RU2010105051A

RU2010105051A - Получение галоген- и водородсодержащих алкенов с помощью металлофторидных катализаторов

Info

Publication number: RU2010105051A
Application number: RU2010105051/04A
Authority: RU
Inventors: Эрджан ЮНВЕРЕН (DE); Эрджан ЮНВЕРЕН; Эрхард КЕМНИЦ (DE); Эрхард КЕМНИЦ; Штефан РЮДИГЕР (DE); Штефан РЮДИГЕР; Антон ДИМИТРОВ (DE); Антон ДИМИТРОВ; Йоханнес АЙХЕР (DE); Йоханнес АЙХЕР
Original assignee: Солвей Флуор Гмбх (De); Солвей Флуор Гмбх
Priority date: 2007-07-13
Filing date: 2008-07-11
Publication date: 2011-08-20
Also published as: CA2692520A1; CN101801894B; KR20100043234A; US8338651B2; TW200920721A; BRPI0813589A2; EP2170788B1; WO2009010472A1; JP5722623B2; CN101801894A; US20100191024A1; EP2170788A1; JP2010533151A

Abstract

1. Способ получения галогенированных алкенов из галогенированных алканов, при котором галогенированные алканы, которые включают по меньшей мере один атом водорода, подвергают дегидрогалогенированию в присутствии аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторида металла с большой площадью поверхности, или в присутствии аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, или низкокристаллического оксифторида, в котором металл выбирают из 2-й, 3-й или 4-й главной группы или любой подгруппы периодической системы элементов. ! 2. Способ по п.1, в котором галогенированный алкен имеет от 2 до 5 атомов углерода. ! 3. Способ по п.2, в котором галогенированный алкен имеет от 3 до 5, предпочтительно от 3 до 4 атомов углерода. ! 4. Способ по п.1, в котором галогенированный алкен представляет собой фторированный алкен. ! 5. Способ по п.4, в котором алкен представляет собой фторированный алкен, который состоит из атомов углерода и фтора, или гидрофторалкен, который состоит из атомов углерода, атомов фтора и по меньшей мере одного атома водорода. ! 6. Способ по п.4, в котором алкен представляет собой трифторэтилен, тетрафторпропен, пентафторпропен, тетрафторбутен или трифторбутадиен. ! 7. Способ по п.1, в котором галогенированный алкан представляет собой гидрофторалкан или гидрохлорфторалкан с одним атомом хлора. ! 8. Способ по п.1, в котором трифторэтилен получают дегидрофторированием 1,1,1,2-тетрафторэтана или дегидрохлорированием 1,1,2-трифтор-1-хлорэтана, или в котором тетрафторпропен получают дегидрофторированием пентафторпропана или дегидрохлорированием хлортетрафторпропана, или в котором (Z)-1,1,1,2,3-пентафторпро�

Claims

1. Способ получения галогенированных алкенов из галогенированных алканов, при котором галогенированные алканы, которые включают по меньшей мере один атом водорода, подвергают дегидрогалогенированию в присутствии аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторида металла с большой площадью поверхности, или в присутствии аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, или низкокристаллического оксифторида, в котором металл выбирают из 2-й, 3-й или 4-й главной группы или любой подгруппы периодической системы элементов.

2. Способ по п.1, в котором галогенированный алкен имеет от 2 до 5 атомов углерода.

3. Способ по п.2, в котором галогенированный алкен имеет от 3 до 5, предпочтительно от 3 до 4 атомов углерода.

4. Способ по п.1, в котором галогенированный алкен представляет собой фторированный алкен.

5. Способ по п.4, в котором алкен представляет собой фторированный алкен, который состоит из атомов углерода и фтора, или гидрофторалкен, который состоит из атомов углерода, атомов фтора и по меньшей мере одного атома водорода.

6. Способ по п.4, в котором алкен представляет собой трифторэтилен, тетрафторпропен, пентафторпропен, тетрафторбутен или трифторбутадиен.

7. Способ по п.1, в котором галогенированный алкан представляет собой гидрофторалкан или гидрохлорфторалкан с одним атомом хлора.

8. Способ по п.1, в котором трифторэтилен получают дегидрофторированием 1,1,1,2-тетрафторэтана или дегидрохлорированием 1,1,2-трифтор-1-хлорэтана, или в котором тетрафторпропен получают дегидрофторированием пентафторпропана или дегидрохлорированием хлортетрафторпропана, или в котором (Z)-1,1,1,2,3-пентафторпропен получают из 1,1,1,2,3,3-гексафторпропана или 1,1,1,2,3-пентафтор-3-хлорпропана, или в котором 1,1,1,3,3-пентафторпропен получают дегидрофторированием 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана или дегидрохлорированием 1,1,1,3,3-пентафтор-2-хлорпропана или 1,1,1,3,3-пентафтор-3-хлорпропана, или в котором 2,4,4,4-тетрафтор-1-бутен и (Е)- и (Z)-1,1,1,3-тетрафтор-2-бутены получают дегидрофторированием 1,1,1,3,3-пентафторбутана, или в котором 1,1,3-трифторбутадиен получают дегидрофторированием 1,1,1,3,3-пентафторбутана.

9. Способ по п.1, в котором реакцию дегидрогалогенирования проводят при температуре, равной и более высокой, чем 50°С, и равной или более низкой, чем 450°С, предпочтительно равной или более низкой, чем 400°С.

10. Способ по п.1, в котором галогенированный алкан вводят в реактор для дегидрогалогенирования в виде смеси его с инертным газом, предпочтительно азотом (N₂), при молярном соотношении «азот (N₂):галогенированный алкан» (2-9):1, предпочтительно (3-6):1.

11. Способ по п.1, в котором аморфный фторид металла с большой площадью поверхности или аморфный или низкокристаллический оксифторид наносят в виде покрытия на носитель.

12. Способ по пп.1, 11, в котором металл представляет собой алюминий.

13. Смеси, включающие или состоящие из азота и фторуглеводорода с числом атомов углерода от 2 до 5, в молярном соотношении «(N₂):фторуглеводород» (2-9):1, предпочтительно (3-6):1.

14. Смеси по п.13, состоящие из азота и 1,1,1,3,3-пентафторбутана в молярном соотношении «(N₂):1,1,1,3,3-пентафторбутан» (2-9):1, предпочтительно (3-6):1.

15. Нанесенный на носитель, аморфный, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторид металла с большой площадью поверхности, или нанесенный на носитель, аморфный, по данным рентгеновского дифракционного анализа, или низкокристаллический оксифторид металла с большой площадью поверхности, в котором М представляет собой металл 2-й, 3-й или 4-й главной группы или любой металл из подгруппы периодической системы элементов, предпочтительно алюминий, и в котором предпочтительно исключено использование MgF₂ в качестве носителя.

16. Фторид металла по п.15, который представляет собой нанесенный на носитель, аморфный, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторид алюминия с большой площадью поверхности, нанесенный на активированный уголь или γ-Al₂O₃.

17. Способ получения нанесенного на носитель, аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторида металла с большой площадью поверхности, включающий стадии

а) приготовления прекурсора, нанесенного на носитель в виде покрытия, причем прекурсор имеет структуру, описываемую формулой M^x+F_(x-δ)-yB_yL_d; и

b) реагирования прекурсора с фторирующим реагентом, с образованием аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторида металла, имеющего формулу M^x+F_(x-δ), на носителе;

где М представляет металл 2-й, 3-й или 4-й главной группы, или любой металл из подгруппы периодической системы элементов, предпочтительно алюминий; В представляет координационно связанную органическую группу; индекс «х» в случае алюминия равен 3; индекс «у» представляет любое целое число между 1 и 3; индекс «δ» варьирует от 0 до 0,1; d≤1, включая 0, и х-δ>у, при условии, что предпочтительно исключено использование MgF₂ в качестве носителя.

18. Способ по п.17, в котором прекурсор, нанесенный в виде покрытия на носитель, формируют приготовлением соединения M^x+B_x, в котором В представляет собой координационно связанную органическую группу, предпочтительно енолят или карбоксилат, в частности алкоксид с 1-5 атомами углерода, и

а) пропитыванием носителя соединением M^x+B_x и проведением реакции с HF, предпочтительно в органическом растворителе, для получения прекурсора, нанесенного в виде покрытия на носитель, или

b) реагированием соединения M^x+B_x с HF, предпочтительно в органическом растворителе, с образованием прекурсора, предпочтительно в растворителе, и контактированием прекурсора с носителем для получения прекурсора, нанесенного в виде покрытия на носитель.

19. Применение нанесенного на носитель аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, фторида металла с большой площадью поверхности, или нанесенного на носитель, аморфного, по данным рентгеновского дифракционного анализа, или низкокристаллического оксифторида металла с большой площадью поверхности, в качестве катализатора для реакций обмена галогенов, реакций дегидрогалогенирования, для изомеризаций олефинов, реакций ацилирования или алкилирования по Фриделю-Крафтсу или изомеризации галоперфторалканов.