеров 10Cb и 11Cb, где полимеризацию проводят в периодическом режиме, все процессы осуществляют как в примере 1, то есть Стадия A - периодическая, а Стадия В - непрерывная. Сравнительные примеры 1C - 5C и 10Cb - 11Cb и примеры 6 - 9 вместе с соответствующими результатами приведены в таблицах 2 и 3.
Механическая стойкость - менее 0.1
Стойкость к ионам Ca++ - более 100
Химическая стойкость - отличная
Сравнительные примеры 1C - 5C, 10Cb - 11Cb и примеры 6 - 9
За исключением сравнительных примеров 10Cb и 11Cb, где полимеризацию проводят в периодическом режиме, все процессы осуществляют как в примере 1, то есть Стадия A - периодическая, а Стадия В - непрерывная. Сравнительные примеры 1C - 5C и 10Cb - 11Cb и примеры 6 - 9 вместе с соответствующими результатами приведены в таблицах 2 и 3.
Обсуждение примеров 1-5 и сравнительных примеров 1C-5C и 10Cb - 11Cb
Сравнительный пример 1C показывает, что при некоторых экспериментальных условиях количество AMA в смеси со стадии A предпочтительно меньше, чем 1.5 части на 30 частей хлоропрена.
Сравнительный пример 1C показывает, что при некоторых экспериментальных условиях количество AMA в смеси со стадии A предпочтительно меньше, чем 1.5 части на 30 частей хлоропрена.
Примеры 2C и 8C показывают, что в условиях эксперимента предпочтительно не использовать на стадии A высокое содержание неионного ПАВ (Eb2) с величиной ГЛБ больше 11. Фактически его присутствие может вызывать ингибирование полимеризации.
Пример 3C показывает, что предпочтительно иметь в смеси со стадии A сульфонированный продукт (Ea1) и неионный продукт (Eb1) с величиной ГЛБ меньше 11. При отсутствии в смеси Гена-пола ОХ 030 (Eb1), полимеризация идет трудно (имеет место более низкая конечная степень конверсии) и получаемый продукт химически нестабилен.
Что же касается присутствия в начальной смеси ПАВ (Ea1), а именно, Эмульсогена ЕР (сульфонированного), то если его количество мало (пример 4C), имеет место продолжительное ингибирование. Если же его количество велико (пример 5C), идет образование мелких частиц и, следовательно, засорение реактора и ограниченное содержание твердых веществ.
Пример 9 показывает, что предпочтительное суммарное количество AMA должно составлять более 3 вес. частей.
Относительно примеров 10Cb и 11Cb (периодический процесс) следует отметить, что полученный латекс химически нестабилен в примере 10Cb и процесс не идет в случае примера 11Cb.
Пример 13 - Адгезионная способность латексов по Примеру 1
13.1 Оценочные испытания
T1 = начальная адгезионная прочность системы хлопок/хлопок
Испытания проводят следующим образом.
13.1 Оценочные испытания
T1 = начальная адгезионная прочность системы хлопок/хлопок
Испытания проводят следующим образом.
а) Приготовление образца
Для каждого испытания нарезают следующие образцы ткани (контрольный исходный материал 1471 - текстура 29 х 116, вес 380 г/м2, источник получения образца; Gaillard et Cie.: 201 Avenue Andre Maurois - В.P. N 7 - 76360 Barenton - tel. 16.35.91.25.74):
- 3 полоски размером 2 х 15 см,
- 3 полоски размером 2.5 х 15 см,
- контрольное деление сделано на расстоянии 10 см от короткого конца.
Для каждого испытания нарезают следующие образцы ткани (контрольный исходный материал 1471 - текстура 29 х 116, вес 380 г/м2, источник получения образца; Gaillard et Cie.: 201 Avenue Andre Maurois - В.P. N 7 - 76360 Barenton - tel. 16.35.91.25.74):
- 3 полоски размером 2 х 15 см,
- 3 полоски размером 2.5 х 15 см,
- контрольное деление сделано на расстоянии 10 см от короткого конца.
б) Склеивание
3 серии образцов ткани наклеивают на пропитанную силиконом бумагу с помощью клейкой ленты, далее поступают следующим образом;
- наносят первый слой клея,
- сушат 10 минут,
- наносят второй слой клея,
- сушат 20 минут,
- образцы склеивают и пропускают через пресс по 3 в течение 30 секунд под давлением 6 бар (контроль по монометру),
- испытания по отделению образцов проводят после выдерживания их в течение 1 часа при 23oC и 48 часов при 23oC.
3 серии образцов ткани наклеивают на пропитанную силиконом бумагу с помощью клейкой ленты, далее поступают следующим образом;
- наносят первый слой клея,
- сушат 10 минут,
- наносят второй слой клея,
- сушат 20 минут,
- образцы склеивают и пропускают через пресс по 3 в течение 30 секунд под давлением 6 бар (контроль по монометру),
- испытания по отделению образцов проводят после выдерживания их в течение 1 часа при 23oC и 48 часов при 23oC.
в) Динамометрические испытания
Испытания проводят на динамометре Инстрон (Instron) с зажимами на 3 образца, скорость спуска тележки составляет 5 м/мин.
Испытания проводят на динамометре Инстрон (Instron) с зажимами на 3 образца, скорость спуска тележки составляет 5 м/мин.
г) Представление результатов
Среднюю величину кривизны регистрируют на самописце и выражают ее в кг/см, то есть в виде результата, полученного от деления указанного значения на 6.
Среднюю величину кривизны регистрируют на самописце и выражают ее в кг/см, то есть в виде результата, полученного от деления указанного значения на 6.
Т2 = прочность на сдвиг
а) Тип образцов
Образцы изготавливают из букового дерева (его сердцевины) и перед использованием сохраняют по крайней мере в течение 15 суток в атмосфере с относительной влажностью 50 + 5%. При выдерживании в этих условиях содержание влаги в образцах составляет 10%.
а) Тип образцов
Образцы изготавливают из букового дерева (его сердцевины) и перед использованием сохраняют по крайней мере в течение 15 суток в атмосфере с относительной влажностью 50 + 5%. При выдерживании в этих условиях содержание влаги в образцах составляет 10%.
Образцы имеют следующие размеры: длина 100 мм, ширина 20 мм, клеющая поверхность 400 мм2.
б) Техника получения клеевого слоя
Образцы высушивают с помощью чистой ткани, пропитанной метилэтилкетоном и оставляют для сушки на 15 минут перед промазкой.
Образцы высушивают с помощью чистой ткани, пропитанной метилэтилкетоном и оставляют для сушки на 15 минут перед промазкой.
- Нанесение клеевого слоя; латекс наносят плоской кистью шириной 12 мм в один слой, растворитель - в два слоя.
Вес нанесенного влажного клея: 150 г/м2.
- Склеивание: 20 минут после нанесения.
- Прессование: 30 секунд при давлении 2 кг/см2. Указанное давление является эффективным в клеевом соединении.
- Кондиционирование перед испытаниями: приготовленные образцы выдерживают при температуре 23oC в атмосфере с относительной влажностью 50 + 5%.
Проводят испытания двух типов, одно после 4-х часового кондиционирования и другое - после 8-ми дневного кондиционирования.
в) Динамометрические испытания
Испытания проводят на динамометре Инстрон (Instron) с зажимами на три образца, скорость спуска тележки составляет 5 м/мин.
Испытания проводят на динамометре Инстрон (Instron) с зажимами на три образца, скорость спуска тележки составляет 5 м/мин.
г) Представление результатов
Среднюю величину кривизны регистрируют на самописце и выражают ее в кг/см, то есть в виде результата, полученного от деления указанного значения на 6.
Среднюю величину кривизны регистрируют на самописце и выражают ее в кг/см, то есть в виде результата, полученного от деления указанного значения на 6.
13.2 Результаты
В отношении адгезионной способности следует отметить, что начальная адгезионная прочность у системы хлопок/хлопок для латекса из примера 1 равна 1.5 кг/см, а через 48 часов при 23oC она составляет 6.3 кг/см; и наоборот, для латекса из сравнительного примера 10Cb соответствующая начальная величина составляет 0.8 кг/см, а через 48 часов при 23oC она равна 5.5 кг/см.
В отношении адгезионной способности следует отметить, что начальная адгезионная прочность у системы хлопок/хлопок для латекса из примера 1 равна 1.5 кг/см, а через 48 часов при 23oC она составляет 6.3 кг/см; и наоборот, для латекса из сравнительного примера 10Cb соответствующая начальная величина составляет 0.8 кг/см, а через 48 часов при 23oC она равна 5.5 кг/см.
Прочность на сдвиг у системы дерево/дерево для латекса из примера 1 через 4 часа при 23oC равна 14.3 кг/см2, а через 8 суток она составляет 21.5 кг/см2; и наоборот, для латекса из примера 10Cb вышеуказанные величины равны, соответственно, 10.8 и 14.5 кг/см2.
Claims (17)
1. Способ получения (со)полихлоропреновых латексов путем гомополимеризации хлоропрена в водной эмульсии или сополимеризации смесей хлоропрена и до 50 вес. % других сополимеризуемых мономеров в присутствии, по крайней мере, одного радикального инициатора и эмульгирующей системы, состоящей из а) по крайней мере одного некарбоксилатного ионного ПАВ (Ea1) и б) по крайней мере двух неионных ПАВ (Eb1) (Eb2), которые отличаются друг от друга по величине гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) на 3 единицы и более, отличающийся тем, что включает первую стадию (A) приготовления водной эмульсии, содержащей композицию f1 из (со)мономеров и полимеров с содержанием полимеров между O и менее чем 100 вес.% по сухому веществу по отношению к композиции; эмульгирующую систему, которая включает некарбоксилатный ионный эмульгатор (Ea1) в количестве 10 - 50 вес.% от общего количества эмульгатора (Ea1), используемого в процессе; неионный эмульгатор (Eb1), имеющий более низкую величину ГЛБ, в количестве 2 - 30% от общего количества эмульгатора (Eb1), используемого в процессе; неионный эмульгатор (Eb2), имеющий более высокую величину ГЛБ, в количестве 0 - 25% от общего количества эмульгатора (Eb2), используемого в процессе, причем степень конверсии составляет, по крайней мере, 1%; вторую стадию (B), на которой в водную эмульсию, полученную на стадии (A), подают остальную композицию f2 (f1 + f2 = 100 вес.ч.) (со)мономеров с остальной эмульгирующей системой для развития полимеризации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество эмульгатора (Eb2) на стадии A составляет 0%.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что некарбоксилатный ионный эмульгатор (Ea1) содержится в количестве 20 - 40 вес.% от общего количества эмульгатора (Ea1), используемого в процессе.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что неионный эмульгатор (Eb1) содержится в количестве 10 - 20 вес.% от общего количества эмульгатора (Eb1), используемого в процессе.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии (A) осуществляют частичную или полную (со)полимеризацию композиции используемых мономеров до тех пор, пока не будет достигнута степень конверсии, равная, по крайней мере, 3 - 80%, более предпочтительно 3 - 10%, в присутствии эмульгирующей системы из стадии (A) по п.1.
6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что на стадии (A) используют дополнительно "затравку" из (со)полимеров, одинаковых или различных, но предпочтительно одинаковых, по отношению к продуктам из числа желаемых (со)полимеров.
7. Способ по любому из пп. 1 - 6, отличающийся тем, что композиция (со)мономеров f1, присутствующих на стадии (A), составляет 1 - 50 вес.% предпочтительно 2 - 40 вес.% от суммы композиции f1 + f2.
8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что включает стадию (C), на которой полимеризацию продолжают до тех пор, пока суммарная степень конверсии (со)мономеров в (со)полимеры не достигнет, по крайней мере, 60%, предпочтительно превысит или будет равной 90%.
9. Способ по любому из пп.1 - 8, отличающийся тем, что эмульгирующая система на стадии (A) включает на 100 вес.ч. (со)мономеров: 0,4 - 1,0, предпочтительно 0,5 - 0,7 вес.ч., эмульгатора (Ea1); 0,1 - 1,0, предпочтительно 0,2 - 0,7 вес.ч., эмульгатора (Eb1) с величиной ГЛБ, предпочтительно меньшей или равной 11; 0 - 0,5 эмульгатора (Eb2) с величиной ГЛБ, предпочтительно большей или равной 11, а также тем, что при этом вся эмульгирующая система включает на 100 вес.ч. (со)мономеров): 0,6 - 3, предпочтительно 1 - 2,5 вес. ч. , эмульгатора (Ea1); 0,5 - 4, предпочтительно 1 - 2,5 вес.ч., эмульгатора (Eb1) с величиной ГЛБ, предпочтительно меньшей или равной 11; 0,5 - 4 предпочтительно 1 - 3 вес.ч., эмульгатора (Eb2) с величиной ГЛБ, предпочтительно большей или равной 11.
10. Способ по любому из пп.1 - 9, отличающийся тем, что мономеры в основном состоят из хлоропрена.
11. Способ по любому из пп. 1 - 9, отличающийся тем, что мономеры представляют собой смесь хлоропрена и α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты в количестве до 20 вес.%.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что мономеры представляют собой смесь хлоропрена и α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты в количестве, которое может достигать 10 вес.%.
13. Способ по пп.11 и 12, отличающийся тем, что α-β-ненасыщенная карбоновая кислота представляет собой метакриловую кислоту.
14. Клеящее вещество, отличающееся тем, что включает (со)полихлоропреновый латекс, получаемый способ по любому из пп.1 - 13.
15. Добавка для конструкционных и/или водоизоляционных материалов, отличающаяся тем, что включает (со)полихлоропреновый латекс, получаемый способом по любому из пп.1 - 13.
16. Добавка по п.15, отличающаяся тем, что конструкционными и/или водоизоляционными материалами являются цемент, асфальт или им подобные материалы.
17. (Со)полихлоропреновый латекс, получаемый способом по любому из пп.1 - 13, применяемый в качестве активного вещества в композициях для облицовки любой основы, в частности пенополимеров, в адгезивах или в конструкционных и/или водоизоляционных материалах, в особенности, в цементах, отделочных композициях и им подобных.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9502390A FR2731001B1 (fr) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | Procede pour la preparation de (co)polychloroprene en emulsion aqueuse |
| FR9502390 | 1995-02-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96103429A RU96103429A (ru) | 1998-05-10 |
| RU2161162C2 true RU2161162C2 (ru) | 2000-12-27 |
Family
ID=9476628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96103429/04A RU2161162C2 (ru) | 1995-02-24 | 1996-02-23 | Способ получения (со)полихлоропреновых латексов, клеящее вещество, добавка, (со)полихлоропреновый латекс |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034173A (ru) |
| EP (1) | EP0728774B1 (ru) |
| JP (1) | JP3907732B2 (ru) |
| CN (1) | CN1104447C (ru) |
| DE (1) | DE69602776T2 (ru) |
| FR (1) | FR2731001B1 (ru) |
| RU (1) | RU2161162C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2499009C2 (ru) * | 2008-01-18 | 2013-11-20 | Родиа Операсьон | Латексные связующие вещества, водные покрытия и краски, обладающие стабильностью при многократном замораживании, и способы их применения |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10013733A1 (de) * | 2000-03-21 | 2001-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Kautschukteilchen |
| US6800994B2 (en) * | 2002-09-26 | 2004-10-05 | Thomson Licensing S. A. | Resistive primer coating for a display apparatus |
| ITMI20041194A1 (it) | 2004-06-15 | 2004-09-15 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di lattici a base di policloroprene e loro uso come adesivi |
| EP2295237A1 (de) * | 2009-09-14 | 2011-03-16 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoff-Verbundelements mittels einer Haftvermittlerdispersion |
| US8883511B2 (en) | 2011-03-10 | 2014-11-11 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for evaluating chemical stability of polychloroprene latex |
| ES2926815T3 (es) | 2018-11-08 | 2022-10-28 | Denka Company Ltd | Composición de copolímero de cloropreno/nitrilo insaturado y objeto moldeado vulcanizado |
| JPWO2024204249A1 (ru) * | 2023-03-29 | 2024-10-03 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2536970A1 (de) * | 1975-08-20 | 1977-03-03 | Bayer Ag | Konzentrierte polychloroprenlatices mit reaktiven gruppen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3838141A (en) * | 1972-03-07 | 1974-09-24 | Petro Tex Chem Corp | Biodegradable emulsifiers for polychloroprene |
| FR2661913B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1992-08-28 | Distugil | Procede de production de polychloroprene. |
-
1995
- 1995-02-24 FR FR9502390A patent/FR2731001B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-02 DE DE69602776T patent/DE69602776T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 EP EP96101502A patent/EP0728774B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-17 CN CN96102522A patent/CN1104447C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-23 US US08/605,931 patent/US6034173A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-23 RU RU96103429/04A patent/RU2161162C2/ru active
- 1996-02-26 JP JP03838696A patent/JP3907732B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2536970A1 (de) * | 1975-08-20 | 1977-03-03 | Bayer Ag | Konzentrierte polychloroprenlatices mit reaktiven gruppen |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2499009C2 (ru) * | 2008-01-18 | 2013-11-20 | Родиа Операсьон | Латексные связующие вещества, водные покрытия и краски, обладающие стабильностью при многократном замораживании, и способы их применения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2731001A1 (fr) | 1996-08-30 |
| CN1104447C (zh) | 2003-04-02 |
| FR2731001B1 (fr) | 1997-05-23 |
| EP0728774B1 (en) | 1999-06-09 |
| US6034173A (en) | 2000-03-07 |
| CN1134425A (zh) | 1996-10-30 |
| JPH08319314A (ja) | 1996-12-03 |
| DE69602776T2 (de) | 2000-02-10 |
| EP0728774A1 (en) | 1996-08-28 |
| JP3907732B2 (ja) | 2007-04-18 |
| DE69602776D1 (de) | 1999-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU719997B2 (en) | Preparation of highly concentrated dispersions of pressure-sensitive adhesive, and their use | |
| US5322886A (en) | Production of polychloroprene latexes | |
| US3696082A (en) | Vinylidene chloride-long chain alkyl ester polymer | |
| CA2337893A1 (en) | A process for the preparation of aqueous dispersions of latex particles having a heterogeneous morphology, the latex particles obtainable with the process, the dispersions and redispersible powders, as well as the use thereof | |
| KR940004713B1 (ko) | 우수한 습접착특성을 지닌 비닐 아세테이트/에틸렌 공중합체 에멀젼 | |
| KR19990087553A (ko) | 가교할 수 있는 보호 콜로이드 | |
| RU2161162C2 (ru) | Способ получения (со)полихлоропреновых латексов, клеящее вещество, добавка, (со)полихлоропреновый латекс | |
| JP2002121204A (ja) | ２相ポリマーの製造法、この種のポリマー、および該ポリマーの使用 | |
| JP2699057B2 (ja) | 低フォルムアルデヒド高ゲル率ラテックス結合剤 | |
| US6441082B1 (en) | Process for preparing aqueous polymer dispersions | |
| US4661557A (en) | Preparation of stable aqueous polymer dispersions which contain an alkenyl-aromatic compound as copolymerized units | |
| US6414087B1 (en) | Process for preparing an aqueous polymer dispersion for redetachable pressure sensitive adhesive films | |
| JPH0333109A (ja) | ひじょうに細かくされた水性ポリマーマイクロエマルジョン | |
| JPH0119802B2 (ru) | ||
| JP3263063B2 (ja) | 水性ビニルアロマート−１，３−ジエン−コポリマー分散液および該分散液から得られる再分散粉末の臭気放出を減少させるための方法、および該方法により得られた生成物の使用 | |
| JPH01284513A (ja) | アクリル系エマルジョン組成物 | |
| WO2002042344A2 (en) | Formaldehyde-free crosslinked core-shell latex for textile | |
| Dodgson | Surfactants and emulsion polymerisation: An industrial perspective | |
| WO2000068283A1 (en) | Process for producing rubber latex | |
| JP2961208B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2898357B2 (ja) | 紙塗工用ジエン系共重合体ラテックスの製法 | |
| JPH07138305A (ja) | ビニル化合物の乳化重合方法 | |
| JPS591427B2 (ja) | ポリクロロプレンラテツクス系接着剤組成物 | |
| JPH0441512A (ja) | ジエン系共重合体ラテックスの製造法 | |
| PL138905B1 (en) | Method of manufacture of carboxylic latexes of butadiene copolymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20130927 |