RU2014322C1 - Способ получения диметил-2- дифторметил-4- (2-метилпропил)-6- трифторметил-3,5- пиридиндикарботиоата - Google Patents
Способ получения диметил-2- дифторметил-4- (2-метилпропил)-6- трифторметил-3,5- пиридиндикарботиоатаInfo
- Publication number
- RU2014322C1 RU2014322C1 SU915001626A SU5001626A RU2014322C1 RU 2014322 C1 RU2014322 C1 RU 2014322C1 SU 915001626 A SU915001626 A SU 915001626A SU 5001626 A SU5001626 A SU 5001626A RU 2014322 C1 RU2014322 C1 RU 2014322C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- methylpropyl
- methanethiol
- difluoromethyl
- trifluoromethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- BKVFOAJKAAHXEZ-UHFFFAOYSA-N 3-o,5-o-dimethyl 2-(difluoromethyl)-4-(2-methylpropyl)-6-(trifluoromethyl)pyridine-3,5-dicarbothioate Chemical compound COC(=S)C1=C(C(F)F)N=C(C(F)(F)F)C(C(=S)OC)=C1CC(C)C BKVFOAJKAAHXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 2-difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbonyl Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KZQDNWPBLXMQJL-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethyl)-4-(2-methylpropyl)-6-(trifluoromethyl)pyridine-3,5-dicarbonyl chloride Chemical compound CC(C)CC1=C(C(Cl)=O)C(C(F)F)=NC(C(F)(F)F)=C1C(Cl)=O KZQDNWPBLXMQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- SXAWRMKQZKPHNJ-UHFFFAOYSA-M tetrapentylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCC[N+](CCCCC)(CCCCC)CCCCC SXAWRMKQZKPHNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QVOFCQBZXGLNAA-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC QVOFCQBZXGLNAA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical class [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- FKPSBYZGRQJIMO-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 FKPSBYZGRQJIMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- WPNXWWLAOCWIDT-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CN=C1C(Cl)=O WPNXWWLAOCWIDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YUBJPYNSGLJZPQ-UHFFFAOYSA-N Dithiopyr Chemical compound CSC(=O)C1=C(C(F)F)N=C(C(F)(F)F)C(C(=O)SC)=C1CC(C)C YUBJPYNSGLJZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 3
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- PRNFLFIICMGARJ-UHFFFAOYSA-N carbonochloridic acid;pyridine Chemical compound OC(Cl)=O.C1=CC=NC=C1 PRNFLFIICMGARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт - диметил-2- дифторметил-4- (2-метилпропил)-6- трифторметил-3,5- пиридиндикарботиат. БФ C15H16F5NO2S2; выход 99%. Реагент 1: метантиол. Реагент 2: водный раствор гидроксида щелочного металла. Реагент 3: соответствующий пиридиндикарбонилхлорид. Условия реакции: в органическом растворителе и в присутствии катализатора фазового переноса при 25 - 65°С. 6 з.п. ф - лы, 1 табл.
Description
Изобретение касается способа получения ароматических тиоловых сложных эфиров, в частности диметил-2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил- 3,5-пиридиндикарботиата (далее целевой эфир).
Известно, что этерификация хлорангидридов кислоты и спиртов может быть проведена в присутствии основания, такого, как гидроксид натрия или калия, в водном растворе. Даже при необходимости использования двухфазной системы в силу ограничений по растворимости такая реакция протекает легко. Однако при необходимости получения тиолового сложного эфира и тем самым необходимости использования меркаптана вместо спирта реакция не идет при тех же самых условиях. Были использованы иные и менее эффективные безводные условия взаимодействия. Например, известен способ получения пиридиновых карботиоатов, но выход составляет всего лишь 17,21%. Пиридиновый карбоксилхлорид смешивали с требуемым алкилтиолом и тетрагидрофураном в присутствии трет-бутоксида калия и выделяли получающийся пиридиновый карботиоат.
Следовательно, в этой области техники имеется необходимость разработки улучшенного способа с повышенными выходами и желательно с использованием менее дорогих растворителей и (одновременно или по отдельности) менее дорогих оснований.
Настоящее изобретение касается способа получения ароматического тиолового сложного эфира, включающего в себя стадии смешения метантиола с водным раствором гидроксида щелочного металла и взаимодействие образовавшегося при этом иона в присутствии катализатора межфазового переноса с соответствующим галогенангидридом в органическом растворителе. Связанное может быть проиллюстрировано следующей схемой:
M
M
Преимущество способа, отвечающего настоящему изобретению, со стоит в том, что в органической фазе реакционной смеси будет находиться почти весь целевой тиоловый сложный эфир. Водный слой, содержащий межфазный катализатор и любые избыточные количества алкилтиола или гидроксида щелочного металла, может быть легко отделен и затем вновь использован в последующих реакциях. Таким образом, может быть сведено к минимуму количество отходов от реакции.
Преимущество способа, отвечающего настоящему изобретению, со стоит в том, что в органической фазе реакционной смеси будет находиться почти весь целевой тиоловый сложный эфир. Водный слой, содержащий межфазный катализатор и любые избыточные количества алкилтиола или гидроксида щелочного металла, может быть легко отделен и затем вновь использован в последующих реакциях. Таким образом, может быть сведено к минимуму количество отходов от реакции.
Для реализации способа, отвечающего настоящему изобретению, пригодно большинство межфазных катализаторов. Желательно, чтобы катализатор представляет собой четвертичную аммониевую соль, например, такую, как бензилтриэтиаммоний-гидроксид, тетра-н-пропиламмонийхлорид, тетра-н-бутиламмонийхлорида, тетрацентиламмонийхлорид, трис(диокса-3,6-гептил)-амин, метилтрибутиламмонийгидроксид или трикаприлилметиламонийхлорид. Катализаторы могут быть использованы в жидком или твердом виде.
Органическим растворителем может быть любой растворитель, способный растворять ароматический галогенангидрид кислоты и по существу не мешающий протеканию реакции. Желательно, чтобы растворитель не смешивался с водой. Примерами таких растворителей являются - хлористый метилен, циклогексан, метилциклогексан и толуол. Могут быть также использованы смеси растворителей, например ароматик 150.
Температура, при которой можно вести реакцию, может находиться в области примерно от 5оС и до температуры кипения выбранного растворителя, причем желательно, чтобы она находилась в области примерно от 10оС и примерно до 50оС, и более желательно, чтобы она примерно составляла 25оС. Реакция должна протекать почти до полного завершения за время, составляющее примерно от одного часа и до примерно двенадцати часов, что зависит от выбранной температуры. При предпочтительной температуре минимальное время взаимодействия при степени превращения более 90% может примерно составлять 2,5 ч.
В качестве гидроксида щелочного металла желательно использовать гидроксид натрия или калия. Его используют в виде водного раствора. Концентрация раствора может быть любой; однако желательно, чтобы она по массе составляла примерно от 10% и примерно до 20%.
В качестве алкилтиола используют в способе метантиол.
В качестве ароматической галогенангидрид кислоты используют 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пи- ридиндикарбонилхлорид. Тиоловые сложные эфиры этого пиридина предложены в качестве гербицидов. Таким образом, целевой продукт будет упоминаться далее под гербицидным общим названием дитиопир.
Молярное отношение реагирующих веществ не является критическим; однако желательно, чтобы метантиол присутствовал в молярном избытке по отношению к галогенангидриду, с которым он должен взаимодействовать. Еще желательнее, чтобы этот молярный избыток составлял примерно 30%. В случае каждой реакции этерификации основание должно присутствовать, по крайней мере, в стехиометрическом количестве, т. е. при взаимодействии одного моля одноосновного галогенангидрида с одним молем метантиола должен присутствовать, по крайней мере, один моль гидроксида щелочного металла. Желательно, чтобы избыток составлял при этом примерно от 5% и примерно до 30%, и еще желательнее, чтобы этот избыток составлял 10%.
Межфазный катализатор может быть сначала растворен в водной смеси метан тиола с гидроксидом щелочного металла или же он может быть добавлен в реакционной смеси с галогенангидридом кислоты или с органическим растворителем. Органический растворитель и ароматический галогенангидрид кислоты могут быть добавлены к водной смеси или же водная смесь может быть добавлена к органической фазе. Скорость добавления должна быть установлена с учетом выбранного порядка смешения.
Целевой ароматический тиоловый сложный эфир может быть выделен из реакционной смеси обычными способами. Например, водная и органическая фазы могут быть разделены, и органический растворитель может быть удален при пониженном давлении, чем обеспечивается получение требуемого продукта.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Как это использовано здесь в описании, обозначение А336 относится к трикаприлилметиламмониевому хлориду, Tris - к трис(диокса-3,6-гептил)амину, ВТЕ - к бензитриэтиламмониевому гидроксиду, ТР - к тетрапропиламмониевому хлориду, ТВ - к тетра-н-бутиламммониевому хлориду, МТВА - к метилтрибутиламмониевому гидроксиду и TPENT - к тетрапентиламмониевому хлориду. Обозначение мециклогексан относится к метилциклогексану.
П р и м е р 1.
Получение дитиопира
Метантиол в количестве 0,5 г добавляли к 4,3 г 10%-ного водного раствора гидроксида натрия в условиях перемешивания при 25оС. К этому раствору добавляли 0,1 г вещества А336 (трикаприлиметиламмоний хлорид). Соединение 2 - дифторметил-4-(2- метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридин- карбонилхлорид в количестве 2 г растворяют в 2 г хлористого метилена и затем добавляют. Получившуюся смесь с 20%-ным избытком алкилтиола и 20%-ным избытком основания энергично перемешивают в течение 12 ч при 25оС. Органический слой отделяют, промывают водой и сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении, оставляя маслянистую жидкость, которая отверждается при стоянии. Твердое вещество подвергают анализу методом ядерного магнитного резонанса и устанавливают, что оно представляет собой требуемый продукт, дитиопир. Выход составляет 100%.
Метантиол в количестве 0,5 г добавляли к 4,3 г 10%-ного водного раствора гидроксида натрия в условиях перемешивания при 25оС. К этому раствору добавляли 0,1 г вещества А336 (трикаприлиметиламмоний хлорид). Соединение 2 - дифторметил-4-(2- метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридин- карбонилхлорид в количестве 2 г растворяют в 2 г хлористого метилена и затем добавляют. Получившуюся смесь с 20%-ным избытком алкилтиола и 20%-ным избытком основания энергично перемешивают в течение 12 ч при 25оС. Органический слой отделяют, промывают водой и сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении, оставляя маслянистую жидкость, которая отверждается при стоянии. Твердое вещество подвергают анализу методом ядерного магнитного резонанса и устанавливают, что оно представляет собой требуемый продукт, дитиопир. Выход составляет 100%.
В следующих примерах следовали общей методике, описанной в примере 1, меняя при этом соотношение реагирующих веществ, условия или катализатор, как это следует из таблицы. В примерах 13, 14 и 15 использовали 20%-ный водный раствор гидроксида калия вместо 10%-ного раствора гидроксида натрия.
П р и м е р 16.
Сравнительное получение дитиопира
Следовали способу, описанному в примере 1, за исключением того, что не использовали межфазный катализатор, но брали 100%-ный избыток метантиола и 100% -ный избыток гидроксида натрия. В органическом слое после взаимодействия в течение 12 ч не обнаруживали дитиопир. Данные примеров сведены в таблицу.
Следовали способу, описанному в примере 1, за исключением того, что не использовали межфазный катализатор, но брали 100%-ный избыток метантиола и 100% -ный избыток гидроксида натрия. В органическом слое после взаимодействия в течение 12 ч не обнаруживали дитиопир. Данные примеров сведены в таблицу.
Claims (6)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛ-2-ДИФТОРМЕТИЛ-4-(2-МЕТИЛПРОПИЛ)-6-ТРИФТОРМЕТИЛ-3,5-ПИРИДИНДИКАРБОТИ АТА взаимодействием 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридиндикарбонилхлорида с метантиолом в присутствии основания в органическом растворителе, отличающийся тем, что метантиол подвергают взаимодействию с водным раствором гидроксида щелочного металла с последующей обработкой реакционной смеси 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридиндикарбонилхлоридо в присутствии катализатора фазового переноса при 25 - 65oС.
2.Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при 25oС.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора фазового переноса используют четвертичную аммониевую соль, такую, как гидроксид бензилтриэтиламмония, хлорид тетра-н-пропиламмония, хлорид тетрабутиламмония, хлорид тетрапентиламмония, трис(диокса-3,6-гептил)амин, метилтрибутиламмонийгидроксид или трикаприлметиламмонийхлорид.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид натрия или калия.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксид щелочного металла используют в 10 - 30%-ном молярном избытке по отношению к метантиолу.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что метантиол используют в 10 - 30% -ном молярном избытке по отношению к 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридиндикарбонилхлориду
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют метиленхлорид, циклогексан, метилциклогексан или толуол.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют метиленхлорид, циклогексан, метилциклогексан или толуол.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US623821 | 1990-12-07 | ||
| US07/623,821 US5071992A (en) | 1990-12-07 | 1990-12-07 | Process for preparation of aromatic thiol esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014322C1 true RU2014322C1 (ru) | 1994-06-15 |
Family
ID=24499529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915001626A RU2014322C1 (ru) | 1990-12-07 | 1991-09-18 | Способ получения диметил-2- дифторметил-4- (2-метилпропил)-6- трифторметил-3,5- пиридиндикарботиоата |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5071992A (ru) |
| EP (1) | EP0561782B1 (ru) |
| JP (1) | JP3058447B2 (ru) |
| KR (1) | KR970002595B1 (ru) |
| AT (1) | ATE136887T1 (ru) |
| CA (1) | CA2093334A1 (ru) |
| DE (1) | DE69118911T2 (ru) |
| ES (1) | ES2086551T3 (ru) |
| HU (1) | HUT63833A (ru) |
| IE (1) | IE912727A1 (ru) |
| IL (1) | IL99048A (ru) |
| RU (1) | RU2014322C1 (ru) |
| TW (1) | TW199888B (ru) |
| WO (1) | WO1992010478A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA917190B (ru) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH657124A5 (en) | 1983-08-10 | 1986-08-15 | Lonza Ag | 3-Chloroisocinchomeronoyl chloride and a process for its preparation |
| US4692184A (en) * | 1984-04-24 | 1987-09-08 | Monsanto Company | 2,6-substituted pyridine compounds |
| US4698093A (en) * | 1984-11-06 | 1987-10-06 | Monsanto Company | Herbicidal (2 or 6)-fluoroalkyl-4-amino pyridine derivatives |
-
1990
- 1990-12-07 US US07/623,821 patent/US5071992A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-01 IE IE272791A patent/IE912727A1/en unknown
- 1991-08-01 AT AT91914702T patent/ATE136887T1/de active
- 1991-08-01 WO PCT/US1991/005472 patent/WO1992010478A1/en not_active Ceased
- 1991-08-01 ES ES91914702T patent/ES2086551T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 TW TW080106018A patent/TW199888B/zh active
- 1991-08-01 EP EP91914702A patent/EP0561782B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 IL IL9904891A patent/IL99048A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 CA CA002093334A patent/CA2093334A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-01 DE DE69118911T patent/DE69118911T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-01 HU HU931661A patent/HUT63833A/hu unknown
- 1991-08-01 JP JP3514280A patent/JP3058447B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-10 ZA ZA917190A patent/ZA917190B/xx unknown
- 1991-09-18 RU SU915001626A patent/RU2014322C1/ru active
-
1993
- 1993-06-05 KR KR93701693A patent/KR970002595B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL99048A (en) | 1995-12-31 |
| JPH06503304A (ja) | 1994-04-14 |
| IE912727A1 (en) | 1992-06-17 |
| EP0561782B1 (en) | 1996-04-17 |
| CA2093334A1 (en) | 1992-06-08 |
| ES2086551T3 (es) | 1996-07-01 |
| ATE136887T1 (de) | 1996-05-15 |
| IL99048A0 (en) | 1992-07-15 |
| HU9301661D0 (en) | 1993-09-28 |
| JP3058447B2 (ja) | 2000-07-04 |
| US5071992A (en) | 1991-12-10 |
| EP0561782A1 (en) | 1993-09-29 |
| TW199888B (ru) | 1993-02-11 |
| DE69118911T2 (de) | 1996-09-26 |
| DE69118911D1 (de) | 1996-05-23 |
| KR970002595B1 (en) | 1997-03-06 |
| ZA917190B (en) | 1992-07-29 |
| HUT63833A (en) | 1993-10-28 |
| KR930703255A (ko) | 1993-11-29 |
| WO1992010478A1 (en) | 1992-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6559316B2 (en) | Method for preparing 2-(2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole | |
| US6232478B1 (en) | Process for the preparation of chiral 3,4-epoxybutyric acid and the salt thereof | |
| EP0645365B1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| RU2014322C1 (ru) | Способ получения диметил-2- дифторметил-4- (2-метилпропил)-6- трифторметил-3,5- пиридиндикарботиоата | |
| JPH05294918A (ja) | ３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノン生成の為の触媒及び方法 | |
| US6140527A (en) | Process for producing butyric ester derivatives | |
| RU2133734C1 (ru) | Способ получения циклоалкил- или галогеналкил-о-аминофенилкетонов (варианты) | |
| SU1588279A3 (ru) | Способ получени (3R,4S)-4-бензоилокси-3[(1R)-оксиэтил]-азетидин-2-она | |
| JP3845786B2 (ja) | ジフェニルホスホリルアジドの製造方法 | |
| AU2167799A (en) | Improved method for making mixed high purity (meth)acrylic anhydrides | |
| EP0037271B1 (en) | Indole derivatives and process for preparing the same | |
| US4469884A (en) | Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes | |
| EP0468581A1 (en) | Process for the preparation of 2,6-di-t-butyl-4-mercaptophenol | |
| KR20250159730A (ko) | 아릴비닐설폰의 제조 방법 | |
| EP0171762B1 (en) | Process for preparing carboxylate esters | |
| JP2003155271A (ja) | 直接的チオエステル合成方法 | |
| KR940009527B1 (ko) | 2-(2'-아미노티아졸-4'-일)-2-(치환옥시이미노)아세테이트의 제조방법 | |
| EP0738720A1 (en) | Process for producing 1-(2-chlorphenyl)-5(4H)-tetrazolinone | |
| US5081275A (en) | Process for the preparation of 2-fluorobenzonitrile from saccharin | |
| JPS6155504B2 (ru) | ||
| JPH10310567A (ja) | ３−アミノ−２−（ｎ−アルコキシカルボニル）アミノプロピオン酸エステル・置換ベンゼンスルホン酸塩の晶析方法 | |
| JPH0254339B2 (ru) | ||
| EP0410758A2 (en) | Process for producing optically active propionic acid derivatives | |
| JPH06298723A (ja) | Ｎ−アリールスルホニルカルバメートの製造方法 | |
| JPH07300432A (ja) | 有機化合物のアルキル化方法 |