RS63987B1 - 4-amino-6-(heterociklični)pikolinati i 6-amino-2-(heterociklični)pirimidin-4-karboksilati i njihova upotreba kao herbicida - Google Patents

Description

Opis

UNAKRSNE REFERENCE NA POVEZANE PRIJAVE

[0001] Ova prijava se nadovezuje na U.S. privremenu patentnu prijavu serijski br.62/504,148 koja je podneta 10. maja 2017. godine.

OBLAST PRONALASKA

[0002] Predmetno otkriće uključuje herbicidna jedinjenja, kompozicije koje ih sadrže, i postupke za suzbijanje neželjene vegetacije pomoću takvih jedinjenja i kompozicija.

OSNOVA PRONALASKA

[0003] Pojava neželjene vegetacije, npr. korova, stalan je problem s kojim se poljoprivrednici suočavaju kod useva, ispaše i u drugim okolnostima. Korovi se nadmeću sa usevima i negativno utiču na prinos useva. Upotreba hemijskih herbicida je značajno sredstvo za suzbijanje neželjene vegetacije. US 9637505 i US 2015/005165 otkrivaju da derivati supstituisane pikolinske kiseline i derivati pirimidin-4-karboksilne kiseline imaju herbicidna svojstva. Neželjena vegetacija letnji čempres i bulka naročito su problematični kod useva (npr. pšenice, ječma, kukuruza, ovsa, uljane repice i šećerne repe), pašnjaka, pored puteva, u pustarama i na obalama jarkova.

[0004] Na primer, letnji čempres (Kochia scoparia) predstavlja ranoničuću letnju jednogodišnju vrstu koja je rasprostranjena na zapadu Sjedinjenih Američkih Država i u Kanadi. To je zeljasti dikotiledon i član porodice Chenopodiaceae. Letnji čempres je iz Evrope donet u Severnu Ameriku kao ukrasna biljka, zbog crvene boje koju ima krajem leta i na jesen. Letnji čempres (Kochia scoparia (L.) Schrad.) jedan je od najproblematičnijih jednogodišnjih širokolisnih korova kod useva, pašnjaka, pored puteva, u pustarama i na obalama jarkova širom Severnih velikih ravnica (Northern Great Plains, NGP). Ako se ne suzbije na vreme, letnji čempres uzrokuje ozbiljno smanjenje prinosa (do 60%) kod useva, uključujući pšenicu, ječam, kukuruz i šećernu repu, i može biti veoma problematičan korov kod hemijskog ugara.

[0005] Seme je malo ili nimalo dormantno, i veći deo (>90%) semena koje leži na površini neobrađenog zemljišta ili blizu njegove površine proklijaće u rano proleće, sa dva do tri bujanja tokom leta. Letnji čempres krajem leta pokazuje brz rast i cvetanje. Korov je sposoban za samostalno i unakrsno oprašivanje, i razmnožava se putem semena. Jedna biljka letnjeg čempresa može da proizvede do 50.000 semenki koje se raznose putem vetra, vode, kontaminanata u senu, poljoprivredne opreme, ili putem vozila na farmi. Kada dostigne zrelost, biljka se odlomi na dnu stabljike i „kotrlja se“ krajolikom putem preovlađujućeg vetra, što je jedinstven i brz mehanizam za rasejavanje semena. Nadalje, letnji čempres je dobro prilagođen sušnim, slanim, vrelim i hladnim uslovima.

[0006] Herbicidi koji su korišćeni u pokušaju da se letnji čempres suzbije uključuju herbicide koji inhibiraju acetolaktat sintazu (ALS), fluroksipir, dikambu i glifozat. Fluroksipir i dikamba su selektivni herbicidi koji mogu da suzbijaju širokolisne korove i obično ne oštećuju travu. (2-dihlorfenoksi)sirćetna kiselina (2,4-D), koja se obično koristi za suzbijanje letnjeg čempresa, nije delotvorna.

[0007] Glifozat (kao što je Roundup<®>, registrovani brend kompanije Monsanto Technology LLC, Delaware Limited Liability Company, ili drugi slični generički agensi) predstavlja neselektivni herbicid širokog spektra koji se koristi za suzbijanje korova. Međutim, različiti faktori vezani za upotrebu glifozata tokom više od deset godina kao herbicida kontaktnog dejstva pre zasejavanja, kod hemijskog ugara, i za primene kod useva Roundup Ready<®>(takođe registrovani brend kompanije Monsanto Technology LLC), doveli su do nastanka korova otpornih na glifozat (trenutno postoje 24 vrste u Sjedinjenim Američkim Državama), uključujući letnji čempres. Na primer, dobro su dokumentovani biotipovi letnjeg čempresa koji su otporni na triazine, auksine, ALS herbicide i glifozat.

[0008] Divlji mak ili bulka (Papaver rhoeas) jedan je od najproblematičnijih dikotiledonskih korova kod zimskih žitarica u delovima južne Evrope koji imaju mediteransku klimu. Divlji mak je kompetitivni korov koji je dobro poznat zbog svoje sposobnosti da smanji prinos žitarica. Sposobnost ove vrste da napadne, raste i održi se u poljima žitarica može da se pripiše nastanku otporne banke semena, produženom periodu klijanja i velikoj proizvodnji semena. Suzbijanje maka je postalo ozbiljan i rastući izazov za uzgajivače žitarica i vlasti u Evropi usled širenja biotipova maka koji su otporni na herbicide. Populacije P. rhoeas koje su otporne na herbicide sulfonilureje i/ili auksinske herbicide prijavljene su u Belgiji, Danskoj, Francuskoj, Nemačkoj, Grčkoj, Italiji, Španiji, Švedskoj i Ujedinjenom Kraljevstvu. U Poljskoj su otkrivene neke populacije P. rhoeas otporne na herbicide koji inhibiraju fotosistem II (PSII). Širenje biotipova P. rhoeas otpornih na herbicide je pretnja po profitabilnost sistema proizvodnje žitarica.

[0009] Dakle, postoji potreba za novim hemijskim herbicidima koji nude širi spektar suzbijanja korova, selektivnost, minimalno oštećenje useva, stabilnost prilikom skladištenja, lakoću rukovanja, veću aktivnost protiv korova i/ili način da se prevaziđe otpornost na herbicide koja je nastala kod konvencionalnih herbicida.

SAŽETAK PRONALASKA

[0010] Ovde su obezbeđena jedinjenja formule (I):

pri čemu

X je N ili CY, pri čemu, Y je vodonik, halogen, C1-C3alkil, C1-C3haloalkil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkoksi, C1-C3alkiltio, ili C1-C3haloalkiltio;

R<1>je C3-C12alkinil ili C1-C3alkil supstituisan sa CN;

R<2>je halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C1-C4alkiltio, C1-C4haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, cijano, ili grupa formule -CR<17>=CR<18>-SiR<19>R<20>R<21>, pri čemu, R<17>je vodonik, F, ili Cl; R<18>je vodonik, F, Cl, C1-C4alkil, ili C1-C4haloalkil; a R<19>, R<20>, i R<21>su nezavisno C1-C10alkil, C3-C6cikloalkil, fenil, supstituisani fenil, C1-C10alkoksi, ili OH;

R<3>i R<4>su nezavisno vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6alkil sulfonil, C1-C6trialkil silil, C1-C6dialkil fosfonil, ili R<3>i R<4>zajedno sa N predstavljaju 5- ili 6-člani zasićeni prsten, ili R<3>i R<4>zajedno predstavljaju =CR<3'>(R<4'>), pri čemu, R<3'>i R<4'>su nezavisno vodonik, C1C6alkil, C3-C6alkenil, C3-C6alkinil, C1-C6alkoksi ili C1-C6alkilamino, ili, R<3'>i R<4'>zajedno sa =C predstavljaju 5- ili 6-člani zasićeni prsten;

R<5>je vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, cikloalkil, halocikloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, OH, ili CN;

R<6>i R<6'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino ili C2-C4haloalkilamino, OH, CN, ili NO2;

R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, ili fenil;

R<8>je vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C6alkil karbonil, C1-C6cikloalkil karbonil, C1-C6haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6haloalkoksi karbonil, arilkarbonil, heteroaril karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6alkiltio, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6haloalkilsulfonil, arilsulfonil, C1-C6trialkilsilil, amino, C1-C4alkilamino, cijano, ili fenil, ili N-oksid prethodnog.

[0011] Takođe su obezbeđeni postupci za suzbijanje neželjene vegetacije, uključujući obezbeđivanje jedinjenja formule (I) i (a) dovođenje u kontakt neželjene vegetacije ili površine oko neželjene vegetacije ili (b) dovođenja u kontakt zemljišta ili vode pre nicanja sa herbicidno delotvornom količinom najmanje jednog jedinjenja formule (I) ili njegovog poljoprivredno prihvatljivog derivata.

DETALJAN OPIS

I. Definicije

[0012] Kao što se ovde koristi, herbicid i herbicidno aktivni sastojak treba da uključuju jedinjenje koje suzbija neželjenu vegetaciju kada se primenjuje u odgovarajućoj količini.

[0013] Kao što se ovde koristi, suzbijanje ili kontrolisanje neželjene vegetacije znači ubijanje ili sprečavanje vegetacije, ili uzrokovanje nekih drugih štetnih dejstava po vegetaciju, npr. odstupanje od prirodnog rasta ili razvoja, regulisanje, isušivanje, usporavanje, i slično.

[0014] Kao što se ovde koristi, herbicidno delotvorna količina ili količina za suzbijanje vegetacije može da uključuje količinu herbicidno aktivnog agensa čija primena suzbija relevantnu neželjenu vegetaciju.

[0015] Kao što se ovde koristi, primena herbicida ili herbicidne kompozicije može da uključuje isporuku direktno na ciljnu vegetaciju ili na njen lokus ili na površinu na kojoj se želi da se ostvari suzbijanje neželjene vegetacije. Primeri za postupke primene uključuju, ali nisu ograničeni na dovođenje u kontakt sa zemljištem ili vodom pre nicanja, dovođenje u kontakt sa neželjenom vegetacijom ili površine oko neželjene vegetacije nakon nicanja.

[0016] Kao što se ovde koristi, termini biljke i vegetacija mogu da uključuju, ali nisu ograničeni na dormantno seme, klijajuće seme, ničuće sadnice, biljke koje niču iz vegetativnih propagula, nezrelu vegetaciju i poraslu vegetaciju.

[0017] Kao što se ovde koristi, termin nezrela vegetacija može da uključuje male vegetativne biljke pre reproduktivnog stadijuma, a zrela vegetacija označava vegetativne biljke tokom reproduktivnog stadijuma i nakon njega.

[0018] Kao što se ovde koristi, ako nije drugačije naznačeno, acil se odnosi na formil, C1-C3alkil karbonil i C1-C3haloalkil karbonil. C1-C6acil se odnosi na formil, C1-C5alkil karbonil i C1-C5haloalkil karbonil (grupa sadrži ukupno 1 do 6 atoma ugljenika).

[0019] Kao što se ovde koristi, alkil se odnosi na zasićene, ravnog niza ili razgranate zasićene ugljovodonične ostatke. Osim ako nije drugačije naznačeno, predviđene su C1-C10alkil grupe. Primeri uključuju metil, etil, propil, 1-metil-etil, butil, 1-metil-propil, 2-metil-propil, 1,1-dimetil-etil, pentil, 1-metil-butil, 2-metil-butil, 3-metil-butil, 2,2-dimetil-propil, 1-etilpropil, heksil, 1,1-dimetil-propil, 1,2-dimetil-propil, 1-metil-pentil, 2-metil-pentil, 3-metilpentil, 4-metil-pentil, 1,1-dimetil-butil, 1,2-dimetil-butil, 1,3-dimetil-butil, 2,2-dimetil-butil, 2,3-dimetil-butil, 3,3-dimetil-butil, 1-etil-butil, 2-etil-butil, 1,1,2-trimetil-propil, 1,2,2-trimetil-propil, 1-etil-1-metil-propil i 1-etil-2-metil-propil.

[0020] Kao što se ovde koristi, haloalkil se odnosi na alkil grupe koje imaju ravan niz ili su razgranate, pri čemu u tim grupama atomi vodonika mogu biti delimično ili u potpunosti supstituisani atomima halogena. Osim ako nije drugačije naznačeno, podrazumevaju se C1-C8grupe. Primeri uključuju hlormetil, brommetil, dihlormetil, trihlormetil, fluormetil, difluormetil, trifluormetil, hlorfluormetil, dihlorfluormetil, hlordifluormetil, 1-hloretil, 1-brometil, 1-fluoretil, 2-fluoretil, 2,2-difluoretil, 2,2,2-trifluoretil, 2-hlor-2-fluoretil, 2-hlor-2-difluoretil, 2,2-dihlor-2-fluoretil, 2,2,2-trihloretil, pentafluoretil i 1,1,1-trifluorprop-2-il.

[0021] Kao što se ovde koristi, alkenil se odnosi na nezasićene, ravnog niza ili razgranate ugljovodonične ostatke koji sadrže dvostruku vezu. Osim ako nije drugačije naznačeno, podrazumeva se C2-C8alkenil. Alkenil grupe mogu da sadrže više od jedne nezasićene veze. Primeri uključuju etenil, 1-propenil, 2-propenil, 1-metiletenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil-1-propenil, 1-metil-2-propenil, 2-metil-2-propenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1-metil-1-butenil, 2-metil-1-butenil, 3-metil-1-butenil, 1-metil-2-butenil, 2-metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, 1-metil-3-butenil, 2-metil-3-butenil, 3-metil-3-butenil, 1,1-dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil-1-propenil, 1,2-dimetil-2-propenil, 1-etil-1-propenil, 1-etil-2-propenil, 1-heksenil, 2-heksenil, 3-heksenil, 4-heksenil, 5-heksenil, 1-metil-1-pentenil, 2-metil-1-pentenil, 3-metil-1-pentenil, 4-metil-1-pentenil, 1-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3-metil-2-pentenil, 4-metil-2-pentenil, 1-metil-3-pentenil, 2-metil-3-pentenil, 3-metil-3-pentenil, 4-metil-3-pentenil, 1-metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3-metil-4-pentenil, 4-metil-4-pentenil, 1,1-dimetil-2-butenil, 1,1-dimetil-3-butenil, 1,2-dimetil-1-butenil, 1,2-dimetil-2-butenil, 1,2-dimetil-3-butenil, 1,3-dimetil-1-butenil, 1,3-dimetil-2-butenil, 1,3-dimetil-3-butenil, 2,2-dimetil-3-butenil, 2,3-dimetil-1-butenil, 2,3-dimetil-2-butenil, 2,3-dimetil-3-butenil, 3,3-dimetil-1-butenil, 3,3-dimetil-2-butenil, 1-etil-1-butenil, 1-etil-2-butenil, 1-etil-3-butenil, 2-etil-1-butenil, 2-etil-2-butenil, 2-etil-3-butenil, 1,1,2-trimetil-2-propenil, 1-etil-1-metil-2-propenil, 1-etil-2-metil-1-propenil i 1-etil-2-metil-2-propenil. Vinil se odnosi na grupu koja ima strukturu -CH=CH2;1-propenil se odnosi na grupu sa strukturom -CH=CH-CH3; a 2-propenil se odnosi na grupu sa strukturom -CH2-CH=CH2.

[0022] Kao što se ovde koristi, alkinil predstavlja ugljovodonične ostatke ravnog niza ili razgranate koji sadrže trostruku vezu. Osim ako nije drugačije naznačeno, podrazumevaju se C2-C8alkinil grupe. Alkinil grupe mogu da sadrže više od jedne nezasićene veze. Primeri uključuju C2-C6-alkinil, kao što je etinil, 1-propinil, 2-propinil (ili propargil), 1-butinil, 2butinil, 3-butinil, 1-metil-2-propinil, 1-pentinil, 2-pentinil, 3-pentinil, 4-pentinil, 3-metil-1-butinil, 1-metil-2-butinil, 1-metil-3-butinil, 2-metil-3-butinil, 1,1-dimetil-2-propinil, 1-etil-2-propinil, 1-heksinil, 2-heksinil, 3-heksinil, 4-heksinil, 5-heksinil, 3-metil-1-pentinil, 4-metil-1-pentinil, 1-metil-2-pentinil, 4-metil-2-pentinil, 1-metil-3-pentinil, 2-metil-3-pentinil, 1-metil-4-pentinil, 2-metil-4-pentinil, 3-metil-4-pentinil, 1,1-dimetil-2-butinil, 1,1-dimetil-3-butinil, 1,2-dimetil-3-butinil, 2,2-dimetil-3-butinil, 3,3-dimetil-1-butinil, 1-etil-2-butinil, 1-etil-3-butinil, 2-etil-3-butinil i 1-etil-1-metil-2-propinil.

[0023] Kao što se ovde koristi, alkoksi se odnosi na grupu formule R-O-, gde R predstavlja alkil u skladu sa prethodnom definicijom. Osim ako nije drugačije naznačeno, podrazumevaju se alkoksi grupe u kojima R predstavlja C1-C8alkil grupa. Primeri uključuju metoksi, etoksi, propoksi, 1-metil-etoksi, butoksi, 1-metil-propoksi, 2-metil-propoksi, 1,1-dimetil-etoksi, pentoksi, 1-metil-butiloksi, 2-metil-butoksi, 3-metil-butoksi, 2,2-dimetilpropoksi, 1-etil-propoksi, heksoksi, 1,1-dimetil-propoksi, 1,2-dimetil-propoksi, 1-metilpentoksi, 2-metil-pentoksi, 3-metil-pentoksi, 4-metil-pentoksi, 1,1-dimetil-butoksi, 1,2-dimetil-butoksi, 1,3-dimetil-butoksi, 2,2-dimetil-butoksi, 2,3-dimetil-butoksi, 3,3-dimetilbutoksi, 1-etil-butoksi, 2-etil-butoksi, 1,1,2-trimetil-propoksi, 1,2,2-trimetil-propoksi, 1-etil-1-metil-propoksi i 1-etil-2-metil-propoksi.

[0024] Kao što se ovde koristi, haloalkoksi se odnosi na grupu formule R-O-, gde R predstavlja haloalkil u skladu sa prethodnom definicijom. Osim ako nije drugačije naznačeno, podrazumevaju sa haloalkoksi grupe u kojima R predstavlja C1-C8alkil grupu. Primeri uključuju hlor metoksi, brom metoksi, dihlor metoksi, trihlor metoksi, fluor metoksi, difluor metoksi, trifluor metoksi, hlorfluor metoksi, dihlorfluor metoksi, hlordifluor metoksi, 1-hlor etoksi, 1-brom etoksi, 1-fluor etoksi, 2-fluor etoksi, 2,2-difluor etoksi, 2,2,2-trifluor etoksi, 2-hlor-2-fluor etoksi, 2-hlor-2,2-difluor etoksi, 2,2-dihlor-2-fluor etoksi, 2,2,2-trihlor etoksi, pentafluor etoksi i 1,1,1-trifluorprop-2-oksi.

[0025] Kao što se ovde koristi, alkiltio se odnosi na grupu formule R-S-, gde R predstavlja alkil u skladu sa prethodnom definicijom. Osim ako nije drugačije naznačeno, predviđene su alkiltio grupe u kojima R predstavlja C1-C8alkil grupu. Primeri uključuju metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metil-propiltio, 2-metilpropiltio, 1,1-dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, heksiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio i 1-etil-2-metilpropiltio.

[0026] Kao što se ovde koristi, haloalkiltio se odnosi na alkiltio grupu u skladu sa prethodnom definicijom u kojoj su atomi ugljenika delimično ili u potpunosti supstituisani atomima halogena. Osim ako nije drugačije naznačeno, podrazumevaju se haloalkiltio grupe u kojima R predstavlja C1-C8alkil grupu. Primeri uključuju hlor metiltio, brom metiltio, dihlor metiltio, trihlor metiltio, fluor metiltio, difluor metiltio, trifluor metiltio, hlorfluor metiltio, dihlorfluor metiltio, hlordifluor metiltio, 1-hlor etiltio, 1-brom etiltio, 1-fluor etiltio, 2-fluor etiltio, 2,2-difluor etiltio, 2,2,2-trifluor etiltio, 2-hlor-2-fluor etiltio, 2-hlor-2,2-difluor etiltio, 2,2-dihlor-2-fluor etiltio, 2,2,2-trihlor etiltio, pentafluor etiltio i 1,1,1-trifluorprop-2-iltio.

[0027] Kao što se ovde koristi, aril, kao i izvedeni termini kao što je ariloksi, odnose se na fenil, indanil ili naftil grupu, pri čemu je poželjna fenil. Termin heteroaril, kao i izvedeni termini kao što je heteroariloksi, odnose se na 5- ili 6-člani aromatični prsten koji sadrži jedan ili više heteroatoma, poimence, N, O ili S. Ti aromatični i heteroaromatični prstenovi mogu biti kondenzovani sa drugim aromatičnim i/ili heteroaromatičnim sistemima. Aril ili heteroaril supstituenti mogu biti nesupstituisani ili supstituisani sa jednim ili više supstituenata izabranih od halogena, hidroksi, nitro, cijano, formil, C1-C6alkil, C2-C6alkenil, C2-C6alkinil, C1-C6alkoksi, C1-C6haloalkil, C1-C6haloalkoksi, C1-C6acil, C1-C6alkiltio, C1-C6alkilsulfinil, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6alkoksikarbonil, C1-C6karbamoil, hidroksikarbonil, C1-C6alkil karbonil, aminokarbonil, C1-C6alkil aminokarbonil, C1-C6dialkil aminokarbonil, pod uslovom da su supstituenti sterno kompatibilni i da su zadovoljena pravila hemijskog vezivanja i energije sprege. Poželjni supstituenti uključuju halogen, C1-C2alkil i C1-C2haloalkil.

[0028] Kao što se ovde koristi, alkil karbonil se odnosi na alkil grupu vezanu sa karbonil grupom. C1-C3alkil karbonil i C1-C3haloalkil karbonil označavaju grupe u kojima je C1-C3alkil grupa vezana sa karbonil grupom (grupa sadrži ukupno 2 do 4 atoma ugljenika).

[0029] Kao što se ovde koristi, alkoksikarbonil se odnosi na grupu formule

pri čemu R predstavlja alkil.

[0030] Kao što se ovde koristi, arilalkil se odnosi na alkil grupu supstituisanu aril grupom. C7-C10arilalkil se odnosi na grupu u kojoj je ukupan broj atoma ugljenika u grupi 7 do 10.

[0031] Kao što se ovde koristi, alkilamino se odnosi na amino grupu supstituisanu sa jednom ili dve alkil grupe, koje mogu biti iste ili različite.

[0032] Kao što se ovde koristi, haloalkilamino se odnosi na alkilamino grupu u kojoj su alkil atomi ugljenika delimično ili u potpunosti supstituisani atomima halogena.

[0033] Kao što se ovde koristi, C1-C6alkilamino karbonil se odnosi na grupu formule RNHC(O)-, pri čemu R predstavlja C1-C6alkil, a C1-C6dialkil aminokarbonil se odnosi na grupu formule R2NC(O)-, pri čemu, R je nezavisno C1-C6alkil.

[0034] Kao što se ovde koristi, alkil karbamil se odnosi na karbamil grupu supstituisanu na atomu azota alkil grupom.

[0035] Kao što se ovde koristi, alkilsulfonil se odnosi na grupu formule

gde R predstavlja alkil.

[0036] Kao što se ovde koristi, karbamil (takođe se naziva i karbamoil i aminokarbonil) odnosi se na grupu formule

[0037] Kao što se ovde koristi, dialkilfosfonil se odnosi na grupu formule

gde je R prilikom svakog javljanja nezavisno alkil.

1

[0038] Kao što se ovde koristi, C1-C6trialkilsilil se odnosi na grupu formule -SiR3gde je svako R nezavisno C1-C6alkil grupa (grupa sadrži ukupno 3 do 18 atoma ugljenika).

[0039] Kao što se ovde koristi, Me se odnosi na metil grupu; OMe se odnosi na metoksi grupu; i-Pr se odnosi na izopropil grupu.

[0040] Kao što se ovde koristi, termin halogen, uključujući izvedene termine kao što je halo, odnosi se na fluor, hlor, brom i jod.

[0041] Kao što se ovde koristi, termin poljoprivredno prihvatljive soli i estri označava soli i estre koji pokazuju herbicidnu aktivnost ili se u biljkama, vodi ili zemljištu konvertuju, ili mogu da se konvertuju, u navedeni herbicid. Primeri za poljoprivredno prihvatljive estre su oni koji su hidrolizovani, oksidisani, metabolisani, ili na drugi način konvertovani, ili to mogu biti, npr. u biljkama, vodi ili zemljištu, u odgovarajuću karboksilnu kiselinu koja, u zavisnosti od pH, može biti u disosovanom ili nedisosovanom obliku.

[0042] Primeri za estre uključuju one dobijene od C1-C12alkil, C3-C12alkenil, C3-C12alkinil ili C7-C10aril supstituisanih alkil alkohola, kao što su metil alkohol, izopropil alkohol, 1-butanol, 2-etilheksanol, butoksietanol, metoksipropanol, alil alkohol, propargil alkohol, cikloheksanol ili nesupstituisani ili supstituisani benzil alkoholi. Benzil alkoholi mogu biti supstituisani sa 1-3 supstituenta nezavisno izabrana od halogena, C1-C4alkil ili C1-C4alkoksi. Estri mogu da se pripreme kuplovanjem kiselina sa alkoholom koristeći bilo koji broj pogodnih agensa za aktivaciju, kao što su oni koji se koriste za kuplovanje peptida, kao što je dicikloheksil karbodiimid (DCC) ili karbonil diimidazol (CDI); dovođenjem kiselina u reakciju sa alkilujućim agensima, kao što su supstituisani ili nesupstituisani alkil halidi, supstituisani ili nesupstituisani alkinil halidi, supstituisani ili nesupstituisani cijanoalkil halidi (npr. cijanometil acetat, kao što je cijanometil 2-bromacetat)), ili supstituisani ili nesupstituisani alkilsulfonati u prisustvu baze kao što je trietilamin ili litijum karbonat; dovođenjem odgovarajućeg kiselog hlorida kiselina u reakciju sa prikladnim alkoholom; dovođenjem odgovarajuće kiseline u reakciju sa prikladnim alkoholom u prisustvu kiselog katalizatora ili putem transesterifikacije.

[0043] Jedinjenja formule (I) uključuju N-okside. Piridin N-oksidi mogu da se dobiju oksidacijom odgovarajućih piridina. Odgovarajući postupci oksidacije su opisani, na primer, u Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Metode u organskoj hemiji], dopunjene i dalje sveske do 4. izdanja, sveska E 7b, str.565 f.

II. Jedinjenja

[0044] Jedinjenja koja su ovde opisana su jedinjenja formule (I):

pri čemu

X je X je N ili CY, pri čemu, Y je vodonik, halogen, C1-C3alkil, C1-C3haloalkil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkoksi, C1-C3alkiltio, ili C1-C3haloalkiltio; R<1>je C3-C12alkinil ili C1-C3alkil supstituisan sa CN;

R<2>je halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C1-C4alkiltio, C1-C4haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, cijano, ili grupa formule -CR<17>=CR<18>-SiR<19>R<20>R<21>, pri čemu, R<17>je vodonik, F, ili Cl; R<18>je vodonik, F, Cl, C1-C4alkil, ili C1-C4haloalkil; a R<19>, R<20>, i R<21>su nezavisno C1-C10alkil, C3-C6cikloalkil, fenil, supstituisani fenil, C1-C10alkoksi, ili OH;

R<3>i R<4>su nezavisno vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6trialkilsilil, C1-C6dialkilfosfonil, ili R<3>i R<4>zajedno sa N predstavljaju 5- ili 6-člani zasićeni prsten, ili R<3>i R<4>zajedno predstavljaju =CR<3'>(R<4'>), pri čemu, R<3'>i R<4'>su nezavisno vodonik, C1-C6alkil, C3-C6alkenil, C3-C6alkinil, C1-C6alkoksi ili C1-C6alkilamino, ili, R<3'>i R<4'>zajedno sa =C predstavljaju 5- ili 6-člani zasićeni prsten;

R<5>je vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, OH, ili CN;

R<6>i R<6'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino ili C2-C4haloalkilamino, OH, CN, ili NO2;

R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, ili fenil;

R<8>je vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C6alkil karbonil, C1-C6cikloalkil karbonil, C1-C6haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6haloalkoksi karbonil, aril karbonil, heteroaril karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6alkiltio, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6haloalkilsulfonil, arilsulfonil, C1-C6trialkilsilil, amino, C1-C4alkilamino, cijano ili fenil;

[0045] U nekim otelotvorenjima, jedinjenje formule (I) je

pri čemu

X je N, CH, CF, CCl, ili CBr;

R<1>je C3-C12alkinil ili C1-C3alkil supstituisan sa CN;

R<2>je hlor;

R<3>i R<4>su vodonik;

R<5>je vodonik, halogen, OH, amino, CN, C1-C3alkil, C1-C3alkoksi, C1-C3alkilamino, ili ciklopropil;

R<6>i R<6'>su nezavisno vodonik, halogen, OH, NH2, CN, C1-C3alkil, C1-C3alkoksi, ciklopropil, ili vinil;

1

R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C3alkil, C1-C3alkoksi, C1-C3alkiltio, ciklopropil, C1-C3alkilamino, ili fenil; i

R<8>je vodonik, C1-C6alkil karbonil, C1-C6cikloalkil karbonil, C1-C6-alkoksi karbonil, ili aril karbonil;

ili N-oksid ili poljoprivredno prihvatljiva so prethodnog.

[0046] U nekim otelotvorenjima, jedinjenje formule (I) je

pri čemu

R<2>je halogen, C2-C4-alkenil, C2-C4haloalkenil, ili C1-C4alkoksi;

R<5>je vodonik ili F;

R<6>je vodonik ili F;

R<6'>je vodonik; i

R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik ili halogen.

[0047] U nekim otelotvorenjima, jedinjenje formule (I) je

pri čemu

R<2>je hlor, metoksi, vinil, ili 1-propenil;

R<3>i R<4>su vodonik; i

X je CF.

[0048] U nekim otelotvorenjima:

R<1>je propargil; i

jedinjenje formule (I) je

[0049] U nekim otelotvorenjima:

R<1>je cijanometil;

jedinjenje formule (I) je

III. Postupci pripreme

[0050] Procedure za sintezu 4-amino-6-(heterocikličnih)pikolinskih kiselina, pri čemu, X je CH ili CF, i R<1>je H, i 6-amino-2-(heterocikličnih)pirimidin karboksilnih kiselina, pri čemu, X je N, i R<1>je H, opisane su u U.S. patentu br.9,637,505 autora Eckelbarger et al.

[0051] U šemi 1 su prikazane procedure za sintezu jedinjenja formule (I) gde su R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>, R<6>, R<6'>, R<7>, R<7'>, i R<8>u skladu sa prethodnom definicijom

1

[0052] Kiseline 1-1 mogu da se konvertuju u jedinjenja formule (I) putem esterifikacije (šema 1, korak a). Estri mogu da se pripreme kuplovanjem kiselina sa alkoholom koristeći bilo koji broj pogodnih agensa za aktivaciju, kao što su oni koji se koriste za kuplovanje peptida, uključujući dicikloheksil karbodiimid (DCC) ili karbonil diimidazol (CDI); dovođenjem kiselina u reakciju sa alkilujućim agensima, kao što su supstituisani ili nesupstituisani alkil halidi, supstituisani ili nesupstituisani alkinil halidi, supstituisani ili nesupstituisani cijanoalkinil halidi, ili supstituisani ili nesupstituisani alkil sulfonati u prisustvu baze kao što je trietilamin ili litijum karbonat; dovođenjem odgovarajućeg kiselog hlorida kiseline u reakciju sa prikladnim alkoholom; ili dovođenjem odgovarajuće kiseline u reakciju sa prikladnim alkoholom u prisustvu kiselog katalizatora. Reakcija može da se vrši u polarnim, aprotičnim rastvaračima kao što je dimetil sulfoksid, N,N-dimetilformamid, dihlormetan, ili 1,2-dihloretan.

IV. Smeše

[0053] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja, kompozicije i postupci koji su ovde obezbeđeni koriste se zajedno sa jednim ili više drugih herbicida za suzbijanje šireg dijapazona neželjene vegetacije. Kada se koriste zajedno sa drugim herbicidima, jedinjenja koja su ovde opisana mogu da se formulišu sa drugim herbicidom ili herbicidima, da se mešaju u rezervoaru sa drugim herbicidom ili herbicidima, ili da se primenjuju redno sa drugim herbicidom ili herbicidima. Neki od herbicida koji mogu da se koriste zajedno sa jedinjenjima iz predmetnog otkrića uključuju, ali nisu ograničeni na, 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 2,4-D so

1

holina, 2,4-D estre i amine; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; acetohlor, acifluorfen, aklonifen, akrolein, alahlor, alidohlor, aloksidim, alil alkohol, alorak, ametridion, ametrin, amibuzin, amikarbazon, amidosulfuron, aminociklopirahlor, aminopiralid, amiprofos-metil, amitrol, amonijum sulfamat, anilofos, anisuron, asulam, atraton, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, aziprotrine, barban, BCPC, beflubutamid, benazolin, benkarbazon, benfluralin, benfurezat, bensulfuron-metil, bensulid, bentiokarb, bentazon natrijum, benzadoks, benzfendizon, benzipram, benzobiciklon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, benztiazuron, biciklopiron, bifenoks, bilanafos, bispiribak natrijum, boraks, bromacil, brombonil, brombutid, bromfenoksim, bromksinil, brompirazon, butahlor, butafenacil, butamifos, butenahlor, butidazol, butiuron, butralin, butroksidim, buturon, butilat, kakodilinsku kiselinu, kafenstrol, kalcijum hlorat, kalcijum cijanamid, kambendihlor, karbasulam, karbetamid, karboksazol, karfentrazon-etil, CDEA, CEPC, hlometoksifen, hloramben, hloranokril, hlorazifop, hlorazin, hlorbromuron, hlorbufam, hloreturon, hlorfenak, hlorfenprop, hlorflurazol, hlorflurenol, hloridazon, hlorimuron, hlornitrofen, hloropon, hlorotoluron, hloroksuron, hloroksinil, hlorprokarb, hlorprofam, hlorsulfuron, hlortal, hlortiamid, cinidon-etil, cinmetilin, cinosulfuron, cisanilid, klacifos, kletodim, kliodinat, klodinafop-propargil, klofop, klomazon, klomeprop, kloprop, kloproksidim, klopiralid, kloransulam-metil, CMA, bakar sulfat, CPMF, CPPC, kredazin, krezol, kumiluron, cijanatrin, cijanazin, cikloat, ciklopiranil, ciklopirimorat, ciklosulfamuron, cikloksidim, cikluron, cihalofop-butil, ciperkvat, ciprazin, ciprazol, cipromid, daimuron, dalapon, dazomet, delahlor, desmedifam, desmetrin, di-alat, dikambu, dihlobenil, dihloralureu, dihlormat, dihlorprop, dihlorprop-P, diklofop, diklosulam, dietamkvat, dietatil, difenopenten, difenoksuron, difenzokvat, diflufenikan, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperat, dimetahlor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimeksano, dimidazon, dinitramin, dinofenat, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropetrin, dikvat, disul, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazin, endotal, epronaz, EPTC, erbon, esprokarb, etalfluralin, etbenzamid, etametsulfuron, etidimuron, etiolat, etobenzamid, etobenzamid, etofumezat, etoksifen, etoksisulfuron, etinofen, etnipromid, etobenzanid, EXD, fenasulam, fenoprop, fenoksaprop, fenoksaprop-P-etil, fenoksaprop-P-etil izoksadifen-etil, fenoksasulfon, fenkvinotrion, fenterakol, fentiaprop, fentrazamid, fenuron, gvožđe sulfat, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, florasulam, florpirauksifen-benzil, fluazifop, fluazifop-P-butil, fluazolat, flukarbazon, flucetosulfuron, fluhloralin, flufenacet, flufenikan, flufenpiretil, flumetsulam, flumezin, flumiklorak-pentil, flumioksazin, flumipropin, fluometuron, fluordifen, fluorglikofen, fluoromidine, fluornitrofen, fluotiuron, flupoksam, flupropacil,

1

flupropanat, flupirsulfuron, fluridon, flurohloridon, fluroksipir, flurtamon, flutiacet, fomesafen, foramsulfuron, fozamin, furiloksifen, glufozinat, glufozinat-amonijak, glifozat, halosafen, halosulfuron-metil, haloksidin, haloksifop-metil, haloksifop-P-metil, halauksifenmetil, heksahloraceton, heksaflurat, heksazinon, imazametabenz, imazamoks, imazapik, imazapir, imazakvin, imazetapir, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, jodbonil, jodmetan, jodsulfuron, jofensulfuron, joksinil, ipazin, ipfenkarbazon, iprimidam, izokarbamid, izocil, izometiozin, izonoruron, izopolinat, izopropalin, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksahlortol, izoksaflutol, izoksapirifop, karbutilat, ketospiradoks, laktofen, lankotrion, lenacil, linuron, MAA, MAMA, MCPA estre i amine, MCPA-tioetil, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, medinoterb, mefenacet, mefluidid, mezoprazin, mezosulfuron, mezotrion, metam, metamifop, metamitron, metazahlor, metazosulfuron, metflurazon, metabenztiazuron, metalpropalin, metazol, metiobenkarb, metiozolin, metiuron, metometon, metoprotrin, metil bromid, metil izotiocijanat, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolahlor, metosulam, metoksuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monalid, monizuron, monohlorsirćetnu kiselinu, monolinuron, monuron, morfamkvat, MSMA, naproanilid, napropamid, napropamid-M, naptalam, neburon, nikosulfuron, nipiraklofen, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, noruron, OCH, orbenkarb, orto-dihlorbenzen, ortosulfamuron, orizalin, oksadiargil, oksadiazon, oksapirazon, oksasulfuron, oksaziklomefon, oksifluorfen, paraflufen-etil, parafluron, parakvat, pebulat, pelargonsku kiselinu, pendimetalin, penoksulam, pentahlorfenol, pentanohlor, pentoksazon, perfluidon, petoksamid, fenizofam, fenmedifam, fenmedifam-etil, fenobenzuron, fenilživa acetat, pikloram, pikolinafen, pinoksaden, piperofos, kalijum arsenit, kalijum azid, kalijum cijanat, pretilahlor, primisulfuron-metil, procijazin, prodiamin, profluazol, profluralin, profoksidim, proglinazin, proheksadion-kalcijum, prometon, prometrin, propahlor, propanil, propakvizafop, propazin, profam, propisohlor, propoksikarbazon, propirisulfuron, propizamid, prosulfalin, prosulfokarb, prosulfuron, proksan, prinahlor, pidanon, piraklonil, piraflufen, pirasulfotol, pirazogil, pirazolinat, pirazosulfuron-etil, pirazoksifen, piribenzoksim, piributikarb, piriklor, piridafol, piridat, piriftalid, piriminobak, pirimisulfan, piritiobak-metil, piroksasulfon, piroksulam, hinklorak, hinmerak, hinoklamin, hinonamid, kvizalofop, kvizalofop-P-etil, rodetanil, rimsulfuron, saflufenacil, S-metolahlor, sebutilazin, sekbumeton, setoksidim, siduron, simazin, simeton, simetrin, SMA, natrijum arsenit, natrijum azid, natrijum hlorat, sulkotrion, sulfalat, sulfentrazon, sulfometuron, sulfozat, sulfosulfuron, sumpornu kiselinu, sulglikapin, svep, TCA, tebutam, tebutiuron, tefuriltrion, tembotrion, tepraloksidim, terbacil, terbukarb, terbuhlor, terbumeton, terbutilazin, terbutrin, tetrafluron, tenilhlor, tiazafluron,

1

tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tienkarbazon-metil, tifensulfuron, tiobenkarb, tiafenacil, tiokarbazil, tioklorim, tolpiralat, topramezon, tralkoksidim, triafamon, tri-alat, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, trikambu, triklopir estre i amine, tridifan, trietazin, trifloksisulfuron, trifludimoksazin, trifluralin, triflusulfuron, trifop, trifopsim, trihidroksitriazin, trimeturon, tripropindan, tritak, tritosulfuron, vernolat i ksilahlor. Partneri za mešanje mogu da se formulišu kao slobodna kiselina ili baza ili kao so ili estar u skladu sa prethodnom definicijom.

[0054] Jedinjenja i kompozicije koje su ovde opisane generalno mogu da se koriste u kombinaciji sa poznatim protektantima za pesticide, kao što su benoksakor, bentiokarb, brasinolid, klokvintocet (npr. meksil), ciometrinil, daimuron, dihlormid, diciklonon, dimepiperat, disulfoton, fenhlorazol-etil, fenklorim, flurazol, fluksofenim, furilazol, harpin proteini, izoksadifen-etil, mefenpir-dietil, 2-dihlormetil-2- metil-1,3-dioksolan, poznat i kao MG 191, dihloracetil-1-oksa-4-azaspiro(4,5)-dekan, poznat i kao MON 4660, anhidrid naftalinske kiseline (NA), oksabetrinil, (R,S)-3-dihloracetil-2,2,5-trimetiloksazolidin, poznat i kao R-29148, metkamifen, amide N-fenilsulfonilbenzojeve kiseline, ili smeše prethodnog, kako bi se povećala njihova selektivnost.

[0055] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja koja su ovde obezbeđena mogu da se koriste u smešama koje sadrže herbicidno delotvornu količinu jedinjenja zajedno sa najmanje jednim poljoprivredno prihvatljivim adjuvansom ili nosačem. Primeri za adjuvanse i nosače uključuju one koji nisu fitotoksični ili značajno fitotoksični po vredne useve, npr. pri koncentracijama koje se koriste za primenu kompozicija za selektivno suzbijanje korova u prisustvu useva, i/ili nemaju hemijsku reakciju ili značajnu hemijsku reakciju sa jedinjenjima koja su ovde obezbeđena ili sa drugim sastojcima kompozicije. Takve smeše mogu da se dizajniraju za primenu neposredno na korovu ili na njegovom lokusu, ili mogu biti koncentrati ili formulacije koje su razblažene dodatnim nosačima ili adjuvansima pre primene. Mogu biti čvrste supstance, kao što su, na primer, praškovi, granule, granule koje mogu da se disperguju u vodi, ili kvašljivi praškovi, ili tečnosti, kao što su, na primer, koncentrati koji mogu da se emulguju, rastvori, emulzije ili suspenzije. Takođe mogu da se obezbede kao prethodna smeša ili smeša u rezervoaru.

[0056] Pogodni poljoprivredni adjuvansi i nosači koji su korisni u pripremi herbicidnih smeša iz otkrića su dobro poznati stručnjacima za oblast. Neki od ovih adjuvanasa uključuju, ali

1

nisu ograničeni na, koncentrat ulja za useve (mineralno ulje (85%) emulgatori (15%)); nonilfenol etoksilat; benzilkoko alkildimetil so kvarternernog amonijaka; mešavinu ugljovodonika nafte, alkil estre, organsku kiselinu, i anjonske surfaktante; C9-C11alkil poliglikozid; fosfatovani alkohol etoksilat; etoksilat prirodnog primarnog alkohola (C12-C16); di-sek-butilfenol EO-PO blok kopolimer; polisiloksan-metil zatvarač; nonilfenol etoksilat urea amonijum nitrat; emulgovano metilovano semeno ulje; etoksilat tridecil alkohola (sintetički) (8EO); amin etoksilat loja (15 EO); PEG(400) dioleat-99.

[0057] Tečni nosači koji mogu da se koriste uključuju vodu i organske rastvarače. Primeri za organske rastvarače uključuju, ali nisu ograničeni na, frakcije ili ugljovodonike nafte kao što su mineralno ulje, aromatični rastvarači, parafinska ulja, i slično; biljna ulja kao što je sojino ulje, ulje uljane repice, maslinovo ulje, ricinusovo ulje, suncokretovo ulje, kokosovo ulje, ulje kukuruza, ulje pamuka, ulje lana, palmino ulje, kikirikijevo ulje, ulje šafranike, susamovo ulje, tungovo ulje i slično; estre prethodnih biljnih ulja; estre monoalkohola ili dvohidroksilnih, trohidroksilnih ili drugih nižih polialkohola (koji sadrže 4-6 hidroksi grupa), kao što su 2-etilheksil stearat, n-butil oleat, izopropil miristat, propilen glikol dioleat, di-oktil sukcinat, di-butil adipat, di-oktil ftalat, i slično; estre mono-, di- i poli-karboksilnih kiselina, i slično. Specifični organski rastvarači uključuju toluen, ksilen, petrolej, ulje za useve, aceton, metil etil keton, cikloheksanon, trihloretilen, perhloretilen, etil acetat, amil acetat, butil acetat, propilen glikol monometil etar i dietilen glikol monometil etar, metil alkohol, etil alkohol, izopropil alkohol, amil alkohol, etilen glikol, propilen glikol, glicerin, N-metil-2-pirolidinon, N,N-dimetil alkilamide, dimetil sulfoksid, tečna đubriva, i slično. U nekim otelotvorenjima, voda je nosač za razblaživanje koncentrata.

[0058] Pogodni čvrsti nosači uključuju talk, pirofilitnu glinu, silicijum dioksid, atapulgitnu glinu, kaolinsku glinu, dijatomejsku zemlju, kredu, krečnjak, kalcijum karbonat, bentonitnu glinu, Fulerovu zemlju, ljuske semena pamuka, pšenično brašno, sojino brašno, plovućac, drvenu piljevinu, brašno od ljuske oraha, lignin, i slično. Pogodni čvrsti nosači takođe mogu da uključuju kombinacije prethodno pomenutih čvrstih nosača.

[0059] U nekim otelotvorenjima, u kompozicijama iz predmetnog otkrića se koristi jedan ili više površinski aktivnih agensa. U nekim otelotvorenjima, takvi površinski aktivni agensi se koriste i u čvrstim i u tečnim kompozicijama, npr. onima koje su dizajnirane da se razblaže nosačem pre primene. Površinski aktivni agensi po karakteru mogu biti anjonski, katjonski ili

2

nejonski, i mogu da se koriste kao emulgatori, kvašljivci, suspendujući agensi, ili u druge svrhe. Surfaktanti koji se konvencionalno koriste u oblasti formulacije i koji takođe mogu da se koriste u predmetnim formulacijama opisani su, između ostalog, u McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998, i u Encyclopedia of Surfactants, sveska I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Tipični površinski aktivni agensi uključuju soli alkil sulfate, kao što je dietanol amonijum lauril sulfat; soli alkilaril sulfonate, kao što je kalcijum dodecil benzensulfonat; adicione proizvode alkilfenol-alkilen oksida, kao što je nonilfenol-Cis etoksilat; adicione proizvode alkohol alkilen-oksida, kao što je tridecil alkohol-C16etoksilat; sapune, kao što je natrijum stearat; soli alkilnaftalen sulfonate, kao što je natrijum dibutil naftalensulfonat; dialkil estre soli sulfosukcinata, kao što je natrijum di(2-etilheksil) sulfosukcinat; sorbitol estre, kao što je sorbitol oleat; kvaternerne amine, kao što je lauril trimetil amonijum hlorid; polietilen glikol estre masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat; blok kopolimere etilen oksida i propilen oksida; soli mono- i dialkil fosfatnih estara; biljna ulja ili ulja semena kao što su sojino ulje, ulje uljane repice/kanole, maslinovo ulje, ricinusovo ulje, suncokretovo ulje, kokosovo ulje, ulje kukuruza, ulje semena pamuka, ulje lana, palmino ulje, kikirikijevo ulje, ulje šafranike, susamovo ulje, tungovo ulje, i slično; i estre prethodnih biljnih ulja, npr. metil estre.

[0060] Neke od ovih supstanci, kao što su biljna ulja ili ulja semena i njihovi estri, često mogu da se koriste naizmenično kao poljoprivredni adjuvans, kao tečni nosač ili kao površinski aktivni agens.

[0061] Drugi adjuvansi koji se uobičajeno koriste u poljoprivrednim kompozicijama uključuju agense za kompatibilizaciju, antipenušavce, agense za sekvestriranje, neutrališuće agense i pufere, inhibitore korozije, boje, mirise, agense za rasprostiranje, pomoćne agense za penetraciju, lepkove, agense za disperziju, agense za zgušnjavanje, depresante tačke zamrzavanja, antimikrobne agense, i slično. Kompozicije takođe mogu da sadrže druge kompatibilne komponente, na primer, druge herbicide, regulatore biljnog rasta, fungicide, insekticide, i slično, i mogu biti formulisane sa tečnim đubrivom ili čvrstim, čestičnim nosačem đubriva, kao što je amonijum nitrat, urea, i slično.

[0062] Koncentracija aktivnih sastojaka u herbicidnim kompozicijama iz ovog otkrića je obično od oko 0,001 do oko 98 masenih procenata. Često se koriste koncentracije od oko 0,01 do oko 90 masenih procenata. U kompozicijama za koje je predviđeno da se koriste kao koncentrati, aktivni sastojak je obično prisutan u koncentraciji od oko 5 do oko 98 masenih procenata, poželjno oko 10 do oko 90 masenih procenata. Takve kompozicije se pre primene obično razblaže inertnim nosačem, kao što je voda. Razblažene kompozicije koje se obično primenjuju na korovu ili lokusu korova uobičajeno sadrže oko 0,0001 do oko 1 masenih procenata aktivnog sastojka i poželjno sadrže oko 0,001 do oko 0,05 masenih procenata.

[0063] Kao što se ovde koristi, odrednica „oko“ koja se koristi u vezi sa količinom obuhvata navedenu vrednost i ima značenje određeno kontekstom (na primer, obuhvata najmanje nivo greške koji je povezan sa merenjem određene količine). Kada se koristi u kontekstu raspona, modifikator „oko“ takođe treba da otkriva raspon koji je definisan apsolutnim vrednostima dve krajnje tačke. Na primer, raspon „od oko 2 do oko 4“ takođe otkriva raspon „od 2 do 4“.

V. Postupci primene

[0064] Predmetne kompozicije mogu da se primene na korovu ili njegovom lokusu koristeći konvencionalne zemljane ili vazdušne zaprašivače, raspršivače i štrcaljke za granule, dodavanjem u vodu za navodnjavanje ili plavljenje, i drugim konvencionalnim postupcima koji su poznati stručnjacima za oblast.

[0065] U nekim otelotvorenjima, predmetna jedinjenja i kompozicije koje su opisane ovde primenjuju se nakon nicanja, pre nicanja, u vodi na poplavljenim poljima pirinča ili na vodenim površinama (npr. bare, jezera i potoci) ili kod ugara.

[0066] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja i kompozicije koje su ovde obezbeđene koriste se za suzbijanje korova kod useva, uključujući, bez ograničenja, citruse, jabuke, gumu, palmino ulje, šume, neposredno zasejani, zasejan u vodi i presađeni pirinač, pšenicu, ječam, zob, raž, sirak, kukuruz, pašnjake, travnate površine, površine pod vegetacijom, neobrađenu zemlju, travnjake, voćnjake i vinograde, vodenu vegetaciju ili useve u redovima, kao i u situacijama koje ne uključuju useve, kao što je upravljanje industrijskom vegetacijom ili stazama. U nekim otelotvorenjima, jedinjenja i kompozicije se koriste za suzbijanje drvenastih biljaka, širokolisnih i travnatih korova ili šiljeva.

[0067] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja i kompozicije koje su ovde obezbeđene koriste se za suzbijanje neželjene vegetacije kod pirinča. U određenim otelotvorenjima, neželjena vegetacija je Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash (širokolisna trava, BRAPP), Digitaria sanguinalis (L.) Scop. (svračica, DIGSA), Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. (korovsko proso, ECHCG), Echinochloa colonum (L.) LINK (dekanska trava, ECHCO), Echinochloa oryzoides (Ard.) Fritsch (rana trava, ECHOR), Echinochloa oryzicola (Vasinger) Vasinger (kasna trava, ECHPH), Ischaemum rugosum Salisb. (saramollagrass, ISCRU), Leptochloa chinensis (L.) Nees (Chinese sprangletop, LEFCH), Leptochloa fascicularis (Lam.) Gray (bearded sprangletop, LEFFA), Leptochloa panicoides (Presl.) Hitchc. (Amazon sprangletop, LEFPA), Panicum dichotomiflorum (L.) Michx. (proso, PANDI), Paspalum dilatatum Poir. (paspalum, PASDI), Cyperus difformis L. (dvogodišnji šilj, CYPDI), Cyperus esculentus L. (tigrov orah, CYPES), Cyperus iria L. (pirinčani šilj, CYPIR), Cyperus rotundus L. (loptasti šilj, CYPRO), Eleocharis vrste (ELOSS), Fimbristylis miliacea (L.) Vahl (loptasti šaš, FIMMI), Schoenoplectus juncoides Roxb. (japanski rogoz, SPCJU), Schoenoplectus maritimus L. (morska trska, SCPMA), Schoenoplectus mucronatus L. (pirinčani rogoz, SCPMU), vrste Aeschynomene, (ešinomene, AESSS), Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb. (aligatorski korov, ALRPH), Alisma plantago-aquatica L. (vodena bokvica, ALSPA), vrste Amaranthus, (štirevi, AMASS), Ammannia coccinea Rottb. (crvena trava, AMMCO), Eclipta alba (L.) Hassk. (američka lažna bela rada, ECLAL), Heteranthera limosa (SW.) Willd./Vahl (pačja salata, HETLI), Heteranthera reniformis R. & P. (roundleaf mudplantain, HETRE), Ipomoea hederacea (L.) Jacq. (ladolež, IPOHE), Lindernia dubia (L.) Pennell (niska lažna vidovčica, LIDDU), Monochoria korsakowii Regel & Maack (monohorija, MOOKA), Monochoria vaginalis (Burm. F.) C. Presl ex Kuhth, (monohorija, MOOVA), Murdannia nudiflora (L.) Brenan (doveweed, MUDNU), Polygonum pensylvanicum L., (troskot, POLPY), Polygonum persicaria L. (mali troskot, POLPE), Polygonum hydropiperoides Michx. (POLHP, blagi troskot), Rotala indica (Willd.) Koehne (Indian toothcup, ROTIN), vrste Sagittaria, (keka, SAGSS), Sesbania exaltata (Raf.) Cory/Rydb. Ex Hill (hemp sesbania, SEBEX), ili Sphenoclea zeylanica Gaertn. (guščja trava, SPDZE).

[0068] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja i kompozicije koje su ovde obezbeđene koriste se za suzbijanje neželjene vegetacije kod žitarica. U određenim otelotvorenjima, neželjena vegetacija je Alopecurus myosuroides Huds. (mačji repak, ALOMY), Apera spica-venti (L.) Beauv. (jednogodišnja rosulja, APESV), Avena fatua L. (divlji ovas, AVEFA), Bromus tectorum L. (vlasulja, BROTE), Lolium multiflorum Lam. (italijanski ljulj, LOLMU), Phalaris minor Retz. (kanarska trava, PHAMI), Poa annua L. (jednogodišnja livadarka, POAAN), Setaria pumila (Poir.) Roemer & J.A. Schultes (sivi muhar, SETLU), Setaria

2

viridis (L.) Beauv. (zeleni muhar, SETVI), Cirsium arvense (L.) Scop. (palamida, CIRAR), Galium aparine L. (broćika, GALAP), Kochia scoparia (L.) Schrad. (letnji čempres, KCHSC), Lamium purpureum L. (crvena kopriva, LAMPU), Matricaria recutita L. (divlja kamilica, MATCH), Matricaria matricarioides (Less.) Porter (žuta kamilica, MATMT), Papaver rhoeas L. (bulka, PAPRH), Polygonum convolvulus L. (njivski vijušac, POLCO), Salsola tragus L. (ruski čičak, SASKR), Stellaria media (L.) Vill. (mišjakinja, STEME), Veronica persica Poir. (kokošja ljubica, VERPE), Viola arvensis Murr. (poljska ljubičica, VIOAR), ili Viola tricolor L. (dan i noć, VIOTR).

[0069] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja i kompozicije koje su ovde obezbeđene koriste se za suzbijanje neželjene vegetacije kod površina pod vegetacijom i pašnjaka. U određenim otelotvorenjima, neželjena vegetacija je Ambrosia artemisiifolia L. (američka ambrozija, AMBEL), Cassia obtusifolia (srpasta podlanica, CASOB), Centaurea maculosa auct. non Lam. (pegavi različak, CENMA), Cirsium arvense (L.) Scop. (palamida, CIRAR), Convolvulus arvensis L. (njivski poponac, CONAR), Euphorbia esula L. (ljuta mlečika, EPHES), Lactuca serriola L./Torn. (divlja loćika, LACSE), Plantago lanceolata L.

(uskolisna bokvica, PLALA), Rumex obtusifolius L. (konjski štavalj, RUMOB), Sida spinosa L. (bodljikava barušica, SIDSP), Sinapis arvensis L. (poljska gorušica, SINAR), Sonchus arvensis L. (poljska gorčika, SONAR), Solidago vrste (zlatošipka, SOOSS), Taraxacum officinale G.H. Weber ex Wiggers (maslačak, TAROF), Trifolium repens L. (bela detelina, TRFRE), ili Urtica dioica L. (obična kopriva, URTDI).

[0070] U nekim otelotvorenjima, jedinjenja i kompozicije koje su ovde obezbeđene koriste se za suzbijanje neželjene vegetacije kod useva u redovima. U određenim otelotvorenjima, neželjena vegetacija je Alopecurus myosuroides Huds. (mišji repak, ALOMY), Avena fatua L. (divlji ovas, AVEFA), Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash (širokolisna trava, BRAPP), Digitaria sanguinalis (L.) Scop. (svračica, DIGSA), Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. (korovsko proso, ECHCG), Echinochloa colonum (L.) Link (dekanska trava, ECHCO), Lolium multiflorum Lam. (italijanski ljulj, LOLMU), Panicum dichotomiflorum Michx. (proso, PANDI), Panicum miliaceum L. (divlji proso, PANMI), Setaria faberi Herrm.

(muhar, SETFA), Setaria viridis (L.) Beauv. (zeleni muhar, SETVI), Sorghum halepense (L.) Pers. (divlji sirak, SORHA), Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Arundinaceum (obični sirak, SORVU), Cyperus esculentus L. (tigrov orah, CYPES), Cyperus rotundus L. (loptasti šilj, CYPRO), Abutilon theophrasti Medik. (žuti slez, ABUTH), Amaranthus vrste (štirevi, AMASS), Ambrosia artemisiifolia L. (američka ambrozija, AMBEL), Ambrosia psilostachya DC. (višegodišnja ambrozija, AMBPS), Ambrosia trifida L. (džinovska ambrozija, AMBTR), Asclepias syriaca L. (cigansko perje, ASCSY), Chenopodium album L. (obična pepeljuga, CHEAL), Cirsium arvense (L.) Scop. (palamida, CIRAR), Commelina benghalensis L.

(bengalska komelina, COMBE), Datura stramonium L. (obična tatula, DATST), Daucus carota L. (divlja mrkva, DAUCA), Euphorbia heterophylla L. (divlja mlečika, EPHHL), Erigeron bonariensis L. (hudoletnica, ERIBO), Erigeron canadensis L. (kanadska hudoletnica, ERICA), Helianthus annuus L. (suncokret, HELAN), Jacquemontia tamnifolia (L.) Griseb. (sitnocvetajući ladolež, IAQTA), Ipomoea hederacea (L.) Jacq. (ladolež, IPOHE), Ipomoea lacunosa L. (beli ladolež, IPOLA), Lactuca serriola L./Torn. (divlja loćika, LACSE), Portulaca oleracea L. (obični tušt, POROL), Sida spinosa L. (bodljikava barušica, SIDSP), Sinapis arvensis L. (poljska gorušica, SINAR), Solanum ptychanthum Dunal (jamajčansko velebilje, SOLPT), ili Xanthium strumarium L. (obična boca, XANST).

[0071] U nekim otelotvorenjima, u postupcima nakon nicanja koristi se stopa primene od oko 1 do oko 4000 grama/hektaru (g/ha). U nekim otelotvorenjima, u postupcima pre nicanja koristi se stopa od oko 1 do oko 4000 g/ha.

[0072] Jedinjenja, kompozicije i postupci koji su ovde opisani su za upotrebu u suzbijanju neželjene vegetacije na usevima (kao što su, bez ograničenja, soja, pamuk, kanola/uljana repica, pirinač, žitarice, kukuruz, trava, itd.) koji su otporni na inhibitor 5-enolpiruvil šikimat-3-fosfat (EPSP) sintaze (mpr. otporni na glifozat), otporni na inhibitor glutamin sintetaze (npr. otporni na glufozinat), otporni na sintetički auksin (npr. otporni na dikambu, otporni na fenoksi auksin, otporni na piridiloksi auksin), otporni na inhibitor transporta auksina, otporni na inhibitor acetil CoA karboksilaze (ACCaza) (npr. otporni na ariloksi fenoksipropionat), otporni na inhibitor acetolaktat sintaze (ALS) ili acetohidroksi kisele sintaze (AHAS) (npr. otporni na imidazolinon, otporni na sulfonilureu, otporni na pirimidinil tiobenzoat, otporni na triazolopirimidin, otporni na sulfonilamino karbonil triazolinon), otporni na inhibitor 4-hidroksifenil-piruvat dioksigenaze (HPPD), otporni na inhibitor protoporfirinogen oksidaze (PPO), otporni na inhibitor fotosistema (PS) II (npr. otporni na triazin i otporni na bromoksinil), na primer, u spoju sa inhibitorima EPSP sintaze (npr. glifozat), inhibitorima glutamin sintetaze (npr. glufozinat), sintetičkim auksinima (npr. dikamba, fenoksi auksini, piridiloksi auksini), inhibitorima ACCaze (npr. ariloksi fenoksipropionati), inhibitorima ALS (npr. imidazolinoni, sulfoniluree, pirimidinil tiobenzoati, triazolopirimidini i sulfonilamino

2

karbonil triazolinoni), inhibitorima HPPD, inhibitorima PPO i inhibitorima PS II (npr. triazini i bromoksinil). Kompozicije i postupci mogu da se koriste u suzbijanju neželjene vegetacije kod useva koji imaju višestruka ili složena svojstva koja daju otpornost na više hemikalija i/ili inhibitora više režima delovanja.

[0073] Jedinjenja i kompozicije koje su ovde obezbeđene takođe mogu da se koriste za suzbijanje korova koji su otporni ili tolerantni na herbicide. Primeri za korove koji su otporni ili tolerantni uključuju, bez ograničenja, biotipove koji su otporni li tolerantni na inhibitore ALS (ili AHAS), inhibitore PS II, inhibitore ACCaze, sintetičke auksine, inhibitore PS I, inhibitore EPSP sintaze, inhibitore mikrotubulnog sklopa, inhibitore sinteze lipida, inhibitore PPO, inhibitore karotenoidne biosinteze, inhibitore masnih kiselina veoma dugačkog lanca (VLCFA), inhibitore fitoen desaturaze (PDS), inhibitore glutamin sintetaze, inhibitore HPPD, inhibitore mitoze, inhibitore biosinteze celuloze, herbicide sa više režima delovanja kao što je hinklorak, i neklasifikovane herbicide kao što su arilamino propionske kiseline, difenzokvat, endotal i organoarsenici. Primeri za otporne ili tolerantne korove uključuju, ali nisu ograničeni na, biotipove sa otpornošću ili tolerancijom na više herbicida, više klasa hemikalija i više herbicidnih režima delovanja.

[0074] Opisana otelotvorenja i sledeći primeri su u svrhe ilustracije, i ne treba da ograničavaju opseg zahteva.

Primeri

Primer 1: Priprema 7-fluor-1-(triizopropil silil)-1H-indola (1)

[0075]

[0076] Naslovno jedinjenje je pripremljeno u skladu sa postupkom iz literature Das, A., et al. Org. Lett.2017, 19, 5794-5797, koja je ovde u celini uključena kao referenca.

2

Primer 2: Priprema 7-fluor-6-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioksaborolan-2-il)-1-(triizopropil silil)-1H-indola (2)

[0077]

[0078] Naslovno jedinjenje je pripremljeno kao u pripremi 50, prekursor primer 3 u U.S. publikaciji patentne prijave br.2014/0274695.

Primer 3: Priprema metil 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinata (3)

[0079]

[0080] Naslovno jedinjenje može da se pripremi kao što je opisano u primeru 1 u U.S. publikaciji patentne prijave br.2014/0274695. Alternativno, može da se pripremi na sledeći način.

[0081] U trogrli balon od 3 litra (l) sa magnetnim mešanjem, kondenzatorom, sondom za unutrašnju temperaturu i atmosferom azota dodati su metil 4-amino-3,6-dihlor-5-fluorpikolinat (pripremljen kao u Fields et al., Tetrahedron Letters 2010, 51, 79-81; 75 grama (g), 314 milimola (mmol)) i 7-fluor-6-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioksaborolan-2-il)-1-(triizopropilsilil)-1H-indol (175 g, 377 mmol). Redom su dodati acetonitril (CH3CN;1255 mililitara (ml)) i 2 molarni (M) rastvor kalijum fosfata (314 ml, 628 mmol). Smeša je zatim evakuisana i ponovo napunjena azotom (3x), pre nego što je dodat bis-(trifenilfosfin)paladijum dihlorid (11,12 g, 15,69 mmol). Balon je ispražnjen i ponovo napunjen azotom (3x), i smeša je zagrejana na 65°C. Nakon 3 sata (h), dodat je kalijum

2

fluorid (74,4 g, 1255 mmol) i zagrevanje je nastavljeno još 16 h. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i filtrirana je kroz celit. Faze su razdvojene, i rastvarač je uklonjen pod sniženim pritiskom. Ostatak je trituriran sa heksanom, i čvrsta supstanca je sakupljena filtracijom i isprana heksanom. Dobijena čvrsta supstanca je tretirana dihlormetanom (CH2Cl2), filtrirana, isprana malom količinom CH2Cl2, i osušena pod vakuumom na 50°C. Naslovno jedinjenje je izolovano kao beličasta čvrsta supstanca (73,5 g, 69%).

Primer 4: Priprema 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinske kiseline (4)

[0082]

[0083] Naslovno jedinjenje može da se pripremi kao u primeru 12 u U.S. publikaciji patentne prijave br.2014/0274695 ili na sledeći način.

[0084] Metil 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinat (288 miligrama (mg), 0,853 mmol) rastvoren je u tetrahidrofuranu (THF; 2,0 ml), metanolu (CH3OH; 2,0 ml), i vodi (1,0 ml). Dodat je litijum hidroksid hidrat (100 mg, 2,383 mmol). Reakciona smeša je ostavljena da se meša na sobnoj temperaturi preko noći. Reakciona smeša je koncentrovana do suva. Dobijena čvrsta supstanca je razblažena vodom i suspenzija je zakiseljena (pH~3). Suspenzija je ekstrahovana etil acetatom (EtOAc; 3x). Kombinovani organski ekstrakti su isprani zasićenim vodenim rastvorom natrijum hlorida (NaCl), osušeni iznad magnezijum sulfata (MgSO4), filtrirani i koncentrovani. Naslovno jedinjenje je izolovano kao beličasta čvrsta supstanca (256 mg, 93%).

Primer 5: Priprema prop-2-in-1-il 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinata (5)

2

[0086] Smeša 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinske kiseline (1,5 g, 4,63 mmol), kalijum karbonata (0,833 g, 6,02 mmol) i 3-brompropina (0,549 ml, 5,10 mmol) u N,N-dimetilformamidu (DMF; 18,5 ml) mešana je na sobnoj temperaturi tokom 4 h.

Reakciona smeša je izlivena u poluzasićeni vodeni rastvor natrijum bikarbonata (NaHCO3) i ekstrahovana sa EtOAc (2x). Kombinovani organski ekstrakti su osušeni iznad MgSO4, filtrirani i koncentrovani. Ostatak je prečišćen automatizovanom fleš hromatografijom na koloni (silika gel, gradijent heksan/EtOAc). U dobijeno ulje je dodata minimalna količina CH2Cl2za započinjanje kristalizacije. Sonifikacija je korišćena da se olakša dalja kristalizacija. Zatim je dodat heksan radi daljeg taloženja proizvoda. Čvrsta supstanca je filtrirana, isprana heksanom (2x) i osušena pod vakuumom. Naslovno jedinjenje je izolovano kao bela čvrsta supstanca (1,33 g, 79%): Tt 140-142°C;<1>H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.49 (s, 1H), 7.49 (dd, J = 8.3, 0.7 Hz, 1H), 7.32 -7.27 (m, 2H), 6.61 (td, J = 3.3, 2.1 Hz, 1H), 4.97 (d, J = 2.5 Hz, 2H), 4.91 (s, 2H), 2.53 (t, J = 2.5 Hz, 1H);<19>F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -135.47, -135.55, -137.23, -137.32; ESIMS m/z 362 ([M+H]<+>).

[0087] Sledeće jedinjenje je sintetisano kao u primeru 5.

Cijanometil 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinat (6)

[0088]

[0089] Naslovno jedinjenje je izolovano kao bela čvrsta supstanca (730 mg, 65%): Tt 139-140°C;<1>H NMR (300 MHz, DMSO-d6) □ 11.83 (s, 1H), 7.52 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 7.47 (d, J =

2

8.2 Hz, 1H), 7.13 - 7.03 (m, 3H), 6.59 (t, J = 3.2 Hz, 1H), 5.29 (s, 2H); ESIMS m/z 363 ([M+H]<+>).

Primer 6: Procena herbicidnog dejstva nakon nicanja u stakleniku

[0090] Seme željenih biljnih vrsta koje se testiraju zasejano je u Sun Gro MetroMix<®>306 smešu za sađenje, koja obično ima pH 6,0 do 6,8 i sadržaj organskih supstanci od oko 30 procenata, u plastičnim saksijama površine 103,2 kvadratna centimetra (cm<2>). Kada je bilo potrebno da se obezbedi dobro klijanje i zdrave biljke, primenjivan je tretman fungicidima i/ili drugi vid hemijskog ili fizičkog tretmana. Biljke su uzgajane tokom 7-36 dana (d) u stakleniku sa odgovarajućim trajanjem dana od 14 sati (h) koji je održavan na oko 18°C tokom dana i 17°C tokom noći. Redovno su dodavane hranljive materije i voda, a dodatno osvetljenje je po potrebi obezbeđeno pomoću plafonskih metal halidnih lampi od 1000 vati. Biljke su testirane kada dostignu drugu ili treću fazu listanja.

[0091] Alikvot formulisanog jedinjenja 5 (100 grama ekvivalenta kiseline po litru (g ae/l); koncentrat koji može da se emulguje (EC)), jedinjenja 6 (100 g ae/l; EC) ili jedinjenja 7 (100 g ae/l; EC) ubačen je u staklenu bočicu od 25 ml i razblažen u zapremini od 1,25% (zapremina po zapremini (V/V)) vodenog esterifikovanog ulja uljane repice Actirob B, što daje osnovni rastvor. Koncentrovani osnovni rastvori su razblaženi vodenom smešom 1,25% V/V vodenog esterifikovanog ulja uljane repice Actirob B, što daje odgovarajuće stope primene. Potrebno jedinjenje se zasniva na primenjeno zapremini od 12 ml sa stopom od 187 litara po hektaru (l/ha). Formulisana jedinjenja su nanošena na biljke pomoću plafonskog šinskog raspršivača Mandel sa mlaznicama 8002E koje su podešene tako da isporuče 187 l/ha na oblasti primene od 0,503 kvadratna metra (m<2>) sa visinom raspršivanja od 18 inča (43 centimetra (cm)) iznad prosečne nadstrešnice za biljke. Kontrolne biljke su na isti način prskane rastvaračima bez aktivne supstance.

[0092] Tretirane biljke i kontrolne biljke su stavljene u staklenik kao što je prethodno opisano, i navodnjavane subirigacijom kako bi se sprečilo spiranje testiranih jedinjenja. Nakon 20-22 d, vizuelno je utvrđeno stanje testiranih biljaka u poređenju sa kontrolnim biljkama i ocenjeno na skali od 0 do 100 procenata, gde 0 znači da nema oštećenja, a 100 označava potpuno ubijanje. Vizuelno je utvrđeno stanje testiranih biljaka u poređenju sa kontrolnim biljkama i ocenjeno na skali od 0 do 100 procenata, gde 0 znači da nema oštećenja, a 100 označava potpuno ubijanje.

[0093] Suzbijanje korova je procenjeno vizuelno (kao procenat (%) vizuelne kontrole) u intervalima koji su dati u tabelama. Prikazane vrednosti su prosečne. Prosečne vrednosti praćene istim slovom u tabelama ne razlikuju se značajno (P=0,5, Dankanov novi test višestrukog raspona). Podaci su rezimirani u Tabeli 1.

Primer 7: Procena herbicidnog dejstva nakon nicanja u ispitivanjima na poljima u Kanadi

[0094] Ispitivanja su vršena u Kanadi (u Elersliju, Alberta; Nisku, Alberta i Henliju, Saskačevan) radi procene delotvornosti jedinjenja 5, jedinjenja 6 i jedinjenja 7. Ispitivanja su osmišljena kao randomizovani kompletni blokovi u četiri primerka. Ispitivanja su vršena kod prolećne pšenice sa prirodnom populacijom korova sa veličinom parcele 2-3 metra (m) sa 8-10 m (širina x dužina). Usevi su uzgajani koristeći normalnu praksu uzgajanja za đubrenje i zasejavanje, i održavanje kako bi se osigurao dobar rast useva.

[0095] Sva tretiranja herbicidima su vršena nakon nicanja, i primena je vršena na usevima u 14. do 22. stadijumu rasta na BBCH skali (fenološki razvojni stadijumi biljaka). Herbicidi su primenjivani pomoću ručnih raspršivača ili raspršivača na točkovima, koristeći ugljen dioksid (CO2) kao propelant. Na raspršivačima su korišćene mlaznice za raspršivanje sa ravnim propelerom i vazdušnom indukcijom kalibrisane da isporučuju uniformni obrazac raspršivanja koji je obezbeđivao temeljnu pokrivenost lišća koristeći zapreminu raspršivanja od 100 l/ha. Svi tretiranja su vršena sa metilovanim semenim uljem (MSO) sa 1,25% V/V. Fitotoksičnost po korov je procenjena vizuelno u nekoliko intervala nakon primene kao procenat ukupnog suzbijanja, u poređenju sa netretiranom kontrolnom parcelom. Uopšteno, za svako tretiranje su testirana četiri ponovljena uzorka. Svi rezultati tretiranja su prosek četiri ponovljena uzorka.

Tretiranja herbicidima

[0096] Jedinjenje 5, jedinjenje 6 i jedinjenje 7 su primenjivani kao formulacije koncentrata koji mogu da se emulguju (EC) sa 100 g ae/l EC.

1

[0097] Rezultati su dati u Tabelama 2 do 4.

Primer 8: Procena herbicidnog dejstva nakon nicanja u ispitivanjima na poljima u Španiji i Nemačkoj

[0098] Ispitivanja su vršena u Španiji (Banjares i Granon) i Nemačkoj (Bilefeld) radi procene delotvornosti jedinjenja 5, jedinjenja 6 i jedinjenja 7. Ispitivanja su osmišljena kao randomizovani kompletni blokovi u tri do četiri ponavljanja. Ispitivanja su vršena kod ozime pšenice sa prirodnom populacijom korova na parceli veličine 2-2,5 metra (m) sa 6-8 m (širina x dužina). Usevi su uzgajani koristeći normalnu praksu uzgajanja za đubrenje i zasejavanje, i održavanje kako bi se osigurao dobar rast useva.

[0099] Sva tretiranja herbicidima su vršena nakon nicanja, i primena je vršena na usevima u 21. do 23. stadijumu rasta na BBCH skali. Herbicidi su primenjivani pomoću ručnih raspršivača ili raspršivača na točkovima, koristeći vazduh kao propelant. Na raspršivačima su korišćene mlaznice za raspršivanje sa ravnim propelerom i vazdušnom indukcijom kalibrisane da isporučuju uniformni obrazac raspršivanja koji je obezbeđivao temeljnu pokrivenost lišća koristeći zapreminu raspršivanja od 200 l/ha. Svi tretiranja su vršena sa metilovanim semenim uljem (MSO) sa 1,25% V/V. Fitotoksičnost po korov je procenjena vizuelno u nekoliko intervala nakon primene kao procenat ukupnog suzbijanja, u poređenju sa netretiranom kontrolnom parcelom. Uopšte, za svako tretiranje su testirana tri do četiri ponovljena uzorka. Svi rezultati tretiranja predstavljaju prosečnu vrednost tri ili četiri ponavljanja.

Tretiranja herbicidima

[0100] Jedinjenje 5, jedinjenje 6 i jedinjenje 7 su primenjivani kao formulacije koncentrata koji mogu da se emulguju (EC) sa 100 g ae/l EC.

[0101] Rezultati su dati u Tabelama 5 do 8.

[0102] U Tabelama 1 do 8 su korišćene sledeće skraćenice:

Jedinjenje 5 = prop-2-in-1-il 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinat

2

[0103] Jedinjenje 6 = cijanometil 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinat

[0104] Jedinjenje 7 = benzil 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il)pikolinat

ANTAR = Anthemis arvensis (kamilica)

CENCY = Centaurea cyanus (njivski različak)

CHEAL = Chenopodium album L. (obična pepeljuga)

CIRAR = Cirsium arvense (L.) Scop. (palamida)

FUMOF = Fumaria officinalis (obična dimnjača)

KCHSC = Kochia scoparia (L.) Schrad. (letnji čempres)

MATCH = Matricaria recutita L. (divlja kamilica)

MATIN = Matricaria inodora (bezmirisna kamilica)

PAPRH = Papaver rhoeas L. (bulka)

Res-PAPRH = Papaver rhoeas L. (bulka) otporna na tribenuron i tifensulfuron (režim delovanja ALS - acetolaktat sintaze) i 2,4-D

POLCO = Polygonum convolvulus L. (njivski vijušac)

SINAR = Sinapis arvensis L. (poljska gorušica)

STEME = Stellaria media (L.) Vill. (mišjakinja)

VERHE = Veronica hederifolia (pršljenasta čestoslavnica)

VERSS = Veronica spp (čestoslavnica)

g ae/ha = gram ekvivalent kiseline po hektaru

LSD = najmanja značajna razlika

DAAA = dana nakon primene A

Tabela 1: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja pod uslovima staklene bašte

4

Tabela 2: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Henliju, Saskačevan, Kanada (66 dana nakon primene

A (66DAAA))

Tabela 3: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Nisku, Alberta, Kanada (28 dana - 51 dan nakon primene A (28-51DAAA))

Tabela 4: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Elersliju, Alberta, Kanada (51 dan nakon primene A

(51DAAA))

Tabela 5: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Granonu, Španija (34-84 dana nakon primene A (34-

84DAAA))

Tabela 6: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Banjaresu, Španija (66-83 dana nakon primene A (66-

83DAAA))

Tabela 7: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Granonu, Španija (48-68 dana nakon primene A (48-

68DAAA))

Tabela 8: Procenat (%) vizuelnog suzbijanja ključnih korova pomoću herbicidnih jedinjenja u poljskim uslovima u Bilefeldu, Nemačka (85 dana nakon primene A

(85DAAA))

[0105] Kao što se može videti na osnovu prethodnih rezultata, predmetna jedinjenja formule (I) imaju herbicidnu aktivnost. Kao što se takođe može videti na osnovu prethodnih rezultata, jedinjenje 5 i jedinjenje 6 pokazuju superiornu herbicidnu aktivnost u odnosu na jedinjenje 7. Ovi novi hemijski herbicidi nude širi spektar suzbijanja korova, veću aktivnost protiv korova, i obezbeđuju način da se vrši suzbijanje korova koji su razvili otpornost na herbicide koji se tradicionalno koriste za njihovo suzbijanje.

[0106] Date koristi, prednosti, rešenja za probleme, i bilo koje elemente koji mogu dovesti do pojave koristi, prednosti ili rešenja ili njihovog isticanja ne treba tumačiti kao ključna, potrebna ili suštinska svojstva ili elemente. Shodno tome, opseg treba da bude ograničen isključivo priloženim patentnim zahtevima, u kojima upućivanje na element u jednini ne treba da znači „jedan i samo jedan“, osim ako to nije izričito navedeno, već „jedan ili više“. Štaviše, kada se u patentnim zahtevima koristi fraza nalik na „najmanje jedno od A, B ili C“, treba razumeti da fraza znači da u otelotvorenju može biti prisutno samo A, u otelotvorenju može biti prisutno samo B, u otelotvorenju može biti prisutno samo C, ili da bilo koja kombinacija elemenata A, B ili C može biti prisutna u jednom otelotvorenju, na primer, A i B, A i C, B i C, ili A i B i C.

[0107] U detaljnom opisu koji je ovde dat, upućivanje na „jedno otelotvorenje“, „otelotvorenje“, „primer otelotvorenja“, itd. znači da opisano otelotvorenje može da uključuje određeno svojstvo, strukturu ili karakteristiku, ali svako otelotvorenje nužno ne mora da uključuje konkretno svojstvo, strukturu ili karakteristiku. Štaviše, takve fraze se ne odnose nužno na isto otelotvorenje. Nadalje, kada su konkretno svojstvo, struktura ili karakteristika opisani u vezi sa otelotvorenjem, smatra se da stručnjak za ovu oblast uz korišćenje predmetnog otkrića ume da postigne takvo svojstvo, strukturu ili karakteristiku u vezi sa drugim otelotvorenjima, bilo da je to eksplicitno opisano ili ne.

Claims (15)

1. Patentni zahtevi 1. Jedinjenje formule (I):

   pri čemu X je N ili CY, pri čemu, Y je vodonik, halogen, C1-C3alkil, C1-C3haloalkil, C1-C3 alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkoksi, C1-C3alkiltio, ili C1-C3haloalkiltio; R<1>je C3-C12alkinil ili C1-C3alkil supstituisan sa CN; R<2>je halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C1-C4alkiltio, C1-C4haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, cijano, ili grupa formule -CR<17>=CR<18>-SiR<19>R<20>R<21>, pri čemu, R<17>je vodonik, F, ili Cl; R<18>je vodonik, F, Cl, C1-C4alkil, ili C1-C4haloalkil; a R<19>, R<20>, i R<21>su nezavisno C1-C10alkil, C3-C6cikloalkil, fenil, supstituisani fenil, C1-C10alkoksi, ili OH; R<3>i R<4>su nezavisno vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6trialkil silil, C1-C6dialkil fosfonil, ili R<3>i R<4>zajedno sa N predstavljaju 5- ili 6-člani zasićeni prsten, ili R<3>i R<4>zajedno predstavljaju =CR<3'>(R<4'>), pri čemu, R<3'>i R<4'>su nezavisno vodonik, C1-C6alkil, C3-C6alkenil, C3-C6alkinil, C1-C6alkoksi ili C1-C6alkilamino, ili, R<3'>i R<4'>zajedno sa =C predstavljaju 5- ili 6-člani zasićeni prsten; R<5>je vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, OH, ili CN; R<6>i R<6'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4 alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3 4 haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino ili C2-C4haloalkilamino, OH, CN, ili NO2; R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4 alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, C2-C4haloalkilamino, ili fenil; R<8>je vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C6alkil karbonil, C1-C6cikloalkil karbonil, C1-C6haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6haloalkoksi karbonil, aril karbonil, heteroaril karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6 alkiltio, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6haloalkilsulfonil, arilsulfonil, C1-C6trialkil silil, amino, C1-C4alkilamino, cijano, ili fenil; ili N-oksid ili poljoprivredno prihvatljiva so prethodnog.
2. 2. Jedinjenje iz zahteva 1, pri čemu X je N, CH, CF, CCI, ili CBr; R<1>je C3-C12alkinil ili C1-C3alkil supstituisan sa CN; R<2>je hlor; R<3>i R<4>su vodonik; R<5>je vodonik, halogen, OH, amino, CN, C1-C3alkil, C1-C3alkoksi, C1-C3alkilamino, ili ciklopropil; R<6>i R<6'>su nezavisno vodonik, halogen, OH, NH2, CN, C1-C3alkil, C1-C3alkoksi, ciklopropil, ili vinil; R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C3alkil, C1-C3alkoksi, C1-C3alkiltio, ciklopropil, C1-C3alkilamino, ili fenil; i R<8>je vodonik, C1-C3alkil, fenil, ili C1-C3alkil karbonil; ili N-oksid ili poljoprivredno prihvatljiva so prethodnog.
3. 3. Jedinjenje iz zahteva 1, pri čemu X je CH, CF, ili N; R<1>je C3-C12alkinil ili C1-C3alkil supstituisan sa CN; R<2>je halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C4-alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C1-C4alkiltio, ili C1-C4haloalkiltio; R<3>i R<4>su vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C3alkil karbonil, C1-C3haloalkil karbonil, ili R<3>i R<4>zajedno predstavljaju =CR<3'>(R<4'>), pri čemu su R<3'>i R<4'>nezavisno vodonik, C1-C6alkil, C3-C6alkenil, C3-C6 alkinil, C1-C6alkoksi ili C1-C6alkilamino; R<5>je vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, C1-C3haloalkiltio, amino, C1-C4alkilamino, ili C2-C4haloalkilamino; R<6>i R<6'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, ciklopropil, halociklopropil, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, C2-C4alkinil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, CN, ili NO2; R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik, halogen, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C1-C3alkoksi, C1-C3haloalkoksi, C1-C3alkiltio, ciklopropil, amino ili C1-C4alkilamino; R<8>je vodonik, C1-C6alkil, C1-C6haloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, C3-C6alkinil, formil, C1-C6alkil karbonil, C1-C6cikloalkil karbonil, C1-C6haloalkil karbonil, C1-C6alkoksi karbonil, C1-C6haloalkoksi karbonil, aril karbonil, heteroaril karbonil, C1-C6alkil karbamil, C1-C6alkiltio, C1-C6alkilsulfonil, C1-C6haloalkilsulfonil, arilsulfonil, C1-C6trialkil silil, amino, C1-C4alkilamino, cijano, ili fenil.
4. 4. Jedinjenje iz zahteva 3, pri čemu: R<2>je halogen, C2-C4alkenil, C2-C4haloalkenil, ili C1-C4alkoksi, poželjno CI, metoksi, vinil, ili 1-propenil; ili pri čemu, R<3>i R<4>su vodonik; ili pri čemu, R<5>je vodonik ili F; poželjno F; ili pri čemu, R<6>je vodonik ili F; ili pri čemu, R<6'>je vodonik.
5. 5. Jedinjenje iz zahteva 3, pri čemu, R<6>i R<6'>su vodonik.
6. 6. Jedinjenje iz zahteva 3, pri čemu: R<2>je halogen, C2-C4-alkenil, C2-C4haloalkenil, ili C1-C4alkoksi, poželjno hlor, metoksi, vinil, ili 1-propenil; R<5>je vodonik ili F; R<6>je vodonik ili F; R<6'>je vodonik; i R<7>i R<7'>su nezavisno vodonik ili halogen.
7. 7. Jedinjenje iz zahteva 6, pri čemu, R<3>i R<4>su vodonik.
8. 8. Jedinjenje iz zahteva 6 ili zahteva 7, pri čemu, X je CF.
9. 9. Jedinjenje iz zahteva 3, pri čemu: R<2>je hlor, metoksi, vinil, ili 1-propenil; i R<3>i R<4>su vodonik.
10. 10. Jedinjenje iz zahteva 3, pri čemu: R<2>je hlor, metoksi, vinil, ili 1-propenil; R<3>i R<4>su vodonik; i X je CF.
11. 11. Jedinjenje iz zahteva 10, pri čemu, jedinjenje je prop-2-in-1-il 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il) pikolinat ili cijanometil 4-amino-3-hlor-5-fluor-6-(7-fluor-1H-indol-6-il) pikolinat.
12. 12. Herbicidna kompozicija koja sadrži jedinjenje iz zahteva 1 i poljoprivredno prihvatljiv adjuvans ili nosač.
13. 13. Kompozicija iz zahteva 12 koja dalje sadrže najmanje jedno dodatno herbicidno jedinjenje.
14. 14. Kompozicija iz zahteva 12 koja dalje sadrži protektant.
15. 15. Postupak za suzbijanje neželjene vegetacije koji obuhvata: obezbeđivanje jedinjenja iz zahteva 1 ili kompozicije iz zahteva 12; i primenu jedinjenja, odnosno kompozicije na neželjenoj vegetaciji ili njenom lokusu. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5