[go: up one dir, main page]

RO118876B1 - Procedeu de polimerizare în fază gazoasă a alfa - olefinelor şi instalaţie pentru obţinerea acestora - Google Patents

Procedeu de polimerizare în fază gazoasă a alfa - olefinelor şi instalaţie pentru obţinerea acestora Download PDF

Info

Publication number
RO118876B1
RO118876B1 RO97-00547A RO9700547A RO118876B1 RO 118876 B1 RO118876 B1 RO 118876B1 RO 9700547 A RO9700547 A RO 9700547A RO 118876 B1 RO118876 B1 RO 118876B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
gas
polymerization
reactor
polymer
process according
Prior art date
Application number
RO97-00547A
Other languages
English (en)
Inventor
Gabriele Govoni
Roberto Rinaldi
Massimo Covezzi
Paolo Galli
Original Assignee
Montell Technology Company Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell Technology Company Bv filed Critical Montell Technology Company Bv
Publication of RO118876B1 publication Critical patent/RO118876B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1845—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised
    • B01J8/1863—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised followed by a downward movement outside the reactor and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B01J8/384—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only
    • B01J8/388—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de polimerizare în fază gazoasă a alfa-olefinelor şi la o instalaţie pentru obţinerea acestora. Procedeul este caracterizat prin aceea că polimerul în creştere curge printr-o primă zonă de polimerizare în condiţii de fluidizare rapidă, părăseşte prima zonă de polimerizare şi intră în a doua zonă de polimerizare, prin care acesta curge într-o formă densă sub acţiunea gravitaţiei, părăseşte cea de a doua zonă şi este reintrodus în prima zonă de polimerizare, stabilind astfel o circulaţie a polimerului prin cele două zone de polimerizare. Noul procedeu permite polimerizarea olefinelor în fază gazoasă, cu o productivitate înaltă per unitate de volum a reactorului, fără să ridice problemele procedeelor în pat fluidizat cunoscute. ŕ

Description

Invenția se referă la un procedeu și la o instalație de polimerizare, în fază gazoasă, a a-olefinelor.
Procedeul cel mai larg folosit în prezent este cel care operează cu reactoare cu fluidizare, în condiții de “barbotare”. Polimerul este limitat într-o zonă cilindrică, verticală. Gazele 5 de reacție care ies din reactor sunt preluate de un compresor centrifugal, răcite și trimise din nou, împreună cu monomerul de completare și cu cantitățile adecvate de hidrogen, la partea inferioară a patului, printr-un distribuitor. Antrenarea solidelor în gaz este limitată de o dimensiune adecvată a părții superioare a reactorului (partea liberă, adică, spațiul dintre suprafața patului și evacuarea gazului), unde are loc reducerea vitezei gazului și în anumite variante 10 de proiectare, prin poziționarea pe linia de ieșire a gazului.
Debitul gazului de circulație este astfel stabilit, încât să asigure o viteză de fluidizare într-un interval adecvat, deasupra vitezei de fluidizare minime și sub “viteza de transport”.
Căldura de reacție se îndepărtează, exclusiv, prin răcirea gazului de circulație. Componentele catalitice sunt alimentate continuu. Compoziția fazei gazoase determină compo15 ziția polimerului. Reactorul este operat la presiune constantă, în mod normal, în intervalul 1 - 3 MPa. Cinetica reacției este controlată prin adăugarea gazelor inerte.
O contribuție semnificativă la siguranța în exploatare a procedeului cu reactor cu pat fluidizat, în polimerizarea α-olefinelor, a fost făcută prin introducerea unui catalizator de formă sferică tratat adecvat și cu dimensiuni controlate și a folosirii ca diluant a propanului 20 (WO 92/21706).
Procedeul cu pat fluidizat are limite, unele dintre acestea fiind discutate în detaliu în continuare.
A) îndepărtarea căldurii de reacție.
Viteza de fluidizare maximă este supusă unor limite foarte înguste (care impun ca 25 volumele reactorului să fie egale sau mai mari decât cele umplute cu patul fluidizat). în funcție de căldura de reacție, de dimensiunile polimerului și de densitatea gazului, se atinge, în mod inevitabil, o limită a productivității reactorului (exprimată ca producție orară per unitatea de secțiune transversală a reactorului), atunci când se dorește operarea la temperaturi ale gazului la intrare, mai mari decât punctul de rouă al amestecului de gaze. Această limitare 30 poate conduce la reducerea producției, în special, în copolimerizarea etilenei cu a-olefine superioare (hexenă, octenă), care se efectuează cu catalizatori Ziegler-Natta convenționali, care necesită compoziții de gaz, bogate în astfel de olefine.
S-au propus multe căi de depășire a acestor limite, referitoare la îndepărtarea căldurii, bazate pe condensarea parțială a gazelor de circulație și pe folosirea căldurii latente de 35 evaporare a condensatelor pentru controlul temperaturii în interiorul reactorului (EP-89691, USP 5.352.749, WO 94/28032). Deși merită considerație tehnică, toate sistemele propuse fac operarea reactoarelor fluidizate, critică.
în special (și lăsând la o parte problemele legate de distribuție solidelor umede în spațiul de sub placa de distribuție), tehnologia folosită în EP-89691 și US 5.352.749 se ba40 zează pe turbulența generată de placa de distribuție, în distribuirea lichidului peste polimer. Posibilul fenomen de coalescență poate duce la o distribuție proastă a lichidului cu formarea aglomeratelor care nu pot fi redispersate, în special, în cazul polimerilor care au tendință de lipire. Criteriul de diferențiere dat în US 5.352.749 prezintă situații aflate în condiții staționare, dar nu oferă indicii pentru situații când reacția “se ambalează”, care pot duce la o pierdere 45 ireversibilă a fluidizării, având ca urmare colapsul reactorului.
Metoda prezentată în WO 94/28032 implică separarea condensatelor și distribuția lor deasupra grătarului, cu ajutorul unor duze speciale, plasate adecvat. Condensatele coni țin, în mod inevitabil, solide ca stare reactivă, a căror concentrație poate deveni foarte înaltă
I
RO 118876 Β1 la cantități scăzute de condensat. Mai mult, dificultatea inerentă a distribuirii uniforme a unei suspensii peste un număr de duze poate compromite operabilitatea unora dintre acestea și 50 un blocaj în una din duze afectează negativ distribuția lichidului evaporat în secțiunea respectivă a reactorului. Este, de asemenea, clar că eficiența operării depinde de o circulație bună a solidelor în reactor și, sub punctele de injecție, aceasta este redusă printr-un dezechilibru al debitelor de gaz, cauzat de cantitățile mari de condensate. Mai mult, orice necesitate de intervenție la una din duze necesită oprirea reactorului. 55
B) Distribuția maselor moleculare
După cum s-a menționat deja, un pat fluidizat prezintă o comportare comparabilă, în mod direct, cu un reactor cu amestecare ideală (CSTR). Este cunoscut că în polimerizarea continuă a a/fa-olefinelor într-o singură etapă cu agitare (care implică, de asemenea, o compoziție staționară a monomerilorși a agentului de transfer de lanț, în mod normal, hi- 60 drogen) cu catalizator de Ti de tip Ziegler-Natta, se obțin poliolefine cu o distribuție a maselor moleculare, relativ îngustă. Această caracteristică este și mai accentuată în cazul utilizării catalizatorilor metalocen. Lărgirea distribuției maselor moleculare influențează atât comportarea reologică a polimerului (și ca urmare prelucrabilitatea topiturii), cât și proprietățile mecanice ale produsului, și este o proprietate care este deosebit de importantă pentru 65 (co)polimerii etilenei. Pentru lărgirea distribuției maselor moleculare, a câștigat importanță industrială procedeul bazat pe câteva reactoare în serie, în fiecare din ele fiind posibil să se lucreze, cel puțin, la concentrații diferite de hidrogen. O problemă ridicată de aceste procedee este aceea că, atunci când se dorește o distribuție largă a maselor moleculare, produsul are o omogenitate insuficientă. Deosebit de critică este omogenitatea materialului în 70 procedeele de turnare prin suflare și în obținerea filmelor subțiri, în care prezența chiar a cantităților mici de material neomogen duce la prezența particulelor netopite în film (“ochi de pește”). în EP 574.821, este propus un sistem de două reactoare care lucrează în condiții de polimerizare diferite, cu recircularea reciprocă a polimerului între ele. Chiar dacă, conceptual se rezolvă, în acest fel, problema omogenității produsului, după cum rezultă din datele 75 experimentale, un astfel de sistem implică costuri de investiție și o anumită complexitate operațională.
în alte cazuri, polimerii cu distribuție largă a maselor moleculare sunt obținuți prin folosirea amestecurilor de diferiți catalizatori Ziegler-Nattam într-un singur reactor, fiecare catalizator fiind preparat astfel încât să dea un răspuns diferit la hidrogen. Este clar că un 80 amestec de granule, fiecare cu individualitatea sa, sunt obținute la ieșirea din reactor. Este dificil să se obțină omogenitatea produsului pe această cale.
C) Evacuarea produsului
Procedeul polimerizării a/fa-olefinelor, în reactoare, în fază gazoasă, s-a dezvoltat rapid în ultimii ani și intervalul de polimeri care pot fi obținuți în acest mod s-a lărgit foarte 85 mult. în special, pe lângă homopolimerii etilenei și propilenei, se pot obține industrial copolimeri cum ar fi, de exemplu:
- copolimeri statistici propilenă/etilenă, propilenă/etilenă/a-olefine superioare și propilenă/a-olefine superioare;
- polietilene cu densitate joasă și foarte joasă (LLDPE, VLDPE), modificate cu a-ole- 90 fine superioare conținând 4 la 8 atomi de carbon;
- copolimeri heterofazici conținând 4 la 8 atomi de carbon;
- copolimeri heteroafazici cu rezistență înaltă, la șoc, obținuți prin creșterea pe centrii activi ai catalizatorului, în etape succesive, a unuia sau mai multor polimeri menționați mai sus și a cauciucurilor etilenă/propilenă sau etilenă/butenă; 95
- cauciucuri EPR și EPDM.
Pe scurt, polimerii care se obțin în fază gazoasă cu un modul de flexibilitate, cuprins între 2300 MPa și până sub 100 MPa și fracția solubilă în xilen variază de la 1% la 80%.
RO 118876 Β1
Proprietățile de curgere, compatibilitatea și proprietățile de lipire sunt extrem de variabile, funcție de gradul de cristalinitate, de masa moleculară și de compoziția diferitelor faze polimere. Mulți dintre acești produși rămân granulari și fluidizabili și astfel prelucrabili atâta timp, cât ei sunt menținuți în stare fluidizată sau în flux, condiții în care forțele statice dintre particulele solide individuale nu au efect. Ei tind mai mult sau mai puțin rapid să se unească și să formeze agregate, dacă sunt lăsați să se decanteze sau să fie compactați în zone stagnante, acest fenomen este accentuat în condiții de reacție în care datorită acțiunii combinate a temperaturii și a cantității mari de hidrocarburi dizolvate, polimerul este moale, compresibil, compactabil și să se lipească. Caracterizarea polimerilor moi și lipicioși este descrisă în EP 348 907 sau în US 4.958.006.
Soluția cea mai directă pentru evacuarea polimerului din reactor este cea a descărcării directe din patul fluidizat, printr-o supapă reglabilă. Acest tip de evacuare combină simplitatea cu avantajul de a nu se produce zone de stagnare. Când, în aval de supapa de evacuare, este menținută o presiune suficient de joasă (în intervalul 0,5-3 barr) reacția este virtual stopată fie datorită reducerii temperaturii ca urmare a evaporării monomerilor dizolvați în polimer, fie datorită presiunii parțiale joase a monomerilor în gaz; în acest fel, se evită orice risc în echipamentul de primire din aval de reactor.
Totuși, se cunoaște că cantitatea de gaz evacuat cu polimerul dintr-un pat fluidizat, printr-un orificiu, atinge valori foarte înalte funcție de presiunea reactorului, de viteza de fluidizare, de densitatea solidelor în pat etc (vezi, Massimilla, “low properties of the fluidized dense phase, în Fluidization, p.651-676, ed. Davidson & Harrison, Academic, New York,1971). Cantitățile mari de gaz evacuat cu polimerul reprezintă atât costuri de investiție, cât și costuri de operare, fiind necesară recomprimarea acestui gaz pentru a ajunge din nou la presiunea reactorului din presiunea vasului de primire. în multe aplicații industriale, s-au instalat sisteme de evacuare discontinui, cu interpunerea a cel puțin două buncăre ce operează alternativ. De exemplu, în US 4.621.952, se prezintă un sistem de evacuare în care polimerul este transferat intermitent și la presiuni diferențiale, înalte, din reactor în vasul de decantare. Impulsul cu care polimerul, în timpul fazei de umplere, vine inițial în contact cu pereții vasului de decantare și apoi cu patul de polimer, compactează materialul care își pierde proprietățile de curgere. în timpul fazei de umplere, presiunea în vasul de decantare crește rapid, la valoarea presiunii din reactor și temperatura nu se modifică semnificativ. Reacția decurge adiabatic cu viteză înaltă. în cazul produșilor moi și lipicioși, aceasta conduce la formarea aglomeratelor care nu pot fi granulate, ceea ce face evacuarea dificilă la vasul de primire. Observații analoage sunt în US 4.703.094. Limitele sistemului intermitent sunt clar evidențiate de propunerea pentru sisteme continui, complicate. Brevetul JP-A58 032.634 se referă la montarea unui șnec în interiorul reactorului pentru compactarea polimerului spre evacuare; US 4.958.006 propune montarea unui extruder al cărui șnec este alimentat direct în interiorul reactorului cu pat fluidizat. Pe lângă faptul că sistemele propuse sunt complicate și dificil de aplicat industrial, ele sunt neadecvate pentru alimentarea polimerului la o etapă de reacție ulterioară.
S-a găsit un nou procedeu de polimerizare și acesta reprezintă un prim obiect al prezentei invenții, care permite olefinelor să fie polimerizate în fază gazoasă cu o producție orară înaltă per unitate de volum a reactorului, fără a prezenta problemele procedeelor cu pat fluidizat cunoscute. Un alt obiect al prezentei invenții se referă la o instalație pentru efectuarea acestui procedeu.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele cunoscute, prin aceea că particulele de polimer în creștere curg prin prima dintre zonele de polimerizare în condiții de fluidizare rapidă, părăsesc prima zonă de polimerizare și intră în a doua zonă de polimerizare, prin care curg în formă densă sub acțiunea gravitației, părăsesc a doua zonă de polimerizare
RO 118876 Β1 și se reintroduc în prima zonă de polimerizare, stabilind o circulație a polimerului între cele două zone de polimerizare la o presiune de lucru de 0,5... 10 MPa, de preferință de
1.5.. .6 MPa. 150
Elaborarea catalizatorilor cu activitate și selectivitate înaltă, de tip Ziegler-Natta, și din ce în ce mai mult, a celor de tip metalpcen, a dus la folosirea pe scară industrială, din ce în ce mai mult, a procedeelor de polimerizare a olefinelor, efectuate într-un mediu gazos, în prezența unui catalizator solid. Comparativ cu tehnologia convențională, în suspensie lichidă (a monomerului sau a amestecurilor monomer/solvent), prezentul procedeu prezintă 155 următoarele avantaje:
a) flexibilitate operațională: parametrii de reacție pot fi optimizați pe baza caracteris- ticilor catalizatorului și produsului și nu sunt limitați de proprietățile fizico-chimice ale amestecurilor lichide ale componentelor de reacție (care includ, în general, hidrogen ca agent de transfer de lanț); 160
b) lărgirea gamei de produse: efectele gonflării particulelor de polimer în creștere și ale solubilizării fracțiilor polimere într-un mediu lichid reduc mult intervalul de obținere a tuturor tipurilor de copolimeri;
c) minimizarea operațiilor care urmează după polimerizare: polimerul se obține direct din reactor, sub formă de solid uscat și necesită operații simple pentru îndepărtarea mono- 165 merilor dizolvați și de dezactivare a catalizatorului. Toate procedeele cunoscute de polimerizare în fază gazoasă prevăd menținerea unui pat de polimer, prin care curg gazele de reacție; acest pat este menținut în suspensie fie prin agitare mecanică (reactor cu pat cu agitare), fie prin fluidizarea obținută prin recircularea gazelor (reactoare cu pat fluidizat). în ambele tipuri de reactoare, compoziția monomerului în jurul particulei de polimer este menținută 170 suficient de constantă, datorită agitării induse. Respectivele reactoare aproximează foarte bine comportarea ideală a “reactorului cu agitare continuă” (CSTR), făcând relativ ușor controlul reacției și, ca urmare, calitatea produsului în condițiile operării în stare staționară.
Procedeul de polimerizare în fază gazoasă, conform invenției, este efectuat într-o primă și într-o a doua zonă de polimerizare interconectată, în care sunt alimentate una sau 175 mai multe α-olefine CH2=CHR, în care R este hidrogen sau un radical hidrocarbonat având
1.. .12 atomi de carbon, în prezență de catalizator, în condiții de reacție și din care polimerul produs este evacuat. Procedeul este caracterizat prin aceea că particulele de polimer în creștere curg prin prima dintre respectivele zone polimerizare, în condiții de fluidizare rapidă, părăsesc prima zonă de polimerizare și intră în a 2-a dintre respectivele zone de polime- 180 rizare, prin care ele curg într-o formă densă sub acțiunea gravitației, părăsesc zona a doua de polimerizare și sunt introduse în prima zonă de polimerizare stabilind, în acest fel, o circulație a polimerului între cele două zone de polimerizare.
După cum se cunoaște, starea de fluidizare rapidă se obține când viteza gazului de fluidizare este mai mare decât viteza de transport, și se caracterizează prin aceea că gra- 185 dientul de presiune de-a lungul direcției de transport este o funcție monotonă a gazului de fluidizare. Spre deosebire de prezenta invenție, în tehnologia în pat fluidizat din stadiul cunoscut al tehnicii, viteza gradului de fluidizare este menținută mult sub viteza de transport, pentru a se evita fenomenul de antrenare a solidelor și de transport al particulelor. Termenii de viteză de transport și de stare de fluidizare rapidă sunt bine cunoscuți în domeniu; pentru 190 definirea acestora, vezi D.Goldart,Gas Fluidization Technology, pg.155 și următoarele, J.Wiley & Sons Ltd., 1986.
în a doua zonă de polimerizare, în care polimerul curge într-o formă densă, sub acțiunea gravitației, se ating valori înalte ale densității solidului (densitatea solidului fiind egală cu kg. de polimer per m3 de reactor, ocupat de polimer) care aproximează densitatea în vrac 195 a polimerului; se poate obține astfel o creștere pozitivă a presiunii de-a lungul direcției de
RO 118876 Β1 curgere, astfel că devine posibil să se reintroducă polimerul în prima zonă de reacție, fără ajutorul unor mijloace mecanice. în acest fel, se stabilește o circulație “în buclă, care este definită prin bilanțul presiunii între cele două zone de polimerizare și prin pierderea de presiune introdusă în sistem.
Invenția este prezentată, cu referire și la figurile anexate, care sunt date cu scopul de a ilustra și nu de a limita invenția, și care reprezintă:
- fig.1, reprezentare schematică a procedeului conform invenției;
- fig.2, reprezentare schematică a primei realizări a procedeului conform invenției;
- fig.3, reprezentare schematică a celei de a doua realizări a procedeului conform invenției.
Referitor la fig.1, polimerul în creștere curge prin prima zonă de polimerizare 1 în condiții de fluidizare rapidă în direcția indicată de săgeata 14; în a doua zonă de polimerizare 2 polimerul în creștere curge într-o formă densă sub acțiunea gravității de-a lungul direcției indicate de săgeata 14. Cele două zone de polimerizare 1 și 2 sunt interconectate prin secțiunile 3 și 5. Bilanțul de materiale este menținut prin alimentarea de monomeri și catalizatori și evacuarea polimerului.
în general, condiția de fluidizare rapidă, în prima zonă de polimerizare 1, se realizează prin alimentarea unui amestec de gaz, care conține una sau mai multe a-olefine CH2=CHR (linia 10) în zona 1; de preferință, alimentarea amestecului de gaz se efectuează sub punctul de reintroducere a polimerului în numita primă zonă 1, prin folosirea, când este cazul, a mijloacelor de distribuție a gazului, cum ar fi un grătar distribuitor.
Viteza de transport a gazului, în prima zonă de polimerizare, este mai înaltă decât viteza de transport, în condiții de operare, și este, de preferință, între 2 și 16 m/s, mai preferat între 3 și 8 m/s.
Controlul polimerului care circulă între cele două zone de polimerizare poate fi efectuat prin măsurarea cantității de polimer care părăsește zona a doua de polimerizare 2, folosind mijloace adecvate pentru controlul curgerii solidelor, cum ar fi ventile mecanice (ventil reglabil, ventil cu bilă-V etc.) sau ventile nemecanice (ventil L, ventil J, închidere inversă etc).
în general, polimerul și amestecul gazos, care părăsesc prima zonă de polimerizare 1, sunt transportate la o zonă de separare solid/gaz 4. Separarea solid/gaz poate fi efectuată prin folosirea mijloacelor convenționale, cum ar fi, de exemplu, un separator de tip inerțial sau, de preferință, de tip centrifugal sau o combinație a celor două. Separatorul centrifugal (ciclon) poate fi de tip axial, spiral, elicoidal sau tangențial.
Din zona de polimerizare 4, polimerul intră în a doua zonă de polimerizare 2. Amestecul gazos care părăsește zona de separare 4, este comprimat, răcit și transferat, dacă este necesar cu adăugare de monomeri de completare și /sau de regulatori de masă moleculară, în prima zonă de polimerizare 1. Acest transfer poate fi efectuat prin intermediul unei linii de reciclu 6 pentru amestecul gazos, prevăzută cu mijloace pentru comprimare 7 și răcire 8 și mijloace pentru introducere de monomeri și regulator de masă moleculară 13.
O parte a amestecului gazos care părăsește zona de separare 4 poate fi transferată, după comprimare, la zona de legătură 5, prin intermediul liniei 9, pentru a facilita transferul polimerului din zona a doua de polimerizare, în prima zonă de polimerizare.
De preferință, se alimentează diferiți catalizatori în prima zonă de polimerizare, în orice punct al primei zone de polimerizare 1. Totuși, ei pot fi alimentați, de asemenea, în orice punct al celei de a doua zone de polimerizare 2. în procedeul conform invenției, se poate folosi orice tip de catalizator folosit în polimerizarea olefinelor, deoarece nu este important ca acesta să fie într-o anumită stare fizică, astfel că se pot folosi catalizatori fie în formă solidă fie în formă lichidă, deoarece, spre deosebire de procedeele în fază gazoasă
RO 118876 Β1
250 cunoscute, procedeul conform invenției nu impune folosirea catalizatorilor în care cel puțin un component este în formă granulară, ci poate fi efectuat cu catalizatori în care diferitele componente sunt în soluție. De exemplu, pot fi folosiți catalizatori pe bază de titan, crom, vanadiu sau zirconiu fie depuși pe suport, fie nedepuși. Exemple de catalizatori care pot fi folosiți sunt prezentate în brevetele US ,4.748.272, 4.302.566, 4.472.520 și 4.218.339. Deosebit de adecvați sunt catalizatori cu morfologie controlată, ca cei descriși în brevetele US 4.399.054, 5.139.985, EP-395083, EP-553.805, EP-553.806 și EP-601.525 și, în general, catalizatorii capabili să formeze polimeri sub formă de particule sferice cu o dimensiune medie între 0,2 și 5 mm, de preferință, între 0,5 și 3 mm. Procedeul conform invenției este deosebit de adecvat pentru folosirea catalizatorilor metalocen, sub formă de soluție sau depuși pe suport. Diferitele componente ale sistemului catalitic pot fi introduse în același punct sau în puncte diferite ale primei zone de polimerizare.
Catalizatorul poate fi alimentat fără un tratament anterior sau într-o formă prepolimerizată. Când în amonte sunt plasate alte etape de polimerizare, este posibil să se alimenteze zonele de polimerizare cu un catalizator dispersat într-o suspensie de polimer, care vine dintr-un reactor discontinuu din amonte, sau un catalizator dispersat într-un polimer uscat, care vine dintr-un reactor în fază gazoasă din amonte.
Concentrația polimerului în zonele de reacție poate fi monitorizată prin folosirea metodelor cunoscute în domeniu, de exemplu, prin măsurarea presiunii diferențiale între două puncte adecvate, plasate de-a lungul axei zonelor de polimerizare sau prin măsurarea densității cu detectori nucleari (de exemplu, cu raze -γ).
Parametrii de operare, cum ar fi temperatura, sunt cei uzuali în procedeele de polimerizare a olefinelor în fază gazoasă, de exemplu între 50 și 120°C.
Procedeul conform invenției prezintă multe avantaje. Configurația în buclă permite adaptarea unor geometrii ale reactorului relativ simple. Practic, fiecare zonă de reacție poate fi proiectată cu un reactor cilindric înalt (raportul înălțime/diametru). Din punct de vedere constructiv, această geometrie a reactorului permite folosirea presiunilor înalte, care nu sunt economice în reactoarele cu pat fluidizat convenționale. Procedeul conform invenției poate, astfel, să fie operat la presiuni între 0,5 și 10 MPa, de preferință între 1,5 și 6 MPa. Densitatea mare de gaz favorizează atât schimbul de căldură pe o particulă, cât și îndepărtarea globală a căldurii de reacție. Este, de aceea, posibil să se aleagă condiții de operare care măresc viteza de reacție. Mai mult, reactorul prin care curge polimerul în condiții de fluidizare rapidă (prima zonă de polimerizare) poate fi operat complet plin, la concentrații de polimer, care pot atinge sau depăși 200 kg/m3. Cu contribuția celei de a doua zone de polimerizare și luând în considerare condițiile cinetice mai favorabile, care se pot stabili, procedeul conform invenției face posibilă obținerea productivităților specifice (producție orară per unitate de volum reactor) care sunt mult mai mari decât nivelele obținute prin tehnologia convențională, cu pat fluidizat. Este astfel posibil să se egaleze sau chiar să se depășească randamentele catalitice ale procedeelor în fază gazoasă convenționale, folosind echipament de polimerizare cu dimensiuni mai mici, cu economii semnificative în costurile de construcție a instalației.
i în procedeul conform invenției, antrenarea solidelor în linia de reciclu a gazului de ieșire din zona de separare solid/gaz și posibila prezență a lichidelor care ies din răcitor, pe aceeași linie, nu limitează eficiența primei zone de polimerizare. Chiar când se folosesc mijloace de distribuție a gazului, cum ar fi, de exemplu, un grătar, vitezele de transport ale gazului, în partea de sub grătar, sunt tot înalte, astfel că se asigură antrenarea picăturilor chiar de dimensiuni considerabile și de polimer umed, fără puncte de stagnare. Dat fiind că gazul de transport vine în contact cu curentul de polimer fierbinte, care vine din zona a doua de polimerizare, vaporizarea oricărui lichid este virtual instantanee. Este, de aceea, posibil să
255
260
265
270
275
280
285
290
RO 118876 Β1 se răcească amestecul gazos care părăsește zona de separare a gazelor. Amestecul gaz/lichid care se formează este apoi alimentat în prima zonă de polimerizare, unde contribuie la îndepărtarea căldurii, fără a ridica problemele și limitele cunoscute din stadiul tehnicii și fără a necesita folosirea dispozitivelor complicate. în plus, deși /sau înlocuirea condensării parțiale a gazelor de recirculare, procedeul conform invenției deschide o nouă cale de îndepărtare a căldurii de reacție. Geometria caracteristică (raportul înalt suprafață/volum) a zonei de polimerizare cu fluidizare rapidă face accesibilă o suprafață exterioară mare pentru schimbul direct de căldură în această zonă (și deci, cu un transfer maxim de căldură între lichidul de răcire și sistemul de reacție). Când este convenabil, pot fi prezente în interiorul reactorului suprafețe de schimb termic suplimentare sau alternative. Prima zonă de polimerizare poate, astfel, să fie răcită, în mod avantajos, cu mijloace exterioare de răcire. Turbulența înaltă cuplată cu condițiile de fluidizare rapidă și cu o densitate înaltă a gazului asigură, în fiecare caz, un coeficient de transfer termic foarte înalt. Orice condensare pe pereții interiori este îndepărtată continuu, prin amestecarea radială și axială puternică a polimerului, datorită condițiilor de fluidizare rapidă. în plus, această caracteristică face posibilă aplicarea tehnologiei propuse ca o a doua etapă alimentată direct dintr-un reactor discontinuu din amonte. Este posibilă, de asemenea, alimentarea unei părți din monomerii de completare într-o formă condensată fără nici o dificultate. în ceea ce privește îndepărtarea căldurii de reacție, posibilitățile oferite de procedeul conform invenției sunt superioare celor din stadiul tehnicii și dificultățile inerente tehnologiilor cunoscute sunt depășite. Mai mult, debitele volumetrice ale gazului de circulație nu sunt dependente în mod necesar de cerințele de schimb termic.
în mod avantajos, unul sau mai multe gaze inerte sunt menținute în zonele de polimerizare, în astfel de cantități, încât suma presiunilor parțiale ale gazelor inerte să fie de preferință între 5 și 80% din presiunea totală a gazelor. Gazul inert poate fi azot sau o hidrocarbură alifatică având 2...6 atomi de carbon, de preferință propan. Prezența unui gaz inert are numeroase avantaje, deoarece face posibilă moderarea cineticii de reacție și, în același timp, menținând presiunile totale de reacție care sunt suficiente pentru a menține scăzută presiunea compresorului de circulație și de a asigura un debit adecvat pentru schimbul termic pe particule în pat și prin răcitor asupra amestecului gazos de circulație, pentru îndepărtarea căldurii de reacție, care nu a fost îndepărtată prin suprafețe.
în procedeul conform invenției, prezența gazului inert prezintă și alte avantaje, acesta face posibilă limitarea creșterii de temperatură în a doua zonă de polimerizare, care funcționează adiabatic, și de asemenea, face posibil controlul lărgirii distribuției maselor moleculare, în special, în polimerizarea etilenei. Aceasta datorită, după cum s-a arătat deja, faptului că polimerul curge vertical în jos prin a doua zonă de polimerizare în curgere în bloc (curgerea umpluturii), înconjurată de cantități limitate de gaz antrenat. După cum se cunoaște, masa moleculară a polimerului în polimerizarea etilenei este controlată prin raportul hidrogen/etilenă în faza gazoasă și, într-o măsură mai mică, prin temperatură. în prezența inertelor, dat fiind că reacția consumă etilenă și hidrogen într-o mai mică măsură, raportul etilenă/hidrogen descrește de-a lungul axei de curgere a polimerului în direcția de deplasare, producând creșterea fracțiilor polimere pe aceeași particulă cu descreșterea maselor moleculare. Creșterea temperaturii, ca urmare a reacțieim se adaugă la acest efect. Este, de aceea, posibil printr-o echilibrare adecvată a compoziției gazului și a timpilor de staționare în cele două zone de polimerizare, să se controleze în mod eficient lărgirea distribuției maselor moleculare a polimerilor menținând, în același timp, o omogenitate maximă a produsului.
RO 118876 Β1
Dimpotrivă, dacă se dorește obținerea polimerilor cu o distribuție îngustă a maselor moleculare, mecanismul de mai sus poate fi limitat sau evitat prin alegerea adecvată a condițiilor de reacție, de exemplu prin limitarea cantității de gaz inert sau prin alimentarea unei cantități adecvate de gaz de reacție și /sau monomeri de completare la poziții adecvate în 345 cea de a doua zonă de polimerizare poate, fi luat din amestecul gazos care părăsește zona de separare solid/gaz, după ce acesta a fost comprimat. Cantitatea de gaz introdusă este, de preferință, fixată la valori astfel încât viteza relativă a gazului injectat, raportată la viteza solidului care curge, să fie menținută sub viteza de fluidizare minimă, caracteristică sistemului solid/gaz prezent în zona a doua de polimerizare. în aceste condiții, curgerea în jos a poli- 350 merului practic nu este perturbată. Flexibilitatea operațională a procedeului conform invenției este de aceea totală, producerea polimerilor cu diferite distribuții ale maselor moleculare fiind controlabilă din compoziția gazului și, dacă este necesar, prin simpla deschidere sau închidere a unui ventil de pe linia de gaz.
în mod avantajos, polimerul poate fi evacuat din zone unde densitatea solidelor este 355 înaltă, de exemplu, din puncte adecvate din a doua zonă de polimerizare, în care sunt accesibile cantități mari de polimer dens, în stare de curgere, pentru a minimiza cantitatea de gaz antrenat. Prin inserarea unui ventil de control într-un punct adecvat în amonte de ieșirea polimerului din a doua zonă de polimerizare, devine posibil controlul continuu al polimerului produs și evacuat. Cantitatea de gaz care însoțește polimerul este mică și numai cu puțin mai 360 mare decât cea obținută prin interpunerea unei serii de buncăre într-o operare intermitentă alternativă. în acest mod, toate limitările sistemelor de evacuare cunoscute din stadiul tehnicii sunt eliminate, atât în ceea ce privește cantitatea de gaz antrenat, cât și natura produșilor evacuați.
După cum s-a arătat anterior, procedeul conform invenției poate fi combinat cu teh- 365 nologii convenționale într-un procedeu secvențial în mai multe etape în care, în aval sau în amonte, de secțiunea de polimerizare operată conform prezentei invenții, există una sau mai multe etape de polimerizare, care folosesc tehnologii convenționale (în masă sau în fază gazoasă, fie în pat fluidizat fie în pat cu agitare). Sunt posibile procedee în mai multe etape în care două sau mai multe etape sunt efectuate prin procedeul conform invenției. 370
Este posibil să se combine procedeul conform invenției cu tehnologii în fază gazoasă cu pat fluidizat convenționale prin interpunerea, între cele două zone de polimerizare definite în prezenta invenție, a unei zone de polimerizare care folosește un pat de fluid barbotat, adică în care vitezele gazului de fluidizare sunt mai mari decât viteza de fluidizare minimă și mai mici decât viteza de transport, menținându-se caracteristicile de circulație în buclă ale 375 procedeului conform invenției. De exemplu, o posibilă realizare este aceea în care a doua zonă de polimerizare constă dintre o primă și o a doua secțiune. în prima (raportată la curgerea descendentă a polimerului) din secțiuni este menținut un pat fluidizat prin alimentarea și distribuția adecvată a gazelor; în a doua secțiune, conectată adecvat primei secțiuni, polimerul curge în formă densă sub acțiunea gravitației. Din a doua secțiune polimerul este rein- 380 tradus în prima zonă de polimerizare, menținând circulația în buclă. La o dimensiune adecvată a diferitelor zone devine posibilă lărgirea distribuției maselor moleculare ale polimerului, cu menținerea tuturor celorlalte avantaje menționate anterior. Exemplul de mai sus constituie numai una din realizările posibile ale procedeului conform invenției, care, în definirea lui generală, cuprinde cel puțin o zonă de fluidizare rapidă interconectată cu o zonă în care poli- 385 merul într-o formă densă curge sub acțiunea gravitației.
Procedeul conform invenției este aplicabil la prepararea unui număr mare de polimeri olefinici, fără a prezenta dezavantajele menționate anterior. Exemple de polimeri care pot fi obținuți sunt următoarele:
- polietilene de densitate înaltă (MDPE având densități relative mai mari de 0,940) 390 incluzând homopolimerii etilenei și copolimerii etilenei cu
- olefine având 3 până la 12 atomi de carboni
RO 118876 Β1
- polietilene lineare de joasă densitate (LLDPE având densități relative sub 0,940) și cu densitate foarte joasă și densitate ultra joasă (VLDPEși ULDPE având densități relative sub 0,920 până la 0,880) care constau din copolimeri ai etilenei cu una sau mai multe a-olefine având 3 până la 12 atomi de carbon;
- terpolimeri elastomeri ai etilenei și propilenei cu cantități mici de diene sau copolimeri elastomeri ai etilenei și propilenei cu un conținut de unități derivate de la etilenă între aprox. 30 și 70% în greutate;
- polipropilenă izotactică și copolimeri cristalini ai propilenei și etilenei și /sau altor α-olefine având un conținut de unități derivate de la propilenă nu mai mare de 85% în greutate;
- polimeri heterofazici ai propilenei, obținuți prin polimerizarea secvențială a propilenei și amestecurilor de propilenă cu etilenă și /sau alte
- olefine;
- polipropilenă atatică și copolimeri amorfi ai propilenei și etilenei și /sau altor a-olefine conținând mai mult de 70% în greutate unități derivate de la propilenă;
- poli-a-olefine, cum ar fi, de exemplu, poli-1-butena, poli-4-metil-1-pentena;
- polibutadiena și alte cauciucuri polidienice.
Un alt obiect al prezentei invenții se referă la o instalație pentru polimerizarea, în fază gazoasă, a α-olefinelor. Instalația conform invenției cuprinde un prim reactor cilindric vertical 20, prevăzut cu o linie de alimentare catalizator 34și un al doilea reactor cilindric vertical 30 prevăzut cu un sistem de evacuare a polimerului 23, care este caracterizat prin aceea că partea superioară a primului reactor 20 este conectată printr-o primă linie 21 la un separator solid/gaz 22 legat la rândul lui la regiunea superioară a celui de-al doilea reactor 30; regiunea inferioară a celui de-al doilea reactor 30 este conectată printr-o a doua linie 31 la regiunea inferioară a primului reactor 20;și separatorul solid/gaz 22 este conectat cu ajutorul unei linii de reciclu a amestecului gazos 36 la primul reactor 20 într-o regiune 37 de la fundul primului reactor 20 sub punctul de intrare a celei de a doua linii 31. De preferință, primul reactor 20 este prevăzut cu mijloace de distribuție a gazului 33, de exemplu un grătar, plasate între punctul de intrare a celei de a doua linii 31 și regiunea 37 de la fundul acestui reactor. Ca variantă, cu referire la fig.3, mijloacele de distribuție a gazelor în primul reactor 60 pot fi înlocuite printr-o linie cilindrică 65, prin care curge gazul cu viteză înaltă și care este conectată la reactorul 60 printr-o secțiune tronconică 62 al cărei unghi de înclinare față de verticală este, de preferință, mai mic de 45° și mai preferat între 30 și 10°. în mod avantajos, atât catalizatorul (prin linia 66), cât și polimerul care vine din cel de-al doilea reactor 70 prin linia 77 pot fi transportate prin această legătură tronconică.
Pentru controlul debitului de polimer, în general, este inserat un prim ventil 24 între cel de-al doilea reactor 30și a doua linie 31. Acest ventil 24 poate fi de tip mecanic sau nemecanic.
în cazul în care sunt prezentate mijloace de distribuție a gazelor 33, unele sau toate componentele catalitice pot fi injectate, în mod avantajos, printr-o a treia linie 32 în primul reactor 20 într-un punct plasat deasupra mijloacelor de distribuție a gazelor.
în mod avantajos, linia de recirculare pentru amestecul gazos 36 este echipată cu un compresor 26, un sistem de răcire 27 și sisteme pentru introducerea, împreună sau separat, a monomerilor 28 și a regulatorului de masă moleculară 29. Pot fi prezentate două sisteme de răcire, unul în aval și celălalt în amonte față de compresor.
De preferință, prima linie 21 părăsește regiunea superioară a primului reactor lateral și s-a observat că o ieșire laterală a amestecului solid/gaz din primul reactor 20 contribuie, în mod substanțial, la stabilitatea dinamică a întregului sistem de reacție.
RO 118876 Β1
445
Regiunea superioară a primului reactor 20 poate avea o formă cilindrică cu un diametru egal cu cel al reactorului sau, de preferință, poate avea o geometrie tronconică cu baza mare în sus. Prima linie 21 poate fi orizontală sau poate avea o pantă în direcția gravității pentru a ușura evacuarea polimerului (vezi configurațiile liniei 71 în fig. 3). A doua linie 31 poate fi înclinată în jos și poate fi conectată (la un punct imediat în aval față de primul ventil 24) prin intermediul unei linii 25 la linia de recirculare 36 într-un punct în aval față de compresorul 26. în acest fel, curgerea polimerului este asistată de curentul de gaz sub presiune care vine din linia de reciclu, evitând zonele de stagnare ale polimerului în linie și la punctul de introducere în reactorul 20.
Sistemul de legătură între regiunile inferioare ale reactoarelor poate fi și de tipul descris în fig. 3, în care circulația polimerului este obținută printr-un ventil pneumatic L acționat de gazul luat din linia de reciclu prin linia 75. Ventilul L este conectat la o linie 77 care duce în primul reactor 60, respectiva linie 77 fiind conectată prin intermediul liniei 76 la linia de reciclu 81. Prin această linie, polimerul este adus înapoi în interiorul reactorului 60 printr-un curent de gaz care vine din linia 76.
Primul reactor 20 poate fi prevăzut, în mod avantajos, cu mijloace de răcire externe 35, cum ar fi schimbătoarele de căldură de perete.
în fig. 2 și în 3, sunt ilustrate două realizări posibile. Aceste realizări au scop pur ilustrativ și nu de limitare a invenției.
Referitor la fig. 2, 20 reprezintă primul reactor care funcționează în condiții de operare rapidă și 30 reprezintă cel de-al doilea reactor prin care polimerul trece într-o formă densă sub acțiunea gravitației; 21 și 31 sunt linii care leagă regiunile superioară și inferioară a celor două reactoare; 34 este linia de alimentare cu catalizator; 22 este separatorul solid/gaz; 23 este un sistem de evacuare a polimerului; 36 este linia de reciclu a amestecului gazos care leagă separatorul la o regiune 37 de la fundul primului reactor; 24 este un ventil de control pentru controlul debitului de polimer; 33 este un distribuitor de gaz; 32 este o linie de alimentare cu catalizator; 26 este un compresor și 27 este un sistem de răcire pentru amestecul de gaz de reciclu; 28 și 29 sunt sisteme de alimentare a monomerilor și regulatorului de masă moleculară; 25 este o linie care leagă linia de reciclu 36 de linia 32; 35 este un sistem de răcire exterior al primului reactor 20.
Referitor la fig. 3, 60 reprezintă primul reactor care funcționează în condiții de fluidizare rapidă și 70 reprezintă cel de-al doilea reactor prin care polimerul curge în formă densă sub acțiunea gravitației; 71 și 77 sunt linii care leagă regiunile superioară și inferioară a celor două reactoare; 66 este linia de alimentare cu catalizator; 72 este un separator solid/gaz; 73 este sistemul de evacuare a polimerului; 81 este linia de reciclu pentru amestecul gazos, care leagă respectivul separator 72 la o linie 65 legată la baza primului reactor 60 printr-o secțiune tronconică 62; 74 este un ventil L pentru controlul debitului de polimer; 79 este un compresor și 80 este un sistem de răcire pentru amestecul de reciclu gazos; 63 și 64 sunt sisteme de alimentare pentru monomeri și regulatorul de masă moleculară; 75 este o linie care leagă linia de reciclu 81 la ventilul L 74; 76 este o linie care leagă linia de reciclu 81 la ventilul L 74; 76 este o linie care leagă linia de reciclu 81 la linia 77; 78 este o linie care leagă linia de reciclu 81 la o regiune de la fundul celui de-al doilea reactor 70; 61 este sistemul de răcire exterior pentru primul reactor 20.
Se dau, în continuare, două exemple de realizare a procedeului pe o instalație conform invenției, exemple care nu limitează sfera de protecție.
Condiții generale de polimerizare. Polimerizările se efectuează continuu într-o instalație care cuprinde o secțiune de precontactare, în care sunt preamestecate diferitele componente catalitice, o secțiune de prepolimerizare și o secțiune de polimerizare în fază gazoasă care se efectuează într-un reactor de tipul celui descris în fig.2.
450
455
460
465
470
475
480
485
RO 118876 Β1
O componentă catalitică solidă preparată conform procedeului descris în exemplul 3 din EP-A-395083, trietilaluminiu (TEAL) și un compus silanic s-a precontactat în hexan la 10°C, timp de 10 min, într-un vas de precontactare. Catalizatorul activat s-a alimentat în secțiunea de prepolimerizare, în care s-a polimerizat în suspensie propilenă folosind ca mediu de dispersie propanul. Alimentarea monomerului și timpul de staționare s-au reglat astfel încât să se obțină randamentele dorite, exprimate în g de polimer per g de componentă catalitică solidă.
Prepolimerul s-a alimentat continuu în aparatul de polimerizare în fază gazoasă. Aparatul care este descris în fig. 2 este format din două reactoare cilindrice 20 și 30, legate prin conductele 21 și 31. Reactorul 20 a fost prevăzut cu un schimbător de căldură 35. Fluidizarea rapidă în reactorul 20 s-a realizat prin recircularea gazului de la separatorul gaz/solid 22 la fundul reactorului 20, prin linia de reciclu a gazului 36. Nu s-au folosit mijloace de distribuție a gazului, gazele de reciclu fiind alimentate direct în regiunea 37 de la fundul reactorului 20, sub punctul de intrare al conductei 31. Linia de reciclu a gazului s-a prevăzut cu un compresor 26 și un schimbător de căldură 27. Reactorul cu suspensie de prepolimer a fost conectat la reactorul 20 într-un punct imediat deasupra punctului de intrare a conductei 31. Circulația polimerului s-a controlat printr-un ventil L 24 acționat de un curent de gaz 25 luat din linia de reciclu 36. Monomerii de completare s-au alimentat în linia de reciclu 36. Polimerul obținut s-a evacuat continuu din reactorul 30, prin conducta 23. Volumul total al aparatului (adică, reactoarele 20 și 30 plus zonele de legătură 21 și 31) a fost de 2501.
Exemplul 1. Se prepară polipropilenă, folosind un catalizator format din diciclopentildimetoxi-silan (DCPMS) drept compus silanic. în etapa de polimerizare în fază gazoasă, se folosește propanul drept gaz inert.
Condițiile de operare
Etapa de preconectare
- TEAL/component solid (greut.) 8;
- TEAL/DCPMS (greut.)3.
Etapa de prepolimerizare
-Randament.............................................(G/g)100.
Polimerizarea în fază gazoasă
- Temperatură (°C) 85,
- Presiune (barg)25;
- Propilenă (%mol) 91;
- Propan (%mol) 8;
- Hidrogen (%mol) 1;
- Productivitate specifică (kg/h.m3) 140.
Caracteristicile produsului
- Densitate în vrac (kg/1)0,45.
Exemplul 2. Se prepară LLDPE modificată cu hexenă, folosind un catalizator format din ciclohexil-metil-dimetoxi-silan (CMMS) drept compus silanic. în etapa de polimerizare, în fază gazoasă, se folosește drept gaz inert propanul.
Condiții de operare
Etapa de precontactare
-TEAL/Ti (greut.) 120;
-TEAL/CMMS (greut.) 20.
Etapa de prepolimerizare
- Randament (g/g) 400.
RO 118876 Β1
Polimerizarea în fază gazoasă
- Temperatură (°C) 75
- Presiune (barg)................................................ 24540
- Etilenă (%mol) 15
- 1-Hexenă (%mol) 1,5
- Hidrogen (%mol)3
- Propan (%mol) 80,5
- Productivitate specifică (Kg/h.m3).................................. 80545
Caracteristicile produsului
- Indicele topiturii E (g/10 min) 1,4
- Densitate (g/cm3) 0,908
Temperatura menționată mai sus s-a măsurat la vârful reactorului 30. Punctul de rouă al amestecului gazos la temperatura de operare este de 66°C. Fluidul de răcire se cir- 550 culă în schimbătorul de căldură 35 în așa fel, încât să se obțină o temperatură de 63°C la suprafața reactorului 20. în aceste condiții, amestecul gazos condensează, parțial, pe peretele reactorului, contribuind, astfel, la îndepărtarea căldurii de reacție. în timpul funcționării nu apar probleme de ancrasare.

Claims (32)

  1. 555 Revendicări
    1. Procedeu de polimerizare, în fază gazoasă, a α-olefinelor CH2=CHR, în care R este hidrogen sau un radical hidrocarbonat având 1...12 atomi de carbon, care se efectuează într-o primă și într-o a doua zonă de polimerizare interconectate, în care se alimen- 560 tează una sau mai multe α-olefine, în prezența unui catalizator, în condiții de reacție, și din care produsul polimeric este evacuat, caracterizat prin aceea că particulele de polimer în creștere curg prin prima dintre zonele de polimerizare în condiții de fluidizare rapidă, părăsesc prima zonă de polimerizare și intră în a doua zonă de polimerizare, prin care curg în formă densă, sub acțiunea gravitației, părăsesc a doua zonă de polimerizare și se reintroduc 565 în prima zonă de polimerizare, stabilind o circulație a polimerului între cele două zone de polimerizare la o presiune de lucru de 0,5...10 MPa, de preferință de 1,5...6 MPa.
  2. 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că condițiile de fluidizare rapidă se stabilesc prin alimentarea unui amestec gazos, conținând una sau mai multe dintre α-olefinele CH2=CHR, în prima zonă de polimerizare, viteza gazului de fluidizare fiind 570 de 2...15 m/s, de preferință, de 3...8 m/s.
  3. 3. Procedeu conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că amestecul gazos se alimentează în prima zonă de polimerizare, într-o regiune sub punctul de reintroducere a polimerului în prima zonă de polimerizare.
  4. 4. Procedeu conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că alimentarea ameste- 575 cului gazos se efectuează cu ajutorul unor mijloace de distribuție a gazului.
  5. 5. Procedeu conform revendicărilor 1...4, caracterizat prin aceea că polimerul și amestecul gazos care părăsesc prima zonă de polimerizare sunt transportate la o zonă de separare solid/gaz și polimerul care părăsește zona de separare solid/gaz intră în cea de a doua zonă de polimerizare. 580
  6. 6. Procedeu conform revendicărilor 1...5, caracterizat prin aceea că controlul polimerului care circulă între cele două zone de polimerizare se efectuează prin măsurarea cantității de polimer care părăsește cea de a doua zonă de polimerizare.
  7. 7. Procedeu conform revendicărilor 1...6, caracterizat prin aceea că polimerul produs este evacuat continuu din cea de a doua zonă de polimerizare. 585
  8. 8. Procedeu conform revendicărilor 1...7, caracterizat prin aceea că componentele catalitice se alimentează în prima zonă de polimerizare.
    RO 118876 Β1
  9. 9. Procedeu conform revendicărilor 1...8, caracterizat prin aceea că oricare din zonele de reacție este alimentată cu un catalizator, într-o formă prepolimerizată.
  10. 10. Procedeu conform revendicărilor 1...9, caracterizat prin aceea că oricare din zonele de reacție se alimentează cu un catalizator dispersat într-o suspensie de polimer.
  11. 11. Procedeu conform revendicărilor 1 ...10, caracterizat prin aceea că oricare din zonele de reacție este alimentată cu un catalizator dispersat într-un polimer uscat.
  12. 12. Procedeu conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că amestecul gazos care părăsește zona de separare solid/gaz se comprimă, se răcește și se transferă, dacă este adecvat cu adăugarea monomerilor de completare, la prima zonă de polimerizare.
  13. 13. Procedeu conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că o parte a amestecului gazos, care părăsește zona de separare solid/gaz se folosește pentru transferul polimerului din a doua zonă de polimerizare în prima zonă de polimerizare.
  14. 14. Procedeu conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că o parte a amestecului gazos care părăsește zona de separare solid/gaz se comprimă și se transferă la a doua zonă de polimerizare, aflată în vecinătatea regiunii în care polimerul părăsește zona a doua.
  15. 15. Procedeu conform revendicării 12, caracterizat prin aceea că amestecul gazos care părăsește zona de separare solid/gaz se răcește la temperaturi sub punctul de rouă.
  16. 16. Procedeu conform revendicărilor 1... 15, caracterizat prin aceea că prima zonă de polimerizare se răcește cu mijloace de răcire exterioare.
  17. 17. Procedeu conform revendicărilor 1...16, caracterizat prin aceea că monomerul sau monomerii de completare se alimentează într-o formă cel puțin parțial condensată, în prima zonă de polimerizare.
  18. 18. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că polimerul este sub formă de particule sferice având dimensiuni medii de 0,2...5 mm, de preferință de 0,5...3mm.
  19. 19. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, în zonele de polimerizare, sunt prezente unul sau mai multe gaze inerte la presiuni parțiale de 5...80% din presiunea totală a gazelor.
  20. 20. Procedeu conform revendicării 19, caracterizat prin aceea că gazul inert este azot sau o hidrocarbură alifatică, având 2...6 atomi de carbon, de preferință propan.
  21. 21. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, între prima și a doua zonă de polimerizare, este interpusă o zonă de polimerizare intermediară, care operează în pat fluidizat.
  22. 22. Instalație pentru polimerizarea în fază gazoasă a α-olefinelor în fază gazoasă, care cuprinde mijloace de polimerizare, caracterizată prin aceea că are un prim reactor (20) cilindric vertical, echipat cu o linie de alimentare cu catalizator (34), un al doilea reactor (30), cilindric vertical, prevăzut cu un sistem (23) de evacuare a polimerului, partea superioară a primului reactor (20) fiind conectată printr-o primă linie (21) la un separator solid/gaz (22), care este la rândul său conectat la partea superioară a celui de-al doilea reactor (30), partea inferioară a celui de-al doilea reactor (30) fiind conectată printr-o a doua linie (31), la partea inferioară a primului reactor (20), separatorul solid/gaz (22) fiind conectat printr-ο linie de recirculare (36) a amestecului gazos la primul reactor (20) într-un punct (37) de la baza primului reactor (20), plasată sub punctul de intrare al celei de-a doua linii (31).
  23. 23. Instalație conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că primul reactor (20) este prevăzut cu mijloace de distribuție a gazului (33), plasate între punctul de intrare al celei de a doua linii (31) și punctul (37) de la baza primului reactor (20).
  24. 24. Instalație conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că, între cel de-al doilea reactor (30) și cea de-a doua linie (31), este interpus un prim ventil (24) de control al debitului de polimer.
    RO 118876 Β1
  25. 25. Instalație conform revendicării 24, caracterizată prin aceea că primul ventil (24) este un ventil mecanic.
  26. 26. Instalație conform revendicării 24, caracterizată prin aceea că primul ventil (24) este un ventil nemecanic.
  27. 27. Instalație conform revendicării 23, caracterizată prin aceea că linia de alimentare (34) cu catalizator este legată prin intermediul celei de a treia linii (32) la primul reactor (20) într-un punct plasat deasupra mijloacelor (33) de distribuție a gazului.
  28. 28. Instalație conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că linia de recirculare (36) a amestecului gazos este prevăzută cu un compresor (26), un sistem de răcire (27) și sisteme pentru introducerea monomerilor (28) și a regulatorului de masă moleculară (29).
  29. 29. Instalație conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că prima linie (21) părăsește partea superioară a primului reactor (20) lateral.
  30. 30. Instalație conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că partea superioară a primului reactor are o geometrie tronconică cu baza mare în sus.
  31. 31. Instalație conform revendicării 28, caracterizată prin aceea că linia de recirculare a amestecului gazos (36) este conectată într-un punct în aval față de compresorul (26), prin intermediul liniei (25) la cea de a doua linie (31).
  32. 32. Instalație conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că primul reactor (20) este prevăzut cu mijloace de răcire exterioare (35).
RO97-00547A 1995-07-20 1996-07-17 Procedeu de polimerizare în fază gazoasă a alfa - olefinelor şi instalaţie pentru obţinerea acestora RO118876B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI951562A IT1275573B (it) 1995-07-20 1995-07-20 Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
PCT/EP1996/003189 WO1997004015A1 (en) 1995-07-20 1996-07-17 Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO118876B1 true RO118876B1 (ro) 2003-12-30

Family

ID=11372011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO97-00547A RO118876B1 (ro) 1995-07-20 1996-07-17 Procedeu de polimerizare în fază gazoasă a alfa - olefinelor şi instalaţie pentru obţinerea acestora

Country Status (29)

Country Link
US (3) US5698642A (ro)
EP (1) EP0782587B1 (ro)
JP (1) JP3787687B2 (ro)
KR (1) KR100436464B1 (ro)
CN (2) CN1110506C (ro)
AT (1) ATE176914T1 (ro)
BG (1) BG62814B1 (ro)
BR (1) BR9606569A (ro)
CA (1) CA2200428C (ro)
CZ (1) CZ290223B6 (ro)
DE (1) DE69601569T2 (ro)
DK (1) DK0782587T3 (ro)
EG (1) EG21069A (ro)
ES (1) ES2130842T3 (ro)
GR (1) GR3029770T3 (ro)
HU (1) HUP9702440A3 (ro)
IL (1) IL120482A (ro)
IT (1) IT1275573B (ro)
MX (1) MX9702102A (ro)
NO (1) NO313051B1 (ro)
NZ (1) NZ315601A (ro)
PL (1) PL187165B1 (ro)
RO (1) RO118876B1 (ro)
RU (1) RU2167164C2 (ro)
TR (1) TR199700212T1 (ro)
TW (1) TW460482B (ro)
UA (1) UA52590C2 (ro)
WO (1) WO1997004015A1 (ro)
ZA (1) ZA966125B (ro)

Families Citing this family (326)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5696203A (en) * 1996-07-19 1997-12-09 Montell North America Inc. Process for producing polyolefin grafted copolymers
US7601303B1 (en) * 1998-05-15 2009-10-13 Elenac Gmbh Gaseous phase fluidized-bed reactor
TW475934B (en) 1998-06-27 2002-02-11 Basell Technology Co Bv Process for the production of Α-olefin polymer
WO2000002929A1 (en) * 1998-07-08 2000-01-20 Montell Technology Company B.V. Process and apparatus for the gas-phase polymerisation
AU6410699A (en) 1998-10-13 2000-05-01 Chris Cheah Method and system for controlled distribution of information over a network
DE19847647A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Elenac Gmbh Wirbelschichtverfahren und Reaktor zur Behandlung von Katalysatoren und Katalysatorträgern
FI111953B (fi) 1998-11-12 2003-10-15 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi
US6300429B1 (en) * 1998-12-31 2001-10-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of modifying near-wall temperature in a gas phase polymerization reactor
DE19907021A1 (de) * 1999-02-19 2000-08-24 Elenac Gmbh Verfahren und Apparatur zur Gasphasenpolymerisation von alpha-Olefinen
US6265037B1 (en) 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
FR2807758A1 (fr) * 2000-04-13 2001-10-19 Bp Chemicals Snc Procede continu de (co)-polymerisation a lit fluidise
US6359083B1 (en) * 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
JP3485530B2 (ja) * 2000-07-12 2004-01-13 双葉電子工業株式会社 蛍光表示管
EP1448704B1 (en) 2001-10-30 2011-07-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipe systems of polypropylene compositions
BRPI0206560B1 (pt) 2001-11-27 2016-02-10 Basell Poliolefine Spa composições poliméricas límpidas e flexíveis de propileno
DE60134431D1 (de) * 2001-12-20 2008-07-24 Union Carbide Chem Plastic Polyolefin-herstellungsverfahren in einem fliessbettreaktor unter turbulenten bedingungen und unter kondensation des rückführstroms
US7572859B2 (en) 2002-06-26 2009-08-11 Basell Polyolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
CA2487517A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
CN100564399C (zh) 2002-08-01 2009-12-02 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 性能改进的高度立构有规聚丙烯
US20060089253A1 (en) * 2002-08-13 2006-04-27 Shahram Mihan Monocyclopentadienyl complexes
DE60314262T2 (de) 2002-08-22 2008-01-31 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
EP1549687B1 (en) * 2002-10-09 2011-04-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymerization process
ATE399056T1 (de) 2002-12-20 2008-07-15 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
CN101372521B (zh) 2002-12-20 2011-09-07 巴塞尔聚烯烃有限公司 乙烯和α-烯烃的共聚物
DE10260737B4 (de) * 2002-12-23 2005-06-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von titanhaltigen Feststoffen
DE10260741A1 (de) 2002-12-23 2004-07-08 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von feinkörnigen Feststoffen
DE10260740B4 (de) * 2002-12-23 2004-12-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Entfernung von gasförmigen Schadstoffen aus Abgasen
DE10260739B3 (de) 2002-12-23 2004-09-16 Outokumpu Oy Verfahren und Anlage zur Herstellung von Metalloxid aus Metallverbindungen
DE10260738A1 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Förderung von feinkörnigen Feststoffen
DE10260734B4 (de) * 2002-12-23 2005-05-04 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwelkoks
DE10260731B4 (de) 2002-12-23 2005-04-14 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen
DE10260733B4 (de) * 2002-12-23 2010-08-12 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen
WO2004078792A1 (en) 2003-03-05 2004-09-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Control method in a polymerization process
DE10310091A1 (de) 2003-03-06 2004-09-16 Abb Lummus Global Gmbh Segmentierter Rührreaktor
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
DE10317533A1 (de) * 2003-04-16 2004-11-04 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur diskontinuierlichen Katalysatordosierung in einen Gasphasenwirbelschichtreaktor
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
US7507782B2 (en) 2003-05-21 2009-03-24 Basell Polyolefine Gmbh Transition-metal complexes with tridentate, nitrogen-containing ligands
EP1484343A1 (en) † 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
BRPI0412935B1 (pt) 2003-08-05 2014-08-05 Basell Poliolefine Srl Artigos preparados por extrusão, moldagem e suas combinações e seu processo de produção, tubos mono- ou multicamadas e composição poliolefínica heterofásica
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
FR2858972B1 (fr) * 2003-08-19 2006-02-17 Inst Francais Du Petrole Dispositif pour le transport de particules solides granulaires avec un debit controle
DE602004003590T2 (de) * 2003-08-20 2007-09-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Verfahren und vorrichtung zur polymerisation von ethylen
EP1663475B1 (en) * 2003-09-24 2016-11-09 Basell Polyolefine GmbH Process with a loop reactor with varying diameter for olefin polymerization
SA04250276B1 (ar) * 2003-09-24 2009-02-07 باسيل بوليوليفين جي ام بي اتش عملية بلمرة لوسط معلق مع تركيزات عالية للمواد الصلبة خلال مفاعل حلقي
DE10344500A1 (de) 2003-09-24 2005-05-19 Basell Polyolefine Gmbh Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor
DE10344501A1 (de) * 2003-09-24 2005-05-19 Basell Polyolefine Gmbh Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor
DE10348624A1 (de) 2003-10-15 2005-05-25 Basell Polyolefine Gmbh Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zu deren Herstellung
US8058350B2 (en) 2003-11-06 2011-11-15 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polypropylene composition
WO2005058928A1 (en) 2003-12-16 2005-06-30 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
CN1894448A (zh) 2003-12-19 2007-01-10 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 由丙烯和1－己烯的共聚物制造的纤维
JP2007514685A (ja) 2003-12-19 2007-06-07 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング モノシクロペンタジエニル錯体
JP4886525B2 (ja) 2004-02-13 2012-02-29 トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ オレフィン重合用の多重ループ反応装置
ATE426621T1 (de) 2004-03-03 2009-04-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur steuerung des polymerflusses in einem polymerisationsprozess
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
DE102004020525A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, dessen Herstellung und Verwendung
CN1946792B (zh) * 2004-04-27 2011-02-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 适于注射模塑的聚烯烃母料和组合物
EP1753813B1 (en) 2004-06-08 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
DE102004029465A1 (de) 2004-06-18 2006-01-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation
ATE394623T1 (de) 2004-06-25 2008-05-15 Basell Poliolefine Srl Aus statistischen propylen-und alphaolefin- copolymeren hergestellte rohrsysteme
DE102004039877A1 (de) 2004-08-17 2006-02-23 Basell Polyolefine Gmbh Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6
CN101080270B (zh) * 2004-08-23 2013-09-18 埃克森美孚化学专利公司 用于聚合方法的装置
DE102004042430A1 (de) * 2004-08-31 2006-03-16 Outokumpu Oyj Wirbelschichtreaktor zum thermischen Behandeln von wirbelfähigen Substanzen in einem mikrowellenbeheizten Wirbelbett
CN100376605C (zh) * 2004-09-16 2008-03-26 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃气相聚合反应的装置
WO2006037705A1 (en) 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
JP4987722B2 (ja) 2004-10-14 2012-07-25 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン類の気相重合方法
CN1328310C (zh) * 2004-11-05 2007-07-25 中国科学院化学研究所 聚烯烃复合材料及其制备方法
DE102004061618A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-22 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
CA2591823A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process and apparatus for the polymerization of propylene
WO2006082144A1 (en) 2005-02-03 2006-08-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer composition for injection molding
CN1300189C (zh) * 2005-02-05 2007-02-14 浙江大学 烯烃气相聚合反应在线控制装置及其方法
DE102005014395A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
DE102005019393A1 (de) 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
DE102005019395A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators
AU2006239376A1 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Reinforced polypropylene pipe
DE602006007572D1 (de) 2005-05-12 2009-08-13 Basell Poliolefine Srl Propylen-ethylen-copolymere und herstellungsverfahren dafür
CA2608318A1 (en) 2005-05-13 2006-11-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
BRPI0615488B1 (pt) 2005-07-01 2017-07-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L Polymers of propylene having a large distribution of molecular weight
AU2006268772A1 (en) 2005-07-11 2007-01-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
DE102005035477A1 (de) 2005-07-26 2007-02-01 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren
US20090156758A1 (en) * 2005-09-19 2009-06-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-Phase Process for the Poymerization of Olefins
BRPI0617253A2 (pt) * 2005-10-14 2016-04-19 Basell Polyolefine Gmbh sistemas catalisadores híbridos suportados sobre halogeneto de magnésio
CN101321825B (zh) 2005-11-22 2011-08-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 抗冲击聚烯烃组合物
KR20080080103A (ko) 2005-11-28 2008-09-02 바젤 폴리올레핀 게엠베하 필름의 제조에 적합한 폴리에틸렌 조성물 및 그의 제조방법
WO2007071496A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft non-woven fabrics
KR101426308B1 (ko) * 2005-12-23 2014-08-06 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
US8343602B2 (en) 2006-02-23 2013-01-01 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Propylene polymers for injection molding applications
DE102006020486A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Basell Polyolefine Gmbh Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in deren Gegenwart
DE102006022255A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Antistatikum für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102006022256A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Dosierung von Prozessadditiven, insbesondere Antistatika, in Polymerisationsreaktoren
ATE465184T1 (de) * 2006-06-21 2010-05-15 Total Petrochemicals Res Feluy Katalysatorzusammensetzung zur (co)polymerisierung von propylen
JP2009545644A (ja) 2006-08-03 2009-12-24 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー ポリオレフィンの仕上げ処理方法
CN101578302B (zh) * 2006-11-15 2012-05-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃的聚合的多段法
US8716394B2 (en) 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
WO2008074715A1 (en) 2006-12-20 2008-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8207285B2 (en) 2006-12-21 2012-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. High shrink polypropylene films
WO2008077773A1 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for pipe systems and sheets
US8071499B2 (en) 2006-12-22 2011-12-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
US8722833B2 (en) 2006-12-22 2014-05-13 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
RU2461579C2 (ru) 2007-02-01 2012-09-20 Базелль Полиолефине Гмбх Мономодальный сополимер этилена для формования под давлением и способ его производства
RU2464282C2 (ru) * 2007-03-06 2012-10-20 ИНЕОС ЮЭсЭй ЭлЭлСи Способ полимеризации олефинов
CA2679131C (en) 2007-03-06 2015-06-16 Basell Polyolefine Gmbh Iron complexes and their use in polymerization processes
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
US20100093953A1 (en) * 2007-05-04 2010-04-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof
DE102007022052A1 (de) 2007-05-08 2008-11-13 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ein Verfahren zur Polymerisation von a-Olefinen unter Verwendung des Katalysatorsystems
DE602008003117D1 (de) 2007-05-22 2010-12-02 Basell Poliolefine Srl Weiche propylenpolymerzusammensetzungen
PL2158234T3 (pl) * 2007-05-22 2012-03-30 Basell Poliolefine Italia Srl Sposób wytwarzania miękkich kompozycji polimeru propylenu
BRPI0813543B1 (pt) * 2007-08-03 2019-10-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolímero de propileno, processo para sua produção e película compreendendo o mesmo
MX347799B (es) 2007-08-24 2017-05-15 W R Grace & Co -Conn Sistema de catalizador auto-limitante con proporcion de aluminio a sca controlada y metodo.
RU2475501C2 (ru) * 2007-09-19 2013-02-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Многостадийный способ полимеризации олефинов
EP2222781B1 (en) 2007-12-18 2014-01-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Transparent polyolefin compositions
EP2222720B1 (en) 2007-12-19 2016-02-10 Basell Polyolefine GmbH Mono-hydroindacenyl complexes
US8722832B2 (en) 2007-12-19 2014-05-13 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene terpolymers
WO2009080236A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-02 Basell Polyolefine Gmbh Phenantroline-comprising complexes
CN105461835A (zh) * 2007-12-21 2016-04-06 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃气相聚合的方法
CN101910205B (zh) 2007-12-24 2012-11-21 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于烯烃聚合的多级方法
EP2222725B1 (en) * 2007-12-27 2019-06-19 Univation Technologies, LLC Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams
CN101910219B (zh) * 2007-12-28 2012-11-21 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 从丙烯和己烯-1的无规共聚物制造的塑料罐
US8865834B2 (en) * 2008-02-18 2014-10-21 Basell Polyolefine Gmbh Adhesive polymer composition
EP2247424B1 (en) 2008-02-29 2012-07-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
RU2486953C2 (ru) * 2008-04-22 2013-07-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакторная система и способ ее использования
US8148478B2 (en) 2008-05-27 2012-04-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2285840B1 (en) * 2008-06-13 2015-03-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
JP5420864B2 (ja) * 2008-08-01 2014-02-19 住友化学株式会社 気相重合装置およびオレフィンの重合方法
EP2315789B1 (en) 2008-08-21 2015-09-02 W.R. Grace & CO. - CONN. Catalyst composition with mixed selectivity control agent and polymerisation method using it
WO2010026091A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
WO2010034464A1 (en) 2008-09-25 2010-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant lldpe composition and films made thereof
WO2010034461A1 (en) 2008-09-25 2010-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant lldpe composition and films made thereof
US8957158B2 (en) 2008-09-25 2015-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant LLDPE composition and films made thereof
RU2509782C2 (ru) 2008-09-25 2014-03-20 Базелль Полиолефине Гмбх Ударопрочная композиция лпэнп и полученные из нее пленки
RU2493175C2 (ru) 2008-09-26 2013-09-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Каталитические компоненты для полимеризации олефинов
US8129483B2 (en) * 2008-10-15 2012-03-06 Univation Technologies, Llc Circulating fluidized bed reactor
US8435911B2 (en) 2008-10-16 2013-05-07 Basell Polyolefine Gmbh Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2356155B1 (en) 2008-12-01 2013-01-23 Basell Polyolefine GmbH Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long- chain branching
BRPI0922928B1 (pt) 2008-12-17 2020-01-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de poliolefina espumada
KR101720925B1 (ko) 2008-12-19 2017-03-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 충전 폴리올레핀 조성물
BRPI0923586B1 (pt) 2008-12-24 2019-09-10 Basell Poliolefine Italia Srl composição de poliolefina heterofásica
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
EP2376568B1 (en) 2009-01-13 2013-05-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition
CN102282182B (zh) 2009-01-13 2014-11-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 聚乙烯共聚物
CN101787089B (zh) * 2009-01-23 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的串联反应器工艺
WO2010094450A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene copolymers, catalyst system and process for preparing the same
EP2228395A1 (en) 2009-02-24 2010-09-15 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition
EP2228394B1 (en) 2009-02-24 2013-09-04 Borealis AG Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
ATE529450T1 (de) 2009-02-25 2011-11-15 Borealis Ag Multimodales polymer aus propylen, zusammensetzung damit und verfahren zur herstellung davon
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
KR101693062B1 (ko) 2009-03-23 2017-01-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
EP2246368A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
EP2246372A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
KR101538910B1 (ko) 2009-05-21 2015-07-23 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌 중합체 조성물
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
PL2256158T3 (pl) 2009-05-26 2014-09-30 Borealis Ag Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów
WO2011009704A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fibres made from copolymers of propylene and 1-pentene
WO2011011427A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction system
KR101743312B1 (ko) 2009-07-27 2017-06-02 바젤 폴리올레핀 게엠베하 유기금속성 전이금속 화합물, 촉매계 및 폴리올레핀의 제조
EP2289950B1 (en) 2009-08-25 2014-03-05 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
BR112012005542B1 (pt) 2009-09-11 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L Processo para polimerização em fase gasosa de olefinas
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011036021A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
BR112012006343B1 (pt) 2009-09-22 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
US20120178883A1 (en) 2009-09-22 2012-07-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene Polymer Compositions
EP2488583B1 (en) 2009-10-13 2014-01-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
US20120283369A1 (en) 2009-12-16 2012-11-08 Basell Polyolefine Gmbh Polymerization process in the presence of an antistatic agent
EP2513166B1 (en) 2009-12-18 2017-04-05 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of supported catalysts
SG181835A1 (en) * 2009-12-21 2012-08-30 Dow Global Technologies Llc Gas-phase polymerization process having multiple flow regimes
CN102686617A (zh) 2009-12-29 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 生产聚烯烃膜的工艺
CN102712715B (zh) 2010-01-21 2014-10-29 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 在低聚催化剂存在下制备乙烯共聚物组合物的方法
WO2011117032A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 Basell Poliolefine Italia Srl Heterophasic polyolefin composition
BR112012025939B1 (pt) 2010-04-14 2020-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolímero de propileno/etileno/1-hexeno e películas compreendendo o mesmo
CN103554324B (zh) * 2010-04-30 2016-02-03 大林产业株式会社 α-烯烃的气相聚合
US8835568B2 (en) 2010-05-05 2014-09-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
JP5606144B2 (ja) * 2010-05-12 2014-10-15 出光興産株式会社 ポリオレフィンの製造方法
US20130116385A1 (en) 2010-05-20 2013-05-09 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Propylene polymer compositions
EP2585501B1 (en) 2010-06-22 2016-09-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
ES2650670T3 (es) 2010-06-23 2018-01-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Caños y composición de poliolefina para la fabricación de los mismos
BR112012032731B1 (pt) 2010-06-23 2020-05-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de poliolefina, e folhas e sistemas de tubulação compreendendo tal composição de poliolefina
RU2567546C2 (ru) 2010-06-23 2015-11-10 Базелль Полиолефин Италия Срл Полиолефиновая композиция для систем труб и листов
EP2399943A1 (en) 2010-06-28 2011-12-28 Borealis AG Process for producing polyethylene
RU2563652C2 (ru) 2010-07-23 2015-09-20 Базелль Полиолефин Италия Срл Пропиленовые полимерные композиции
BR112013002632B1 (pt) 2010-08-02 2020-01-21 Basell Polyolefine Gmbh processo e aparelho para misturar e dividir correntes de fluido
CA2713042C (en) 2010-08-11 2017-10-24 Nova Chemicals Corporation Method of controlling polymer architecture
BR112013005315B1 (pt) 2010-09-06 2020-01-28 Basell Poliolefine Italia Srl terpolímero de propileno/etileno/1-hexeno e filmes compreendendo o mesmo
CN103097012B (zh) * 2010-09-09 2016-03-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃气相聚合的方法和设备
EP2428526A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Borealis AG Process for producing polyethylene with improved homogeneity
EP2621960B1 (en) 2010-09-28 2014-12-03 Basell Polyolefine GmbH Method for feeding an antistatic compound to a polymerization reactor
KR101863039B1 (ko) 2010-09-28 2018-06-01 바젤 폴리올레핀 게엠베하 중합 반응기에 정전기 방지 화합물을 공급하는 방법
EP2446960A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Borealis AG Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
CN103347910B (zh) 2010-12-22 2016-01-20 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 控制包含至少一种后过渡金属催化剂组分和至少一种Ziegler催化剂组分的催化剂体系的活性中心的相对活性的工艺
PL2495037T3 (pl) * 2011-03-02 2021-01-11 Borealis Ag Zespół reaktora o wysokiej przepustowości do polimeryzacji olefin
PT2495038T (pt) 2011-03-02 2020-11-06 Borealis Ag Conjunto de reator flexível para polimerização de olefinas
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
EP2707192B1 (en) 2011-05-10 2018-02-28 Basell Polyolefine GmbH A process for homogenizing and pelletizing a polyethylene composition
EP2707401B1 (en) 2011-05-12 2020-07-29 Basell Polyolefine GmbH Process for the manufacture of a mixed catalyst system for the copolymerization of ethylene with c1-c12 alpha-olefins
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
US9527935B2 (en) 2011-07-06 2016-12-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Random copolymer of propylene with 1-hexene
WO2013010926A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Case for valve-regulated lead-acid batteries
EP2731781B1 (en) 2011-07-15 2016-05-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene
EP2592112A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
WO2013083576A1 (en) 2011-12-05 2013-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene terpolymers
EP2602269A1 (en) 2011-12-06 2013-06-12 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2607391A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component
US8888899B2 (en) * 2012-04-12 2014-11-18 Kellogg Brown & Root Llc Transfer line for the primary cyclone of a gasifier
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2861337B1 (en) 2012-06-14 2020-12-16 Basell Polyolefine GmbH Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins
EP2674213A1 (en) 2012-06-14 2013-12-18 Basell Polyolefine GmbH Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins
CA2783494C (en) 2012-07-23 2019-07-30 Nova Chemicals Corporation Adjusting polymer composition
CN104507975B (zh) 2012-07-27 2016-06-29 道达尔研究技术弗吕公司 未配混的粒状的由茂金属制造的聚乙烯
CN104582829B (zh) * 2012-08-29 2016-12-28 博里利斯股份公司 用于烯烃聚合的反应器装置和方法
EP2711379A1 (en) 2012-09-21 2014-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2722348A1 (en) 2012-10-16 2014-04-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of propylene random copolymers
EP2722347A1 (en) 2012-10-22 2014-04-23 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
CN103788317B (zh) * 2012-10-30 2016-05-25 中国石油化工股份有限公司 一种含烯烃类不饱和键的聚合物加氢反应方法
EP2743278A1 (en) 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
EP2743279A1 (en) 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for treating polyolefin particles obtained by gas-phase polymerization
EP2743000A1 (en) 2012-12-13 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the preparation of polyolefins
EP2745926A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745925B8 (en) * 2012-12-21 2018-10-17 Borealis AG Inlet system for settled bed polymerization reactors
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2767542A1 (en) 2013-02-18 2014-08-20 Basell Polyolefine GmbH Oligomerization catalyst
CN105899554B (zh) 2013-03-15 2018-07-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于制备丙烯三元共聚物的方法以及由此得到的三元共聚物
EP2792692A1 (en) 2013-04-17 2014-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Nucleated propylene-based polyolefin compositions
EP2803680A1 (en) 2013-05-16 2014-11-19 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2803676A1 (en) 2013-05-16 2014-11-19 Basell Polyolefine GmbH Process for the gas-phase polymerization of ethylene or ethylene mixtures
EP2813438A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymers
EP2813520A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process in the presence of an antistatically acting composition
EP2829557A1 (en) 2013-07-22 2015-01-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Sterilisable article made of propylene copolymer
EP2842912A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor
BR112016008914B1 (pt) 2013-10-30 2021-08-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros multimodais de propileno e 1-hexeno e folha industrial compreendendo os mesmos
EP2913346B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed
JP6307178B2 (ja) 2014-05-06 2018-04-04 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ランダムプロピレン−エチレン共重合体及びその製造方法
BR112017004790B1 (pt) 2014-09-24 2022-04-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolímero de propileno, etileno e 1-buteno e recipiente que compreende o mesmo
EP3034519B1 (en) 2014-12-17 2018-07-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Improved gas phase process for the polymerization of olefins
CN107428872B (zh) 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
KR101963526B1 (ko) 2015-03-25 2019-03-28 바젤 폴리올레핀 게엠베하 연속 기상 중합 공정
SG11201705983VA (en) 2015-03-26 2017-08-30 Basell Polyolefine Gmbh Polymerization process in the presence of antistatic agent
EP3135695A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
JP6743169B2 (ja) 2015-12-21 2020-08-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 帯電防止組成物の存在下におけるオレフィンの重合方法
RU2673552C1 (ru) 2016-02-23 2018-11-28 Базелл Полиолефин Гмбх Способ полимеризации олефина
US11052373B2 (en) * 2016-04-08 2021-07-06 Ineos Europe Ag Polymerisation unit and polymerisation process
MX2019005169A (es) 2016-11-10 2019-08-05 Basell Polyolefine Gmbh Proceso de polimerizacion de olefinas en un reactor en fase gaseosa que comprende una unidad de tubo de subida y un tubo de bajada.
EP3321295A1 (en) 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor having three or more polymerization zones
EP3321288A1 (en) 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer
EP3545037B1 (en) 2016-11-23 2020-08-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin composition
JP6705949B2 (ja) 2016-12-22 2020-06-03 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー マルチゾーン循環反応器の起動方法
PL3570969T5 (pl) 2017-01-20 2024-06-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Metoda podawania płynu do reaktora do polimeryzacji w fazie gazowej
ES2872877T3 (es) * 2017-03-27 2021-11-03 Basell Poliolefine Italia Srl Proceso para la polimerización de fase gaseosa de olefinas
US11453767B2 (en) 2017-03-27 2022-09-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene random copolymer
US11400428B2 (en) 2017-05-17 2022-08-02 Basell Polyolefine Gmbh Fluidized-bed reactor having multiple recycle gas inlet nozzles
EP3438133A1 (en) 2017-08-04 2019-02-06 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process including discharging polyolefin particles from a gas-phase polymerization reactor
EP3450127A1 (en) 2017-09-01 2019-03-06 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing a polyolefin composition
EP3681916B1 (en) * 2017-09-14 2024-06-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene ethylene random copolymer
AR112897A1 (es) 2017-09-21 2019-12-26 Basell Poliolefine Italia Srl Proceso para la polimerización de olefinas en fase gaseosa
CH714454A2 (de) 2017-12-15 2019-06-28 T Meili Reto Vorrichtung für die Beobachtung von Abläufen im Inneren von explosionsgeschützten Reaktionsbehältern.
EP3524343A1 (en) * 2018-02-07 2019-08-14 Basell Polyolefine GmbH Process for polymerizing olefins in the gas-phase
WO2019166223A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Permeable polymer film
CA3106413A1 (en) 2018-07-19 2020-01-23 Borealis Ag Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer
WO2020069828A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
US11168157B2 (en) 2018-12-04 2021-11-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Melt flow index response in polyethylene reactors
EP3898709A1 (en) 2018-12-18 2021-10-27 Basell Polyolefine GmbH Gas-phase process for preparing ethylene polymers
US10781273B2 (en) 2018-12-27 2020-09-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multiple reactor and multiple zone polyolefin polymerization
WO2020152121A1 (en) 2019-01-22 2020-07-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for monitoring and controlling a polymerization process
WO2020169423A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Basell Polyolefine Gmbh Extrusion additive manufacturing process for producing polyethylene articles
WO2020249387A1 (en) 2019-06-11 2020-12-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Core-skin fiber comprising propylene ethylene random copolymer
CN113874560B (zh) 2019-06-11 2023-08-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 包括丙烯乙烯无规共聚物的纤维
EP4025614A1 (en) 2019-09-05 2022-07-13 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness
EP3834923A1 (en) * 2019-12-11 2021-06-16 Basell Polyolefine GmbH Apparatus and process for the gas-phase polymerization
CN115210267A (zh) 2020-01-24 2022-10-18 埃克森美孚化学专利公司 生产双峰聚烯烃和抗冲共聚物的方法
EP4107196A1 (en) 2020-02-17 2022-12-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
FI4172264T3 (fi) 2020-06-30 2024-07-04 Basell Poliolefine Italia Srl Polypropyleenikoostumus
US20230257562A1 (en) 2020-06-30 2023-08-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
ES3000738T3 (en) 2020-06-30 2025-03-03 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2022017757A1 (en) 2020-07-21 2022-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions
EP3974052A1 (en) 2020-09-23 2022-03-30 Basell Polyolefine GmbH Vessel system
KR102610960B1 (ko) 2020-11-16 2023-12-07 바젤 폴리올레핀 게엠베하 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌을 포함하는 폴리에틸렌 조성물의 제조 방법
CN116568389A (zh) 2020-12-09 2023-08-08 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于气相烯烃聚合的反应器
CN116670228A (zh) 2020-12-15 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 具有高透明度的聚烯烃组合物
BR112023023848A2 (pt) 2021-05-18 2024-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Processo para preparar um polímero de olefina, vaso, e, método para controlar um processo de polimerização de olefinas
EP4351771A1 (en) 2021-06-08 2024-04-17 Basell Polyolefine GmbH Gas-phase polymerization apparatus
EP4102166A1 (en) 2021-06-08 2022-12-14 Basell Polyolefine GmbH Heat exchanger for gas phase polymerization
US20240352165A1 (en) 2021-08-24 2024-10-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene copolymer
WO2023072570A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basell Polyolefine Gmbh Reinforced polypropylene composition
JP2024543592A (ja) 2021-12-10 2024-11-21 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリオレフィンフィラメント
WO2023104697A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin filament
WO2023156103A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
EP4276124A1 (en) 2022-05-13 2023-11-15 Basell Polyolefine GmbH Process for producing a multimodal polyolefin composition in an extruder
CN119630709A (zh) 2022-07-27 2025-03-14 埃克森美孚化学专利公司 应变硬化增强的聚丙烯组合物及其生产方法
EP4335877A1 (en) 2022-09-09 2024-03-13 Basell Polyolefine GmbH Continuous olefin polymerization process in the presence of an antistatic agent
JP2025527862A (ja) 2022-09-12 2025-08-22 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィンの気相重合用流動床反応器
KR20250059518A (ko) 2022-09-12 2025-05-02 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 기상 중합을 위한 유동층 반응기
EP4339240A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4339239A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056321A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056322A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4361184A1 (en) 2022-10-26 2024-05-01 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the swell ratio of a polyethylene composition
WO2024184131A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene random copolymer
WO2024184190A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition comprising propylene ethylene random copolymer
EP4467235A1 (en) 2023-05-22 2024-11-27 Basell Polyolefine GmbH Process of starting up a gas phase olefin polymerization reaction
WO2024246270A1 (en) 2023-05-31 2024-12-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
CN121100140A (zh) 2023-06-01 2025-12-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合工艺
CN121399174A (zh) 2023-07-19 2026-01-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的多级工艺
CN116943467B (zh) * 2023-07-28 2024-05-24 河南浩森生物材料有限公司 一种n-甲基吡咯烷酮生产制备装置
WO2025056419A1 (en) 2023-09-12 2025-03-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition
WO2025068073A1 (en) 2023-09-25 2025-04-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. A gas-phase polymerization reactor and a process for preparing an olefin polymer
EP4591973A1 (en) 2024-01-24 2025-07-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. A gas-phase polymerization reactor and a process for preparing an olefin polymer
WO2025162707A1 (en) 2024-01-29 2025-08-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition
EP4635993A1 (en) 2024-04-16 2025-10-22 Basell Polyolefine GmbH Continuous gas-phase polymerization process with improved operability
EP4644480A1 (en) 2024-05-02 2025-11-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition and an article thereof

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538721B2 (ro) * 1972-04-07 1978-03-31
GB1513480A (en) * 1975-06-12 1978-06-07 Montedison Spa Catalysts for the polymerization of olefins
IT1078995B (it) * 1977-05-24 1985-05-08 Montedison Spa Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine
US4302566A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
US4356082A (en) * 1980-12-18 1982-10-26 Mobil Oil Corporation Heat balance in FCC process
US4621952A (en) * 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
US4424341A (en) * 1981-09-21 1984-01-03 Phillips Petroleum Company Separation of solid polymers and liquid diluent
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
DE3408464A1 (de) * 1984-03-08 1985-09-12 VLT Gesellschaft für verfahrenstechnische Entwicklung mbH, 7000 Stuttgart Verfahren zur durchfuehrung von reaktionen und stoffaustauschprozessen in heterogenen fluiden systemen
FR2577558B1 (fr) * 1985-02-19 1987-03-06 Bp Chimie Sa Polymerisation en plusieurs etapes d'alpha-olefines en phase gazeuse
US4748272A (en) * 1986-08-01 1988-05-31 Rorer Pharmaceutical Corp. Phenoxyphenylacetates for use as potential modulators of arichidonic acid pathways
US5139985A (en) * 1988-05-31 1992-08-18 Himont Incorporated Components and catalyst for the polymerization olefins
US4958006A (en) * 1988-06-28 1990-09-18 Union Carbide Chemicals And Plastics Inc. Fluidized bed product discharge process
US5034195A (en) * 1988-11-18 1991-07-23 Brown & Root Usa, Inc. Apparatus for gas phase polymerization of olefins in vertically stacked reactors
US5359137A (en) * 1989-04-26 1994-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of adipic acid from lactones
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
FR2667061B1 (fr) * 1990-09-25 1993-07-16 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion en lit fluide d'une charge contenant une majeure partie d'au moins un compose oxygene.
DE69218995T2 (de) * 1991-03-06 1997-10-16 Mobil Oil Corp Verfahren zur Herstellung von bimodale Polyethylen in Serien-Reaktoren
IT1246614B (it) * 1991-06-03 1994-11-24 Himont Inc Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0574821B1 (en) * 1992-06-18 1998-03-11 Montell Technology Company bv Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5696203A (en) * 1996-07-19 1997-12-09 Montell North America Inc. Process for producing polyolefin grafted copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
NO971282L (no) 1997-05-20
US20020061264A1 (en) 2002-05-23
DE69601569T2 (de) 1999-08-26
TW460482B (en) 2001-10-21
US5698642A (en) 1997-12-16
UA52590C2 (uk) 2003-01-15
NZ315601A (en) 1998-10-28
CA2200428A1 (en) 1997-02-06
CN1165525A (zh) 1997-11-19
DK0782587T3 (da) 1999-09-27
IT1275573B (it) 1997-08-07
CN1110506C (zh) 2003-06-04
ZA966125B (en) 1997-02-10
MX9702102A (es) 1997-08-30
WO1997004015A1 (en) 1997-02-06
RU2167164C2 (ru) 2001-05-20
HUP9702440A2 (hu) 1998-06-29
ES2130842T3 (es) 1999-07-01
CA2200428C (en) 2008-03-25
CZ290223B6 (cs) 2002-06-12
BG101414A (en) 1997-11-28
PL319349A1 (en) 1997-08-04
JP3787687B2 (ja) 2006-06-21
ATE176914T1 (de) 1999-03-15
EG21069A (en) 2000-10-31
NO313051B1 (no) 2002-08-05
IL120482A0 (en) 1997-07-13
GR3029770T3 (en) 1999-06-30
KR100436464B1 (ko) 2004-09-16
ITMI951562A0 (it) 1995-07-20
IL120482A (en) 2001-03-19
BR9606569A (pt) 1997-10-21
NO971282D0 (no) 1997-03-19
TR199700212T1 (tr) 1997-08-21
HUP9702440A3 (en) 1999-03-29
PL187165B1 (pl) 2004-05-31
BG62814B1 (bg) 2000-08-31
EP0782587A1 (en) 1997-07-09
JPH10506432A (ja) 1998-06-23
CN1229801A (zh) 1999-09-29
CZ120297A3 (en) 1997-10-15
US6413477B1 (en) 2002-07-02
HK1022706A1 (en) 2000-08-18
KR970706315A (ko) 1997-11-03
DE69601569D1 (de) 1999-04-01
ITMI951562A1 (it) 1997-01-20
AU6734896A (en) 1997-02-18
EP0782587B1 (en) 1999-02-24
AU719107B2 (en) 2000-05-04
CN1149234C (zh) 2004-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO118876B1 (ro) Procedeu de polimerizare în fază gazoasă a alfa - olefinelor şi instalaţie pentru obţinerea acestora
KR101426308B1 (ko) 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치
AU760115B2 (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerisation
KR101582792B1 (ko) 올레핀의 기상 중합을 위한 공정
JP5611361B2 (ja) ポリオレフィンの製造方法
EP3331924B1 (en) Process for the polymerization of olefins
MXPA97002102A (en) Procedure and apparatus for alfa-olefi gaseous phase polymerization
KR102361744B1 (ko) 중합체를 제조하기 위한 방법, 설비 및 설비의 용도
JP6637074B2 (ja) オレフィン類を気相で重合するための方法および装置
EP3331923B1 (en) Process for the polymerization of olefins
JP2010518206A (ja) オレフィンの液相重合装置
KR101546735B1 (ko) 올레핀의 기상 중합 방법
EP1549687B1 (en) Polymerization process
CN112135845B (zh) 用于在具有改善的热均质性的气相反应器中聚合烯烃的方法
KR20180044953A (ko) 반응기 내 올레핀 단량체의 연속 중합 방법
JPS59145204A (ja) エチレンの重合又は共重合に有効な担持されたチ−グラ−触媒の製造方法
KR102278126B1 (ko) 올레핀 중합 방법, 설비 및 설비의 용도
EP3710490B1 (en) Method of splitting the return fluidization gas in a gas solids olefin polymerization reactor
CN100478361C (zh) 控制聚合工艺中聚合物流动的方法
EP3331925B1 (en) Process for the polymerization of olefins
ES2786567T3 (es) Procedimiento y aparato para la retirada de material polimérico de un reactor de polimerización de olefinas con gases y sólido
KR20180048752A (ko) 반응기 내 올레핀 단량체의 연속 중합 방법
WO2019096557A1 (en) Method for improving the cooling capacity of a gas solids olefin polymerization reactor
AU719107C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins