RU2016110762A - Способ получения метакролеина и его кондиционирование/обезвоживание для прямой окислительной этерификации - Google Patents

Claims (20)

1. Способ непрерывного получения метилметакрилата, включающий стадии:

A) получения метакролеина из пропаналя и формальдегида в присутствии аминных солей,

B) выделение жидкого неочищенного метакролеина посредством перегонки в первой перегонной колонне и последующего отделения от водной фазы,

C) перегонки неочищенного метакролеина, полученного на стадии B), во второй перегонной колонне в присутствии метанола,

D) последующей окислительной этерификации метакролеина, полученного на стадии C), с метанолом и кислородом в присутствии содержащего благородный металл гетерогенного катализатора окисления, содержащего металлы и/или оксиды металлов, в реакторе и

E) перегонки продукта, полученного на стадии D), в перегонной колонне и рециркуляции продукта перегонки, содержащего метакролеин и метанол, в реактор стадии D),

где перегонные колонны стадий C) и E) представляют собой одну единую перегонную колонну, и метанол на стадии C) извлекают из реактора стадии D) и подают вместе с продуктом, полученным со стадии D), во вторую перегонную колонну, и дополнительное количество метанола необязательно добавляют во вторую перегонную колонну на стадии E).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительное количество метанола добавляют во вторую перегонную колонну на стадии E).

3. Способ по п. 1 или  2, отличающийся тем, что субпоток неочищенного метакролеина со стадии B) подают в реактор стадии D), и отношение данного субпотока к потоку, подаваемому из перегонной колонны стадии E) в реактор стадии D), составляет от 1:2 до 1:20.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии C) или E) способа диметакролеин удаляют вместе с кубовым остатком колонны, и количество диметакролеина, которое меньше количества в потоке, вводимого со стадии B) способа в стадию C) способа, вводят в стадию D) способа.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гетерогенный катализатор окисления, применяемый для реакции окислительной этерификации на стадии D), содержит один или более сверхтонкоизмельченных металлов, характеризующихся средним размером частиц <20 нм, которые выбраны из группы, включающей золото, палладий, рутений, родий и серебро, и реакцию на стадии D) осуществляют при давлении от 1 до 100 бар в жидкой фазе.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что превращение на стадии D) осуществляют при давлении в диапазоне от 2 до 50 бар и при температуре в диапазоне от 10 до 200°C в жидкой фазе.

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в перегонной колонне стадии E) низкокипящий поток, содержащий метилформиат, удаляют c головным погоном и утилизируют.

8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию окислительной этерификации на стадии D) осуществляют при молярном отношении метанола к метакролеину в диапазоне от 1:1 до 50:1.

9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кубовый остаток из второй перегонной колонны стадии E) подают на экстракцию, в которой воду применяют для разделения потока на органическую фазу и водную фазу.

10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кубовый остаток из второй перегонной колонны стадии E) подают в разделитель фаз и разделяют в нем на органическую фазу и водную фазу.

11. Способ по п. 9 или  10, отличающийся тем, что соответствующую органическую фазу дополнительно очищают по меньшей мере на одной дополнительной стадии перегонки.

12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поток со стадии C) или E), содержащий метанол и метакролеин, подаваемый в реактор стадии D), включает в себя количество воды, которое меньше количества воды в неочищенном метакролеине со стадии B).

13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отделение от водной фазы после стадии B) проводят в разделителе фаз.

14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что превращение на стадии A) способа осуществляют в присутствии 0,1-20 мол. % вторичного амина и 0,1-20 мол. % кислоты из расчета в каждом случае на пропаналь, при температуре 100-300°C и при давлении 5-100 бар.