JP2004051801A - ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

【課題】特定のプロピレン系重合体と特定のエラストマーを含んで成る、ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途を提供すること。
【解決手段】プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−１）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−１）が、Ｉ）プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であって、プロピレンとエチレンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、ＩＩＩ）ＧＰＣにより測定したＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であるポリオレフィン樹脂組成物など。
【選択図】なし。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン樹脂組成物に関し、更に詳しくは、特定のプロピレン系重合体部とエラストマー部を有するポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン樹脂、たとえばプロピレン系ブロック共重合体は、日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、家電製品、機械部品、電気部品、自動車部品など、種々の分野で利用されている。これら部材は、その生産性から主として射出成形によって成形されることが多い。上記プロピレン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物を用いて射出成形を行うと、射出成形品表面の流動方向と交わる方向にフローマークやタイガーマークと呼ばれる複数の周期的な縞模様が発生してしまう。成形品表面に発生したフローマークが目立つと成形品の外観を損なうので、必要に応じて塗装などを行ってフローマークを隠すことが実施されている。このようなプロピレン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物から得られる成形品のフローマークを解消したり、目立たなくする方法としては、高温に保持した金型に樹脂を注入する等の方法が採用されている。しかし、この方法では、特殊な金型が必要であるし、成形サイクルが長くなる等の生産面での問題がある。
【０００３】
また、メタロセン触媒を用いて製造されたプロピレン系ブロック共重合体とα−オレフィン系共重合ゴム等を配合した組成物は、特開平１０−１５７３号公報に記載の組成物として知られている。しかしながら、メタロセン触媒で製造されたプロピレン系ブロック共重合体は、その製造時に１％程度の割合で１，３−挿入または２，１−挿入を生じるため、結晶化度が低くなり、従ってその融点は１５０℃付近となり、チタン系触媒で製造されたプロピレン系ブロック共重合体の融点１６０数℃に比べて低い。また、メタロセン系触媒で製造されたプロピレン系ブロック共重合体は、チタン系触媒で製造されたプロピレン系ブロック共重合体に比べ、引張強度特性、曲げ強度特性、剛性等も劣っている。この結果、メタロセン触媒で製造されたプロピレン系ブロック共重合体とα−オレフィン共重合ゴム等を配合した組成物は、チタン系触媒で製造されたプロピレン系ブロック共重合体とα−オレフィン共重合ゴム等を配合した組成物に比べて、機械強度特性が劣るため、実用に供されていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、特定のプロピレン系重合体と特定のエラストマーを含んで成る、ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途を提供することを目的としている。
【０００５】
【発明を解決するための手段】
本発明に関わるポリオレフィン樹脂組成物は、プロピレン系重合体部（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−１）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−１）が、
Ｉ）プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であって、プロピレンとエチレンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
ＩＩＩ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の比が１．０モル％以下である
ことを特徴とする。
【０００６】
また本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、プロピレン系重合体部（Ａ）とエラストマー（Ｂ−２）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−２）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−２）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−２）が、Ｉ）エチレンと炭素数４〜２０α−オレフィンとのランダム共重合体であって、エチレンとα―オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
ＩＩＩ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全α−オレフィン構成単位中のα−オレフィンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であることを特徴とする。
【０００７】
また本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、プロピレン系重合体部（Ａ）とエラストマー（Ｂ−３）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−３）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−３）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−３）が、Ｉ）プロピレンと炭素数４〜２０α−オレフィンとのランダム共重合体であって、プロピレンとα−オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
ＩＩＩ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であり、Ｖ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１５０℃以下または観測されない
ことを特徴とする。
【０００８】
また本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、プロピレン系重合体部（Ａ）とエラストマー（Ｂ−４）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−４）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−４）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−４）が、Ｉ）エチレン、プロピレンおよび炭素数４〜２０α−オレフィンからなるランダム共重合体であって、エチレンとプロピレンに由来する構成単位のモル比がの単位単量体のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
ＩＩ）エチレンとプロピレンに由来する構成単位（ＥＰ）に対する炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来する構成単位（ＯＬ）のモル比〔（ＥＰ）／（ＯＬ）〕が９９／１から２０／８０の範囲にあり、
ＩＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
ＩＶ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
Ｖ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合、および全α−オレフィン構成単位中のα−オレフィンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が各々１．０モル％以下であることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物について具体的に説明する。
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、プロピレン系重合体部（Ａ）とエラストマー（Ｂ）を含んで成る。
まず、本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を形成する各成分について説明する。
【００１０】
プロピレン系重合体部（Ａ）
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を形成するプロピレン系重合体部（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンとエチレン、および／または、炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体である。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレン、ヘキサジエンなどの炭素原子数４〜２０のオレフィン化合物が挙げられる。
【００１１】
このプロピレン系重合体部（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、２４０℃で１０分間保持した重合体サンプルを、３０℃まで冷却して５分間保持した後に、１０℃／分で昇温させたときの結晶溶融ピークから算出した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上であり、好ましくは１４５℃以上、より好ましくは１５０℃以上、さらに好ましくは１５５℃以上であることが望ましい。融点が低いと、剛性等の機械強度特性の低下を招いてしまい、好ましくない。
このプロピレン系重合体部（Ａ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
このプロピレン系重合体部（Ａ）は、市場に提供されているものであれば特に制限は無いが、好ましくはゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜４、より好ましくは１．１〜３．５の範囲にあることが望ましい。分子量分布が広すぎると、成形品の外観不良を招くからである。
【００１２】
このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、マグネシウム担持型チタン触媒系、あるいはメタロセン触媒系を用いて調製される。
マグネシウム担持型チタン触媒系としてはチタン、マグネシウム、ハロゲンを必須とする固体状チタン触媒成分（Ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）、および、必要に応じて電子供与体（ＩＩＩ）からなる触媒系が好ましい。
【００１３】
［固体状チタン触媒成分（Ｉ）］
固体状チタン触媒成分（Ｉ）は、下記のようなマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を接触させることにより調製することができる。
（マグネシウム化合物）
マグネシウム化合物として還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物が挙げられる。
還元能を有するマグネシウム化合物としては、例えば下式で表される有機マグネシウム化合物が挙げられる。
Ｘ_ｎＭｇＲ_２−ｎ
式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアルキル基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲンである。
このような還元能を有する有機マグネシウム化合物として具体的には、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのアルキルマグネシウム化合物；エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウムなどのアルキルマグネシウムハライド；ブチルエトキシマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムアルコキシド、ブチルマグネシウムハイドライド、水素化マグネシウムなどが挙げられる。
その他、金属マグネシウムを用いることもできる。
【００１４】
還元能を有しないマグネシウム化合物として具体的には、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；ジエトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、ジ−ｎ−オクトキシマグネシウム、ジ−２−エチルヘキソキシマグネシウム、メトキシエトキシマグネシウムなどのジアルコキシマグネシウム；ジフェノキシマグネシウム、ジ−メチルフェノキシマグネシウム、フェノキシメチルフェノキシマグネシウムなどのジアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などが挙げられる。
これら還元能を有しないマグネシウム化合物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、例えば還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【００１５】
なお上記の還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、アルミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、あるいは他の金属化合物との混合物であってもよい。さらに、マグネシウム化合物は単独であってもよく、上記の化合物を２種以上組み合わせてもよい。
【００１６】
上記のようなマグネシウム化合物のうち、マグネシウム化合物が固体である場合には、電子供与体（ｉ）を用いて液体状態にすることができる。この電子供与体（ｉ）としては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、エーテル類、アミン類、ピリジン類、金属酸エステル類などが挙げられ、
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素原子数１〜１８のアルコール類；トリクロロメタノール、トリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールなどの炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類；２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシプロパノール、３−エトキシプロパノール、１−メトキシブタノール、２−メトキシブタノール、２−エトキシブタノールなどのアルコキシアルコール類；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０のフェノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素原子数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素原子数２〜１５のアルデヒド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素原子数２〜２０のエーテル類；
【００１７】
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類；ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピリジン類；テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラヘキソキシチタン、テトラブトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウムなどの金属酸エステル類などが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらのうちでも、アルコール類、アルコキシアルコール類、金属酸エステル類が特に好ましく用いられる。
【００１８】
固体状マグネシウム化合物の電子供与体（ｉ）による可溶化反応は、固体状マグネシウム化合物と電子供与体（ｉ）とを接触させ、必要に応じて加熱する方法が一般的である。この際、接触温度は０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃、より好ましくは５０〜１５０℃である。
また上記可溶化反応では、炭化水素溶媒等を共存させてもよい。このような炭化水素溶媒として具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘキセンなどの脂環族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、２，４−ジクロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素類などが用いられる。
【００１９】
固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製に用いられるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得られる固体状チタン触媒成分（Ｉ）中において、ハロゲン含有マグネシウム化合物の形で存在することが好ましく、したがってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応させることが好ましい。
これらの中でも、還元能を有しないマグネシウム化合物を含むことが好ましく、特にハロゲン含有マグネシウム化合物が好ましく、さらにこれらの中でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリーロキシ塩化マグネシウムを含むことが好ましい。
【００２０】
（チタン化合物）
チタン化合物としては、４価のチタン化合物が好ましく用いられる。このような四価のチタン化合物としては、次式で示される化合物が挙げられる。
Ｔｉ（ＯＲ）_ｇＸ_４−ｇ
式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、０≦ｇ≦４である。このような化合物として具体的には、
ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、ＴｉＩ_４　などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ　ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｂｒ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｂｒ_３などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｂｒ_２などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ　ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｂｒ　などのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏ　ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ　ｉｓｏ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ　２−エチルヘキシル）_４などのテトラアルコキシチタンなどが挙げられる。
これらの中でもテトラハロゲン化チタンが好ましく、特に四塩化チタンが好ましい。これらのチタン化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。またチタン化合物は、芳香族炭化水素とともに用いたり、あるいは炭化水素、ハロゲン化炭化水素で希釈して用いたりしてもよい。
【００２１】
（電子供与体（ｉｉ））
固体状チタン触媒成分（Ｉ）を調製する際には電子供与体（ｉｉ）を用いることが好ましく、電子供与体（ｉｉ）としては、下記のような酸ハライド類、酸アミド類、ニトリル類、酸無水物、有機酸エステル類、ポリエーテル類などが用いられる。
具体的には、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜１５の酸ハライド類；酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、トルイル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなどの炭素原子数２〜１８の有機酸エステル類が挙げられる。
【００２２】
また有機酸エステル類としては、下記一般式（１）で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ましい例として挙げることができる。
【００２３】
【化１】

（式中、Ｒ^１は置換または非置換の炭化水素基、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６は水素または置換もしくは非置換の炭化水素基、Ｒ^３、Ｒ^４は水素または置換もしくは非置換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも一方は置換または非置換の炭化水素基である。また、Ｒ^３とＲ^４とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。炭化水素基Ｒ^１〜Ｒ^６が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、例えば、Ｃ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ_３Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、ＮＨ_２などの基を有する。）
【００２４】
このような多価カルボン酸エステルとしては、具体的には、脂肪族ポリカルボン酸エステル、脂環族ポリカルボン酸エステル、芳香族ポリカルボン酸エステル、異節環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。
上記一般式（１）で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルの好ましい具体例としては、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、メチルコハク酸ジアリール、α−メチルグルタル酸ジイソブチル、β−メチルグルタル酸ジイソプロピル、メチルマロン酸ジイソブチル、エチルマロン酸ジブチル、エチルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン酸ジブチル、ブチルマロン酸ジブチル、フェニルマロン酸ジブチル、ジエチルマロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジブチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸　ｎ−ブチル、メチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、フマル酸ジ　２−エチルヘキシル、シクロヘキセンカルボン酸ジ　ｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸ジ　ｎ−ブチル、フタル酸ジ　ｎ−ヘプチル、フタル酸ジ　ｎ−オクチル、フタル酸ジ　２−エチルヘキシル、フタル酸ジ（２−メチルペンチル）、フタル酸ジ（３−メチルペンチル）、フタル酸ジ（４−メチルペンチル）、フタル酸ジ（２，３−ジメチルブチル）、フタル酸ジ（３−メチルヘキシル）、フタル酸ジ（４−メチルヘキシル）、フタル酸ジ（５−メチルヘキシル）、フタル酸ジ（３−エチルペンチル）、フタル酸ジ（３，４−ジメチルペンチル）、フタル酸ジ（２，４−ジメチルペンチル）、フタル酸ジ（２−メチルヘキシル）、フタル酸ジ（２−メチルオクチル）、フタル酸ジデシル、フタル酸ジフェニル、これらフタル酸ジエステルの混合物、ナフタレンジカルボン酸ジエチル、ナフタレンジカルボン酸ジブチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリブチル、３，４−フランジカルボン酸ジブチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルなどが挙げられる。
これらのうち、フタル酸ジエステル類が好ましく用いられる。
【００２５】
さらに電子供与体としては、複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（以下「ポリエーテル」ということがある。）が挙げられる。このポリエーテルとしては、エーテル結合間に存在する原子が、炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン、ホウ素、イオウまたはこれらから選択される２種以上である化合物などを挙げることができる。このうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換基が結合しており、２個以上のエーテル結合間に存在する原子に複数の炭素原子が含まれた化合物が好ましく、例えば下記一般式（２）で示されるポリエーテルが好ましい。
【００２６】
【化２】

（式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^２６は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ^１〜Ｒ^２６、好ましくはＲ^１〜Ｒ^２ｎは共同してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれていてもよい）
【００２７】
このようなポリエーテル化合物として具体的には、２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−クミル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ジフェニルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−フルオロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−デカヒドロナフチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジエトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジブトキシプロパン、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジ−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジ−ｔ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジネオペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，３−ジフェニル−１，４−ジエトキシブタン、２，３−ジシクロヘキシル−１，４−ジエトキシブタン、２，２−ジベンジル−１，４−ジエトキシブタン、２，３−ジシクロヘキシル−１，４−ジエトキシブタン、２，３−ジイソプロピル−１，４−ジエトキシブタン、２，２−ビス（ｐ−メチルフェニル）−１，４−ジメトキシブタン、２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１，４−ジメトキシブタン、２，３−ビス（ｐ−フルオロフェニル）−１，４−ジメトキシブタン、２，４−ジフェニル−１，５−ジメトキシペンタン、２，５−ジフェニル−１，５−ジメトキシヘキサン、２，４−ジイソプロピル−１，５−ジメトキシペンタン、２，４−ジイソブチル−１，５−ジメトキシペンタン、２，４−ジイソアミル−１，５−ジメトキシペンタン、３−メトキシメチルテトラヒドロフラン、３−メトキシメチルジオキサン、１，２−ジイソブトキシプロパン、１，２−ジイソブトキシエタン、１，３−ジイソアミロキシエタン、１，３−ジイソアミロキシプロパン、１，３−ジイソネオペンチロキシエタン、１，３−ジネオペンチロキシプロパン、２，２−テトラメチレン−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ペンタメチレン−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ヘキサメチレン−１，３−ジメトキシプロパン、１，２−ビス（メトキシメチル）シクロヘキサン、２，８−ジオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，７−ジオキサビシクロ［３，３，１］ノナン、３，７−ジオキサビシクロ［３，３，０］オクタン、３，３−ジイソブチル−１，５−オキソノナン、６，６−ジイソブチルジオキシヘプタン、１，１−ジメトキシメチルシクロペンタン、１，１−ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（メトキシメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、１，１−ジメトキシメチルシクロペンタン、２−メチル−２−メトキシメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−１，３−ジエトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２−メトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソブチル−２−メトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−１，３−ジエトキシシクロヘキサン、２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２−エトキシメチル−１，３−ジエトキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２−エトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソブチル−２−エトキシメチル−１，３−ジエトキシシクロヘキサン、２−イソブチル−２−エトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００２８】
またポリエーテルとしては、トリス（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチルシクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ−ｔ−ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル−ｔ−ブチルビス（メトキシメチル）シラン、ｉ−プロピル−ｔ−ブチルビス（メトキシメチル）シランなどを挙げることができる。
これらのうちでも、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパンなどが好ましく用いられる。
【００２９】
電子供与体（ｉｉ）としては、有機酸エステル類およびポリエーテルが好ましく、フタル酸ジエステル類などの芳香族ジエステル類およびポリエーテルがより好ましく用いられる。上記のような電子供与体は２種以上併用することもできる。また上記に例示されたような電子供与体は、最終的に固体状チタン触媒成分（Ｉ）中に含まれていればよい。したがって固体状チタン触媒成分（Ｉ）を調製する際には、上記に例示されたような化合物そのものを必ずしも用いなくてもよく、固体状チタン触媒成分（Ｉ）を調製する過程でこれらの化合物を生成しうる他の化合物を用いてもよい。この際も、２種以上の電子供与体（ｉｉ）が生成するように他の化合物を用いることもできる。
【００３０】
（固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製）
上述した化合物から固体状チタン触媒成分（Ｉ）を調製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば下記のような方法が挙げられる。なお以下の方法において、有機金属化合物としては、後述する有機金属化合物（ＩＩ）と同じものが用いられる。
【００３１】
（１）マグネシウム化合物、上記電子供与体（ｉ）および炭化水素溶媒からなる液状状態のマグネシウム化合物を、必要に応じて有機金属化合物と接触反応させて固体を析出させた後、または析出させながら液状状態のチタン化合物と接触反応させ得られた固体成分と、芳香族炭化水素と、液状状態のチタン化合物と電子供与体（ｉｉ）とを少なくとも１回接触反応させる。この固体成分と芳香族炭化水素、液状状態のチタン化合物との接触は複数回実施するのが好ましい。
（２）無機担体または有機担体と液状有機マグネシウム化合物との接触物に必要に応じて有機金属化合物と接触反応させて固体を析出させた後、または析出させながら液状状態のチタン化合物と接触反応させ得られた固体成分と、芳香族炭化水素と、液状状態のチタン化合物と電子供与体（ｉｉ）とを少なくとも１回接触反応させる。この際、予め該接触物をハロゲン含有化合物および／または有機金属化合物と接触反応させてもよい。この固体成分と芳香族炭化水素、液状状態のチタン化合物との接触は複数回実施するのが好ましい。
【００３２】
［有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）］
有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）は、周期表第１３族から選ばれる金属を含むものが好ましく、中でも、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、１族元素とアルミニウムまたはホウ素との錯アルキル化合物などを好ましく挙げることができる。有機アルミニウム化合物としては、例えば下記式で示される有機アルミニウム化合物を例示することができる。
Ｒ^ａ _ｎＡｌＸ_３−ｎ
（式中、Ｒ^ａは炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲンまたは水素であり、ｎは１〜３である。）
Ｒ^ａは、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【００３３】
このような有機アルミニウム化合物として具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムジハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
【００３４】
また有機アルミニウム化合物として、下記式で示される化合物を用いることもできる。
Ｒ^ａ _ｎＡｌＹ_３−ｎ
上記式において、Ｒ^ａは上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ^ｂ基、−ＯＳｉＲ^ｃ _３基、−ＯＡｌＲ^ｄ _２基、−ＮＲ^ｅ _２基、−ＳｉＲ^ｆ _３基または−Ｎ（Ｒ^ｇ）ＡｌＲ^ｈ _２基であり、ｎは１〜２である。
なお、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄおよびＲ^ｈはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ^ｅは水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ^ｆおよびＲ^ｇはメチル基、エチル基などである。
【００３５】
このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下のような化合物を例示できる。
（Ｉ）Ｒ^ａ _ｎＡｌ（ＯＲ^ｂ）_３−ｎで表される化合物、例えば　ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドなど、
（ＩＩ）Ｒ^ａ _ｎＡｌ（ＯＳｉＲ^ｃ）_３−ｎで表される化合物、例えば　Ｅｔ_２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ_３）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ_３）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２Ａｌ（ＯＳｉＥｔ_３）など、
（ＩＩＩ）Ｒ^ａ _ｎＡｌ（ＯＡｌＲ^ｄ _２）_３−ｎで表される化合物、例えば　Ｅｔ_２ＡｌＯＡｌＥｔ_２、（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２　など、
（ＩＶ）Ｒ^ａ _ｎＡｌ（ＮＲ^ｅ _２）_３−ｎで表される化合物、例えば　Ｍｅ_２ＡｌＮＥｔ_２、Ｅｔ_２ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ_２ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ_２ＡｌＮ（Ｍｅ_３Ｓｉ）_２、（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２ＡｌＮ（Ｍｅ_３Ｓｉ）_２など、
（Ｖ）Ｒ^ａ _ｎＡｌ（ＳｉＲ^ｆ _３）_３−ｎで表される化合物、例えば、（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２ＡｌＳｉＭｅ_３など、
（ＶＩ）Ｒ^ａ _ｎＡｌ〔Ｎ（Ｒ^ｇ）−ＡｌＲ^ｈ _２〕_３−ｎで表される化合物、例えば、
Ｅｔ_２ＡｌＮ（Ｍｅ）−ＡｌＥｔ_２、（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）_２など。
またこれに類似した化合物、例えば酸素原子、窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。より具体的には、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＡｌＯＡｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_４Ｈ_９）_２ＡｌＯＡｌ（Ｃ_４Ｈ_９）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＡｌＮ（Ｃ_２Ｈ_５）Ａｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２など、さらにメチルアルミノキサンなどのアルミノキサン類（有機アルミニウムオキシ化合物）を挙げることができる。
また、下記式の有機アルミニウム化合物を用いることもできる。
Ｒ^ａＡｌＸＹ（Ｒ^ａ、Ｘ、Ｙは上記と同様である）
【００３６】
有機ホウ素化合物としては、トリフェニルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロン、テキシルボラン、ジシクロヘキシルボラン、ジシアミルボラン、ジイソピノカンフェニルボラン、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン、カテコールボラン、Ｂ−ブロモ−９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン、ボラン−トリエチルアミン錯体、ボラン−メチルスルフィド錯体などが挙げられる。
また、有機ホウ素化合物としてイオン性化合物を使用してもよい。このような化合物としては、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［トリ（ｎ−ブチル）アンモンニウム］ノナボレート、ビス［トリ（ｎ−ブチル）アンモンニウム］デカボレートなどを挙げることができる。
【００３７】
１族元素とアルミニウムとの錯アルキル化物としては、下記一般式で表される化合物を例示できる。
Ｍ^１ＡｌＲ^ｊ _４
（Ｍ^１はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^ｊは炭素原子数１〜１５の炭化水素基である。）
このような化合物として具体的には、ＬｉＡｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_４、ＬｉＡｌ（Ｃ_７Ｈ_１５）_４などが挙げられる。
有機ホウ素化合物および１族元素とホウ素との錯アルキル化物としては、前述の有機アルミニウム化合物および１族元素とアルミニウムとの錯アルキル化物のアルミニウムをホウ素で置換した構造の化合物を挙げることができる。
【００３８】
［電子供与体（ＩＩＩ）］
電子供与体（ＩＩＩ）としては、先に述べた固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製時に使用した電子供与体（ｉｉ）として示したような化合物を用いることができ、さらに下記一般式で示される有機ケイ素化合物を用いることができる。
Ｒ_ｎＳｉ（ＯＲ’）_４−ｎ
（式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４である）
このような一般式で示される有機ケイ素化合物としては、具体的には、下記のような化合物が挙げられる。
【００３９】
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、シクロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２，３−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランなど。
【００４０】
これらのうち、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ｐ−トリルメチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシランなどが好ましく用いられる。
さらに電子供与体（ＩＩＩ）として、２，６−置換ピペリジン類、２，５−置換ピペリジン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルメチレンジアミンなどの置換メチレンジアミン類、１，３−ジベンジルイミダゾリジン、１，３−ジベンジル−２−フェニルイミダゾリジンなどの置換イミダゾリジン類などの含窒素電子供与体、トリエチルホスファイト、トリｎ−プロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリｎ−ブチルホスファイト、トリイソブチルホスファイト、ジエチルｎ−ブチルホスファイト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類などリン含有電子供与体、２，６−置換テトラヒドロピラン類、２，５−置換テトラヒドロピラン類などの含酸素電子供与体を用いることもできる。これらの電子供与体（ＩＩＩ）は、２種以上併用することもできる。
【００４１】
メタロセン触媒系は、（ａ）メタロセン化合物と、（ｂ−１）有機金属化合物、（ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物および（ｂ−３）前記メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物、さらに必要に応じて、（ｃ）微粒子状担体から構成される。
（ａ）メタロセン化合物としては、上記の物性を満たすようなプロピレン系重合体（Ａ）を製造できるものであれば特に限定されないが、好ましいメタロセン化合物として、以下のメタロセン化合物が挙げられる。
【００４２】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３‘−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−チエニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルチエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−チエニル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルチエニル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−チエニル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルチエニル）−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−フリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルフリル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−トリメチルシリル−フリル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフリル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−フェニルフリル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−フリル−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルフリル）−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−トリメチルシリル−フリル）−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフリル）−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−フェニルフリル）−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−フリル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルフリル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−トリメチルシリル−フリル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフリル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−フェニルフリル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−フリル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−メチルフリル）−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−トリメチルシリル−フリル）−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフリル）−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−フェニルフリル）−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−フリル−４，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−トリメチルシリル）−フリル−４，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフリル）−４，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−（３，４−ジメチルフリル）−４，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、　ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−トリメチルシリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フェニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３‘−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３‘−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−アダマンチル−３’−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−フリル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリド−ジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（３−チエニル−５−メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、および上記メタロセン化合物のジブロミド化合物、ジアルキル化合物、ジアルコキシ化合物、または上記化合物の中心金属が、ハフニウムまたはチタニウムであるメタロセン化合物、等の架橋型Ｃ１対称メタロセン化合物等が挙げられるが、特にこれらによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００４３】
次に、オレフィン重合用触媒を形成する成分（ｂ−１）、成分（ｂ−２）、成分（ｂ−３）、成分（ｃ）について順次詳細に説明する。
（ｂ−１）有機金属化合物
（ｂ−１）有機金属化合物としては、具体的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
（ｂ−１ａ）　一般式　Ｒ^ａ _ｍＡｌ（ＯＲ^ｂ）_ｎＨ_ｐＸ_ｑ
（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
（ｂ−１ｂ）　一般式　Ｍ^２ＡｌＲ^ａ _４
（式中、Ｍ^２はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^ａ　は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）
で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
（ｂ−１ｃ）　一般式　Ｒ^ａＲ^ｂＭ^３
（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ^３はＭｇ、ＺｎまたはＣｄを示す。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物など。
【００４４】
前記（ｂ−１ａ）に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物などを例示できる。
一般式　Ｒ^ａ _ｍＡｌ（ＯＲ^ｂ）_３−ｍ
（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
一般式　Ｒ^ａ _ｍＡｌＸ_３−ｍ
（式中、Ｒ^ａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
一般式　Ｒ^ａ _ｍＡｌＨ_３−ｍ
（式中、Ｒ^ａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
一般式　Ｒ^ａ _ｍＡｌ（ＯＲ^ｂ）_ｎＸ_ｑ
（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
で表される有機アルミニウム化合物。
【００４５】
（ｂ−１ａ）に属するアルミニウム化合物としてより具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリｎ−アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリ　ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム、トリ２−メチルブチルアルミニウム、トリ３−メチルブチルアルミニウム、トリ２−メチルペンチルアルミニウム、トリ３−メチルペンチルアルミニウム、トリ４−メチルペンチルアルミニウム、トリ２−メチルヘキシルアルミニウム、トリ３−メチルヘキシルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；　トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；（ｉ−Ｃ４　Ｈ９）ｘ　Ａｌｙ（Ｃ５　Ｈ１０）ｚ　（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^ａ _２．５　Ａｌ（ＯＲ^ｂ）_０．５などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）、エチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）などのアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００４６】
また（ｂ−１ａ）に類似する化合物も使用することができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、
（Ｃ_２Ｈ_５）_２　ＡｌＮ（Ｃ_２Ｈ_５）Ａｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２などが挙げられる。
前記（ｂ−１ｂ）に属する化合物としては、
ＬｉＡｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_４
ＬｉＡｌ（Ｃ_７Ｈ_１５）_４　などが挙げられる。
さらにその他にも、（ｂ−１）有機金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【００４７】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組み合わせ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組み合わせなどを使用することもできる。
これらのうち、有機アルミニウム化合物が好ましい。
上記のような（ｂ−１）有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００４８】
（ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる（ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００４９】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（ｂ−１ａ）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
なお、トリメチルアルミニウムから調製されるアルミノキサンは、メチルアルミノキサンまたはＭＡＯと呼ばれ、特によく用いられる化合物である。
【００５０】
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００５１】
またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である。
有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（３）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
Ｒ^ｄ _２ＡｌＯＢ（Ｒ^ｃ）ＯＡｌＲ^ｄ _２　　　（３）
（式中、Ｒ^ｃは炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ^ｄは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。）
【００５２】
前記一般式（３）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（４）で表されるアルキルボロン酸と有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
Ｒ^ｃＢ（ＯＨ）_２　　　（４）
（式中、Ｒ^ｃは前記と同じ基を示す。）
前記一般式（４）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、ｎ−プロピルボロン酸、ｎ−ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、ｎ−ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロン酸、ｎ−ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００５３】
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した（ｂ−１）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
上記のような（ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００５４】
（ｂ−３）メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ_３（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、例えば　トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００５５】
イオン化イオン性化合物としては、例えば下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００５６】
【化３】

式中、Ｒ^ｅ＋としては、Ｈ^＋、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。　Ｒ^ｆ〜Ｒ^ｉは、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【００５７】
前記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００５８】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
上記のうち、Ｒｅとしては、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
カルベニウム塩として具体的には、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５９】
アンモニウム塩としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩などが挙げられる。
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（４−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボレートなどが挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、例えばジ（１−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。
【００６０】
さらに、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、または下記式（６）または（７）で表されるボレート化合物などを挙げることもできる。
【００６１】
【化４】

（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【００６２】
【化５】

【００６３】
ボラン化合物として具体的には、例えば、デカボラン（１４）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（ＩＩＩ）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（ＩＩＩ）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００６４】
カルボラン化合物として具体的には、例えば４−カルバノナボラン（１４）、１，３−ジカルバノナボラン（１３）、６，９−ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド−１−フェニル−１，３−ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド−１−メチル−１，３−ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド−１，３−ジメチル−１，３−ジカルバノナボラン、７，８−ジカルバウンデカボラン（１３）、２，７−ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド−７，８−ジメチル−７，８−ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド−１１−メチル−２，７−ジカルバウンデカボラン、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバウンデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバドデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−トリメチルシリル−１−カルバデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムブロモ−１−カルバドデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム６−カルバデカボレート（１４）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム６−カルバデカボレート（１２）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム７−カルバウンデカボレート（１３）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム７，８−ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム２，９−ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムドデカハイドライド−８−メチル−７，９−ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド−８−エチル−７，９−ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド−８−ブチル−７，９−ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド−８−アリル−７，９−ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド−９−トリメチルシリル−７，８−ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド−４，６−ジブロモ−７−カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド−１，３−ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）金酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド−７，８−ジメチル−７，８−ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド−７，８−ジメチル−７，８−ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（ＩＩＩ）、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（ＩＩＩ）、トリス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート）クロム酸塩（ＩＩＩ）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（ＩＶ）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（ＩＩＩ）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（ＩＶ）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
上記のような（ｂ−３）イオン化イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００６５】
（ｃ）微粒子状担体
必要に応じて用いられる（ｃ）微粒子状担体は、無機または有機の化合物であって、粒径が５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。このうち無機化合物としては多孔質酸化物および塩化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＣｌ２、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２など、またはこれらを含む混合物、例えばＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ５、ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＭｇＣｌ_２、ＭｇＯ−ＭｇＣｌ_２、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＭｇＯなどを例示することができる。これらの中でＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。
【００６６】
なお、上記無機酸化物には少量のＮａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、ＢａＳＯ_４、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえない。
また、微粒子状担体としてイオン交換性層状珪酸塩を用いることもできる。イオン交換性層状珪酸塩を用いた場合は、担体としての機能に加えて、そのイオン交換性の性質および層状構造を利用することにより、アルキルアルミノキサンのような有機アルミニウムオキシ化合物の使用量を減らすことも可能である。イオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物の主成分として産出されるが、特に天然産のものに限らず、人口合成物であってもよい。イオン交換性層状珪酸塩の具体例としては、カオリナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、合成雲母、合成ヘクトライト等を挙げることができる。
【００６７】
このような（ｃ）微粒子状担体は、種類および製法によりその性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは１００〜８００ｍ^２／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ^３／ｇの範囲にあることが望ましい。該担体は、必要に応じて８０〜１０００℃、好ましくは１００〜８００℃で焼成して用いられる。
さらに、本発明に用いることのできる微粒子状担体（ｃ）としては、粒径が５〜３００μｍの範囲にある有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される重合体もしくは共重合体、またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは共重合体、またはこれら重合体にアクリル酸、アクリル酸エステル、無水マレイン酸などの極性モノマーを共重合またはグラフト重合させて得られる、極性官能基を有する重合体を例示することができる。
【００６８】
重合の際には、各触媒成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）成分（ａ）と、（ｂ−１）有機金属化合物、（ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物および（ｂ−３）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（ｂ）（以下単に「成分（ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器に添加する方法。
（２）成分（ａ）と成分（ｂ）を予め接触させた触媒を重合器に添加する方法。
（３）成分（ａ）と成分（ｂ）を予め接触させた触媒成分、および成分（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合各々の成分（ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（４）成分（ａ）を微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒成分、および成分（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）成分（ａ）と成分（ｂ）とを微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒を、重合器に添加する方法。
（６）成分（ａ）と成分（ｂ）とを微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒成分、および成分（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合各々の成分（ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（７）成分（ｂ）を微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒成分、および成分（ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（８）成分（ｂ）を微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒成分、成分（ａ）、および成分（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合各々の成分（ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（９）成分（ａ）と成分（ｂ）とを微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒を、成分（ｂ）と予め接触させた触媒成分を、重合器に添加する方法。この場合各々の成分（ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（１０）成分（ａ）と成分（ｂ）とを微粒子状担体（ｃ）に担持した触媒を、成分（ｂ）と予め接触させた触媒成分、および成分（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合各々の成分（ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
【００６９】
上記の微粒子状担体（ｃ）に成分（ａ）および成分（ｂ）が担持された固体触媒成分はオレフィンが予備重合されていてもよい。この予備重合された固体触媒成分は、通常固体触媒成分１ｇ当たり、ポリオレフィンが０．１〜１０００ｇ、好ましくは０．３〜５００ｇ、特に好ましくは１〜２００ｇの割合で予備重合されて構成されている。
また、重合を円滑に進行させる目的で、帯電防止剤やアンチファウリング剤などを併用したり担体上に担持したりしてもよい。
【００７０】
本発明では、プロピレン系重合体（Ａ）の調製は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、重合に用いるα−オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
また、このようなオレフィンの重合温度は、通常−５０〜２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。本発明では、連続式の方法において行うことが好ましい。
重合に際して生成ポリマーの分子量や重合活性を制御する目的で水素を添加することができ、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００ＮＬ程度が適当である。
【００７１】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、マグネシウム担持型チタン触媒系、あるいはメタロセン触媒系を単独で用いて調製しても、両触媒系を併用して用いて調製しても良い。両触媒系を併用する場合、マグネシウム担持型チタン触媒系から得られる重合体（Ａ１）とメタロセン触媒系から得られる重合体（Ａ２）との重量割合が１／９９〜９９／１である。また、マグネシウム担持型チタン触媒系から得られるプロピレン系重合体（Ａ１）と、メタロセン触媒系から得られるプロピレン系重合体（Ａ２）を配合しても良く、（Ａ１）と（Ａ２）の重量割合が１／９９〜９９／１であり、好ましくは５／９５〜９５／５の範囲にあることが望ましい。
【００７２】
メタロセン触媒系から得られるプロピレン系重合体（Ａ２）の、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合または１，３−挿入に基づく異種結合の割合は、それぞれ０．２％以下である。プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合または１，３−挿入に基づく異種結合の存在割合が増えると、得られる樹脂組成物の機械強度特性が損なわれてしまい好ましくない。
【００７３】
エラストマー（Ｂ）
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を形成するエラストマー（Ｂ）は、
（Ｂ−１）プロピレンとエチレンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にある、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であるか、または
（Ｂ−２）エチレンとα−オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にある、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であるか、または
（Ｂ−３）プロピレンとα−オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にある、プロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であるか、または
（Ｂ−４）エチレンとプロピレンに由来する構成単位（ＥＰ）に対する炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来する構成単位（ＯＬ）のモル比〔（ＥＰ）／（ＯＬ）〕が９９／１から２０／８０の範囲にある、エチレン、プロピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなるランダム共重合体である。
【００７４】
エラストマー（Ｂ）調製に用いられる炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレン、ヘキサジエンなどの炭素原子数２〜２０のオレフィン化合物が挙げられる。
また、この他に、メチルヘキサジエン、オクタジエン、メチルオクタジエン、エチルオクタジエン、プロピルオクタジエン、ブチルオクタジエン、ノナジエン、メチルノナジエン、エチルノナジエン、デカジエン、メチルデカジエン、ウンデカジエン、メチルウンデカジエン、オクタトリエン、デカトリエン、ジビニルベンゼン等の鎖状ポリエン化合物；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、エチルシクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、イソプロピリデンノルボルネン、メチルヒドロインデン、ジイソプロピリデンノルボルネン、プロペニルイソノルボルナジエン等の環状ポリエン化合物も挙げられる。
【００７５】
これらのオレフィン化合物は、単独で、または２種以上組み合せて用いることができる。これらの中では、特に１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられる。
エラストマー（Ｂ）は、デカリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が１．５（ｄｌ／ｇ）以上であり、好ましくは２．０ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは２．５ｄｌ／ｇ以上である。
また、エラストマー（Ｂ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、好ましくは、１．１〜３．０の範囲にあることが望ましい。
また、エラストマー（Ｂ）は、密度が０．８５〜０．９２ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ^３の範囲にあることが望ましい。
【００７６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物において重要なのは、エラストマー（Ｂ−１）は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であり、好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．２モル％以下である。
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物において重要なのは、エラストマー（Ｂ−２）は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全α−オレフィン構成単位中のα−オレフィンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であり、好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．２モル％以下である。
【００７７】
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物において重要なのは、エラストマー（Ｂ−３）は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であり、好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．２モル％以下である。
また、エラストマー（Ｂ−３）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１５０℃以下または観測されない。
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物において重要なのは、エラストマー（Ｂ−４）は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合、および全α―オレフィン構成単位中のα−オレフィンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が各々１．０モル％以下であり、好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．２モル％以下である。
【００７８】
エラストマー（Ｂ）中の、プロピレンおよびα−オレフィンモノマーに基づく異種結合の割合が増えると、樹脂組成物の機械強度特性が損なわれ、成形品の物性低下を招き好ましくない。異種結合の割合は、上記値以下であることが望ましい。
上記のようなエラストマー（Ｂ）は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
このようなエラストマー（Ｂ）は、上記プロピレン系重合体部（Ａ）調製に用いた触媒系である、マグネシウム担持型チタン触媒系、あるいはメタロセン触媒系を用いて調製される。
【００７９】
本発明では、エラストマー（Ｂ）の調製は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、重合に用いるα−オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
また、このようなオレフィンの重合温度は、通常−５０℃以上、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上である。重合温度が低いと、工業的に生産性が低下する、あるいは除熱等の工程が必要となり好ましくない。
【００８０】
重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
重合に際して生成ポリマーの分子量や重合活性を制御する目的で水素を添加することができ、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００ＮＬ程度が適当である。
【００８１】
エラストマー（Ｂ）は、プロピレン系重合体（Ａ）との重量割合が、（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）が１０重量部以上であり、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上である。本発明中のポリオレフィン樹脂組成物は、エラストマー含量が多いほど機械強度特性、特に曲げ強度特性等が優れる。
本発明で調製されるポリオレフィン樹脂組成物は、その調製方法に特に制限は無く、いかなる方法で樹脂組成物を調製しても良いが、プロピレン系重合体部（Ａ）を調製した後、連続的にエラストマー（Ｂ）を調製する方法、または、メタロセン系触媒を用いてプロピレン系重合体部（Ａ２）を調製した後、連続的にエラストマー（Ｂ）を調製し、これに塩化マグネシウムに担持した四塩化チタンを主とする触媒系を用いて調製されるプロピレン系重合体部（Ａ１）とを配合して調製する方法、および、調製したプロピレン系重合体部（Ａ１）と、調製したエラストマー（Ｂ）とを配合して調製する方法が、好適に用いられる。
【００８２】
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、プロピレン系重合体部（Ａ）およびエラストマー（Ｂ）の他に、さらに必要に応じて無機充填剤（Ｃ）が配合される。
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）としては、具体的には、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸塩類、炭酸塩類、ガラス繊維、硫酸バリウムなどが挙げられる。これらの中では、タルク、硫酸バリウムが好ましく、特にタルクが好ましい。タルクの平均粒径は、１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲内にあることが望ましい。無機充填剤（Ｃ）は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００８３】
無機充填剤（Ｃ）は、ポリオレフィン樹脂組成物の合計１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、特に好ましくは５〜３５重量部の割合で配合される。
上記したプロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および必要に応じて用いられる無機充填剤（Ｃ）を上記割合で配合して得られる、本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、成形時の流動性に優れ、しかも、曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度、光沢および脆化温度等の物性バランスに優れる成形品を提供することができる。このため、本発明の樹脂組成物は、射出成形用の樹脂原料として好適に利用することができ、フローマークの発生を防止した射出成形品を得ることができる。
【００８４】
なお、本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物には、上記のプロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および無機充填剤（Ｃ）の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
上記酸化防止剤としては、従来公知のフェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。
また、酸化防止剤は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤の配合量は、上記のプロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および必要に応じて用いられる無機充填剤（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部とするのが望ましい。
上記の耐光安定剤としては、たとえばヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）や紫外線吸収剤を挙げることができる。
【００８５】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−　ピペリジン）−１，２，３，４−　ブタンテトラカルボキシレート（分子量＝８４７）、アデカスタブＬＡ−５２〔分子量＝８４７、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−　ピペリジン）−１，２，３，４−　ブタンテトラカルボキシレート〕、アデカスタブＬＡ−６２（分子量＝約９００）、アデカスタブＬＡ−６７（分子量＝約９００）、
アデカスタブＬＡ−６３（分子量＝約２０００）、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ（分子量＝約１９００）（いずれも旭電化社製、商標）、キマソーブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ）９４４（分子量＝７２５００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製、商標）などを挙げることができる。
【００８６】
また、紫外線吸収剤としては、具体的には、チヌビン３２６（分子量＝３１６）、チヌビン３２７（分子量＝３５７）、チヌビン１２０（分子量＝４３８）（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製、商標）などを挙げることができる。
これらの耐光安定剤は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
ヒンダードアミン系光安定剤または紫外線吸収剤の配合量は、プロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および必要に応じて用いられる無機充填剤（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００８７】
上記脂肪酸金属塩は、ポリオレフィン樹脂組成物中に含まれている触媒の中和剤、およびその樹脂組成物中に配合されたフィラー（無機充填剤（Ｃ）を含む）、顔料などの分散剤として機能し、脂肪酸金属塩を配合した樹脂組成物から優れた物性、たとえば自動車内装部品として要求される強度などを備えた成形品が得られる。
脂肪酸金属塩としては、具体的には、ステアリン酸カルシウム（融点＝１５８℃）、ステアリン酸リチウム（融点＝２２０℃）などが挙げられる。
脂肪酸金属塩の配合量は、プロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および必要に応じて用いられる無機充填剤（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。脂肪酸金属塩の配合量が上記範囲にある場合、中和剤および分散剤としての機能を十分に発揮させることができ、しかも、成形品からの昇華量も少なくすることができる。
上記顔料としては公知のものが使用でき、たとえば金属の酸化物、硫化物、硫酸塩等の無機顔料；フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系等の有機顔料などが挙げられる。
顔料の配合量は、プロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および必要に応じて用いられる無機充填剤（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部とするのが望ましい。
【００８８】
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、前述したプロピレン系重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）および必要に応じて用いられる無機充填剤（Ｃ）、他の添加剤を、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、特定のプロピレン重合体部（Ａ）、エラストマー（Ｂ）を特定割合で含有しているので、引張強度、曲げ弾性、耐衝撃性のバランスに優れた機械強度物性を有し、かつフローマークが発生しにくく、発生しても目立たず、透明性があり、外観に優れる高光沢度の成形品（射出成形品を含む）を提供することができる。
【００８９】
本発明に係る射出成形品は、前記した本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物から射出成形の手段を用いて製造した、外観に優れ、機械強度特性に優れた成形加工品である。射出成形品としては特に制限は無く用いることができるが、具体的には、ドアトリム、インストルメントパネル等の自動車内装部品、バンパー、マッドガード等の自動車外装部品のような自動車用部材、ホットプレート、炊飯ジャー、ポットのボディーや洗濯機等の家電製品部材、バッテリー容器等の容器、注射器の注射筒、アンプル、シャーレ等の医療用器具などに好適に用いられる。
【００９０】
本発明に係る中空容器は、前記した本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物からブロー成形、発泡成形、真空成形の手段を用いて製造した、外観に優れ、機械強度特性に優れた成形加工品である。中空容器としては特に制限は無く用いることができるが、この中空容器は、透明性、機械強度特性に優れており、固体洗剤容器をはじめ、液体洗剤や化粧水用の容器、食品、飲料水用容器として好適に用いられる。
【００９１】
本発明に係るフィルムシートは、前記した本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物からカレンダー成形、キャスト成形、押出成形の手段を用いて製造した、外観、透明性に優れ、機械強度特性に優れた成形加工品である。フィルムシートとしては特に制限は無く用いることができるが、このフィルムシートは、透明性、外観、機械強度特性に優れた保護フィルムシートとして好適に用いられる。
【００９２】
本発明に係る繊維は、前記した本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物から溶融紡糸などの紡糸加工の手段を用いて製造した、機械強度特性に優れた成形加工品である。繊維としては特に制限は無く用いることができるが、ロープ用繊維、不織布用繊維として好適に用いられる。
【００９３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００９４】
〔実施例１〕
（メタロセン化合物の合成）
＜ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライドの合成＞
国際公開特許ＷＯ０１／２７１２４中に記載の実施例に従って、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド）を得た。
＜ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライドの合成＞
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３，９５４（１９９４）に記載の方法に従って、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライドを合成した。
【００９５】
（シリカ担持メチルアルミノキサンの調製）
充分に窒素置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇ（旭硝子（株）製、商品名　Ｈ−１２１、窒素下１５０℃で４時間乾燥したもの）、およびトルエン２００ｍｌを仕込み、撹拌しながらメチルアルミノキサン６０ｍｌ（アルベマール社製、１０重量％トルエン溶液）を窒素雰囲気下で滴下した。次いで、この混合物を１１０℃で４時間反応させた後、反応系を放冷して固体成分を沈澱させ、上澄み溶液をデカンテーションによって取り除いた。続いて、固体成分をトルエンで３回、ヘキサンで３回洗浄し、シリカ担持メチルアルミノキサンを得た。
【００９６】
（ポリオレフィン樹脂組成物の製造）
充分に窒素置換した２０リットル容量のオートクレーブ中に、シリカ担持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍｍｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次いで、その懸濁液に、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド５４ｍｇ（０．０８８ｍｍｏｌ）をトルエン溶液として加えた後、次いで、トリイソブチルアルミニウム（８０ｍｍｏｌ）を加え、３０分攪拌して触媒懸濁液とした。
充分に窒素置換した内容積２０リットルのオートクレーブに、プロピレン５ｋｇと水素３リットルを装入し、上記の触媒懸濁液を添加し、３．０〜３．５ＭＰａの圧力下、７０℃で４０分間バルクホモ重合を行なった。ホモ重合終了後、ベントバルブを開け、未反応のプロピレンを重合器内圧力が常圧になるまで脱圧した。上記のようにして得られたプロピレン系重合体部（Ａ−ｉ）の収量は、２．０５ｋｇであった。この重合体部（Ａ−ｉ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３６ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１５８℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が７０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．０であった。さらに、重合体部の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９５．８％であり、２，１−挿入と１，３−挿入は共に検出されなかった。充分に窒素置換した内容積２０リットルのオートクレーブに、上記の触媒懸濁液を添加し、エチレンとプロピレンとの共重合を行なった。すなわち、エチレン／プロピレン混合ガス（エチレン２５モル％、プロピレン７５モル％）を、重合器内の圧力が１ＭＰａとなるように重合器のベント開度を調節しながら連続的に供給し、７０℃で１２０分間重合を行なった。少量のメタノールを添加することで重合反応を停止し、重合器内の未反応ガスをパージした。上記のようにして得られたエラストマー（Ｂ−ｉ）の収量は、０．６５ｋｇであった。このエラストマー（Ｂ−ｉ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．２ｄｌ／ｇであり、エチレン含有量が７５モル％であった。また、このエラストマー（Ｂ−ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１９５，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が９０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であった。さらに、プロピレンモノマーに基づく２，１−挿入は検出されなかった。
【００９７】
（ポリオレフィン樹脂組成物の製造）
上記のようにして得られたプロピレン系重合体部（Ａ−ｉ）と、エラストマー（Ｂ−ｉ）と、無機充填剤（Ｃ−ｉ）［タルク、林化成（株）製、Ｋ−１（商標）、平均粒子径２μｍ］と、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０（商標）［酸化防止剤（チバガイギー社製）］と、Ｉｒｇａｆｏｓ　１６８（商標）［酸化防止剤（チバガイギー社製）］と、アデカスタブ　ＬＡ−５２（商標）［ヒンダードアミン系光安定剤、分子量＝８４７、旭電化社製］と、ステアリン酸カルシウムを表１に示した配合でタンブラー型混合機にて混合した後、二軸押出機で溶融混練してペレット化した。
このようにして得られたポリオレフィン樹脂組成物［Ｉ］から、射出成形機［（株）新潟鉄工所製、ＡＮ１００］を用いて平板（１００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ厚）を射出成形し、フローマークを観察した。また、射出成形機［東芝機械（株）製、ＩＳ１００］を用いて、ＡＳＴＭ試験片を射出成形し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。
【００９８】
物性測定方法は次の通りである。
［引張特性］
引張特性は、ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８−８４に準拠して引張試験を行なって、引張伸びを下記の条件で測定した。
＜試験条件＞
試験片：ＡＳＴＭ　Ｄ６３８−８４　Ｎｏ．１ダンベル
チャック間距離：１１４ｍｍ
温　度：２３℃
引張速度：１０ｍｍ／分
［曲げ特性］
曲げ特性は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準拠して、下記の条件にて曲げ試験を行って曲げ弾性率を求めた。
＜試験条件＞
試験片：６．４ｍｍ（厚さ）×１２．７ｍｍ（幅）×１２７ｍｍ（長さ）
スパン間：１００ｍｍ
曲げ速度：２ｍｍ／分
測定温度：２３℃
［アイゾット衝撃強度］
アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準拠して、下記の条件にて衝撃試験を行なって求めた。
＜試験条件＞
試験片：１２．７ｍｍ（幅）×６．４ｍｍ（厚さ）×６４ｍｍ（長さ）
ノッチ：機械加工
測定温度：２３℃
［光沢度］
光沢度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ５２３に準拠して、入射角６０度、検出角６０度の条件で行なった。
なお、フローマーク観察およびＡＳＴＭ試験に供した試験片の射出成形条件は、次の通りである。
＜射出成形条件＞
樹脂温度：２３０℃
金型温度：４０℃
射出時間：５秒間
保圧時間：５秒間
冷却時間：２５秒間
【００９９】
〔実施例２〕
充分に窒素置換した内容積２０リットルのオートクレーブに、プロピレン５ｋｇと水素３リットルを装入し、実施例１で用いた触媒懸濁液を添加し、３．０〜３．５ＭＰａの圧力下、７０℃で４０分間バルクホモ重合を行なった。ホモ重合終了後、ベントバルブを開け、未反応のプロピレンを重合器内圧力が常圧になるまで脱圧した。脱圧終了後、引き続いてエチレンとプロピレンとの共重合を行なった。すなわち、エチレン／プロピレン混合ガス（エチレン２５モル％、プロピレン７５モル％）を、重合器内の圧力が１ＭＰａとなるように重合器のベント開度を調節しながら連続的に供給し、７０℃で６０分間重合を行なった。少量のメタノールを添加することで重合反応を停止し、重合器内の未反応ガスをパージした。
上記のようにして得られたポリオレフィン樹脂組成物（ｉｉ）の収量は、２．９ｋｇであった。この組成物中のプロピレン系重合体部（Ａ−ｉｉ）は、重量が２．１０ｋｇであり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が４２ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１５８℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が７０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．０であった。さらに、プロピレン単独重合体部（Ａ−ｉｉ）の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９５．７％であり、２，１−挿入と１，３−挿入は共に検出されなかった。この組成物中のエラストマー（Ｂ−ｉｉ）は、重量が０．７０ｋｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、エチレン含有量が７８モル％であった。また、このエラストマー（Ｂ−ｉｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が９０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であった。さらに、プロピレンモノマーに基づく２，１−挿入は検出されなかった。
ここで、各段で得られた重合体の量、組成、分子量、立体規則性などの固定は、次のようにして行なった。まず、ポリオレフィン樹脂組成物（ｉｉ）を１５０℃のｎ−デカンで２時間熱処理し、室温まで冷却した後に析出した固体成分をろ過した。このとき得られた固体成分を、プロピレン系重合体部（Ａ−ｉｉ）とした。また、ろ液を減圧下で濃縮・乾固して得られた成分をエラストマー（Ｂ−ｉｉ）とした。それぞれの成分につき、従来の方法に従い、各種の分析を行なった。
【０１００】
（ポリオレフィン樹脂組成物［ＩＩ］の製造）
上記のようにして得られたポリオレフィン樹脂組成物［ｉｉ］と、無機充填剤（Ｃ−ｉｉ）［タルク、林化成（株）製、Ｋ−１（商標）、平均粒子径２μｍ］と、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０（商標）［酸化防止剤（チバガイギー社製）］と、Ｉｒｇａｆｏｓ　１６８（商標）［酸化防止剤（チバガイギー社製）］と、アデカスタブ　ＬＡ−５２（商標）［ヒンダードアミン系光安定剤、分子量＝８４７、旭電化社製］と、ステアリン酸カルシウムを表１に示した配合でタンブラー型混合機にて混合した後、二軸押出機で溶融混練してペレット化した。
このようにして得られたポリオレフィン樹脂組成物［ＩＩ］から、射出成形機［（株）新潟鉄工所製、ＡＮ１００］を用いて平板（１００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ厚）を射出成形し、フローマークを観察した。
また、射出成形機［東芝機械（株）製、ＩＳ１００］を用いて、ＡＳＴＭ試験片を射出成形し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。
【０１０１】
〔比較例１〕
（ポリオレフィン樹脂組成物の製造２）
実施例１において、メタロセン化合物として、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド７０ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、プロピレン系重合体部（Ａ−ｉｉｉ）、１．９９ｋｇ、およびエラストマー（Ｂ−ｉｉｉ）、０．６６ｋｇを得た。
上記のようにして得られたプロピレン系重合体部（Ａ−ｉｉｉ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ　１２３８，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が４０ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１５０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４１，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が６０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であった。さらに、プロピレン単独重合体部の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９５．９％であり、２，１−挿入の割合が０．８０％であり、１，３−挿入の割合が０．０５％であった。
また、上記のようにして得られたエラストマー（Ｂ−ｉｉｉ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、エチレン含有量が５５モル％であった。また、このエラストマー（Ｂ−ｉｉｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０３，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が９７，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１であった。さらに、プロピレンモノマーに基づく２，１−挿入の割合が１．１％であった。
【０１０２】
（ポリオレフィン樹脂組成物［ＩＩＩ］の製造）
このプロピレン系重合体部（Ａ−ｉｉｉ）とエラストマー（Ｂ−ｉｉｉ）を用いて、実施例１と同様にして、ポリオレフィン樹脂組成物［ＩＩＩ］を製造し、その物性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１０３】
（比較例２）
塩化マグネシウム担持チタン触媒（チーグラー・ナッタ触媒）を用いて製造された市販のプロピレン・エチレンブロック共重合体［商品名　Ｊ７０８、（株）グランドポリマー製］の物性は以下の通りである。
プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部の融点（Ｔｍ）が１６０℃であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が４０ｇ／１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．４であり、デカン可溶分量が１１．５重量％であり、ｎ−デカン可溶分の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．８ｄｌ／ｇであった。また、デカン不溶部のポリマーの立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９６．５％であり、２，１−挿入と１，３−挿入は共に検出されなかった。
このプロピレン系ブロック共重合体を用いて、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を製造し、その物性を評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】

【０１０５】
【発明の効果】
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、特定のプロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ）を特定割合で含有しているので、引張強度、曲げ弾性、耐衝撃性のバランスに優れた機械強度物性を有し、かつフローマークが発生しにくく、発生しても目立たず、外観に優れる高光沢度の成形品（射出成形品を含む）を提供することができる。
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、上記の特徴を生かして射出成形品をはじめとする各種成形品製造の際に、好適に利用することができる。

Claims (23)

1. プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−１）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−１）が、
   Ｉ）プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であって、プロピレンとエチレンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
   ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
   ＩＩＩ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
   ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下である
   ことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
2. プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−２）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−２）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−２）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−２）が、
   Ｉ）エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、エチレンとα−オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
   ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
   ＩＩＩ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
   ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全α−オレフィン構成単位中のα―オレフィンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
3. プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−３）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−３）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−３）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−３）が、
   Ｉ）プロピレンと炭素数４〜２０α−オレフィンとのランダム共重合体であって、プロピレンとα−オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
   ＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
   ＩＩＩ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
   ＩＶ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が１．０モル％以下であり
   Ｖ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１５０℃以下または観測されない
   ことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
4. プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−４）とを含んで成るポリオレフィン樹脂組成物であって、プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−４）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−４）が１０重量部以上であり、エラストマー（Ｂ−４）が、
   Ｉ）エチレン、プロピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなるランダム共重合体であって、プロピレンとα−オレフィンに由来する構成単位のモル比が８０／２０から２０／８０の範囲にあり、
   ＩＩ）エチレンとプロピレンに由来する構成単位（ＥＰ）に対する炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来する構成単位（ＯＬ）のモル比〔（ＥＰ）／（ＯＬ）〕が９９／１から２０／８０の範囲にあり、
   ＩＩＩ）極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以上であり、
   ＩＶ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５の範囲にあり、
   Ｖ）^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合、および全α―オレフィン構成単位中のα−オレフィンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合の割合が各々１．０モル％以下であることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
5. エラストマー（Ｂ−１）ないし（Ｂ−４）が、４０℃以上の重合温度で得られたものであることを特徴とする、請求項１ないし４記載のポリオレフィン樹脂組成物。
6. プロピレン系重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ−１）ないし（Ｂ−４）との重量割合が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ−１）ないし（Ｂ−４）が２０重量部以上であることを特徴とする請求項１ないし４記載のポリオレフィン樹脂組成物。
7. プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、
   Ｉ）ＤＳＣで測定した重合体の融点（Ｔｍ）が１４０℃以上であり、
   ＩＩ）２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし６記載のポリオレフィン樹脂組成物。
8. プロピレン系重合体部（Ａ）が、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンとエチレン、および／または、炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜４．０の範囲にあることを特徴とする請求項７に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
9. プロピレン系重合体部（Ａ）が、マグネシウム担持型チタン触媒系を用いて調製されることを特徴とする請求項１ないし８記載のポリオレフィン樹脂組成物。
10. プロピレン系重合体（Ａ）が、メタロセン触媒系を用いて調製されることを特徴とする請求項１ないし８記載のポリオレフィン樹脂組成物。
11. プロピレン系重合体部（Ａ）が、塩化マグネシウムに担持した四塩化チタンを主とする触媒系を用いて調製される重合体部（Ａ１）と、メタロセン触媒を用いて調製される重合体部（Ａ２）からなり、（Ａ１）と（Ａ２）の重量割合が１／９９〜９９／１であることを特徴とする請求項１ないし８記載のポリオレフィン樹脂組成物。
12. プロピレン系重合体部（Ａ２）の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく異種結合または１，３−挿入に基づく異種結合の割合がそれぞれ０．２モル％以下であることを特徴とする請求項１０または１１記載のポリオレフィン樹脂組成物。
13. プロピレン系重合体部（Ａ）を製造した後、連続的にエラストマー（Ｂ−１）ないし（Ｂ−４）を製造して得られることを特徴とする請求項１ないし１２記載のポリオレフィン樹脂組成物。
14. メタロセン系触媒を用いてプロピレン系重合体部（Ａ２）を調製した後、連続的にエラストマー（Ｂ−１）ないし（Ｂ−４）を調製し、これに塩化マグネシウムに担持した四塩化チタンを主とする触媒系を用いて調製されるプロピレン系重合体部（Ａ１）を配合して得られることを特徴とする請求項１ないし１２記載のポリオレフィン樹脂組成物。
15. 調製したプロピレン系重合体部（Ａ１）と、調製したエラストマー（Ｂ−１）ないし（Ｂ−４）とを配合して得られることを特徴とする請求項１ないし１２記載のポリオレフィン樹脂組成物。
16. 請求項１ないし１５のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物を含んで成る射出成形品。
17. 自動車用部材に用いられることを特徴とする請求項１６記載の前記射出成形品
18. 家電製品に用いられることを特徴とする請求項１６記載の射出成形品。
19. 容器に用いられることを特徴とする請求項１６記載の射出成形品。
20. 医療用器具に用いられることを特徴とする請求項１６記載の射出成形品。
21. 請求項１ないし１５のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物を含んで成る中空容器。
22. 請求項１ないし１５のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物を含んで成るフィルムシート。
23. 請求項１ないし１５のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物を含んで成る繊維。