MXPA02009480A - Mezclas herbicidas sinergicas. - Google Patents

Abstract

La presente invencion proporcionan composiciones herbicidas selectivas de cereales que contienen un portador aceptable para uso en herbicidas y/o surfactante y, como ingrediente activo, una cantidad eficaz como herbicida de cuando menos una 6-fenoxipirid-2- ilcarboxamida de la formula I (Ver formula I) y cuando menos un compuesto herbicida adicional del grupo que consiste en flufenazet, cinidon-etilo y carfentrazona-etilo. Tambien se proporciona un metodo para el control de plantas no deseadas como Setaria viridis, Alopecurus myosuroides, Poa annua, Stellaria media, Lamium purpureum, Galium aparine, Veronica hederaefolia, Papaver rhoeas y Matricaria inodora, el cual consiste en aplicar a las plantas o su locus una cantidad eficaz como herbicida de las composiciones. Se ha encontrado que las composiciones poseen propiedades sinergicas.

Description

MEZCLAS HERBICIDAS SINERGICAS Las 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas herbicidas como las descritas en la Patente US 5,294,597 muestran excelente funcionamiento como herbicidas, en particular como maleza de hojas amplias en cultivos como cultivos de cereal. No obstante, cuando se utilizan como el único ingrediente activo, las 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas no siempre obtienen controles del amplio espectro de especies de maleza que se encuentra en aplicaciones agronómicas comerciales, en relación con la selectividad confiable de las especies de cultivo. Tales espacios en el espectro de control pueden superarse mediante el cotratamiento con otros herbicidas conocidos por ser eficaces contra las especies de maleza relevantes. El uso combinado de estas 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas con herbicidas especiales y otros se ha descrito en la Patente US 5, 674,807.

Por tanto, un objetivo de esta invención es proporcionar otras combinaciones herbicidas que muestren una buena acción herbicida que exceda la actividad de un solo ingrediente activo, en particular en cultivos de cereales .

Otro objetivo de esta invención es proporcionar los métodos para controlar vegetación no deseada, en particular maleza dicotiledónea, utilizando las combinaciones herbicidas. Otro objetivo de esta invención es proponer el método de uso de las combinaciones herbicidas para controlar vegetación no deseada, en particular en cultivos de cereales, y en particular contra maleza dicotiledónea.

Hemos encontrado que este objetivo se logra mediante las composiciones herbicidas que contienen un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de cuando menos una 6-fenoxipirid-2-ílcarboxamida de la fórmula I. en donde : R representa un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo o alcoxi; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo; X cada una representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo alquilenoxi, ciano, carboxi, alcoxicarbonilo, (alquiltio) carbonilo, alquilcarbonilo, amido, alquilamido, dialquilamido, nitro, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquiloximinoalquilo o alqueniloximinoalquilo; representa 0 o un entero de 1 a 5; Y cada uno representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo, nitro, ciano, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi; n representa 0 o un entero desde 1 a 5, y cuando menos otro compuesto herbicida seleccionado del grupo que consiste en flufenacet, cinidon-etilo y carfentrazone-etilo .

La presente invención también propone un método para controlar especies de plantas no deseables, el cual consiste en aplicación de las composiciones. En el método de esta invención, estos compuestos pueden ser aplicados por separado o juntos, en cantidades eficaces como herbicidas, y en presencia de un cultivo, preferentemente un cultivo de cereal, como trigo.

Aunque las 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas como las descritas en la patente US 5,294,597 muestran excelente funcionamiento como herbicidas, cuando se utilizan como el único ingrediente activo, no siempre logran un control eficaz del amplio espectro de especies de maleza que se encuentran en aplicaciones agronómicas comerciales, en relación con la selectividad confiable de las especies de cultivo.

Se ha encontrado que las combinaciones que contienen 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas de la fórmula I: en donde Ri, R2, X, Y, m y n son como ya se definió, con cuando menos otro compuesto herbicida seleccionado del grupo de flufenacet, cinidon-etilo o carfentrazone- etilo proporcionan un control sinérgico de la molesta maleza de hojas amplias y pastos anuales, en especial como Setaria viridis,. Alopecurus myosuroides , Poa annua , Stellaria media , Lamium purpureum, Galium aparine, Verónica hederaefolia , Papaver rhoeas y Ma tricaria inodora . Es decir, la aplicación de la combinación de la invención proporciona una acción de reforzamiento mutuo de modo que las tasas de aplicación del componente herbicida individual pueden reducirse y todavía lograr el mismo efecto herbicida o, de otro modo, la aplicación de la combinación de los componentes herbicidas demuestra un mayor efecto herbicida que el esperado del efecto de la aplicación de los componentes herbicidas individuales cuando se aplican en forma individual a la tasa a la cual están presentes en la combinación (efecto sinérgico) .

En la especificación y las reivindicaciones, los grupos alquilo, a menos que se especifique de otro modo, pueden ser lineales o ramificados y pueden contener hasta 12, preferentemente 1 a 4 átomos de carbono. La porción alquenilo, o alquinilo de un grupo alquiniloxi, alqueniltio o alquiniltio, a menos que se especifique de ' otro modo, pueden ser lineal o ramificada y puede contener hasta 12, preferentemente 2 átomos de carbono. Los ejemplos de estos grupos son los grupos t metilo, etilo, propilo, vinilo, alilo, isopropilo, butilo, isobutilo y butilo terciario. La porción alquilo r de un grupo haloalquilo, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alcoxi, alcoxicarbonilo, (alquiltio) carbonilo, alquilamido/ dialquilamido, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo convenientemente tienen I desde 1 hasta 4 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 átomos de carbono. El número de átomos de carbono en los grupos alquiloximinoalquilo o alqueniloximinoalquilo I es hasta 6, preferentemente hasta 4, por ejemplo 2- etoximinoetilo, 2-metoximinoproilo [sic] o 2-etoxi inopropilo .

"Halógeno" significa un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente flúor, cloro o bromo. El haloalquilo, haloalquiltio y "~ haloalcoxi son preferentemente mono-, di- ó trifluoroalquilo, -alquiltio y -alcoxi, especialmente trifluorometilo, diflurometoxi, trifluorometiltio y trifluorometoxi.

Cuando algunos de los grupos son designados como estando opcionalmente sustituidos, los grupos sustituyentes que están opcionalmente presentes pueden ser cualquiera de los comúnmente t_ empleados en la r modificación y/o desarrollo de compuestos plaguicidas y ? son especialmente sustituyentes que mantienen o mejoran la actividad herbicida asociada con los compuestos de la ? presente invención, o influyen en la persistencia de la acción, la penetración al suelo o las plantas o cualquier otra propiedad deseable de estos compuestos herbicidas.

Puede haber uno o más de los sustituyentes iguales o 1 diferentes presentes en cada parte de las moléculas. En relación con las porciones antes definidas conteniendo los grupos alquilo y alcoxi opcionalmente sustituidos, f los ejemplos específicos de estos sustituyentes incluyen 1 fenilo, átomos de halógeno, grupos nitro, ciano, hidroxilo, alcoxi de C1-C4 haloalcoxi de C1-C4 y 1 alcoxicarbonilo de C?-C .

Una modalidad preferida de la invención proporciona composiciones herbicidas que contienen un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de A cuando menos 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas de la fórmula I y cuando menos flufenacet como el compuesto herbicida adicional.

Otra modalidad preferida de la invención propone las I composiciones herbicidas que contienen un portador aceptable para el uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de cuando menos una 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida de la fórmula I y cuando menos carfentrazona-etilo como el compuesto herbicida adicional.

Otra modalidad preferida de la invención proporciona las composiciones herbicidas que contienen un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de cuando menos una 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida de la fórmula I y cuando menos cinidon-etilo.

Los compuestos preferidos para uso como las 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas de acuerdo con la invención son los compuestos de la fórmula I, en donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alcoxi de C?~C4; R2 representa un átomo de hidrógeno; X representa un átomo de halógeno un grupo haloalquilo de C?-C4; m representa un entero de 1 a 3, en particular 1; Y representa preferentemente un átomo de halógeno o un grupo haloalquilo de C?-C4; y n representa un entero de 1 a 3, en particular 1.

Los compuestos especialmente preferidos para uso como 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamidas de acuerdo con la invención son los compuestos de la fórmula IA, en particular N- (4-fluorofenil) -6- (-3-trifluorometil-fenoxi) -pirid-2-ilcarboxamida codificada como picolinafen.

Una modalidad preferida de la presente invención proporciona una composición herbicida que contiene un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de picolinafen y flufenacet.

Otra modalidad preferida de la presente invención proporciona una composición herbicida que contiene un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de picolinafen y cinidon-etilo .

Otra modalidad preferida de la presente invención propone una composición herbicida que contiene un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de picolinafen y carfentrazona-etilo.

El flufenacet es el nombre común propuesto de N-(4-fluorofenil-N- (1-metiletil) -2-{ [5- (trifluorometil) -1, 3, 4-tiadiazol-2-il] oxi} acetamida, que está descrito por ejemplo en la Patente US 5,090,991.

Cinidon-etilo es el nombre común de (Z) -2-cloro-3- [2-cloro-5- (1, 3-dioxo-4, 5,6, 7-tetrahidroisoindol-2-il) -fenil] -acrilato de etilo, el cual está descrito por ejemplo por K. Grossmann, H. Schiffer, Pestic. Sci. (1999), 55 (7), 687-695. CODEN: PSSCBG ÍSSN: 0031-613X.

El carfentrazona-etilo es el nombre común de (RS)-2-cloro-3- [2-cloro-5- (4-difluorometil-4, 5-dihidro-3-metil- 5-oxo-lH-l, 2, -triazol-l-il) -4-fluorofenil] propionato de etilo, que está reportado por W. A. Van Saun y col., Proc. Br. Crop. Prot. Conf. Weeds, 1993, 1, 19.

El modelo de persistencia de los compuestos de la fórmula 1 es tal que el tratamiento combinado de acuerdo con la presente invención puede lograrse mediante la aplicación de una mezcla preparada como ya se definió, o por la aplicación separada en el tiempo de formulaciones separadas. De aquí que, en otra modalidad, la presente invención proporciona un método para controlar el crecimiento de malezas en un locus de cultivo, el cual consiste en aplicar al locus un compuesto de la fórmula I como ya se definió y un segundo componente seleccionado del grupo que consiste en flufenacet, cinidon-etilo y carfentrazona-etilo y mezclas de éstos.

El tratamiento de acuerdo con la invención puede utilizarse para controlar un amplio espectro de especies de maleza en los cultivos, particularmente cultivos de cereales como trigo, cebada, arroz y maíz, mediante el tratamiento previo o posterior a la emergencia, incluida la post-emergencia temprana y tardía. El uso combinado antes descrito ofrece actividad foliar y residual.

Por el término "aplicación previo a la emergencia" se entiende la aplicación al suelo en el cual están presentes las hojas y plántulas de la maleza antes de la emergencia de la maleza por encima de la superficie del suelo. Por el término "aplicación posterior a la emergencia" se entiende la aplicación a las porciones aéreas o expuestas de la maleza que ha emergido sobre la superficie del suelo. Se apreciará que la aplicación de acuerdo con el método puede ser desde antes hasta después de la emergencia de la maleza y desde antes hasta después de la emergencia del cultivo. Si uno de los ingredientes activos o la composición de los ingredientes activos es menos bien tolerada por ciertas plantas de cultivo, es posible emplear técnicas de aplicación en las que la composición herbicida se rocía, con la ayuda de equipo de aspersión, en tal forma que las hojas de las plantas de cultivo sensibles entren en tan poco contacto como sea posible, si es que hay alguno, con diez ingredientes (s) activo (s), mientras estos últimos llegan a las hojas de las plantas no deseadas que crecen por debajo, o la superficie desnuda (post dirigido, lay-by) . Por el término "actividad foliar" se entiende la actividad herbicida obtenida por la aplicación a las porciones áreas o expuestas de la maleza que ha surgido sobre la superficie del suelo. Por el término "actividad residual" se entiende la actividad herbicida obtenida algún tiempo después de la aplicación al suelo mediante la cual se controlan las plántulas presentes en el momento de la aplicación o que germinan después de la aplicación.

La maleza que puede ser controlada mediante la práctica de la presente invención incluye: Agrostis stolonifera Lolium perenne Alopecurus myosuroides Matricaria inodora Anthemis arvensis Ma tricaria ma tricoides Apera spica -venti Montia perfoliata Aphanes arvensis Myosotis arvensis Arenaria seryllifolia Papaver rhoeas Atriplex patula Phalaris minor Avena fatua Phalaris paradoxa Bromus sterilis Poa annua Capsella bursa-pastoris Poa trivialis Centaurea cyanus Polygonum aviculare Cerastes holosteoides Polygonum convolvulus Chenopodium álbum Polygonum lapa thi folium Chrysantemum segetum Portulaca olerácea Cirsium arvense Raphanus raphanistrum Eleusine indica Senecia vulgaris Euphorbia helioscopia Setaria viridis Fumaria officinalis Silene vulgaris Galeopsis tetrahit Spergula arvensis Galium aparine Stellaria media Geranium dissectum Thlaspi arvense Lamium amplexicaule Verónica hederaefolia Lamium purpureum Verónica pérsica Legousia hybrida Viola arvensis La tasa de aplicación necesaria de la composición de ingredientes activos sin auxiliares de formulación depende de la composición de la planta, de la etapa de desarrollo de las plantas, de las condiciones climáticas en el sitio de acción y de la técnica de aplicación. En general, la tasa de aplicación de los ingredientes activos juntos es desde 0.001 hasta 10 kg i. a. /ha; preferentemente desde 0.001 hasta 3 kg ha [sic], en particular 0.01 hasta 1 kg/ha [sic]. En otra modalidad de la invención, la tasa de aplicación de los ingredientes activos juntos es desde 0.01 hasta 10 kg i. a. /ha.

La tasa de aplicación del compuesto de la fórmula I es por lo regular en el intervalo de 5 a 500, preferentemente 7.5-200 gramos del ingrediente activo (g i. a.) por hectárea, con concentraciones entre 10-100 g i. a. /ha a menudo logrando un control y selectividad satisfactorios. La concentración óptima para la aplicación específica dependerá del (los) cultivo (s) en crecimiento y las especies principales de maleza infestante, y puede determinarse fácilmente por las pruebas biológicas establecidas conocidas para el trabajador experto.

La selección del segundo componente activo como herbicida del mismo modo dependerá de la situación cultivo/maleza que va a ser tratada, y será fácilmente identificable por el experto en esta área. La tasa de aplicación para este segundo componente se determina principalmente por el tipo químico del componente, dado que la actividad intrínseca de diferentes tipos de herbicida varía en gran medida. En general, la tasa de aplicación preferida para flufenacet es en el intervalo de 7.5-400, preferentemente 10-200 g i. a. /ha; la tasa de aplicación preferida para cinidon-etilo es en el intervalo de 10-500, preferentemente 15-250 g/ha [sic] ; la tasa rie aplicación preferida para carfentrazona-etilo es el intervalo de 1-150, preferentemente 2.5-75 g/ha [sic] . La tasa óptima para el segundo componente, no obstante, dependerá del (los) cultivo (s) en crecimiento y el nivel de infestación de la maleza, y puede determinarse fácilmente mediante pruebas biológicas establecidas. Naturalmente, con tan amplia variación en la tasa de aplicación para el segundo componente, la relación de un compuesto de la fórmula I a un segundo componente en la presente invención se determinará principalmente por la elección del segundo componente. En general, el compuesto de la fórmula I y el segundo herbicida se emplean en tales relaciones en peso que se observe el efecto sinérgico. La relación (en peso) del compuesto de la fórmula I al segundo compuesto herbicida es, como regla general, desde 1000:1 hasta 1:100, preferentemente desde 100:1 hasta 1:20, en particular desde 10:1 hasta 1:10.

En una modalidad preferida, la relación (en peso) del compuesto de la fórmula I al segundo compuesto herbicida es, como regla general, desde 100:1 hasta 1:100, preferentemente desde 20:1 hasta 1:20, en particular desde 10:1 hasta 1:10. La relación preferida fórmula I al segundo componente puede variar, por ejemplo desde cerca de 5:1 hasta cerca de 1:5.

En otra modalidad preferida, la relación (en peso) del compuesto de la fórmula I al segundo compuesto herbicida es, como regla general, desde 1000:1 hasta 1:10, preferentemente desde 100:1 hasta 1:5, en particular desde 10:1 hasta 1:3,3 [sic].

Preferentemente, el compuesto de la fórmula I es picolinafen y el segundo compuesto es cinidon-etilo.

Los compuestos activos pueden utilizarse en forma de una mezcla de formulaciones separadas, por lo regular mezcladas con agua antes de la aplicación (mezclas en el tanque) , o como formulaciones separadas aplicadas individualmente dentro de un cierto intervalo de tiempo. Ambos compuestos activos también pueden estar formulados juntos en una proporción conveniente de acuerdo con la presente invención, junto con los portadores y/o los aditivos normales conocidos en la técnica.

Por consiguiente, la invención además proporciona una composición herbicida que contiene como ingrediente activo una cantidad eficaz como herbicida de cuando menos un compuesto de la fórmula I como ya se definió y cuando menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en flufenacet, cinido-etilo, carfentrazona-etilo y uno o más portadores. Otra modalidad de la invención proporciona una composición herbicida que contiene como ingrediente activo una cantidad eficaz como herbicida de cuando menos un compuesto de la fórmula I como ya se definió, y cuando menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en flufenacet, cinidon-etilo y carfentrazona-etilo, uno o más portadores y cuando menos un surfactante. También se proporciona un método para preparar una composición como esta el cual consiste en llevar la mezcla del compuesto de la fórmula I y el segundo componente en asociación con el (los) portador (es) y si se desea con el (los) surfactante (s) .

Una composición de acuerdo con la invención, en general, contiene aproximadamente desde 0.001% hasta 98% en peso (p/p) de ingredientes activos preferentemente contiene desde 0.01% hasta 95% en peso, (p/p), en particular desde 0.5% hasta 95% en peso (p/p). Los ingredientes activos se emplean en una pureza de 80% hasta 100%, preferentemente 90% hasta 100%, en particular 95% hasta 100% (de acuerdo con el espectro NMR) .

Un portador en una composición de acuerdo con la invención es cualquier material con el cual se formula el ingrediente activo para facilitar la aplicación en el lugar que va a ser tratado, el cual puede ser por ejemplo una planta, semilla o suelo o para facilitar el almacenamiento, transporte o manejo. Un portador puede ser un sólido o un líquido, incluido un material que normalmente sea gas pero que haya sido comprimido para formar un líquido.

Las composiciones pueden ser fabricadas en, por ejemplo, concentrados en emulsión, soluciones, emulsiones \ aceite en agua, polvos humectables, polvos solubles, 1 concentrados en suspensión, polvos, 'granulos, granulos dispersables en agua, microcápsulas, geles y otros tipos de formulación por los procedimientos bien establecidos. Estos procedimientos incluyen el mezclado intenso y/o molienda de los ingredientes activos con otras sustancias, como materiales de carga, solventes (portadores líquidos) , portadores sólidos, compuestos activos de superficie (surfactantes) y opcionalmente auxiliares y/o adyuvantes sólidos y/o líquidos como pueden ser los humectantes, adhensives [sic] dispersantes o emulsificadores.

Los granulos, por ejemplo granulos recubiertos, granulos impregnados y granulos homogéneos pueden ser preparados aglutinando el (los) ingrediente (s) activo (s) y si se desea otras sustancias, como los compuestos activos de superficie, auxiliares y/o adyuvantes líquidos, al portador sólido.

Los portadores líquidos (solventes) convenientes son principalmente: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto como kerosene y aceite diesel, además alquitrán de hulla o aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo ciciohexano, parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados y sus derivados, bencenos alquilados y sus derivados (como Solvesso® 200) ; esteres del ácido ftálico como puede ser ftalato de dibutilo o dioctilo; alcoholes y glicoles así como sus éteres y esteres, por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, etilen glicol, mono- y dimetil éter; cetonas como ciclohexenona; solventes fuertemente polares, por ejemplo aminas como N-metilpirrolidona, N-octilpirrolidona y N-ciclohexilpirrolidona, o lactonas como ?-butirolactona; esteres de aceites de plantas epoxidizados como el éster del aceite de coco o frijol de soya metilado; y agua. Con frecuencia son convenientes mezclas de diferentes portadores líquidos.

Los surfactantes pueden ser sustancias no iónicas, aniónicas, catiónicas o z iteriónicas con buenas propiedades de dispersión, emulsificación y humectación dependiendo de la naturaleza del compuesto de acuerdo con la fórmula general I y/o el compuesto herbicida adicional seleccionado del grupo que consiste en flufenacet cinidon-etilo y carfentrazona-etilo que van a ser formulados. Los surfactantes también pueden significar mezclas de surfactantes individuales. .

Los portadores sólidos son principalmente: tierras minerales como sílices, geles de sílice, silicatos, talcos, caolín, montmorillonita, atapulgita, piedra poma, sepiolita, bentonita, piedra caliza, cal, gis, arcilla calcáreo ferruginosa, loes, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, calcita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, sulfato de magnesio [sic] , óxido de magnesio, arena, plásticos triturados, fertilizates como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos triturados de origen vegetal como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa u otros portadores sólidos.

Los surfactantes convenientes son las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos y sales de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo del ácido lignin-, fenol-, naftalen- y dibutilnaftalen-sulfónico, y de ácidos grasos de alquil- y alquílaril-sulfonatos, de alquil, lauril éter y sulfatos de alcoholes grasos, y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados y de glicol éter de alcoholes grasos, y condensados de naftaleno sulfonado y derivados con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietileno octilfenol éter, isooctil-, octil- o nonilfenoletoxilado, alquilfenil y tributilfenil poliglicol éteres, alquilaril poliéter alcoholes, alcohol isotridecílico, condensados alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquiléteres o polioxipropileno alquiléteres, lauril alcohol poliglicol éter acetato, esteres de sorbitol, licores residuales de lignina-sulfito o metilcelulosa.

Las composiciones plaguicidas con frecuencia se formulan y se transportan en forma concentrada la cual posteriormente la diluye el usuario antes de la aplicación. La presencia de cantidades pequeñas de un surfactante facilita este proceso de dilución. Así pues, preferentemente una composición de acuerdo con la invención contiene, si se desea, cuando menos un surfactante. Por ejemplo, la composición puede contener uno o más portadores y cuando menos un surfactante.

Las composiciones de la invención pueden, por ejemplo, ser formuladas como polvos humectables, granulos dispersables en agua, polvos, granulos, soluciones, concentrados emulsificables, emulsiones, concentrados en suspensión y aerosoles. Los polvos humectables por lo regular contienen 5 a 90% p/p de ingrediente activo y por lo regular contienen además del portador inerte sólido, 3 a 10% p/p de agentes dispersantes y humectantes y, cuando ers necesario, de 0 a 10% p/p de estabilizador (es) y/o otros aditivos como auxiliares de la penetración o adhesivos para insecticidas. Los polvos por lo regular se formulan como un concentrado en polvo que tiene una composición similar a la de un polvo humectable pero sin dispersante, y puede ser diluido en el campo con otro portador sólido para obtener una composición que tenga por lo regular de 0.5 a 10% p/p del ingrediente activo. Los granulos dispersables en agua y los granulos por lo regular se preparan para tener un tamaño entre 0.15 mm y 2.0 mm y pueden ser fabricados por diversas técnicas. En general, estos tipos de granulos contendrán 0.5 a 90% p/p del ingrediente activo y 0 a 20% p/p de aditivos como estabilizador, surfactantes, modificadores para liberación lenta y agentes aglutinantes. Los denominados "fluidos secos" consisten en granulos relativamente pequeños que tienen una concentración relativamente alta del ingrediente activo. Los concentrados emulsificables por lo regular contienen, además de un solvente o una mezcla de solventes, de 1 a 80% p/v del ingrediente activo, 2 a 20% p/v de emulsificadores y 0 a 20 p/v de otros aditivos como estabilizadores penetrantes e inhibidores de la corrosión. Los concentrados en suspensión por lo regular se trituran para obtener un producto fluido estable, que no se sedimente y por lo regular contienen de 5 a 75% p/v del ingrediente activo, 0.5 a 15% p/v de agentes dispersantes, 0.1 a 10 p/v de agentes de suspensión como coloides protectores y agentes tixotrópicos, 0 a 10% p/v de otros aditivos como desespumantes, inhibidores de la corrosión, estabilizadores, penetrantes y mejores de la retención (adhesivos) , y agua o un líquido orgánico en el cual el ingrediente activo sea substancialmente insoluble; ciertos sólidos orgánicos o sales inorgánicas pueden estar presentes disueltos en la formulación para ayudar a prevenir la sedimentación y cristalización o como agentes anti-congelamiento para el agua.

Las formas de aplicación de las composiciones de acuerdo con la invención dependen de los propósitos sugeridos; en cualquier caso, éstas deben garantizar una distribución tan fina como sea posible de los ingredientes activos. Estas pueden ser aplicadas, por ejemplo, en forma de soluciones acuosas directamente asperjables, polvos suspensiones, también suspensiones o dispersiones acuosas, oleosas u otras altamente concentradas, emulsiones, dispersiones, oleosas, pastas, polvos, materiales para dispersión o granulos, por aspersión, atomización, espolvoreo o riego.

Las formas para uso acuoso pueden ser preparadas a partir de concentrados en emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o granulos dispersables en agua adicionando agua. Para preparar las emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, los ingredientes activos herbicidas como tales o disueltos en un aceite o solvente, pueden ser homogeneizados en agua por medio de humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsificadores.

De otro modo, los concentrados que consisten en los ingredientes activos herbicidas, humectante, adhesivo, dispersante o emulsificador y, si es adecuado solvente o aceite, pueden ser preparados y tales concentrados son convenientes para dilución con agua.

Las dispersiones acuosas y emulsiones acuosas y emulsiones, por ejemplo las composiciones obtenidas diluyendo el producto formulado de acuerdo con la invención con agua, también entran dentro del alcance de la invención.

De interés particular en el mejoramiento de la duración de la actividad protectora de los compuestos de esta invención es el uso de un portador que proporcionará liberación lenta de los compuestos plaguicidas en el entorno de una planta que va a ser protegida.

La actividad biológica del ingrediente activo también puede aumentarse incluyendo un adyuvante en la dilución para aspersión. Un adyuvante se define en este caso como una sustancia que puede aumentar la actividad biológica de un ingrediente activo pero por sí mismo no tiene actividad biológica importante. El adyuvante puede ser incluido en la formulación como co-formulante o portador, o puede ser adicionado al tanque para aspersión junto con la formulación que contiene el ingrediente activo.

Como una comodidad, las composiciones preferentemente pueden estar en forma concentrada mientras que el usuario final generalmente emplea composiciones diluidas. Las composiciones pueden ser diluidas a una concentración baja hasta 0.001% del ingrediente activo, por lo regular la formulación contiene aproximadamente desde 0.001 hasta 98% en peso, preferentemente 0.01 a 95% en peso de los ingredientes activos. Las dosis por lo regular son en el intervalo desde 0.01 hasta 10 kg i. a. /ha.

Los ejemplos de las formulaciones de acuerdo con la invención son: Concentrado en emulsión (CE) Ingrediente activo Picolinafen + flufenacet (1:2) (30% (p/v) Emulsificador (es) Atlox® 4856 B/Atlox® 4858 B1' 5 % (p/v) (mezcla que contiene alquil aril sulfonato de calcio, alcoholes grasos etoxilados y aromáticos ligeros) Solvente Shellsol® A 2) para 1000 mL (mezcla de hidrocarburos aromáticos C9-C10) Concentrado en suspensión (CS) Ingrediente Picolinafen + carfentrazona-etilo 50 % (p/v) activo (4:1) Agente Soprophor® EL3> 3 % (p/v) dispersante (sal polioxietileno poliarilfenil éter fosfato amina) Agente Rhodorsil® 422 3) 0.2 % (p/v) antiespumante (emulsión acuosa no iónica de polidimetilsiloxanos) Agente Kelzan® S 4) 0.2% (p/v) estructural (goma de xantano) Agente antiPropilen glicol _- 5% (p/v) congelamiento Agente biocida Proxel® 5> - 0.1% (p/v) (solución acuosa de dipropilen glicol que contiene 20% de 1,2- benisotiazolin-3-ona) Agua para 1000 mL Polvo humectable (PH) Ingrediente activo Picolinafen + flufenacent (1:2) 60% (p/v) Agente humectante Altlox® 4995 D 2% (p/v) (polioxietileno alquil éter) Agente dispersante itcosperse® D-60.6)' 3% (p/v) (mezcla de sales de sodio de ácido naftalen sulfónico y acetatos de alquilarilpolioxi condensados) Portador/material Caolín 35% (p/v) de carga Granulos dispersables en agua (GA) Ingrediente activo Picolinafen carfentrazona- 50% (p/v) etilo (4.1) Agente 6) Witcosperse® D-450 ' 8% (p/v) dispersante/ (mezcla de sales de sodio de aglutinante ácido naftalen sulfónico y alquil sulfonatos condensados) Agente humectante Morwet® EFW 2% (p/v) (producto de condensación de formaldehído) Agente Rhodorsil® EP 6703 3) 1% (p/v) antiespupiante (silicona encapsulada) Desintegrante Agri er® ATF 7) 2% (p/v) (homopolímero reticulado de N- vinil-2-pirrolidona) Portador/material Caolín 35% (p/v) de carga 1) disponible en el comercio de ICI Surfactants 2) disponible en el comercio de Deutsche Shell AG 3 disponible en el comercio de Rhone-Poulenc 4) disponible en el comercio de Kelco Co. 5) disponible en el comercio de Zeneca 6) disponible en el comercio de Witco 7) disponible en el comercio de International Speciality Products Las composiciones de esta invención también comprenden otros compuestos con actividad biológica, por ejemplo compuestos que tengan actividad plaguicida similar o complementaria o compuestos que tengan actividad reguladora del crecimiento de las plantas, fungicida o insecticida o antibacteriana. Estas mezclas de plaguicidas pueden tener un espectro más amplio de actividad que la composición sinérgica de acuerdo con esta invención sola. Asimismo, es interesante la capacidad de mezclado con soluciones de sales minerales, las cuales se emplean para tratar deficiencias nutricionales y de oligoelementos . También es posible adicionar aceites no fitotóxicos y concentrados oleosos.

Los siguientes ejemplos ilustran las modalidades específicas de la presente invención; no obstante, la invención no se limita a las modalidades así ilustradas, sino incluye el amplio alcance de las reivindicaciones anexas .

Para una comprensión más clara de la invención, a continuación se establecen los ejemplos específicos. Estos ejemplos son solo ilustrativos y no deben entenderse como limitantes del alcance y los principios fundamentales de la invención en ningún sentido.

En los siguientes ejemplos, el sinergismo para las combinaciones en dos sentidos se determina por el método de Colby es decir, la respuesta esperada (o proyectada) de la combinación se calcula tomando el producto de la respuesta observada para cada componente individual de la combinación cuando se aplican solos dividido entre 100 y restando este valor de la suma de la respuesta observada para cada componente cuando se aplica solo. El sinergismo de la combinación entonces se determina comparando la respuesta observada de la combinación con la respuesta esperada (o pronosticada) calculada a partir de las respuestas observadas de cada componente individual solo. Si la respuesta observada de la combinación es mayor que la respuesta esperada (o pronosticada) , entonces se dice que la combinación es sinérgica y entra dentro de la definición del efecto sinérgico antes descrita.

Lo anterior se ilustra matemáticamente a continuación, en donde una combinación en dos sentidos, C2, esta compuesta del componente X más el componente Y y Obs designa la respuesta observada de la combinación C2.

Evaluaciones herbicidas post-emergencia en invernadero Serie de pruebas A Semillas de plantas se siembran en macetas que tienen arena arcillosa (0.5 L) . Los herbicidas se aplican como tratamientos individuales, o en combinación que contiene un compuesto de la fórmula I y un segundo compuesto como ya se definió, después de la emergencia de malezas y el cultivo. El desempeño herbicida se evalúa como porcentaje de daño en comparación con las plantas control no tratadas. La evaluación se hace 21 días después del tratamiento. Se trata trigo y cebada en la etapa de 3-4 hojas, la maleza de hoja ancha en la etapa de 2-4 hojas y pastos anuales en la etapa de 2-3 hojas. 1 Colby, S. R., Weeds, 1967 (15), p. 20-22 Y (X + Y) .= respuesta esperada (Esp) 100 Sinergismo = Obs . > Esp Para el compuesto de la fórmula I se emplea picolinafen. El segundo componente tiene tasas de aplicación (y por tanto relaciones entre componentes) elegidas adecuadas para el nivel de actividad establecido de este componente.

En las tablas se han utilizado las siguientes abreviaturas : EXP es la respuesta esperada por medio de la fórmula de Colby OBS es la respuesta observada.

El daño causado por los químicos se evaluó con referencia a la escala desde 0 hasta 100% en comparación con las plantas control no tratadas. 0 significa sin daño y 100 significa destrucción completa de las plantas.

La Tabla I proporciona los resultados de la actividad herbicida posterior a la emergencia de las combinaciones picolinafen/flufenacet en diferentes especies de maleza. Como se puede observar a partir de los datos que muestra la Tabla I, la aplicación de una combinación de picolinafen más flufenacet proporciona control de maleza significativamente mayor que el que se podría predecir del control de la maleza resultante de la aplicación de picolinafen solo o flufenacet solo. La tolerancia de los cultivos (trigo y cebada) es excelente para todos los tratamientos.

La Tabla II proporciona los resultados de la actividad herbicida posterior a la emergencia de las combinaciones picolinafen/carfentrazona-etilo sobre Stellaria media. Como se puede observar de los datos que muestra la Tabla II, la aplicación de una combinación de piconilafen más carfentrazona-etilo da significativamente mayor control de la maleza que el que se podría predecir del control de maleza resultante de la aplicación de picolinafen solo o carfentrazona-etilo solo. La tolerancia del cultivo (trigo y cebada) es excelente para todos los tratamientos .

Tabla I. Evaluación de la actividad herbicida posterior a la emergencia de combinaciones picolinafen/flufenacet Tabla II. Evaluación de la actividad herbicida posterior a la emergencia de las combinaciones picolinafen/carfentrazona-etilo en Stellaria media Serie de pruebas B Para tratamiento posterior a la emergencia, las plantas de prueba primero fueron crecidas a una altura de 3 a 20 cm, dependiendo del habitat de crecimiento, y solo entonces fueron tratadas. Los herbicidas fueron suspendidos o emulsificados en agua como vehículo y rociados con la ayuda de boquillas con distribución fina.

Se formuló cinidon-etilo como un concentrado en emulsión al 20% en peso y se empleó en la mezcla para aspersión con la adición de aquella cantidad del sistema de solventes con la cual había sido aplicado el ingrediente activo a las tasas de aplicación mostradas en las tablas.

Se formuló picolinafen como un concentrado en emulsión al 10% en peso y se empleó en la mezcla para aspersión con adición de aquella cantidad del sistema de solventes con la cual se había aplicado el ingrediente activo a las tasas mostradas en las tablas.

El periodo de prueba se prolongó durante 14 días. Durante este tiempo, las plantas fueron atendidas y sus respuestas a los tratamientos con los ingredientes activos fueron registradas (Tablas III y IV) .

Tabla III: Evaluación de la actividad herbicida posterior a la emergencia de las combinaciones picolinafen/cinidon-etilo en trigo de primavera Tabla IV: Evaluación de la actividad herbicida posterior a la emergencia de combinaciones picolinafen/cinidon-etilo en cebada de primavera

Claims (30)

1. REIVINDICACIONES Una composición herbicida que contiene un portador aceptable para uso agrícola y una cantidad eficaz como herbicida de una combinación de cuando menos una 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida de la fórmula I: en donde : Rj_ representa un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo o alcoxi; R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo; X cada una representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo alquilenoxi, ciano, carboxi, alcoxicarbonilo, (alquiltio) carbonilo, alquilcarbonilo, amido, alquilamido, dialquilamido, nitro, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquiloximinoalquilo o alqueniloximinoalquilo; representa 0 o un entero de 1 a 5; cada uno representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo, nitro, ciano, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi; n representa 0 o un entero desde 1 a 5; y cuando menos otro compuesto herbicida seleccionado del grupo que consiste en flufenacet, cinidon-etilo y carfentrazone-etilo. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida tiene la fórmula IA: en donde R y Y son como se define en la reivindicación 1. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en donde la 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida es picolinafen. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el compuesto herbicida adicional es flufenacet. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el compuesto herbicida adicional es cinidon-etilo . La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el compuesto herbicida adicional es carfentrazona-etilo . La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición herbicida contiene cuando menos un surfactante. La composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida es picolinafen y el compuesto herbicida adicional es cinidon-etilo . La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación (en peso) de la 6-fenoxipirid- 2-ilcarboxamida de la fórmula I al compuesto herbicida adicional es desde 1000:1 hasta 1:200. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde la relación (en peso) de la 6-fenoxipirid- 2-ilcarboxamida de la fórmula I al compuesto herbicida adicional es desde 10:1 hasta 1:200. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde la relación (en peso) de la 6-fenoxipirid- 2-ilcarboxamida de la fórmula I al compuesto herbicida adicional es desde 1:1 hasta 1:80. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, en donde la relación (en peso) de picolinafen al compuesto herbicida adicional cinidon-etilo es 100:1 a 1:5. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, en donde la relación (en peso) de picolinafen al compuesto herbicida adicional cinidon-etilo es 10:1 a 1:3,3 [sic] . Un método para controlar las plantas no deseadas que consiste en aplicar al locus de las plantas o al follaje o tallos o semillas de las plantas una cantidad eficaz como herbicida de cuando menos una 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida de la fórmula I en donde R 1, R2, X, Y m y n son como se define en la reivindicación 1, y cuando menos un compuesto herbicida adicional seleccionado del grupo que consiste en flufenacet, cinidon-etilo y carfentrazona-etilo . El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida tiene la fórmula IA en donde R y Y son como se define en la reivindicación 1. 16. El método de acuerdo con la reivindicación 15, en donde la 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida es picolinafen. 17. El método de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el compuesto herbicida adicional es flufenacet . 18. El método de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el compuesto herbicida adicional es cinidon- etilo. 19. El método de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el compuesto herbicida adicional es carfentrazona-etilo . 20. El método de acuerdo con la reivindicación 18, en donde la composición herbicida contiene cuando menos un surfactante. 21. El método de acuerdo con la reivindicación 18, el cual - consiste en aplicar pícolinafen y cinídon-etilo —en forma simultánea o en forma sucesiva— antes, durante o después de la emergencia de las plantas no deseadas. 22. El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la fenoxipirid-2-ilcarboxamida y el compuesto herbicida adicional se aplican juntos en una sola formulación. 23. El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la fenoxipirid-2-ilcarboxamida y el compusto herbicida adicional se aplican en formulaciones separadas. 24. El método de acuerdo con la reivindicación 18, en donde picolinafen y cinidon-etilo se aplican juntos en una sola formulación. 25. El método de acuerdo con la reivindicación 18, en donde picolinafen y cinidon-etilo se aplican en formulaciones separadas. 26. El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la fenoxipirid-2-ilcarboxamida y el compuesto herbicida adicional se aplican en presencia de una planta de cultivo de cereal, la semilla del cultivo u otro órgano propagador del cultivo. 27. El método de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el cultivo de cereal es maíz, trigo o arroz. 28. El método de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el cultivo de cereal es trigo. 29. Un método para combatir Alopecurus myosuroides , Lolium perenne, Setaria viridis, Stellaria media , Verónica pérsica, Galium aparine^ Apera spica-venti y/o Lamium purpureum en un locus, el cual consiste en aplicar al locus una cantidad eficaz como herbicida de una composición de la reivindicación 1. 30. Un,, método para controlar maleza dicotiledónea en cultivos de cereal, el cual consiste en aplicar picolinafen y cinidon-etilo —en forma simultánea o sucesiva— antes, durante o después de la emergencia de la maleza dicotiledónea. Un método para controlar las plantas no deseadas que consiste en tratar las hojas de las plantas no deseadas con picolinafen y cinidon-etilo, en forma simultánea o en sucesión. Un método para controlar maleza dicotiledónea el cual consiste en tratar las hojas de la maleza dicotiledónea con picolinafen y cinidon-etilo, en forma simultánea o en sucesión. Un método para utilizar la composición de acuerdo con la invención como se reclama en la reivindicación 1, para controlar- la vegetación no deseada. El método para utilizar la composición de acuerdo con la reivindicación 32, en donde la composición contiene como 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida pícolinafen y como compuesto herbicida adicional cinidon-etilo. El método de uso de la composición de acuerdo con la reivindicación 32, en donde la composición contiene como 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida picolinafen y como compuesto herbicida adicional cinidon-etilo para controlar vegetación no deseada en cultivos de cereal. El método para utilizar la composición de acuerdo con la reivindicación 32, en donde la composición contiene como 6-fenoxipirid-2-ilcarboxamida picolinafen y como compuesto herbicida adicional cinidon-etilo para controlar maleza dicotiledónea. Un agente herbicida que se prepara en dos partes, una parte consiste en picolinafen y un portador aceptable para uso agrícola y la otra contiene cinidon-etilo y un portador aceptable para uso agrícola.