RS20090500A - Sinergetske herbicidne smeše - Google Patents

Abstract

Ovaj pronalazak daje žitno selektivne herbicidne smeše koje sadrže herbicidno prihvatljiv nosač i/ili površinski aktivnu materiju i, kao aktivni sastojak, herbicidno efikasnu količinu najmanje jednog 6-fenoksi-pirid-2-ilkarboksamida formule Ii najmanje jednog dodatnog herbicidnog jedinjenja odabranog iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila i karfentrazon-etila.Takode je dat postupak za suzbijanje neželjenih biljaka kao što su Setaria viridis, Alopecurus myosuro-ides, Poa annua, Stellaria media, Lamium purpureum, Galium aparine, Veronica hederaefolia, Papaver rhoeas i Matricaria inodora koji obuhvata apliciranje herbicidno efikasne količine pomenutih smeša na ove biljke ili njihovu lokaciju. Nađeno je da ove smeše imaju sinergetske osobine.

Description

SINERGETSKE HERBICIDNE SMEŠE

Herbicidni 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamidi, kao što su oni koje otkriva SAD patent 5.294.597, pokazuju izvanredno herbicidno dejstvo, naročito protiv široko-lisnatih korova u usevima kao što su usevi žitarica (cerealija). Međutim, kada se koriste kao jedini aktivni sastojak, 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamidi ne postižu uvek efikasnu kontrolu (suzbijanje) punog spektra korovskih vrsta koje se sreću u komercijalnim agronomskim primenama, u sprezi sa pouzdanom selektivnošću za ove vrste useva. Takve praznine u spektru kontrole (suzbijanja) se mogu prevazići zajedničkim tretmanom sa drugim herbicidom za koji je poznato da je efikasan protiv relevantnih korovskih vrsta. Kombinovana primena ovih 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida sa specijalnim daljim i drugim herbicidima je opisana u SAD patentu 5.674.807.

Otuda je predmet ovog pronalaska da obezbedi dalje herbicidne kombinacije koje pokazuju dobro herbicidno dejsto koje prevazilazi aktivnost samog jednog aktivnog sastojka, naročito u usevima žitarica.

Drugi predmet ovog pronalaska je da obezbedi postupke za suzbijanje neželjene vegetacije, naročito dikotiledonskih korova, uz primenu herbicidnih kombinacija. Dalji predmet ovog pronalaska je da obezbedi postupak za primenu herbicidnih kombinacija za suzbijanje neželjene vegetacije, naročito u usevima žitarica i naročito protiv dikotiledonskih korova.

Mi smo našli da se ovaj predmet realizuje pomoću herbicidne smeše koja sadrži agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije najmanje jednog 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I

u kojoj

Rioznačava atom vodonika ili halogena ili alkil- ili

alkoksi-grupu,

R2označava atom vodonika ili alkil-grupu,

X svaki nezavisno jedan od drugog označava atom halogena ili opciono supstituisanu alkil- ili alkoksi-grupu ili alkeniloksi-, cijan-, karboksi-, alkoksikarbonil-, (alkiltio)karbonil-, alkilkarbonil-, amido-, alkilamido-, dialkilamido-, nitro-, alkiltio-, halogenalkiltio-, alkeniltio-, alkiniltio-, alkilsulfinil-, alkilsulfonil-, alkiloksiminoalkil- ili alkeniloksiminoalkil-grupu,

m označava 0 ili ceo broj od 1 do 5,

Y svaki nezavisno jedan od drugog označava atom halogena ili alkil-, nitro-, cijan-, halogenalkil-, alkoksi- ili halogenalkoksi-grupu,

n označava 0 ili ceo broj od 1 do 5, i

najmanje jednog dodatnog herbicidnog jedinjenja odabranog iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila i karfentrazon-etila.

Ovaj pronalazak takođe daje postupak za suzbijanje neželjenih biljnih vrsta koji obuhvata primenu pomenutih smeša. U postupku ovog pronalaska, ova jedinjenja mogu biti primenjena odvojeno ili zajedno, u herbicidno efikasnim količinama i u prisustu nekog useva, naročito useva cerealija (žitarica) kao što je pšenica.

Iako 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamidi, kao što su oni otkriveni u SAD patentu 5.294.597, pokazuju izvanredno herbicidno dejstvo, kada se koriste kao jedini aktivni sastojak, oni ne postižu uvek efikasnu kontrolu (suzbijanje) punog spektra korovskih vrsta koje se sreću u komercijalnim agronomskim primenama, u sprezi sa pouzdanom selektivnošću za ove vrste useva.

Sada je nađeno da kombinacije koje obuhvataju 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamide formule I u kojoj su Ri, R2, X, Y, m i n definisani kao što je gore dato,

sa najmanje jednim dodatnim herbicidnim jedinjenjem odabranim iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila i karfentrazon-etila, obezbeđuju sinergetsku kontrolu (suzbijanje) nezgodnih široko-lisnatih korova i jednogodišnjih trava, naročito kao što suSetaria viridis, Alopecurus myosuroides, Poa annua,

Stellaria media, Lamium purpureum, Galium aparine,

Veronica hederaefolia, Papaver rhoeas i Matricaria

inodora.To znači da primena kombinacije prema ovom pronalasku daje uzajamno pojačavajuće dejstvo tako da se mogu smanjiti stupnjevi primene pojedinačne herbicidne komponente a da se još uvek postiže isti herbicidni efekat ili, alternativno tome, primena kombinacije herbicidnih komponenata demonstrira veći herbicidni efekat nego što se očekuje od efekta primena pojedinačnih herbicidnih komponenata kada se primenjuju pojedinačno u količini u kojoj su prisutni u kombinaciji (sinergetski efekat).

U specifikacijama i zahtevima, alkil-grupe, ukoliko nije drugačije specificirano, mogu biti linearne ili račvaste i mogu sadržati do 12 C-atoma, pogodno 1-4 C-atoma. Alkenil- ili alkinil-deo alkiniloksi-, alkeniltio-ili alkiniltio-grupe, ukoliko nije drugačije specificirano, može biti linearan ili račvast i može sadržati do 12 C-atoma, pogodno 2-4 C-atoma. Primeri takvih grupa su metil-, etil-, propil-, vinil-, alil-, izopropil-, butil-, izobutil- i terc-butil-grupe. Alkil-deo halogenalkil-, halogenalkoksi-, alkiltio-, halogenalkiltio-, alkoksi-, alkoksikarbonil-, (alkiltio)-karbonil-, alkilamido-, dialkilamido-, alkil-sulfinil-ili alkilsulfonil-grupe pogodno ima od 1 do 4 C-atoma, prvenstveno 1 ili 2 atoma. Broj C-atoma u alkiloksiminoalkil- ili alkeniloksimino-grupama je do 6, prvenstveno do 4 C-atoma, npr., 2-metoksiminoetil, 2-metoksimino-propil ili 2-etoksiminopropil.

"Halogen" označava atom fluora, hlora, broma ili joda, pogodno atom fluora, hlora ili broma. Halogenalkil, halogenalkiltio i halogenalkoksi su pogodno mono-, di-ili trifluoralkil-, -alkiltio i -alkoksi, naročito trifluormetil, difluormetoksi, trifluormetiltio i trifluormetoksi.

Kada su neke grupe označene kao opciono supstituisane, ove supstituentske grupe koje su opciono prisutne mogu biti bilo koje od onih grupa koje se uobičajeno upotrebljavaju u modifikovanju i/ili razvoju pesticidnih jedinjenja i naročito su to supstituenti koji održavaju ili pojačavaju herbicidno dejstvo koje je u vezi sa jedinjenjima ovog pronalaska, ili održavaju ili pojačavaju uticaj na postojanost dejstva, prodiranje (penetraciju) u zemljiše ili biljku, ili na bilo koju drugu poželjnu osobinu takvih herbicidnih jedinjenja. Pri tome mogu biti prisutni jedan ili više istih ili različitih supstituenata u svakom delu ovih molekula. U odnosu na gore definisane delove molekula koji sadrže opciono supstituisane alkil- i alkoksi-grupe, specifični primeri takvih supstituenata uključuju fenil-grupu, atome halogena, nitro-, cijan-, hidroksil-, Ci-4-alkoksi-, C1-4-halogenalkoksi- i Ci_4-alkoksikarbonil-grupe.

Pogodno oličenje ovog pronalaska daje herbicidne smeše koje sadrže agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije najmanje jednog 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I i najmanje flufenaceta kao dodatnog herbicidnog jedinjenja.

Drugo pogodno oličenje ovog pronalaska daje herbicidne smeše koje sadrže agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije najmanje jednog 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I i najmanje karfentrazon-etila kao dodatnog herbicidnog jedinj enja.

Dalje pogodno oličenje ovog pronalaska daje herbicidne smeše koje sadrže agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije najmanje jednog 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I i najmanje cinidon-etila kao dodatnog herbicidnog jedinjenja.

Pogodna jedinjenja za primenu kao 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamidi prema ovom pronalasku su jedinjenja formule I, u kojoj

Rioznačava atom vodonika ili C1_4-alkoksi-grupu,

R2označava atom vodonika,

X označava atom halogena ili Ci-4-halogenalkil-grupu,

m označava ceo broj od 1 do 3, naročito 1,

Y pogodno označava atom halogena ili Ci_4-halogenalkil-grupu, i

n označava ceo broj od 1 do 3, naročito 1.

Naročito pogodna jedinjenja za primenu kao 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamidi prema ovom pronalasku su jedinjenja formule IA

naročitoN- (4-fluorfenil)-6-(3-trifluormetilfenoksi)-pirid-2-ilkarboksamid koji se šifrira kao pikolinafen.

Pogodno oličenje ovog pronalaska daje herbicidnu smešu koja sadrži agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije pikolinafena i flufenaceta.

Dalje pogodno oličenje ovog pronalaska daje herbicidnu smešu koja sadrži agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije pikolinafena i cinidon-etila.

Dalje pogodno oličenje ovog pronalaska daje herbicidnu smešu koja sadrži agrikulturno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije pikolinafena i karfentrazon-etila.

Flufenacet je predloženo uobičajeno ime N-(4-fluorfenil)- N- (1-metiletil) -2-{[5-(trifluormetil)-1,3, 4-

tiadiazol-2-il]oksi}acetamida, koji je obelodanjen, na primer, u SAD patentu 5.090.991.

Cinidon-etil je uobičajeno imeetil-( Z)-2-hlor-3-[2-hlor-5-(1,3-diokso-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-2-il)-fenil]-akrilata, koji je obelodanjen, na primer, u referenci K. Grossmann, H. Schiffer,Pestic. Sci.55(7)

(1999) 687-695. CODEN: PSSCBG ISSN: 0031-613X.

Karfentrazon-etil je uobičajeno imeetil-( RS)- 2-hlor-3-[2-hlor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lif-1, 2, 4-triazol-l-il) -4-f luorf eniljpropionata, koji je saopšten u referenci W. A. Van Saun etal., Proc. Br. Crop. Prot. Conf. r Weeds1 (1993) 19.

Slika (struktura) postojanosti jedinjenja formule I je takva da se kombinovano tretiranje prema ovom pronalasku može postići primenom (aplikacijom) jedne pripravljene smeše kao što je gore definisana ili vremenski odvojenom primenom (aplikacijom) odvojenih formulacija. Otuda, u drugom pogodnom oličenju, ovaj pronalazak daje postupak za suzbijanje rasta korova na lokaciji useva koji obuhvata apliciranje na lokaciju jedinjenja formule I kao što je gore definisano i druge komponente odabrane iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila i karfentrazon-etila i njihovih smeša.

Tretiranje prema ovom pronalasku se može primeniti za suzbijanje širokog spektra korovskih vrsta u usevima, naročito u usevima žitarica kao u pšenici, ječmu, pirinču i kukuruzu, pomoću tretmana pre nicanja ili posle nicanja biljaka (iznad površine zemlje), uključujući kako rani tako i kasni period vremena posle nicanja biljaka iznad površine zemlje. Gore opisana kombinovana primena nudi lisno (foliarno) i rezidualno dejstvo (aktivnost).

Terminom "primena pre nicanja (izlaženja na površinu)" se označava primena (aplikacija) na zemljište u kojem su semena korova ili semenjače prisutni pre nicanja (izlaženja) korova iznad površine zemljišta. Terminom "primena posle nicanja (izlaženja na površinu)" se označava primena (aplikacija) na delove korova koji se nalaze na vazduhu ili su izloženi i koji su izašli (nikli) iznad površine zemljišta. Treba naglasiti da primena (aplikacija) prema ovom prostupku može biti od pre nicanja korova do posle nicanja korova i od pre nicanja useva do posle nicanja useva. Ako se jedan od aktivnih sastojaka ili smeša aktivnih sastojaka lošije toleriše od strane nekih biljnih useva, mogu se koristiti tehnike aplikacije u kojima se herbicidna smeša prska (raspršuje) pomoću opreme za prskanje (raspršivanje), na takav način da listovi osetljivih biljnih useva dodju u što je moguće manji kontakt, ako uopšte i dodju u kontakt, sa aktivnim sastojkom (sastojcima), dok ovi poslednji dostižu lišće neželjenih biljaka koje rastu ispod, ili dostižu golo zemljište (postidirigovano delovanje, pričuvanje). Terminom "lisna aktivnost" se označava herbicidna aktivnost koja je dobivena aplikacijom na delove korova koji se nalaze na vazduhu ili su izloženi i koji su izašli (nikli) iznad površine zemljišta. Terminom "rezidualna aktivnost" se označava herbicidna aktivnost koja je dobivena neko vreme posle aplikacije na zemljište čime se kontrolišu semenjače prisutne za vreme aplikacije ili koje klijaju nakon aplikacije (primene).

Korovi koji se mogu kontrolisati (suzbijati) pomoću postupka ovog pronalaska uključuju:

Agrostis stolonifera Lolium perenne

Alopecurus myosuroides Matricaria inodora

Anthemis arvensis Matricaria matricoides

Apera spica- venti Montia perfoliata

Aphanes arvensis Myosotis arvensis

Arenaria seryllifolia Papaver rhoeas

Atriplex patula Phalaris minor

Avena fatua Phalaris paradoxa

Bromus sterilis Poa annua

Capsella bursa- pastoris Poa trivialis

Centaurea cyanus Polygonum aviculare

Cerastes holosteoides Polygonum convolvulus

Chenopodium album Polygonum lapathifolium

Chrysantemum segetum Portulaca oleracea

Cirsium arvense Raphanus raphanistrum

Eleusine indica Senecia vulgaris

Euphorbia helioscopia Setaria viridis

Fumaria officinalis Silene vulgaris

Galeopsis tetrahit Spergula arvensis

Galium aparine Stellaria media

Geranium dissectum Thlaspi arvense

Lamium amplexicaule Veronica hederaefolia

Lamium purpureum Veronica persica

Legousia hybrida Viola arvensis

Potreban stepen primene (aplikacije) smeše aktivnog sastojka bez pomoćnih dodataka formulacije, zavisi od smeše, stanja biljke, stepena razvoja biljaka, klimatskih uslova na mestu delovanja i od tehnike primene. Uopšte uzevši, stepen primene (aplikacije) aktivnih sastojaka zajedno iznosi od 0,001 do 10 kg aktivnog sastojka (a.s.) na hektar (ha); pogodno od 0,001 do 3 kg/ha, naročito pogodno od 0,01 do 1 kg/ha. U drugom oličenju ovog pronalaska stepen primene (aplikacije) aktivnih sastojaka zajedno iznosi od 0,01 do 10 kg a.s./ha.

Stepen primene (aplikacije) jedinjenja formule I je obično u opsegu od 5 do 500, pogodno od 7,5 do 200 grama aktivnog sastojka (a.s.) na hektar, pri čemu stepeni primene (aplikacije) između 10 i 100 g a.s./ha često dostižu zadovoljavajuće suzbijanje i selektivnost. Optimalni stepen za specifičnu primenu (aplikaciju) će zavisiti od useva koji se gaje i preovlađujućih vrsta napastvujućih (stalno napadajućih) korova i lako se mogu odrediti pomoću utvrđenih bioloških testova koji su poznati onima koji su kvalifikovani u ovoj oblasti tehnike.

Selekcija herbicidno aktivne druge komponente će slično tome zavisiti od situacije usev/korov koja se tretira i lako će je moći identifikovati oni koji su kvalifikovani u ovoj oblasti tehnike. Stepen primene (aplikacije) za ovu drugu komponentu se primarno određuje pomoću hemijskog tipa ove komponente, jer široko varira sopstvena aktivnost različitih tipova herbicida. Uopšte uzevši, stepen primene (aplikacije) za flufenacet je u opsegu od 7,5-400, pogodno od 10-200 g/ha; pogodan stepen primene (aplikacije) za cinidon-etil je u opsegu od 10-500, pogodno od 15-250 g/ha; pogodan stepen primene (aplikacije) za karfentrazon-etil je u opsegu od 1-150, pogodno od 2,5-7 5 g/ha. Međutim, optimalan stepen primene (aplikacije) za ovu drugu komponentu će zavisiti od useva koji se gaje i nivoa korovske napasti i lako se može odrediti pomoću utvrđenih bioloških testova. Naravno, sa aspekta takvog širokog variranja u stepenu primene (aplikacije) za ovu drugu komponentu, odnos jedinjenja formule I prema drugoj komponenti u ovom pronalasku će preovlađujuće biti određen izborom ove druge komponente. Uopšte se jedinjenje formule I i drugi herbicid upotrebljavaju u takvim težinskim odnosima da se primeti sinergetski efekat. Težinski odnos jedinjenja formule I prema drugom herbicidnom jedinjenju po pravilu je od 1.000:1 do 1:100, pogodno od 100:1 do 1:20, naročito pogodno od 10:1 do 1:10.

U jednom pogodnom oličenju, težinski odnos jedinjenja formule I prema drugom herbicidnom jedinjenju je po ,pravilu od 100:1 do 1:100, pogodno od 20:1 do 1:20, naročito pogodno od 10:1 do 1:10. Pogodan odnos jedinjenja formule I prema drugoj komponenti može varirati, npr., od oko 5:1 do oko 1:5.

U drugom pogodnom oličenju, težinski odnos jedinjenja formule I prema drugom herbicidnom jedinjenju je po pravilu od 1000:1 do 1:10, pogodno od 100:1 do 1:5, naročito pogodno od 10:1 do 1:3,3.

Pogodno jedinjenje formule I je ustvari pikolinafen a druga komponenta je cinidon/etil.

Ova aktivna jedinjenja se mogu upotrebiti u obliku smeše odvojenih formulacija, tipično pomešanih sa vodom pre aplikacije (primene) (smeše za tankove (cisterne)) ili kao odvojene formulacije koje se pojedinačno apliciraju (nanose) u izvesnom vremenskom intervalu. Oba aktivna jedinjenja se takođe mogu formulisati zajedno u pogodnom odnosu prema ovom pronalasku, zajedno sa uobičajenim nosačima i/ili aditivima koji su poznati u ovoj grani tehnike.

Prema tome, ovaj pronalazak dalje daje herbicidnu smešu koja kao aktivni sastojak sadrži herbicidno efikasnu količinu najmanje jednog jedinjenja formule I kao što je gore definisano i najmanje jedno jedinjenje odabrano iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila, karfentrazon-etila i jedan ili više nosača. Drugo oličenje ovog pronalaska daje herbicidnu smešu koja kao aktivni sastojak sadrži herbicidno efikasnu količinu najmanje jednog jedinjenja formule I kao što je gore definisano i najmanje jedno jedinjenje odabrano iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila, karfentrazon-etila, jedan ili više nosača i najmanje jednu površinski aktivnu materiju. Ovaj pronalazak takođe daje i postupak proizvodnje takve jedne smeše koji obuhvata dovođenje smeše jedinjenja formule I i druge komponente u asocijaciju sa nosačem (ili nosačima) i ako se to želi sa površinski aktivnom materijom (odnosno materijama).

Smeša prema ovom pronalasku uopšte sadrži približno od 0,001 do 98 tež. % (tež/tež) aktivnih sastojaka,

pogodno od 0,01 do 95 tež. % (tež/tež), naročito pogodno od 0,5 do 95 tež. % (tež/tež). Pri tome se upotrebljavaju aktivni sastojci čistoće od 80 do 100%, pogodno od 90 do 100%, naročito pogodno od 95 do 100% (prema NMR-spektru).

Nosač u nekoj smeši prema ovom pronalasku je bilo koja materija sa kojom se formuliše aktivni sastojak da se olakša aplikacija na lokaciju koja se tretira, koja može biti biljka, seme ili zemljište, ili da se olakša skladištenje, transportovanje i rukovanje. Nosač može biti čvrsta ili tečna materija, uključujući i materiju koja je obično gas ali koja je komprimovana tako da formira tećnost.

Smeše se mogu proizvoditi u obliku, npr., emulzionih koncentrata, rastvora, ulja u vodenim emulzijama, kvašljivih praškova, rastvorijivih praškova, suspenzionih koncentrata, prašina, granula, granula koje se mogu dispergovati u vodi, mikrokapsula, gelova i drugih tipova formulacija uz primenu dobro utvrđenih postupaka. Ovi postupci uključuju intenzivno mešanje i/ili mlevenje aktivnih sastojaka sa drugim supstancama, kao što su punila, rastvarači (tečni nosači), čvrsti nosači, površinski aktivna jedinjenja (površinski aktivne materije) i opciono čvrsta i/ili tečna pomoćna sredstva i/ili adjuvansi kao što su okvašivači (sredstva za kvašenje), adhezivi, disperzanti ili emulgatori.

Granule, na primer, prevučene granule, impregnirane granule i homogene granule, mogu se proizvesti vezivanjem aktivnog sastojka (sastojaka), i ako se to želi, drugih supstanci kao što su površinski aktivna jedinjenja, tečna pomoćna sredstva i/ili adjuvansi, za čvrst nosač.

Pogodni tečni nosači (rastvarači) su suštinski: frakcije mineralnog ulja srednje do visoke tačke ključanja kao što su kerozin i dizel-ulje, dalje ulja iz katrana kamenog uglja i ulja biljnog ili životinjskog porekla; alifatični, ciklični i aromatični ugljovodonici, na primer, cikloheksan, parafini, tetrahidronaftalen, alkilovani naftaleni i njihovi derivati, alkilovani benzeni i njihovi derivati (kao što je Solvesso® 200); estri ftalne kiseline, kao što su dibutil- ili dioktil-ftalat; alkoholi i glikoli kao i njihovi etri i estri, npr., metanol, etanol, propanol, butanol, cikloheksanol, etilenglikol-mono- i dimetil-etar, ketoni kao cikloheksenon, jako polarni rastvarači, na primer, amini kao W-metilpirolidon, N-oktilpirolidon i W-cikloheksil-pirolidon ili laktoni kao y-butirolakton; estri epoksidovanih biljnih ulja kao što su estar metilovanog kokosovog ili soj inog ulja i voda. Često su pogodne smeše različitih tečnih nosača.

Površinski aktivne materije mogu biti nejonske, anjonske, katjonske i cviterjonske supstance sa dobrim osobinama dispergovanja, emulgovanja i kvašenja u zavisnosti od prirode jedinjenja prema opštoj formuli I i/ili dodatnog herbicidnog jedinjenja odabranog iz grupe koja se sastoji od flufenaceta, cinidon-etila i karfentrazon-etila koje treba formulisati. Površinski aktivne materije takođe mogu označavati smeše pojedinačnih površinski aktivnih materija.

Čvrsti nosači su suštinski: mineralne zemlje kao silicijum-dioksidi, silikagelovi, silikati, talk, kaolin, montmorilonit, atapulgit, plavac, sepiolit, bentonit, krečnjak, kreč, kreda, žuta, crvena ili mrka glina, laporac, ilovača, dolomit, dijatomejska zemlja, kalcit, kalcijum-sulfat, magnezijum-sulfat, magnezijum-sulfat, magnezijum-oksid, pesak, izmlevene plastične mase, đubriva kao amonijum-sulfat, amonijum-fosfat, amonijum-nitrat, ureje (karbamidi) i izdrobljeni (izlomljeni) proizvodi biljnog porekla kao što su brašno od žitarica (cerealija), brašno od drvene kore, drveno brašno (piljevina) i brašno od ljuski koštunjavih plodova (oraha i si.), celulozni prahovi ili ostali čvrsti nosači.

Pogodne površinski aktivne materije su alkalno-metalne soli, zemnoalkalno-metalne soli i amonijumove soli aromatičnih sulfonskih kiselina, na primer, lignin-, fenol-, naftalen- i dibutilnaftalen-sulfonske kiseline, i masnih kiselina, zatim alkil- i alkilaril-sulfonata, alkil-, lauril-etar-sulfata i sulfata masnih alkohola i soli sulfatiranih heksa-, hepta- i oktadekanola i glikol-etra masnih-alkohola i kondenzati sulfonovanog naftalena i njegovih derivata sa formaldehidom, kondenzati naftalena ili naftalensulfonskih kiselina sa fenolom i formaldehidom, polioksietilen-oktilfenol-etar, etoksilovani izooktil-, oktil- ili nonilfenol, alkilfenil i tributilfenil-poliglikol-etri, alkilaril-polietar-alkoholi, izotridecil-alkohol, kondenzati masnih alkohola i etilenoksida, etoksilovano ricinusovo ulje, polioksietilen-alkil-etri ili polioksipropilen-alkil-etri, lauril-alkohol-poliglikol-etar-acetat, estri sorbitola, izrađene lužine lignin-sulfita ili metilceluloze.

Pesticidne smeše se često formulišu i transportuju u koncentrovanom obliku koji zatim razblažuje korisnik pre primene. Prisustvo malh količina površinski aktivne materije olakšava ovaj postupak (proces) razblaživanja. Otuda, smeša prema pronalasku pogodno sadrži, ako se to želi, najmanje jednu površinski aktivnu materiju. Na primer, ova smeša može sadržati jedan ili više nosača i najmanje jednu površinski aktivnu materiju.

Smeše ovog pronalaska mogu se, na primer, formulisati kao kvašljivi praškovi, granule koje se mogu dispergovati u vodi, prašine, granule, rastvori, koncentrati koji se mogu emulgovati, emulzije, suspenzioni koncentrati i aerosolovi. Kvašljivi praškovi obično sadrže 5 do 90 % tež./tež. aktivnog sastojka i obično sadrže, pored čvrstog inertnog nosača, 3 do 10 % tež./tež. sredstava za dispergovanje i kvašenje i, ako je to potrebno, 0 do 10 % tež./tež. stabilizatora i/ili drugih aditiva kao što su prodirači (penetranti) i vezivna sredstva. Prašine se obično formulišu kao koncentrati prašine koji imaju sastav sličan sastavu kvašljivog praška ali bez disperzanta i mogu se razblažiti na polju sa daljim čvrstim nosačem dajući smešu koja obično sadrži 0,5 do 10 % tež./tež. aktivnog sastojka. Granule koje se mogu dispergovati u vodi i granule se obično proizvode tako da imaju veličinu između 0,15 mm i 2,0 mm i mogu se proizvoditi pomoću različitih tehnika. Uopšte uzevši, ovi tipovi granula će sadržati 0,5 do 90 % tež./tež. aktivnog sastojka i 0 do 20 % tež./tež. aditiva kao što su stabilizator, površinski aktivne materije, modifikatori za sporo otpuštanje i vezivna sredstva. Takozvane "suve tekuće materije" se sastoje od relativno malih granula koje imaju relativno visoku koncentraciju aktivnog sastojka. Koncentrati koji se mogu emulgovati obično sadrže, pored rastvarača ili smeše rastvarača, 1 do 80 % tež./zapr. aktivnog sastojka, 2 do 20 % tež./zapr. emulgatora i 0 do 20 % tež./zapr. drugih aditiva kao što su stabilizatori, penetranti i inhibitori korozije. Suspenzioni koncentrati se obično melju tako da se dobije stabilan tekući produkt koji se ne taloži i obično sadrže 5 do 75 % tež./zapr. aktivnog sastojka, 0 do 15 % tež./zapr. sredstava za dispergovanje, 0,1 do 10 % tež./zapr. sredstava za suspendovanje kao što su zaštitni koloidi i tiksotropni agensi, 0 do 10 % tež./zapr. drugih aditiva kao što su ugušivači pene, inhibitori korozije, stabilizatori, penetranti i pojačivači zadržavanja (vezivna sredstva) i vodu ili neku organsku tečnost u kojoj je aktivni sastojak u suštini nerastvoran; neke organske čvrste materije ili neorganske soli mogu biti prisutne rastvorene u formulaciji da pomognu u sprečavanju sedimentacije i kristalizacije ili kao sredstva protiv zamrzavanja vode (antifriz).

Oblici primene smeša prema ovom pronalasku zavise od nameravanih svrha; u bilo kojem slučaju, oni bi trebali garantovati što je moguće finiju distribuciju aktivnih sastojaka. Smeše se mogu primeniti, na primer, u obliku direktno prskajućih (raspršujućih) vodenih rastvora, praškova, suspenzija, takođe i visoko-koncentrovanih vodenih, uljnih ili drugih suspenzija ili disperzija, emulzija, uljnih disperzija, pasta, prašina, materijala za širenje ili granula, prskanjem (raspršivanjem), atomizacijom, zaprašivanjem ili sipanjem.

Vodeni primenjeni oblici se mogu proizvesti iz emulzionih koncentrata, suspenzija, pasta, kvašljivih praškova ili granula koje se mogu dispergovati u vodi dodavanjem vode. Da se proizvedu emulzije, paste ili uljne disperzije, herbicidno aktivni sastojci, kao takvi ili rastvoreni u ulju ili rastvaraču, mogu se homogenizo-vati u vodi pomoću okvašivača, adheziva, disperzanata ili emulgatora.

Alternativno tome, koncentrati koji se sastoje od herbicidno aktivnih sastojaka, okvašivača, adheziva, disperzanta ili emulgatora i, ako se mogu proizvesti odgovarajući rastvarač ili ulje, i takvi koncentrati su pogodni za razblaživanje vodom.

Vodene disperzije i emulzije, na primer, smeše dobivene razblaživanjem formulisanog proizvoda prema pronalasku sa vodom, takođe se nalaze u opsegu ovog pronalaska.

Od naročitog interesa u povećavanju trajanja zaštitne aktivnosti jedinjenja ovog pronalaska je primena nosača koji će obezbediti sporo oslobađanje (otpuštanje) pesticidnih jedinjenja u okolinu biljke koju treba zaštititi.

Biološka aktivnost aktivnog sastojka se takođe može povećati uključivanjem adjuvansa u sprej za razblaživa-nje. Adjuvans se ovde definiše kao supstanca koja može povećati biološku aktivnost aktivnog sastojka ali sama nije značajno biološki aktivna. Adjuvans može biti uključen u formulaciju kao koformulant ili nosač ili se može dodati u rezervoar (cisternu) za sprej zajedno sa formulacijom koja sadrži aktivni sastojak.

Kao artikal ove smeše pogodno mogu biti u koncentrovanom obliku dok krajnji korisnik generalno upotrebljava razblažene smeše. Smeše se mogu razblažiti do neke najniže koncentracije od 0,001% aktivnog sastojka, obično formulacija sadrži približno od 0,001 do 98 tež. %, pogodno 0,01 do 95 tež. % aktivnih sastojaka. Doze su obično u opsegu od 0,01 do 10 kg aktivnog sastojka (a.s.) na hektar (ha).

Primeri formulacija prema ovom pronalasku su:

Emulzioni koncentrat (EK)

Smeše prema ovom pronalasku takođe mogu sadržati i druga jedinjenja koja imaju biološku aktivnost, npr., jedinjenja koja imaju sličnu ili komplementarnu pesticidnu aktivnost ili jedinjenja koja imaju aktivnost regulisanja rasta biljaka, fungicidnu ili insekticidnu ili antibakterijsku aktivnost. Ove smeše pesticida mogu imati širi spektar aktivnosti nego sama sinergetska smeša data ovim pronalaskom. Takođe je od značaja mešljivost sa rastvorima mineralnih soli, koje se upotrebljavaju za tretiranje nutricionih nedostataka (hrane) i elemenata u tragovima. Takođe se mogu dodati ulja koja nisu fitotoksična i uljni koncentrati.

Sledeći primeri ilustruju specifična oličenja ovog pronalaska; međutim, pronalazak nije ograničen na tako ilustrovana oličenja, već uključuje čitav opseg priloženih zahteva.

Za jasnije razumevanje ovog pronalaska dole su izloženi njegovi specifični primeri. Ovi primeri su samo ilustrativni i ne može se shvatiti da na bilo koji način ograničavaju opseg i fundamentalne principe ovog pronalaska.

U sledećim primerima, sinergizam duplih kombinacija je određen pomoću Colby-jeve metode<1>, tj . , očekivani (ili pretskazani) odgovor ove kombinacije se izračunava uzimanjem proizvoda primećenog odgovora za svaku pojedinačnu komponentu ove kombinacije kada se ova aplicira sama podeljeno sa 100 i oduzimanjem ove vrednosti od zbira primećenih odgovora za svaku komponentu kada se aplicira sama. Sinergizam ove kombinacije se tada određuje poređenjem primećenog odgovora kombinacije sa očekivanim (ili pretskazanim) odgovorom kao što je ovaj izračunat iz primećenih odgovora svake od pojedinačnih samih komponenata. Ako je primećeni odgovor kombinacije veći od očekivanog (ili pretskazanog) odgovora ove kombinacije tada se kaže da je kombinacija sinergetska i spada unutar definicije sinergetskog efekta kao što je ranije definisan.

Prethodno je ilustrovano matematičkim izrazom (u fusnoti), u kojem je dupla kombinacija, C2, sastavljena od komponente X i komponente Y i prim. označava primećen odgovor kombinacije C2.

Procene herbicidnog dejstva posle nicanja biljaka iznad

površine zemlje u stakleniku

Test serija A

Semena biljaka se zaseju u saksijama koje sadrže glinovito-peščanu zemlju (0,5 1). Herbicidi se apliciraju odvojenim tretiranjima (sa svakom komponentom odvojeno) ili u kombinaciji koja sadrži jedinjenje formule I i drugo jedinjenje kao što je gore definisano, posle nicanja korova i useva (kulture) iznad površine zemlje. Ispitivanje herbicidnog dejstva u eksploataciji se procenjuje kao procentno oštećenje u poređenju sa netretiranim kontrolnim biljkama. Procena se vrši 21 dan posle tretmana. Pšenica i ječam se tretiraju u stupnju 3-4 lista, široko-lisnati korovi u stupnju od 2-4 lista i jednogodišnje trave u stupnju 2-3 lista.

Kao jedinjenje formule I koristi se pikolinafen. Druga komponenta ima stupnjeve primene (aplikacije) (i otuda odnosi komponenata) koji su tako odabrani da budu odgovarajući za utvrđen nivo aktivnosti te komponente.

U tabelama su upotrebljene sledeće skraćenice:

oček. je očekivan odgovor pomoću Colby-jeve formule,

prim. je primećen odgovor.

Oštećenje prouzrokovano hemikalijama je procenjeno sa pozivanjem na skalu od 0 do 100% u poređenju sa netretiranim kontrolnim biljkama. 0 označava da nema oštećenja i 100 označava potpunu destrukciju (razaranje) ovih biljaka.

Tabela I daje rezultate herbicidne aktivnosti kombinacija pikolinafen/flufenacet na različite vrste korova posle nicanja (biljaka) iznad površine zemlje. Kao što se može videti iz vrednosti datih u Tabeli I primena kombinacije pikolinafen/flufenacet daje znatno veće suzbijanje korova nego što bi se moglo pretskazati iz suzbijanja korova koje rezultuje iz primene samog pikolinafena ili samog flufenaceta. Podnošenje (tolerancija) useva (pšenice i ječma) je izvanredno za sva tretiranja.

Tabela II daje rezultate herbicidne aktivnosti kombinacija pikolinafen/karfentrazon-etil naStellaria mediaposle nicanja (biljaka) iznad površine zemlje. Kao što se može videti iz vrednosti datih u Tabeli II primena kombinacije pikolinafen/karfentrazon-etil daje znatno veće suzbijanje korova nego što bi se moglo pretskazati iz suzbijanja korova koje rezultuje iz primene samog pikolinafena ili samog karfentrazon-etila. Podnošenje (tolerancija) useva (pšenice i ječma) je izvanredno za sva tretiranja.

Za tretman posle nicanja biljaka iznad površine zemlje, testirane biljke prvo izrastu do visine od 3 do 20 cm, u zavisnosti od načina života i samo se tada tretiraju. Herbicidi su suspendovani ili emulgovani u vodi kao prenosniku i prskani (raspršeni) pomoću fino raspršujućih mlaznica.

Cinidon-etil je formulisan kao 20%-ni (tež.) emulzioni koncentrat i korišćen u smeši spreja uz dodatak one količine sistema rastvarača sa kojom je ovaj aktivni sastojak bio apliciran pri stepenima primene (aplikacije) koji su prikazani u tabelama.

Pikolinafen je formulisan kao 10%-ni (tež.) emulzioni koncentrat i korišćen u smeši spreja uz dodatak one količine sistema rastvarača sa kojom je ovaj aktivni sastojak bio apliciran pri stepenima primene (aplikacije) koji su prikazani u tabelama.

Testirani period se protezao preko 14 dana. Za vreme tog vremena, biljke su gajene i praćene i beleženi su njihovi odgovori na tretiranja sa aktivnim sastojcima (Tabele III i IV).

Claims (31)

1. Herbicidna smeša, naznačena time što sadrži poljoprivredno prihvatljiv nosač i herbicidno efikasnu količinu kombinacije najmanje jednog 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I u kojoj Rioznačava atom vodonika ili halogena, alkil ili alkoksi grupu, R2označava atom vodonika ili alkil-grupu, X svaki nezavisno jedan od drugog označava atom halogena, izborno supstituisanu alkil ili alkoksi grupu ili alkeniloksi-, cijano, karboksi, alkoksikarbonil, (alkiltio)karbonil, alkilkarbonil, amido, alkilamido, dialkilamido, nitro, alkiltio, halogenalkiltio, alkeniltio, alkiniltio, alkilsulfinil, alkilsulfonil, alkiloksiminoalkil ili alkeniloksiminoalkil grupu, m označava 0 ili ceo broj od 1 do 5, Y svaki nezavisno jedan od drugog označava atom halogena ili alkil, nitro, cijano, halogenalkil, alkoksi ili halogenalkoksi grupu, n označava 0 ili ceo broj od 1 do 5, i cinidon-etila.

2. Smeša prema zahtevu 1, naznačena time što 6- fenoksipirid-2-ilkarboksamid ima formulu IA u kojoj su R2i Y definisani kao u zahtevu 1.

3. Smeša prema zahtevu 2, naznačena time što je 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid ustvari pikolinafen.

4. Smeša prema zahtevu 1, naznačena time što ova herbicidna smeša sadrži najmanje jednu površinski aktivnu materij u.

5. Smeša prema zahtevu 4, naznačena time što je 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid - pikolinafen.

6. Smeša prema zahtevu 1, naznačena time što je težinski odnos 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I prema cinidol-etilu od 1000:1 do 1:200.

7. Smeša prema zahtevu 6, naznačena time što je težinski odnos 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I prema cinidol-etilu od 10:1 do 1:200.

8. Smeša prema zahtevu 6, naznačena time što je težinski odnos 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamida formule I prema cinidol-etilu od 1:1 do 1:80.

9. Smeša prema zahtevu 3, naznačena time što težinski odnos pikolinafena prema cinidon-etilu iznosi od 100:1 do 1:5.

10. Smeša prema zahtevu 3, naznačena time što težinski odnos pikolinafena prema cinidon-etilu iznosi od 10:1 do 1:3,3.

11. Postupak za suzbijanje neželjenih biljnih vrsta koji obuhvata primenu (apliciranje) na lokaciju pomenutih biljaka, na lišće, stabljike iii semena pomenutih biljaka herbicidno efikasne količine najmanje jednog 6-fenoksipirid-2-il-karboksamida formule I u kojoj su Ri, R2, X, Y, m i n definisani kao što je dato u zahtevu 1, i cinidon-etila.

12. Postupak prema zahtevu 11, naznačen time što 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid ima formulu IA u kojoj su R2i Y definisani kao što je dato u zahtevu 1.

13. Postupak prema zahtevu 12, naznačen time što je 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid ustvari pikolinafen.

14. Postupak prema zahtevu 13, naznačen time što herbicidna smeša sadrži najmanje jednu površinski aktivnu materiju.

15. Postupak prema zahtevu 13, naznačen time što obuhvata apliciranje pikolinafena i cinidon-etila simultano ili uzastopno - pre, za vreme ili posle nicanja neželjenih biljaka iznad površine zemlje.

16. Postupak prema zahtevu 11, naznačen time što se f enoksipirid-2-ilkarboksamid i cinidon-etil apliciraju zajedno u jednoj formulaciji.

17. Postupak prema zahtevu 11, naznačen time što se fenoksipirid-2-ilkarboksamid i cinidon-etil apliciraju u odvojenim formulacijama.

18. Postupak prema zahtevu 13, naznačen time što se pikolinafen i cinidon-etil apliciraju zajedno u jednoj formulacij i.

19. Postupak prema zahtevu 13, naznačen time što se pikolinafen i cinidon-etil apliciraju u odvojenim formulacijama.

20. Postupak prema zahtevu 11, naznačen time što se fenoksipirid-2-ilkarboksamid i cinidon-etil apliciraju u prisustvu žitnog biljnog useva, semena useva ili nekog drugog organa za razmnožavanje useva.

21. Postupak prema zahtevu 20, naznačen time što je žitni usev kukuruz, pšenica ili pirinač.

22. Postupak prema zahtevu 20, naznačen time što je ovaj žitni usev pšenica.

23. Postupak za suzbijanjeAlopecurus myosuroides, Lolium perenne, Setaria viridis, Stellaria medi a, Veronica persica, Galium aparine, Apera spica- ventii/iliLamium purpureumna nekoj lokaciji koji obuhvata apliciranje herbicidno efikasne količine smeše iz zahteva 1 na ovu loaciju.

24. Postupak za suzbijanje dikotiledonih korova u žitnim usevima koji obuhvata apliciranje pikolinafena i cinidon-etila - simultano iii uzastopno - pre, za vreme iii posle nicanja dikotiledonih korova iznad povrišne zemlj e.

25. Postupak za suzbijanje neželjenih biljaka koji obuhvata tretiranje lišća ovih neželjenih biljaka sa pikolinafenom i cinidon-etilom, simultano iii uzastopno.

26. Postupak za suzbijanje dikotiledonih korova koji obuhvata tretiranje lišća ovih dikotiledonih korova sa pikolinafenom i cinidon-etilom, simultano iii uzastopno.

27. Postupak primene smeše prema ovom pronalasku kao što je zahtevano u zahtevu 1 za suzbijanje neželjene vegetacij e.

28. Postupak primene smeše prema zahtevu 26, naznačen time što ova smeša sadrži kao 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid pikolinafen.

29. Postupak primene smeše prema zahtevu 26, naznačen time što ova smeša sadrži kao 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid pikolinafen i cinidon-etil za suzbijanje neželjene vegetacije u žitnim usevima.

30. Postupak primene smeše prema zahtevu 26, naznačen time što ova smeša sadrži kao 6-fenoksipirid-2-ilkarboksamid pikolinafen i cinidon-etil za suzbijanje dikotiledonih korova.

31. Herbicidno sredstvo koje je proizvedeno u dva dela, pri čemu jedan deo sadrži pikolinafen i poljoprivredno prihvatljiv nosač, a drugi deo sadrži cinidon-etil i poljoprivredno prihvatljiv nosač.