RU2009147303A

RU2009147303A - Нитрильные каучуки

Info

Publication number: RU2009147303A
Application number: RU2009147303/05A
Authority: RU
Inventors: Вернер ОБРЕХТ (DE); Вернер ОБРЕХТ
Original assignee: ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ (DE); ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Priority date: 2007-05-22
Filing date: 2008-05-19
Publication date: 2011-06-27
Also published as: ATE478097T1; DE502008001176D1; BRPI0812148A2; CN101679532A; WO2008142042A1; JP2010528142A; JP5289430B2; RU2479591C2; KR101238554B1; KR20100022075A; CN101679532B; DE102007024011A1; EP2152759B1; EP2152759A1; CA2687565A1; US20080293869A1; US8664340B2; MX2009012554A

Abstract

1. Нитрильный каучук, который содержит повторяющиеся структурные единицы, по меньшей мере, одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере, одного сопряженного диена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров и имеет ионный показатель („IKZ”) общей формулы (I) в области 7-26 м.д. · г/моль !! причем с(Са2+), c(Na+) и с(K+) - концентрации ионов кальция, натрия и калия в нитрильном каучуке, указывается в м.д. ! 2. Нитрильныи каучук по п.1, который имеет значение ионного показателя, лежащее в области 8-26 м.д. · моль/г, предпочтительно в области 10-26 м.д. · моль/г. ! 3. Нитрильныи каучук по п.1, который имеет повторяющиеся структурные единицы акрилонитрила, 1,3-бутадиена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров. ! 4. Нитрильный каучук по п.3, который имеет повторяющиеся структурные единицы одной или нескольких α,β-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, их сложные эфиры или амиды, предпочтительно повторяющиеся структурные единицы сложного алкилового эфира α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, в особенности предпочтительно повторяющиеся единицы метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, пропил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, т-бутил(мет)акрилата, гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилата или лаурил(мет)акрилата. ! 5. Нитрильный каучук по п.1, который имеет значения вязкости по Муни (ML (1+4 100°С)) от 10 до 150, предпочтительно от 20 до 100 единиц по Муни. ! 6. Нитрильный каучук по одному из пп.1-5, который имеет температуру стеклования в пределах от -70°С до +10°С, преимущественно в пределах от -60°С до 0°С. ! 7. Способ получения нитрильных каучуков посредством эм

Claims

1. Нитрильный каучук, который содержит повторяющиеся структурные единицы, по меньшей мере, одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере, одного сопряженного диена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров и имеет ионный показатель („IKZ”) общей формулы (I) в области 7-26 м.д. · г/моль

причем с(Са²⁺), c(Na⁺) и с(K⁺) - концентрации ионов кальция, натрия и калия в нитрильном каучуке, указывается в м.д.

2. Нитрильныи каучук по п.1, который имеет значение ионного показателя, лежащее в области 8-26 м.д. · моль/г, предпочтительно в области 10-26 м.д. · моль/г.

3. Нитрильныи каучук по п.1, который имеет повторяющиеся структурные единицы акрилонитрила, 1,3-бутадиена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров.

4. Нитрильный каучук по п.3, который имеет повторяющиеся структурные единицы одной или нескольких α,β-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, их сложные эфиры или амиды, предпочтительно повторяющиеся структурные единицы сложного алкилового эфира α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, в особенности предпочтительно повторяющиеся единицы метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, пропил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, т-бутил(мет)акрилата, гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилата или лаурил(мет)акрилата.

5. Нитрильный каучук по п.1, который имеет значения вязкости по Муни (ML (1+4 @ 100°С)) от 10 до 150, предпочтительно от 20 до 100 единиц по Муни.

6. Нитрильный каучук по одному из пп.1-5, который имеет температуру стеклования в пределах от -70°С до +10°С, преимущественно в пределах от -60°С до 0°С.

7. Способ получения нитрильных каучуков посредством эмульсионной полимеризации, по меньшей мере, одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере, одного сопряженного диена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров, причем сначала полученный при полимеризации, содержащий нитрильный каучук латекс подвергается коагуляции, а затем полученный коагулированный нитрильный каучук промывается, отличающийся тем, что

(i) эмульсионная полимеризация проводится в присутствии, по меньшей мере, одного алкилтиола, который содержит 12-16 атомов углерода и, по меньшей мере, три третичных атома углерода, причем атом серы непосредственно связан с одним третичным атомом углерода, и

(ii) перед коагуляцией значение рН латекса, полученного при эмульсионной полимеризации, устанавливают на уровне, по меньшей мере, 6 и затем коагулируют в присутствии, по меньшей мере, одной соли одновалентного металла, причем при коагуляции допустимо присутствие максимум 5 мас.% солей двухвалентных металлов, в расчете на общее количество всех применяемых для коагуляции солей, и

(iii) как при коагуляции латекса, так и при последующей промывке, в каждом случае устанавливается температура, по меньшей мере, 50°С.

8. Способ по п.7, причем эмульсионную полимеризацию проводят либо дискретно, либо непрерывно в каскаде реакторов с перемешиванием.

9. Способ по п.7, причем в содержащий нитрильный каучук латекс добавляют до или во время коагуляции один или несколько ингибиторов старения.

10. Способ по п.7, причем для коагуляции латекса применяют, по меньшей мере, одну соль натрия и калия.

11. Способ по п.7, причем для коагуляции латекса применяют, по меньшей мере, один галогенид одновалентного металла, предпочтительно хлорид натрия и хлорид калия, по меньшей мере, один нитрат одновалентного металла, предпочтительно нитрат натрия и нитрат калия, или, по меньшей мере, один сульфат одновалентного металла, предпочтительно сульфат натрия и сульфат калия.

12. Способ по п.7, причем для коагуляции латекса применяют, по меньшей мере, соль одного одновалентного металлкатиона и одного одновалентного аниона.

13. Способ по п.7, в котором для коагуляции латекса применяют смесь двух или более солей одновалентного металла, причем речь может идти о различных солях одинаковых одновалентных металлов или также о различных солях различных одновалентных металлов.

14. Способ по п.7, в котором при коагуляции латекса допустимо присутствие максимум 5 мас.% солей двухвалентных металлов в расчете на общее количество всех применяемых для коагуляции солей, предпочтительно максимальное количество менее 5 мас.% и особенно предпочтительно максимальное количество менее 3 мас.%.

15. Способ по п.7, в котором при коагуляции латекса помимо хлорида натрия применяют также хлорид калия и количество хлорида калия составляет предпочтительно Х мас.%, причем количество Х мас.% составляет разницу 40 мас.% за вычетом мас.% количества хлорида кальция, если таковой имеется в наличии.

16. Способ по п.7, в котором применяемое количество соли или солей одновалентных металлов для коагуляции латекса составляет 1-200 мас.ч., предпочтительно 5-150 мас.ч., особенно предпочтительно 10-100 мас.ч. в расчете на 100 мас.ч. нитрильного каучука.

17. Способ по п.7, причем применяемый для коагуляции латекс имеет концентрацию твердого вещества в пределах от 1 до 40%, предпочтительно в пределах от 5 до 35% и особенно предпочтительно в пределах от 15 до 30%.

18. Способ по п.7, причем коагуляцию латекса проводят при температуре в пределах от 50 до 100°С и особенно предпочтительно в пределах от 55 до 90°С, в высшей степени предпочтительно при температуре в пределах от 60 до 90°С.

19. Способ по п.7, причем латекса и раствора, по меньшей мере, одной соли одновалентного металла совместно добавляют сначала при температуре <50°С, а затем смесь латекса с солью подогревают до температуры, превышающей 50°С.

20. Способ по п.7, причем для промывки коагулированного каучука применяют деионизированную воду или недеионизированную воду, предпочтительно недеионизированную воду, если при коагуляции латекса, по меньшей мере, с одной солью одновалентного металла отсутствует соль кальция, в количестве из возможной области до 5 мас.% от всех используемых солей.

21. Способ по п.7, причем промывку коагулированного нитрильного каучука проводят при температуре в пределах от 50 до 90°С, предпочтительно при температуре в пределах от 55 до 90°С.

22. Способ по одному из пп.7-21, причем полученный нитрильный каучук подвергают либо (i) только реакции метатезиса, либо (ii) реакции метатезиса и последующему гидрированию или (iii) только гидрированию.

23. Дополнительно гидрированные нитрильные каучуки, получаемые согласно способу по п.22.

24. Применение нитрильных каучуков по одному из пп.1-6 или по п.23 для получения способных к вулканизации смесей.

25. Способные к вулканизации смеси, содержащие, по меньшей мере, один нитрильный каучук по одному из пп.1-6 или по п.23, по меньшей мере, один сшивающий агент и при необходимости дальнейшие добавки.

26. Способ получения способных к вулканизации смесей по п.25, в котором смешивают, по меньшей мере, один нитрильный каучук по одному из пп.1-6 или по п.23, по меньшей мере, один сшивающий агент и при необходимости дальнейшие добавки.

27. Способ изготовления формованных изделий на основе нитрильного каучука по одному из пп.1-6 или по п.23, в котором способные к вулканизации смеси по п.25 вулканизируют формованием, предпочтительно с применением литья под давлением.

28. Формованное изделие, получаемое способом по п.27.

29. Формованное изделие по п.28, отличающееся тем, что оно представляет собой прокладку, колпачок, шланг или мембрану, и в особенности O-кольцевую прокладку, плоскую прокладку, кольцо для уплотнения вала, уплотнительную манжету, уплотнительный колпачок, защитный колпачок от пыли, штепсельное уплотнение, термоизолирующий шланг (с и без добавления ПВХ), шланг масляного радиатора, шланг воздухозаборника, шланг сервопривода руля или насосную мембрану.