PT2031962E - Processo e dispositivo para a protecção do tabaco - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "PROCESSO E DISPOSITIVO PARA A PROTECÇÃO DO TABACO" A invenção é relativa a um processo para a protecção do tabaco, de fardos de tabaco e de outros produtos do tabaco de organismos nocivos durante a colheita, a secagem, a cura, o transporte e o armazenamento. A invenção é ainda relativa a um dispositivo para levar a cabo o processo. 0 tabaco é uma cultura comercializável de valor e trata-se da maior cultura não alimentar a nivel mundial.

Depois da colheita, as folhas do tabaco são sujeitas às etapas de cura, de fermentação e de envelhecimento como parte do processo de produção de variedades de tabaco apropriadas para fumar ou mascar nos humanos. Todas estas etapas requerem períodos alargados de armazenamento, no último caso até vários anos. Durante estes períodos de armazenamento, é necessário que as folhas do tabaco sejam protegidas contra pragas, especificamente contra pragas de insectos.

Em todo o caso, é necessário evitar a contaminação do tabaco por pesticidas, de modo a não gerar riscos adicionais para a saúde nos consumidores humanos.

Actualmente, um método comum de controlo de pragas no armazenamento do tabaco trata-se da utilização de pesticidas na forma de gás, especificamente brometo de metilo e fosfina (PH3) . No entanto, a utilização de brometo de metilo não é desejável do ponto de vista ecológico, visto esta substância destruir o ozono. A fosfina, por 2 outro lado, é altamente tóxica e - se manuseada de forma incorrecta - constitui um potencial risco para a saúde dos trabalhadores ocupados da produção do tabaco. 0 EP-A 0 320 917 divulga a protecção do tabaco armazenado, através do seu armazenamento num recipiente fechado, cujo interior está revestido por uma película de um material termoplástico, que tem nele incorporado o insecticida metopreno.

Em conformidade com o exposto, existe uma necessidade contínua de arranjar novos métodos para proteger as folhas do tabaco de organismos nocivos, prevenindo ao mesmo tempo resíduos pesticidas no tabaco e riscos de saúde para os trabalhadores.

Descobriu-se agora ser possível ir ao encontro desta necessidade, ao arranjar um processo para proteger o tabaco de organismos nocivos durante o armazenamento, contemplando a etapa de cobertura do tabaco com um material que exerce uma acção protectora contra os organismos nocivos, sendo o material uma rede. O WO 2005/064072 divulga uma composição para a impregnação de fibras, tecidos e redes, conferindo uma acção protectora contra pragas, mas, no entanto, a utilização de uma composição desse tipo na protecção do tabaco não se encontra contemplada.

De acordo com a invenção, é possível proteger o tabaco de organismos nocivos de um modo fácil e eficaz, sem riscos de saúde para os trabalhadores e sem levar a resíduos de pesticidas nos produtos de tabaco. 3

Noutro aspecto da invenção, contempla-se a utilização de um material que tem uma acção protectora contra organismos nocivos, para proteger o tabaco.

Ainda noutro aspecto da invenção, fornece-se um dispositivo para proteger o tabaco de organismos nocivos, englobando um dispositivo para o armazenamento do tabaco e um material que tem uma acção protectora contra organismos nocivos, para cobrir o tabaco. 0 termo "tabaco", como empregue no presente documento, significa as plantas do tabaco ou partes das mesmas em qualquer etapa após e durante a colheita, especificamente na etapas de cura, de fermentação e de envelhecimento. 0 termo "protecção" ou "protector", como empregue no presente documento, significa uma acção controladora ou repelente. 0 termo "organismo nocivo", empregue no presente documento, significa pragas, especificamente pragas de artrópodes, inclusive insectos e aracnídeos, e microorganismos nocivos, especificamente fungos, inclusive esporos, micróbios e vírus. 0 termo "cobertura", empregue no presente documento, significa que o tecido ou a rede forma uma barreira física entre o tabaco a ser protegido e o organismo nocivo, mas não implica que o tabaco esteja em contacto físico com o material de cobertura. 4 0 material é de preferência um material não-rígido. Trata-se preferencialmente de um material têxtil ou de um material plástico. 0 material de rede pode ser preparado por qualquer método conhecido da técnica, por exemplo, por tear de malhas circular ou por tricotagem de malhas de teia, ou por cosedura de partes de uma rede para obter as redes pretendidas. 0 material têxtil ou o material de plástico pode ser composto por uma série de fibras naturais e sintéticas, também na forma de misturas têxteis na forma tecida ou não tecida, como produtos tricotados, fios ou fibras. As fibras naturais são, por exemplo, algodão, lã, seda ou fibras do líber, tais como juta, linho, rami, cânhamo e kenaf. As fibras sintéticas são, por exemplo, poliamidas, poliésteres, poliacrilnitrilos, poliolefinas, por exemplo, polipropileno ou polietileno, teflon e misturas de fibras, por exemplo, misturas de fibras sintéticas e naturais. É dada preferência às poliamidas, às poliolefinas e aos poliésteres. É dada particular preferência ao tereftalato de polietileno. 0 termo material também inclui substratos não-têxteis.

Em termos preferenciais, o material é um material têxtil ou um material de plástico, por exemplo, polipropileno, polietileno, poliéster ou poliamida.

Os tamanhos de malha apropriados são bem conhecidos dos especialistas da técnica e poderão ser escolhidos tendo em vista o tamanho das pragas predominantes. Embora o tamanho da malha deva ser suficientemente pequeno para criar um 5 obstáculo à praga, prefere-se normalmente que haja uma permuta de ar e de humidade.

Os tamanhos apropriados das malhas são de 5 x 5 mm, de preferência de 2,5 x 2,5 mm, com maior preferência de 1,5 x 1,5 mm como limite superior e de 0,1 x 0,1 mm, de preferência de 0,25 x 0,25 mm, com maior preferência de 0,5 x 0,5 mm, em particular de 0,75 x 0,75 mm como limite inferior. No caso de pragas muito pequenas, poderá preferir-se um tecido tecido de malha larga como material têxtil. É dada maior preferência às redes feitas de poliéster, em especial de tereftalato de polietileno. Noutra execução preferida, o material é um material que contém celulose.

Em termos preferenciais, o material é tratado com uma composição contendo um pesticida, mas, no entanto, a invenção não fica limitada a essas execuções. Por exemplo, o pesticida também pode ser incorporado numa fibra durante a produção dessa fibra.

Estes materiais mostram bons resultados no controlo das pragas e proporcionam uma protecção duradoura ao tabaco armazenado.

Numa execução preferida, o pesticida é incorporado no material (por exemplo, na matriz de plástico) ou é aplicado à superfície do material ou ambos.

Numa execução totalmente preferida, trata-se o material com uma composição contendo: 6 a) pelo menos um pesticida (componente A), e b) pelo menos um ligante polimérico (componente B). A composição pesticida contém em geral 0,001 a 95% em peso, de preferência 0,1 a 45% em peso, com maior preferência 0,5 a 30% em peso, com total preferência 0,5 a 25% em peso, com base no peso da composição, de pelo menos um pesticida. A composição pesticida contém de preferência os seguintes componentes, com base no teor de sólidos da composição a) 0,1 a 45% em peso, de preferência 0,5 a 30% em peso, com maior preferência 1 a 25% em peso de pelo menos um pesticida (componente A) , e b) 55 a 99% em peso, de preferência 70 a 98% em peso, com maior preferência 75 a 90 em peso de pelo menos um ligante polimérico (componente B) , em que a soma dos componentes perfaz 100% em peso de teor de sólidos da composição insecticida.

Noutra execução preferida, a composição pesticida contém os seguintes componentes, com base no teor de sólidos da composição, a) 20 a 70% em peso, de preferência 25 a 65% em peso, com maior preferência 30 a 65% em peso de pelo menos um pesticida (componente A), e b) 30 a 80% em peso, de preferência 35 a 75% em peso, com maior preferência 35 a 70 em peso de pelo menos um ligante polimérico (componente B), 7 indo a soma dos componentes perfazer 100% em peso do teor de sólidos da composição pesticida. O termo "pesticida", como empregue no presente documento, engloba insecticidas, repelentes e fungicidas. O termo "insecticidas", como empregue no presente documento, engloba agentes com acção artropodicida (especificamente insecticida, acaricida e miticida), moluscicida e rodenticida, se nada for expresso em contrário pelo contexto. 0 termo "fungicidas", como empregue no presente documento, engloba agentes com acção fungicida, microbicida e viricida, se nada for expresso em contrário pelo contexto.

Preferencialmente, o pesticida é um insecticida ou um repelente. A composição pesticida adequa-se em particular à aplicação a redes de poliéster como as empregues em mosquiteiros. É possível aplicar a composição pesticida da presente invenção a materiais têxteis ou a materiais de plástico, antes da sua transformação nos produtos pretendidos, ou seja, enquanto ainda estiverem na forma de fio ou de folha, ou após a produção dos produtos pretendidos.

Pesticida (componente A)

Preferencialmente, o pesticida é um insecticida e/ou um repelente com um efeito rápido de paralisação ou morte do insecto e com uma baixa toxicidade nos mamíferos. Os insecticidas e/ou repelentes apropriados são conhecidos de um especialista da técnica. Os insecticidas e os repelentes apropriados sao divulgados, por exemplo, in E. C. Tomlin et al., "The Pesticide Manual", 13 ed., The British Crop Protection Council, Farnham 2003, e na literatura aí citada.

Os insecticidas e/ou repelentes preferidos encontram-se abaixo mencionados:

Compostos piretróides, tais como

Etofenprox: éter 2-(4-etoxifenil)-2-metilpropil-3- fenoxibenzílico,

Clorfenapir: 4-bromo-2-(4-clorofenil)-l-etoximetil-5- (trifluorometil)-pirrol-3-carbonitrilo,

Fenvalerato: (RS)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato de (RS)-alfa-ciano-3-fenoxibenzilo,

Esfenvalerato: (S)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato de (S)- alfa-ciano-3-fenoxibenzilo,

Fenpropatrina: 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenoxibenzilo,

Cipermetrina: (lRS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)-alfa-ciano-3- fenoxibenzilo, alfa-cipermetrina: racemato englobando os diastereómeros (S)-a-(lR) e (R)-a-(lS),

Permetrina: (1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato de 3-fenoxibenzilo, Cialotrina: (Z)-(1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenoxibenzilo, lambda-cialotrina, 9

Deltametrina: (lR)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato de (S)-alfa-ciano-3- fenoxibenzilo,

Cicloprotrina: (RS)-2,2-dicloro-l-(4-etoxifenil)- ciclopropanocarboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenoxibenzilo, Fluvalinato: N-(2-cloro-alfa, alfa, alfa, alfa-trifluoro-p-tolil)-D-valinato de alfa-ciano-3-fenoxibenzilo,

Bifentrina: (2-metilbifenil-3-ilmetil)0(Z)-(1RS)-cis-3-(2- cloro-3,3,3-trifluoro-l-propenil) -2,2- dimetilciclopropanocarboxilato, éter 2-metil-2-(4- bromodifluorometoxifenil)-propil-(3-fenoxibenzílico), Tralometrina: (lR-cis)-3-((l'RS)-(l',2',2',2'- tetrabromoetil))-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (S)-alfa-ciano-3-fenoxibenzilo,

Silafluofeno: 4-etoxifenil-(3-(4 — fluoro-3-fenoxifenil)- propil}-dimetilsilano, D-fenotrina: (IR)-cis,trans)-crisantemato de 3- fenoxibenzilo,

Cifenotrina: (lR-cis,trans)-crisantemato de (RS)-alfa- ciano-3-fenoxibenzilo, D-resmetrina: (lR-cis,trans)- crisantemato de 5-benzil-3-furilmetilo,

Acrinatrina: (lR-cis(Z))-(2,2-dimeti1-3-(oxo-3- (1,1,1,3,3,3-hexafluoropropiloxi)-propenil-(ciclopropanocarboxilato de (S)-alfa-ciano-3-fenoxibenzilo, Ciflutrina: 3-(2,2-diclorovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)-alfa-ciano-4-fluoro-3-fenoxibenzilo,

Teflutrina: (lRS-cis (Z))-3- (2-cloro-3,3,3-trifluoro-prop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6- tetrafluoro-4-metilbenzilo,

Transflutrina: (IR-trans)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6- tetrafluorobenzilo, 10

Tetrametrina: (1RS)-cis,trans-crisantemato de 3,4,5,6- tetra-hidroftalimidometilo, Aletrina: (1RS)-cis,trans- crisantemato de (RS)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-enilo, Praletrina: (IR)-cis,trans-crisantemato de (S)-2-metil-4- oxo-3-(2-propinil)-ciclopent-2-enilo,

Empentrina: (IR)-cis,trans-crisantemato de (RS)-l-etinil-2-metil-2-pentenilo,

Imiprotrina: (IR)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-l- propenil)-ciclopropanocarboxilato de 2,5-dioxo-3-(prop-2-inil)-imidazolidin-l-ilmetilo, D-flametrina: (IR)-cis,trans-crisantemato de 5—(2— propinil)-furfurilo, e 2,2,3,3- tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil)-furfurilo;

Piriproxifeno: éter 4-fenoxifenil-(RS)-2-(2-piridiloxi)- propilico; piretro; d-d, trans-cifenotrina: (lRS,3RS;lR5,35R)-2,2-dimetil-3-(2- metilprop-1-enil)-ciclopropanocarboxilato de (RS)-a-ciano-3-fenoxibenzilo;

Compostos carbamato, tais como

Alanicarbe: S-metil-N[[N-metil-N-[N-benzil-N-(2-etoxi- carboniletil)-aminotio]-carbamoil]-thioacetimidato, Bendiocarbe: 2,2-dimetil-1,3-benzodioxol-4-il- metilcarbamato),

Carbaril-(1-naftil-N-metilcarbamato,

Isoprocarbe: metilcarbamato de 2-(1-metiletil)-fenilo, Carbossulfano: 2,3-di-hidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil- [(dibutilamino)-tio]-metil-carbamato,

Fenoxicarbe: Etil-[2-(4-fenoxifenoxi)-etil]-carbamato, Indoxacarbe: metil-7-cloro-22,3,4o,5-tetra-hidro-2- [metoxicarbonil-(4-trifluorometoxifenilo)]

Propoxur: metilcarbamato de 2-isopropiloxifenol, 11

Pirimicarbe: 2-dimetilamino-5,6-dimetil-4-pirimidinil- dimetilcarbamato,

Tiodiocarbe: N,Ν' -(tiobis-((metilimino)-carbonoiloxi)-bis- etanoimidiotioato de dimetilo).

Metomil: N-((metilcarbamoil)-oxi)-tioacetamidato de S- metilo,

Etiofencarbe: metilcarbamato de 2-( (etiltio)-metil)-fenilo, Fenotiocarbe: tiocarbamato de S- (4-fenoxibutil)-N,N- dimetilo,

Cartap: hidrocloreto de S,S'- (2-5-dimetilamino)- trimetileno)-bis-(tiocarbamato) , Fenobucarbe: carbamato de 2-sec.-butilfenilmetilo, XMC: carbamato de 3,5-dimetilfenilmetilo,

Xililcarbe: carbamato de 3,4-dimetilfenilmetilo;

Compostos organofosfóricos, tais como

Triclorfona: ácido fosfórico, éster de (2,2,2-tricloro-l-hidroxietil)-, dimetilo

Fenitrotiona: 0-(4-nitro-m-tolil)-fosforotioato de 0,0- dimetilo,

Diazinona: 0,0-dietil-0-(2-isopropil-6-metil-4- pirimidinil)-fosforotioato, Piridafentiona: fosforotioato de 0-(1,6-di-hidro-6-oxo-l-fenilpirazidin-3-il)-0,0- dietilo,

Pirimifos-etilo: 0-(2-(dietilamino)-6-metil-pirimidinil)- fosforotioato de 0,0-dietilo,

Pirimifos-metilo: fosforotioato de 0-[2-(dietilamino)-6-metil-4-pirimidinil]-0,0-dimetilo,

Etrinfos: 0-6-etoxi-2-etil-pirimidin-4-il-0,0-dimetil- fosforotioato,

Fentiona: fosforotioato de 0,0-dimetil-0-[3-metil-4- (metiltio)-fenilo,

Foxima: 2-(dietoxifosfinotoiloxiimino)-2-fenilacetonitrilo, 12

Clorpirifos: 0,0-dietil-0-(3,5,6-tricloro-2-pirinil)- fosforotioato,

Clorpirifos-metilo: 0-(3,5,6-tricloro-2-piridinil)- fosforotioato de 0,0-dimetilo,

Cianofos: 0-(4-cianofenil)-fosforotioato de 0,0-dimetilo, Piraclofos: fosforotioato de (R,S)-[4-clorofenil)-pirazol-4-il]-O-etil-S-n-propilo,

Acefato: acetilfosforoamidotioato de 0,S-dimetilo, Azametifos: fosforotioato de S-(6-cloro-2,3-di-hidro-oxo-1,3-oxazolo-[4,5-b]-piridin-3-ilmetilo,

Malationa: éster fosforoditioato de 0,0-dimetilo de mercaptossuccinato de dietilo,

Temefos: fosforoditioato de (0,0'-(tiodi-4-l-fenileno)- 0,0,0,O-tetrametilo,

Dimetoato: S-(n-metilcarbamoiletil)-fosforoditioato de ((0,0-dimetilo,

Formotiona: fosforoditioato de S-[2-formilmetilamino]-2- oxoetil]-0,0-dimetilo,

Fentoato: S-(alfa-etoxicarbonilbenzal)-fosforoditioato de 0,0-dimetilo;

Iodofenfos: 0—(2,5-dicloro-4-iodofenil)-0,0-dimetil- fosforotioato.

Insecticidas com um efeito esterilizante sobre os mosquitos adultos, tais como 1-(alfa-(cloro-alfa-ciclopropilbenzilidenoamino-oxi)-p-tolil)-3-(2,6-difluorobenzoil)-ureia, Diflubenzurona: N- (((3,5-dicloro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-fenilamino)-carbonil)-2,6-difluorobenzamida,

Triflumurona: 2-cloro-N-( ( (4-(trifluorometoxi)-fenil)- amino-)carbonil)-benzamida, ou uma triazina como a N-ciclopropil-1,3,5-triazino-2,4,β-triamina; e 13 lambda-cialotrina: carboxilato de oí-ciano-3-fenoxibenzil-3- (2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-l-enil)-2,2-dimetilciclopropano, como uma mistura de 1 : 1 de (Z)-(1R, 3R), R-éster e (Z)-(1S,3S), S-éster. 0 repelente é de preferência seleccionado dentre N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), N, N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclo-hexan-l-il-carbonil)-2-metilpiperina, lactona do ácido (2-hidroximetilciclo-hexil)-acético, 2-etil-1,3-hexanodiol, indalona, metil-neodecanamida (MNDA), um piretróide não utilizado no controlo de insectos, como o {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (esbiotrina), um repelente derivado de extractos vegetais ou a eles semelhante, como limoneno, eugenol, (+)-eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol ou extractos vegetais brutos, tais como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (erva príncipe), Cymopogan nartdus (citronela), IR3535 (butilacetilaminopropionato de etilo), icaridina (éster de 2-(2-hidroxietil)-1-metilpropilo do ácido 1-piperidinocarboxílico).

Um moluscicida apropriado é, por exemplo, o niclosamida.

Os rodenticidas apropriados são rodenticidas anticoagulantes de primeira geração e rodenticidas anticoagulantes de segunda geração, preferindo-se os rodenticidas de segunda geração. Os exemplos de rodenticidas anticoagulantes de primeira geração são varfarina, clorofacinona, coumatetralilo, os rodenticidas anticoagulantes de segunda geração são, por exemplo, 14 flocoumafeno, brodifacoum, difenacoum, bromadialona, difetialona e brometalina. Os fungicidas apropriados são, por exemplo, Azóis, tais como Bitertanol, Bromoconazol, Ciproconazol, Difenoconazol , Dinitroconazol , Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluguiconazol , Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil , Penconazol, Propiconazol, Procloraz, Protioconazol, Simeconazol, Tebuconazol Tetraconazol, Triadimefona, Triadimenol,

Triflumizol, Triticonazol;

Estrobilurinas, tais como Azoxistrobina, Dimoxistrobina, Fluoxastrobina, cresoxima-metilo, Metominostrobina,

Orisastrobina, Picoxistrobina, Piraclostrobina e

Trifloxistrobina; Acilalaninas, tais como Benalaxil, Metalaxil, Mefenoxame, Ofurace, Oxadixil; derivados de amina, tais como Aldimorfe, Dodina, Dodemorfe, Fenpropimorfe, Fenpropidina, Guazatina, Iminoctadina, Espiroxamina, Tridemorfe;

Anilinopirimidinas, tais como Pirimetanil, Mepanipirima, Ciprodinil;

Dicarboximida como Iprodiona, Miclozolina, Procimidona, Vinclozolina;

Amidas cinâmicas e derivados, tais como Dimetomorfe, Flumetover, Flumorfe; Antibióticos como Ciclo-heximida, Griseofulvina, Casugamicina, Natamicina, Polioxina, Estreptomicina;

Ditiocarbamatos, tais como Ferbame, Nabame, Manebe, Mancozebe, Metame, Metirame, Propinebe, Policarbamato, Tirame, Zirame Zinebe;

Compostos heterocíclicos, tais como Anilazina, Benomil, Boscalide, Carbendazima, Carboxina, Oxicarboxina, 15

Ciazofamida, Dazomete, Ditianona, Famoxadona, Fenamidona, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpire, Isoprotiolano , Mepronil, Nuarimol, Picobenzamida, Probenazol, Proquinazida, Pirifenox, Piroquilona, Quinoxifeno, Siltiofame, Tiabendazol, Tifluzamida, Tiofanato-metilo, Tiadinil, Triciclazol, Triforine M

Anorganika;

Derivados de nitrofenilo, tais como Binapacril, Dinocap, Dinobutona, Nitroftal-isopropilo; Fenilpirróis como Fenpiclonil, Fludioxonil;

Derivados do ácido sulfénico, tais como Captafol, Captano, Diclofluanida, Folpete, Tolilfluanida; Outros fungicidas, tais como Acibenzolar-S-metilo, Bentiavalicarbe, Carpropamida, Clorotalonil, Ciflufenamida, Cimoxanil, Dazomete, Diclomezina, Diclocimete, Diclofluanida, Dietofencarbe, Edifenfos, Etaboxame, Fen-hexamida, Acetato de Fentina, Fenoxanil, Ferimzona, Fluaziname, Fosetil, Fosetil-Aluminio, Ácido Fosfórico, Iprovalicarbe, Hexaclorobenzeno, Metrafenona, Pencicurona, Propamocarbe, Ftalida, Toloclofos-metilo, Quintozeno, Zoxamida.

Noutra execução preferida, o pesticida é pelo menos um derivado de N-aril-hidrazina, de preferência com a Fórmula I, /D \\

// B-A

R' IN-Q

(D em que A é C-R2 ou N; B é C-R3 ou N; D é C-R4 ou N; 16 com a ressalva de que pelo menos um de A, B ou D tenha de ser diferente de N; Z e halogéneo, CN, N02, Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, C4-Cõ-alcoxi ou Ci-C6-haloalcoxi; n é um número inteiro de 0, 1 ou 2; Q é

O R ou nr5r6 X1 N=^ N=<[

R . R em que R é hidrogénio;

Ci-Cio-alquilo, opcionalmente substituído por um ou mais halogéneos; C3-C6_cicloalquilo; C4-C4-alcoxi; C4-C4- haloalcoxi; (Ci-C4-alquil)S0X; (Ci-C4-haloalquil)S0X; fenilo, opcionalmente substituído por um a três halogéneos, C1-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, (Ci-C4-alquil) SOx, (Ci-C4-haloalquil) SOx, N02 ou grupos CN; fenoxi, opcionalmente substituído por um a três halogéneos, C4-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, C4-C4-alcoxi, C4-C4- haloalcoxi, (C4-C4-alquil) SOx, (Ci-C4-haloalquil) SOx, N02 ou Grupos CN; C3-Ci2-cicloalquilo, opcionalmente substituído por um ou mais halogéneos, C4—Cg—alquilo, Ci-Cg-haloalquilo, Ci—C4— alcoxi, C4—C4—haloalcoxi, (C4—C4—alquil)SOx, (C4—C4— haloalquil)SOx; fenilo, opcionalmente substituído por um a três halogéneos,

Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, C4-C4-alcoxi, C4-C4- haloalcoxi, N02 ou grupos CN; fenoxi, opcionalmente substituído por um a três halogéneos, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, C4-C4-haloalcoxi, N02 ou grupos CN; 17 ou fenilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, N02 ou grupos CN; ou CR17R18R19; R17 e R18 são, independentemente um do outro, Ci-C6_alquilo, C3-C6-alcenilo, C3-C6-alcinilo, ou C3-C6-cicloalquilo que pode estar substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo; R19 é hidrogénio ou Ci-C6-alquilo; R1 e R7 são, independentemente um do outro, hidrogénio ou Ci-C4-alquilo; R5 e R6 são, independentemente um do outro, hidrogénio;

Ci-Cio-alquilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, hidroxi, C4 -C4-alcoxi, 0 1 i—1 O -alquil) S0X, conr8r9, co2r10, R11, R12; C3-Ci0-alcenilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, hidroxi, C4 -C4-alcoxi, 0 1—* 1 o -alquil) S0X, conr8r9, co2r10, R11, R12; C3-Ci0-alcinilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, hidroxi, Ci-C4-alcoxi, (Ci~C4-alquil)-S0X, conr8r9, co2r10, r11, r12; C3-Ci2-cicloalquilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, hidroxi, Ci-C4-alcoxi, (C4-C4-alquil) -S0X, CONR8R9, C02R10, R11, R12; C3-C6-cicloalquilo, opcionalmente substituído por um a três dentre halogéneo, C4-C4-alquilo, C4-C4-haloalquilo, C4-C4-alcoxi, C4-C4-haloalcoxi, grupos CN ou N02; fenilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, C4-C4-alquilo, C4-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, C4-C4-haloalcoxi, grupos CN ou N02; 18 piridilo, opcionalmente substituído por um ou mais dentre halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, grupos CN ou N02; R5 e R6 poderão ser assumidos em conjunto para constituir um anel representado pela estrutura

N / \

(CH2)pX /X, (CH2)/ R2, R3 e R4 são, independentemente uns dos outros, hidrogénio, halogéneo, CN, N02, (Ci-C4-alquil)-S0X, (Ci-C4- haloalquil)-S0X, Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi ou Ci-C6-haloalcoxi; R8, R9 e R10 são, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou Ci-C4-alquilo; R11 é NR13R14,

CH \ (CH2)pN/X, (ch2)/

N ou /(CH2)pX n(ch2)/X|

R 12 16

N 15

I

R R13, R14, R15 e R16 são, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou Ci-C4-alquilo; X é 0, S ou NR15; XI é cloro, bromo ou flúor; r é um número inteiro 0 ou 1; 19 p e m são, independentemente um do outro, um número inteiro 0, 1, 2 ou 3, com a ressalva de que apenas um dentre p, m ou r possa ser 0 e ainda com a ressalva de que a soma de p + m + r seja de 4, 5 ou 6; x é um número inteiro 0, 1 ou 2; ou os respectivos enantiómeros ou sais.

Numa execução preferida, Q na Fórmula I é

nrV

R

Com maior preferência, o pelo menos um derivado de N-aril-hidrazina é um composto com a Fórmula Ia

em que R4 é cloro ou trifluorometilo; Z1 e Z2 são, independentemente um do outro, cloro ou bromo; R6 é Ci-C6-alquilo, C3-C6-alcenilo, C3-C6-alcinilo, ou C3-C6-cicloalquilo, que pode estar substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo, ou C2-C4-alquilo que está substituído por C3-C4-alcoxi; R17 e R18 são, independentemente um do outro, Ci-C6-alquilo, C3-C6-alcenilo, C3-C6-alcinilo ou C3-C6-cicloalquilo, que pode estar substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo; R19 é hidrogénio ou Ci-Cô-alquilo; ou os respectivos enantiómeros ou sais.

Na definição da Fórmula I e da Fórmula la, acima mostrada, os substituintes têm os seguintes significados: 20 "Halogéneo" significará flúor, cloro, bromo e iodo. O termo "alquilo", como empregue no presente documento, refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado ramificado ou não ramificado, tendo 1 a 4 ou 6 átomos de carbono, especialmente Ci-C6-alquilo, como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo e l-etil-2-metilpropilo. "Alcoxi" refere-se a um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificado, tendo 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo) ligado por uma ligação de oxigénio, em qualquer ligação no grupo alquilo. Os exemplos incluem metoxi, etoxi, propoxi e isopropoxi. "Cicloalquilo" refere-se a um anel de átomos de carbono saturado de 3 a 6 elementos monociclico, ou seja, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo e ciclo-hexilo.

Relativamente à utilização pretendida para os compostos com a Fórmula I, é dada particular preferência aos seguintes significados dos subst ituintes, sejam por si só ou em combinação: 21 4 '

Prefere-se os compostos com a Fórmula I, em que R e trifluorometilo. É ainda dada preferência aos compostos com a Fórmula I, em que Z1 e Z2 são os dois cloro.

Além disso, prefere-se os compostos com a Fórmula I, em que R6 é Ci-C6-alquilo, em especial etilo. É ainda dada preferência aos compostos com a Fórmula I em que R17 e R18 são os dois metilo.

Além disso, prefere-se os compostos com a Fórmula I em que R17 e R18 formam um anel ciclopropilo, que não está substituído ou está substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo, em especial cloro e bromo.

Além disso, prefere-se em particular os compostos com a Fórmula I, em que R17 e R18 formam um anel ciclopropilo que está substituído por 2 átomos de halogéneo.

Além disso, prefere-se em particular os compostos com a Fórmula I, em que R17 e R18 formam um anel ciclopropilo que está substituído por 2 átomos de cloro.

Particularmente preferidos são os compostos com a Fórmula I, em que R17 e R18 formam um anel 2,2-diclorociclopropilo. É ainda dada preferência aos compostos com a Fórmula I em que R19 é Ci-Cô-alquilo, em especial metilo.

É dada particular preferência aos compostos com a Fórmula I 17 iq i q em que R , R e R sao todos metilo. 22

Além disso, prefere-se em particular os compostos com a Fórmula I em que R17, R18 e R19 formam um radical 1-metil- 2,2-diclorociclopropilo. É ainda dada preferência aos compostos com a Fórmula I em que R4 é trifluorometilo; Z1 e Z2 são, independentemente um do outro, cloro ou bromo; R6 é Ci-C6-alquilo; R17 e R18 são Ci-C6-alquilo, ou poderão ser assumidos em conjunto para formar um C3-C6-cicloalquilo que está substituído por 1 a 2 átomos de halogéneo; R19 é Ci-C6-alquilo; ou os respectivos enantiómeros ou sais. É dada particular preferência a N-etil-2,2-dimetilpropionamido-2-(2,6-dicloro-α,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona e N-etil-2,2-dicloro-l-metilciclopropano-carboxamida, 2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)- hidrazona.

Além disso, relativamente à utilização na presente invenção, é dada particular preferência ao composto com a Fórmula Ia-1 (N-etil-2,2-dimetilpropionamido-2-(2,6- dicloro-α,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona):

Além disso, relativamente à utilização na presente invenção, é dada particular preferência ao composto com a 23 Fórmula la-2 (N-etil-2,2-dicloro-l-metilciclo- propanocarboxamido-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)-hidrazona):

Relativamente à sua utilização, é dada particular preferência aos compostos la-A compilados nas tabelas em baixo. Além disso, os grupos mencionados para um substituinte nas tabelas constituem por si só, independentemente da combinação em que são referidos, uma execução particularmente preferida do substituinte em questão.

Relativamente à sua utilização, também é dada particular preferência aos aductos dos ácido hidroclórico, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanossulfénico, ácido metanossulfónico e ácido succinico dos compostos das tabelas em baixo.

(la-A)

Tabela A N. a “r5- "r17 Rla “r15 Z1 z2 A-l ch3 2,2-diclorociclopropilo H Cl Cl A-2 ch3 2,2-dibromociclopropilo H Cl Cl A-3 ch3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-4 ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Cl Cl N. 2 R6 R17 R18 R1S Z1 Z2 A-5 ch3 2,2-diclorociclopropilo ch3 Cl Cl A— 6 ch3 2,2-dibromociclopropilo ch3 Cl Cl A-7 ch3 2,2-diclorociclopropilo H Br Br A-8 ch3 2,2-dibromociclopropilo H Br Br A-9 ch3 ch3 ch3 ch3 Br Br A—1 0 ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Br Br A-l 1 ch3 2,2-diclorociclopropilo ch3 Br Br A-12 ch3 2,2-dibromociclopropilo ch3 Br Br A-13 ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo H Cl Cl A-14 ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo H Cl Cl A-15 ch2ch3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-l 6 ch2ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-17 ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo ch3 Cl Cl A-l 8 ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo ch3 Cl Cl A-l 9 ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo H Br Br A-2 0 ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo H Br Br A-21 ch2ch3 ch3 ch3 ch3 Br Br A-22 ch2ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Br Br A-23 ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo ch3 Br Br A-24 ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo ch3 Br Br A-25 ch2ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo H Cl Cl A-2 6 ch2ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo H Cl Cl A-27 ch2ch2ch3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-2 8 ch2ch2ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-2 9 ch2ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo ch3 Cl Cl A-30 ch2ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo ch3 Cl Cl A-31 ch2ch2ch3 2,2-diclorociclopropilo H Br Br A-32 ch2ch2ch3 2,2-dibromociclopropilo H Br Br A-33 ch2ch2ch3 ch3 ch3 ch3 Br Br

Os insecticidas e/ou repelentes preferidos da composição pesticida da invenção poderão tratar-se de apenas um ou de uma mistura. As misturas preferidas de pesticidas são as misturas de insecticidas e/ou repelentes com propriedades de difusão/migração semelhantes. Este grupo de insecticidas 25 e/ou repelentes poderá incluir piretróides sintéticos, tais como alfa-cipermetrina, ciflutrina, deltametrina, etofenprox e permetrina, outros piretróides como a bifentrina, e não-piretróides como o carbossulfano. 0 pesticida também pode ser incluido na composição pesticida na forma de um concentrado pesticida de base aquosa ou como um solvente, de preferência um concentrado pesticida com base num solvente orgânico ou um concentrado com base numa mistura de água e de um solvente, de preferência um solvente orgânico. Os concentrados de base aquosa podem encontrar-se na forma de suspensões ou de dispersões, contendo agentes de dispersão adequados se necessário, ou na forma de emulsões contendo emulsionantes, solventes e co-solventes, se apropriado. As formulações pesticidas de nanoparticulas podem ser obtidas pela dissolução de soluções sólidas de pesticida num solvente orgânico polar, por exemplo, polivinilpirrolidona (PVP). A concentração do pesticida nos concentrados de base aquosa ou com base em solvente encontra-se em geral entre 0,5 e 60%, de preferência entre 1 e 40%, com maior preferência entre 3 e 20%. O tamanho das partículas do pesticida nas dispersões ou suspensões de base aquosa encontra-se em geral entre 50 nm e 20 pm, de preferência entre 50 nm e 8 pm, com maior preferência entre 50 nm e 4 pm, com total preferência entre 50 nm e 500 nm, ou entre 1 pm e 3 pm.

Ligante polimérico (componente B) O ligante polimérico (componente B) poderá ser qualquer ligante polimérico conhecido do estado da técnica. Especialmente preferidos são os ligantes poliméricos 26 empregues na área da impregnação ou do revestimento dos materiais têxteis ou materiais de plástico.

Os ligantes preferidos são, por exemplo, ligantes que podem ser obtidos por polimerização, de preferência polimerização por radicais, de pelo menos um monómero insaturado de forma etilénica, seleccionado do grupo composto por acrilatos, de preferência Ci-Ci2-ésteres do ácido acrílico ou acrilatos tendo funcionalidades éster reticuladas, metacrilatos, de preferência Ci-Ci2-ésteres do ácido metacrílico ou metacrilatos tendo funcionalidades éster reticuladas, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilnitrilo, ácido maleico, anidrido do ácido maleico, mono ou diésteres do ácido maleico, estireno, derivados de estireno, tais como metilestireno, butadieno, acetato de vinilo, álcool vinílico, etileno, propileno, álcool alílico, vinilpirrolidona, cloreto de vinilo e dicloreto de vinilo. É possível realizar a polimerização, de preferência a polimerização por radicais, por exemplo, como polimerização em massa, polimerização em fase gasosa, polimerização com solvente, polimerização em emulsão ou polimerização em suspensão.

As condições e outros componentes necessários e apropriados para a preparação dos polímeros adequados por meio de polimerização, de preferência polimerização por radicais, dos monómeros acima referidos são conhecidos de um especialista da técnica.

Os ligantes poliméricos apropriados obtidos por polimerização, de preferência polimerização por radicais, dos monómeros acima referidos são os homopolímeros ou 27 copolímeros, de preferência seleccionados do grupo composto por poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilnitrilo, anidrido do ácido polimaleico, poliestireno, poli(metil)estireno, polibutadieno, acetato de polivinilo, álcool polivinilico, assim como copolímeros obtidos pela polimerização de pelo menos dois monómeros insaturados de forma etilénica diferentes do grupo de monómeros acima referido e misturas dos referidos homopolímeros e/ou copolímeros, por exemplo, poli-(estirenoacrilatos), poli-(estireno-butadieno), copolímeros de etileno-acrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, que podem ser parcial ou totalmente hidrolisados.

Outros ligantes poliméricos apropriados são seleccionados de poliuretanos e/ou de poliisocianuratos, misturas contendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos, de preferência misturas contendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos e policarbonatos; ceras minerais, ceras de zircónio, silicones, polissiloxanos, metacrilatos e poliacrilatos fluorados, fluorossilicones, e resinas de fluorocarbonetos (como divulgado, por exemplo, no WO 01/37662 e no WO 92/16103); resinas de condensação de melaninoformaldeído, derivados de metilolureia; e poliésteres passíveis de cura; ou misturas ou preparações contendo pelo menos um dos referidos ligantes poliméricos.

Os ligantes poliméricos acima referidos são conhecidos no estado da técnica e encontram-se disponíveis no mercado ou 28 podem ser preparados por processos de preparaçao conhecidos do estado da técnica.

Outros ligantes poliméricos apropriados são os acetatos de polivinilo numa formulação contendo um espessante como a carboximetilcelulose e, opcionalmente, um reticulante, como uma resina de melamina; poliésteres passíveis de cura; formulações contendo silicones reactivos (polissiloxanos orgânicos), álcool polivinílico, acetato de polivinilo ou um copolímero acrílico. É possível realizar a reticulação por via térmica ou com luz UV ou pela técnica de cura dupla. Opcionalmente, poderá empregar-se um catalisador ou um reticulante em conjunto com o ligante polimérico.

Os ligantes poliméricos preferidos são seleccionados do grupo composto por ligantes acrílicos e ligantes de poliuretano e/ou de poliisocianurato.

Os ligantes poliméricos mais preferidos são os ligantes acrílicos, que estão opcionalmente fluorados. Os ligantes acrílicos especialmente preferidos encontram-se abaixo referidos (componente Bl).

Ligantes acrílicos (Componente Bl) É dada total preferência aos ligantes acrílicos, que podem ser homopolímeros ou copolímeros, sendo preferidos os copolímeros.

Os ligantes acrílicos são de preferência obtidos por polimerização por radicais, com maior preferência por 29

polimerização em emulsão por radicais, de pelo menos um monómero com a Fórmula II como componente B1A

29 R 2l \= OR‘ 22 20 (II) em que R20, R21 e R22 são seleccionados de forma independente de Ci-a Cio-alquilo, que está opcionalmente fluorossubstituído e que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, t-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo, de preferência Ci- a C4-alquilo, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência C6- a Ci0-arilo substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arilo substituído ou não substituído, por exemplo fenilo ou tolilo; 9 Π 91 · R e R podem ainda ser H.

Preferencialmente, R20 é H ou metilo. R21 é de preferência H; R22 é de preferência metilo, etilo, n-butilo ou 2-etil-hexilo. 9 0 p 1 99^

Com maior preferencia, R e H ou metilo, R e H e R e metilo, etilo, n-butilo ou 2-etil-hexilo.

Com total preferência, selecciona-se o monómero com a Fórmula II (componente BA) do grupo composto por acrilato 30 de 2-etil-hexilo, acrilato de n-butilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo e acrilato de etilo. Com total preferência, emprega-se um copolímero que pode ser obtido por polimerização de pelo menos dois monómeros acrílicos diferentes com a Fórmula II.

Com total preferência, emprega-se um ligante acrílico como componente B, que pode ser obtido por polimerização em emulsão de

bla) pelo menos um monómero com a Fórmula II como componente B1A

R20, R21 e R22 são seleccionados, de forma independente, de

Ci- a Cio-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo, de preferência Ci- a C4-alquilo, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência C6- a C10-arilo substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arilo substituído ou não substituído, por exemplo fenilo ou tolilo; R20 e R21 podem ainda ser H.

De preferência R20 é H ou metilo. R21 é de preferência H; R22 é de preferência metilo, etilo, n-butilo ou 2-etil-hexilo. 31 p p οι 22 '

Com maior preferência, R é H ou metilo, R e H e R e metilo, etilo, n-butilo ou 2-etil-hexilo;

blb) pelo menos um monómero com a Fórmula III como componente B1B ,25

(III) em que R23, R24, R25 e R26 são seleccionados, de forma independente, do grupo composto por H, Ci~ a Cio-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo e n-decilo; de preferência R23, R24, R25 e R26 são seleccionados do grupo composto por H, Ci- a C4-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo e terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência Ce- a Cio-arilo substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arilo substituído ou não substituído, por exemplo, fenilo ou tolilo; com maior preferência R23 é H ou metilo, R24, R25 e R26 são de preferência H; com total preferência, R23 é H ou metilo e R24, R25 e R26 são H; 32

blc) opcionalmente pelo menos um monómero com a Fórmula IV como componente B1C 32

(IV) em que R27 e R28 são seleccionados, de forma independente, do grupo composto por H, Ci- a Ci0-alquilo que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2- dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo e n-decilo; de preferência R27 e R28 são seleccionados do grupo composto por H, Ci- a C4-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo e terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência C6- a C10-arilo substituído ou não substituído, com maior preferência C5-arilo substituído ou não substituído, por exemplo, fenilo ou tolilo; com total preferência R27 e R28 são H; X é seleccionado do grupo composto por H, OH, NH2, OR29OH, glicidilo, hidroxipropilo,

—O

grupos com a fórmula 33—Ο \

Ο

OR ,30 ο em que R30 é seleccionado do grupo composto por Ci- a Cdo-alquilo, que pode ser ramificado ou linear, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo; de preferência Ci- a C4-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec.-butilo e terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência C6- a Ci0-arilo substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arilo substituído ou não substituído, por exemplo, fenilo ou tolilo; R29 é seleccionado do grupo composto por Ci- a Ci0-alquileno, por exemplo, metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno; de preferência Ci- a C4-alquileno, por exemplo, metileno, etileno, propileno, butilenos; arilenos substituídos ou não substituídos, de preferência C6- a Cd0-arileno substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arileno substituído ou não substituído, por exemplo, fenileno; com total preferência X é acetoacetilo; bld) outros monómeros que são copolimerizáveis com os monómeros acima referidos, seleccionados dentre 34 bldl) monómeros polares, de preferência nitrilo (met)acrílico e/ou (met)acrilato de metilo como componente B1D1; e/ou bld2) monómeros não polares, de preferência estireno e/ou a-metilestireno como componente B1D2. 0 ligante acrílico pode ser de preferência obtido por meio de polimerização em emulsão de bla) 10 a 95% em peso, de preferência 30 a 95% em peso, com maior preferência 50 a 90% em peso do componente B1A; blb) 1 a 5% em peso do componente B1B; blc) 0 a 5% em peso, de preferência 1 a 4% em peso, com maior preferência 0,2 a 3% em peso do componente B1C; bld) outros monómeros que são copolimerizáveis com os monómeros acima referidos, seleccionados dentre bldl) 0 a 30% em peso, de preferência 0 a 25% em peso, com maior preferência 5 a 20% em peso do componente B1D1; e/ou bld2) 0 a 40% em peso, de preferência 0 a 30% em peso, com maior preferência 5 a 20% em peso do componente B1D2; indo a soma dos componentes ΒΙΑ, B1B e, opcionalmente, B1C e BID perfazer 100% em peso.

Noutra execução preferida, é possível obter o ligante acrílico através de polimerização em emulsão de bla) 10 a 95% em peso, de preferência 30 a 95% em peso, com maior preferência 50 a 90 em peso de pelo menos um ligante acrílico (componente B1A) como acima definido, englobando; 35 blal) 10 a 90% em peso, de preferência 15 a 85% em peso, com maior preferência 30 a 85% em peso com base no ligante acrílico de acrilato de n-butilo; bla2) 10 a 90% em peso, de preferência 12 a 85% em peso, com maior preferência 15 a 65% em peso com base no ligante acrílico de pelo menos um monómero com a Fórmula II, diferente de acrilato de n-butilo; blb) 1 a 5% em peso com base no ligante acrílico de pelo menos um monómero com a Fórmula III (componente B1B); blc) 0 a 5% em peso, de preferência 0,1 a 4% em peso, com maior preferência 0,2 a 3% em peso com base no ligante acrílico de pelo menos um monómero com a Fórmula III (componente B1C) ; bld) outros monómeros que são copolimerizáveis com os monómeros acima referidos (componente BID), seleccionados de bldl) 0 a 30% em peso, de preferência 0 a 25% em peso, com maior preferência 5 a 20% em peso com base no ligante acrílico de pelo menos um monómero polar, de preferência nitrilo (met)acrílico e/ou (met)acrilato de metilo (componente B1D1); e/ou bld2) 0 a 40% em peso, de preferência 0 a 30% em peso, com maior preferência 5 a 20% em peso com base no ligante acrílico de pelo menos um monómero não polar, de preferência estireno e/ou a-metilestireno (componente B1D2); indo a soma dos componentes ΒΙΑ, B1B e, opcionalmente, B1C e BID perfazer 100% em peso. 36 0 ligante acrílico pode conter outros aditivos, como do conhecimento de um especialista da técnica, por exemplo, agentes filmógenos e plastificantes, por exemplo, adipato, ftalato, butildiglicol, misturas de diésteres que podem ser preparadas pela reacção de álcoois e ácidos dicarboxílicos, que podem ser lineares ou ramificados. Os álcoois e ácidos dicarboxílicos apropriados são do conhecimento de um especialista da técnica.

As composições insecticidas, que contêm o ligante como reivindicado na presente invenção, são resistentes à lavagem, permitindo ao mesmo tempo a libertação contínua do insecticida a uma taxa controlada, de modo a proporcionar a biodisponibilidade necessária do insecticida. Não é necessário adicionar, por exemplo, um agente de dispersão que, depois da aplicação da composição num tecido e aquando da molhagem do tecido, reduza a hidrofobia conferida ao insecticida pelo ligante, de modo a permitir uma libertação limitada do insecticida. De preferência, a composição insecticida da presente invenção não contém, por isso, um agente de dispersão além do ligante polimérico.

Com total preferência, é possível obter o ligante acrílico por polimerização em emulsão dos seguintes componentes:

bla) 50 a 90% em peso de pelo menos um monómero com a Fórmula II como componente B1A O,

OR‘ R‘ ,22 em que (II)

37 R 20 é H ou metilo, R21 é H e R22 é metilo, etilo, n-butilo, ou 2-etil-hexilo, como componente B1A, com total preferência o componente B1A é acrilato de 2-etil-hexilo, acrilato de n-butilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo ou acrilato de etilo;

blb) 1 a 5% em peso de pelo menos um monómero com a Fórmula III

R

O V-OH R24z Vn V6

H R· (III) ' 23 ,25 ,26 em que R23 é H ou metilo, R24, R/0 e R2D são cada um H como componente B1B;

blc) 1 a 10% em peso, de preferência 1 a 7% em peso, com maior preferência 2 a 5% em peso de pelo menos um monómero com a Fórmula IV

(IV) em que R27 e R28 são H e X é H, OH, NH2, OR29OH, glicidilo ou um grupo com a Fórmula

OR ( O .30

V em que

R 30 é seleccionado do grupo composto por Ci- a Cio-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, 38 neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo; de preferência Ci- a C4-alquilo, que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec.-butilo e terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência Ce~ a Cio-arilo substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arilo substituído ou não substituído, por exemplo, fenilo ou tolilo; R29 é sei eccionado do grupo composto por Ci~ a Ci0-alquileno, por exemplo, metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno; de preferência Ci- a C4-alquileno, por exemplo, metileno, etileno, propileno, butilenos; arilenos substituídos ou não substituídos, de preferência C6- a Ci0-arileno substituído ou não substituído, com maior preferência C6-arileno substituído ou não substituído, por exemplo, fenileno; como componentes B1C, com total preferência X é acetoacetilo; bld) outros monómeros que são copolimerizáveis com os monómeros acima mencionados, seleccionados dentre bldl) 0 a 30% em peso, de preferência 0 a 25% em peso, com maior preferência 5 a 20% em peso do componente B1D1, de preferência nitrilo (met)acrílico e/ou (met)acrilato de metilo; e/ou bld2) 0 a 40% em peso, de preferência 0 a 30% em peso, com maior preferência 5 a 20% em peso do componente BD2, de preferência estireno e/ou a-metilestireno; 39 indo a soma dos componentes BA, BB e, opcionalmente, BC e BD perfazer 100% em peso.

Noutra execução preferida, a quantidade de acrilato de n-butilo como componente BA vai de 30 a 90% em peso, e os outros componentes B1B e opcionalmente outro monómero com a Fórmula II (componente B1A), B1C e BID são seleccionados como anteriormente referido, indo a soma dos componentes ΒΙΑ, B1B e, opcionalmente, B1C e BID perfazer 100% em peso. O ligante acrílico da presente invenção pode ser de preferência obtido por polimerização em emulsão dos monómeros anteriormente referidos. As condições processuais apropriadas são conhecidas dum especialista da técnica, e encontram-se divulgadas, por exemplo, no WO-A 2005/064072.

No ligante acrílico de acordo com a invenção, é possível adicionar em geral até 10% em peso, de preferência 0,05 a 5% em peso, de monómeros insaturados de forma monoolefínica ou diolefínica, contendo grupos reactivos ou reticulantes. Os exemplos destes monómeros são em particular as amidas de ácidos C3-5-carboxílicos insaturados de forma α,β-olefínica, em particular acrilamidas, metacrilamidas e diamidas maleicas, e os respectivos derivados de N-metilol, como a amida N-metilolacrílica, amida N-metilolmetacrílica, N-alcoximetilamidas de ácidos C3-s-carboxílicos insaturados de forma a,β-olefínica, como as amida N-metoximetacrílica e amida N-n-butoximetilacrílica, ácido vinilsulfónico, monoésteres de ácidos acrílicos e metacrílicos com alcanodióis, tais como glicol, butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6, e 3-cloropropanodiol-l, 2, e também ésteres de alilo e de metalilo de ácidos monocarboxílicos e dicarboxílicos 40 insaturados de forma cx,β-olefínica, tais como maleato de dialilo, fumarato de dimetilalilo, acrilato de alilo e metacrilato de alilo, ftalato de dialilo, tereftalato de dialilo, p-di-vinilbenzeno, metileno-bis-acrilamida e éter etilenoglicoldialílico. O peso molecular dos polímeros em emulsão não reticulados obtidos é, em geral, de 40 000 a 250 000 (determinado por GPC) . O peso molecular é usualmente controlado pela utilização de interruptores de cadeia convencionais em quantidades convencionais. Os interruptores de cadeia convencionais são, por exemplo, compostos sulfoorgânicos.

Obtém-se o ligante acrílico da presente invenção na forma da respectiva dispersão aquosa e é de preferência empregue nas composições insecticidas da presente invenção na forma da dispersão aquosa.

Ligantes de poliuretano e/ou ligantes de poliisocianurato (Componente 82)

Noutra execução preferida, os ligantes poliméricos são poliuretanos e/ou poliisocianuratos. Os referidos poliuretanos e/ou poliisocianuratos podem ser empregues por si só como ligantes poliméricos ou em combinação com outros ligantes poliméricos, em especial os ligantes poliméricos anteriormente referidos, por exemplo em combinação com ligantes acrílicos anteriormente referidos.

Por conseguinte, os ligantes poliméricos apropriados são: pelo menos um poliuretano como componente B2, que pode ser obtido através da reacção dos seguintes componentes: 41 b2a) pelo menos um diisocianato ou poliisocianato como componente B2A, de preferência isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e/ou aromáticos, com maior preferência diisocianatos, que estão opcionalmente biuretizados e/ou isocianurizados, com total preferência 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilenociclo-hexano (IPDI) e diisocianato-1,6 de hexametileno (HMDI); b2b) pelo menos um diol, triol ou poliol como componente B2B, de preferência dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos, tendo 2 a 14, de preferência 4 a 10 átomos de carbono, com maior preferência 1,6-hexanodiol ou neopentilglicol; b2c) opcionalmente outros componentes como componente B2C, de preferência ácido adípico ou carbonildiimidazol (CDI); e b2d) opcionalmente outros aditivos como componente B2D.

Pode-se de preferência obter o poliuretano através da reacção dos seguintes componentes: b2a) 55 a 99% em peso, de preferência 70 a 98% em peso, com maior preferência 75 a 90 em peso, com base no poliuretano, de pelo menos um diisocianato ou poliisocianato (componente B2a) , de preferência isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e/ou aromáticos, com maior preferência diisocianatos, que são opcionalmente biuretizados e/ou isocianurizados, com maior preferência diisocianatos de alquileno, tendo 4 a 12 átomos de carbono na unidade alquileno, tais como diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianate-1,4 de 2-etiltetrametileno, diisocianato-1,5 de 2-metilpentametileno, diisocianato-1,4 de tetrametileno, diisocianato de éster de lisina (LDI), diisocianato-1,6 de hexametileno (HMDI), 1,3-diisocianato e/ou 1,4-diisocianato de ciclo-hexano, diisocianato de 2,4- 42 hexa-hidrotoluíleno e de 2,6-hexa-hidrotoluíleno, assim como as misturas isoméricas correspondentes diisocianato de 4,4'-2,2'- e 2,4'-diciclo-hexilmetano, assim como as misturas correspondentes, l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (IPDI), diisocianato de 2,4-toluíleno e/ou de 2,6-toluíleno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, de 2,4'-difenilmetano e/ou de 2,2'-difenilmetano (MDI monomérico), poliisocianato de polifenilpolimetileno (MDI polimérico) e/ou misturas contendo pelo menos 2 dos isocianatos acima referidos; é ainda possível empregar grupos éster, grupos ureia, grupos alofanato, grupos carbodiimida, grupos uretodiona e/ou grupos uretano contendo diisocianatos e/ou poliisocianatos; com total preferência l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilenociclo-hexano (IPDI) e diisocianato-1,6 de hexametileno (HMDI); b2b) 10 a 90% em peso, de preferência 12 a 85% em peso, com maior preferência 15 a 65% em peso com base no poliuretano, de pelo menos um diol, triol ou poliol (componente B2B), de preferência dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 14, de preferência 4 a 10 átomos de carbono, com maior preferência polióis, seleccionados do grupo composto por polieteróis, por exemplo, politetra-hidrofurano, poliesteróis, politioéter-polióis, poliacetalos contendo grupos hidroxilo e policarbonatos alifáticos contendo grupos hidroxilo ou misturas de pelo menos 2 dos polióis anteriormente referidos. Prefere-se os poliesteróis e/ou polieteróis. O índice hidroxilo dos compostos poli-hidroxi é geralmente de 20 a 850 mg KOH/g e de preferência de 25 a 80 mg KOH/g. Além disso, utiliza-se os dióis e/ou os trióis com um peso molecular em geral de 60 a < 400, de preferência de 60 a 300 g/mol. Os dióis 43 apropriados são dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 14, de preferência 4 a 10 átomos de carbono, por exemplo, etilenoglicol, propanodiol-1,3, decanodiol-1,10, o-di-hidroxiciclo-hexano, m-di-hidroxiciclo-hexano, p-di-hidroxiciclo-hexano, dietilenoglicol, dipropilenoglicol e de preferência butanodiol-1,4, neopentilglicol, hexanodiol-1,6 e bis-(2-hidroxi-etil)-hidroquinona, trióis, tais como 1,2,4-tri-hidroxiciclo-hexano, 1,3,5-tri-hidroxiciclo-hexano, glicerina e trimetilolpropano, e misturas de óxidos de polialquileno contendo grupos hidroxilo de baixo peso molecular, com base em óxido de etileno e/ou óxido de 1,2-propileno e os dióis e/ou trióis anteriormente referidos; b2c) 0 a 10% em peso, de preferência 0,1 a 5% em peso, com maior preferência 1 a 5% em peso, com base no poliuretano, de outros componentes (componente B2C), de preferência ácido adipico ou carbonildiimidazol (CDI); e b2d) 0 a 10% em peso, de preferência 0,1 a 5% em peso, com maior preferência 0,5 a 5% em peso, com base no poliuretano, de outros aditivos (componente B2D); indo a soma dos componentes B2A, B2B, B2C e B2D perfazer 100% em peso.

Prepara-se os poliuretanos por métodos conhecidos do estado da técnica. Além disso, é possível empregar os aditivos como sabido dos especialistas da técnica no processo para a preparação dos poliuretanos. 44 0 componente Β também pode ser um poliisocianurato ou uma mistura de um poliisocianurato e de um poliuretano, de preferência um poliuretano como anteriormente referido.

Os poliisocianuratos são polímeros contendo grupos com a seguinte fórmula: R*

O em que R* é um resíduo alquileno ou arileno em função do isocianato empregue na preparação do isocianurato.

Os poliisocianuratos são usualmente preparados por ciclotrimerização de isocianatos. Os isocianatos preferidos são os mesmos isocianatos anteriormente referidos (componente B2A). Os processos de preparação e as condições para a preparação dos poliisocianuratos são do conhecimento de um especialista da técnica.

Composições pesticidas

As composições pesticidas da invenção podem ser composições aquosas ou composições secas, ou seja, composições que não contenham água.

Numa execução preferida, as composições pesticidas são composições aquosas, contendo de preferência 55 a 97% em peso, com maior preferência 85 a 95% em peso de água, e 3 a 45% em peso, de preferência 5 a 15% em peso de sólidos, com base no total dos componentes nas composições insecticidas da presente invenção, perfazendo o total 100% em peso. Os 45 sólidos são de preferência seleccionados do grupo composto por pelo menos um pesticida como componente A como anteriormente definido, e pelo menos um ligante polimérico como componente B como acima definido e, opcionalmente, pelo menos um fixante como componente C como abaixo definido, e opcionalmente outros componentes em função da utilização do produto final como acima definido.

Os banhos de tratamento dos quais se aplica as composições pesticidas ao material são de preferência formulações aquosas contendo 95 a 99,5% em peso, de preferência 95 a 99% em peso, com maior preferência 97 a 99% em peso de água, e 0,5 a 5% em peso, de preferência 1 a 5% em peso de sólidos, com base no total dos componentes nas composições insecticidas da presente invenção. Selecciona-se de preferência os sólidos do grupo composto por pelo menos um pesticida com a Fórmula I como componente A como acima definido, e pelo menos um ligante polimérico como componente B como acima definido, e opcionalmente pelo menos um fixante como componente C como abaixo definido, e opcionalmente outros componentes em função da utilização do produto final, como anteriormente definido.

Pode-se aplicar de forma vantajosa o ligante polimérico com um fixante C para uma melhor ligação do pesticida sobre o material. O fixante poderá conter grupos isocianato livres.

Os fixantes apropriados são, por exemplo, isocianatos ou isocianuratos contendo grupos isocianato livres. De preferência, os isocianuratos têm por base diisocianatos de alquileno tendo 4 a 12 átomos de carbono na unidade alquileno, tais como diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato-1,4 de 2-etiltetrametileno, diisocianato-1,5 46 de 2-metilpentametileno, diisocianato-1,4 de tetrametileno, diisocianato de éster de lisina (LDI), diisocianato-1,6 de hexametileno (HMDI), 1,3-diisocianato e/ou 1,4-diisocianato de ciclo-hexano, diisocianato de 2,4-hexa-hidrotoluíleno e de 2,6-hexa-hidrotoluíleno, assim como as misturas isoméricas correspondentes diisocianato de 4,4'-2,2'- e 2,4'-diciclo-hexilmetano, assim como as misturas correspondentes, l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (IPDI), diisocianato de 2,4-toluíleno e/ou de 2,6-toluíleno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, de 2,4'-difenilmetano e/ou de 2,2'-difenilmetano (MDI monomérico), poliisocianato de polifenilpolimetileno (MDI polimérico) e/ou misturas contendo pelo menos 2 dos isocianatos acima referidos. Com maior preferência, os isocianuratos têm por base diisocianato-1,6 de hexametileno (HMDI).

Com maior preferência, o isocianurato é um isocianurato que é hidrofilizado com um óxido de polialquileno, com base em óxido de etileno e/ou óxido de 1,2-propileno, de preferência óxido de polietileno. 0 isocianurato empregue como fixante pode ser preparado por métodos conhecidos do estado da técnica. De preferência, 5 a 25% em peso, com maior preferência 7 a 20% em peso, com total preferência 10 a 15% em peso dos grupos isocianato, com base na quantidade de isocianato empregue como material de partida para a preparação do isocianurato, são grupos isocianato livres.

Com total preferência, o isocianurato empregue como agente fixante é dissolvido em solvente aprótico polar, por exemplo, THF, DMF ou carbonato de propileno ou de etileno. 47 0 fixante a que é dada maior preferência empregue é um isocianurato com base em HMDI, que é hidrofilizado com um óxido de polietileno e dissolvido em carbonato de propileno (70% em peso de HMDI em 30% em peso de carbonato de propileno). A quantidade de grupos isocianato livres é de 11 a 12% em peso, com base na quantidade de isocianato empregue como material de partida para a preparação do isocianurato. A composição pesticida contém de preferência os seguintes componentes, com base no teor de sólidos da composição, caso se empregue um fixante: a) 20 a 70% em peso, de preferência 25 a 65% em peso, com maior preferência 30 a 65% em peso, de pelo menos um pesticida (componente A), e b) 29 a 72% em peso, de preferência 34 a 70% em peso, com maior preferência 33 a 66 em peso, de pelo menos um ligante polimérico (componente B) como anteriormente definido; c) 1 a 8% em peso, de preferência 1 a 5% em peso, com maior preferência 2 a 4% em peso de pelo menos um agente fixante (componente C) ; indo a soma dos componentes perfazer 100% em peso do teor de sólidos da composição pesticida. agentes

Em função da utilização do produto final, a composição pesticida pode ainda conter um ou mais componentes, seleccionados dentre água, conservantes, detergentes, substâncias de carga, modificadores de impacto, agentes anti-embaciamento, agentes de expansão, clarificantes, agentes nucleantes, agentes de acoplamento, 48 promotores da condutividade (antiestáticos), estabilizadores como antioxidantes, captores de radicais de oxigénio e carbono e agentes de decomposição de peróxido, e outros do género, agentes ignifugos, agentes de separação do molde, agentes com propriedades de protecção UV, branqueadores ópticos, agentes de espalhamento, antiaderentes, agentes anti-migração, espumantes, agentes anti-sujidade, espessantes, outros biocidas, agentes molhantes, plastificantes e agentes filmógenos, adesivantes e anti-adesivantes, branqueadores ópticos (branqueamento fluorescente), fragrância, pigmentos e corantes.

Os antiespumantes apropriados são, por exemplo, os antiespumantes de silicone. Os protectores de UV apropriados para a protecção de insecticidas e/ou de repelentes sensíveis aos UV são, por exemplo, ácidos para-aminobenzóicos (PABA), octilmetoxisinamet, estilbenos, derivados de estirilo ou de benzotriazol, derivados de benzoxazol, benzofenonas hidroxi-substituídas, salicilatos, triazinas substituídas, derivados do ácido cinâmico (opcionalmente substituídos por grupos 2-ciano), derivados de pirazolina, 1,1'-bifenil-4,4'-bis-2-(metoxifenil)-etenilo ou outros agentes de protecção UV. Os branqueadores ópticos apropriados são derivados de di-hidroquinolinona, derivados de 1,3-diarilpirazolina, pirenos, imidas do ácido naftálico, 4,4'-diestirilbifenileno, ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodissulfónicos, derivados de cumarina e sistemas benzoxazol, benzisoxazol ou benzimidazol, ligados por pontes -CH=CH- ou outros branqueadores fluorescentes.

Os pigmentos típicos empregues nas composições pesticidas da presente invenção são pigmentos que são utilizados na coloração com pigmentos ou em processos de impressão, ou 49 que sao aplicados na coloração de plásticos, e são conhecidos de um especialista da técnica.

Os pigmentos podem ser inorgânicos ou orgânicos em termos da respectiva natureza química. Os pigmentos inorgânicos são sobretudo empregues como pigmentos brancos (por exemplo, dióxido de titânio na forma de rutilo ou anatásio, ZnO, giz) ou pigmentos pretos (por exemplo, negro de carbono). Os pigmentos inorgânicos coloridos também podem ser empregues, mas não são preferidos devido a riscos toxicológicos potenciais. Por conferirem cor, prefere-se os corantes ou os pigmentos orgânicos. Os pigmentos orgânicos podem ser mono ou disazo, naftol, benzimidazolona, (tio)indigóide, dioxazina, quinacridona, ftalocianina, isoindolinona, perileno, perinona, complexo metálico ou pigmentos do tipo dicetopirrolopirrol. É possível empregar os pigmentos na forma de pó ou na forma líquida (ou seja, como uma dispersão). Os pigmentos preferidos são Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 138, Pigment Orange 34, Pigment Red 170, Pigment Red 146, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23, Pigment Blue 15/1, Pigment Blue 15/3, Pigment Green 7, Pigment Black 7. Um especialista da técnica conhece outros pigmentos apropriados.

Os corantes típicos que podem ser empregues na presente invenção são os corantes de tina, os corantes catiónicos e os corantes dispersos na forma de pó ou na forma líquida. Os corantes de tina podem ser empregues como pigmentos ou a seguir ao procedimento de redução na tina (redução) e ao de oxidação. Prefere-se a utilização da forma de pigmento de tina. Os corantes de tina podem ser do tipo indantrona, por exemplo, C. I. Vat Blue 4, 6 ou 14; ou do tipo flavantrona, por exemplo, C. I. Vat Yellow 1; ou do tipo pirantrona, por 50 exemplo, C. I. Vat Orange 2 e 9; ou do tipo isobenzantrona (isoviolantrona) , por exemplo, C. I. Vat Violet 1; ou do tipo dibenzantrona (violantrona), por exemplo, C. I. Vat Blue 16, 19, 20 e 22, C. I. Vat Green 1, 2 e 9, C. I. Vat Black 9; ou do tipo antraquinonocarbazol, por exemplo, C. I. Vat Orange 11 e 15, C. I. Vat Brown 1, 3 e 44, C. I. Vat Green 8 e C. I. Vat Black 27; ou do tipo benzantronoacridona, por exemplo, C. I. Vat Green 3 e 13 e C. I. Vat Black 25; ou do tipo antranquinonooxazol, por exemplo, C. I. Vat Red 10; ou do tipo diimida do ácido perilenotetracarbónico, por exemplo, C. I. Vat Red 23 e 32; ou derivados de imidazol, por exemplo, C. I. Vat Yellow 46; ou derivados de aminotriazina, por exemplo, C. I. Vat Blue 66. Outros corantes de tina apropriados são conhecidos de um especialista da técnica.

Os corantes dispersos e catiónicos típicos são conhecidos de um especialista da técnica.

Caso se empregue substratos celulósicos como material, os referidos substratos celulósicos são de preferência tingidos com corantes de tina, directos, relativos ou de enxofre.

Noutra execução, as composições pesticidas da presente invenção são composições pesticidas como as anteriormente referidas, contendo pelo menos um pigmento e/ou pelo menos um corante. As composições pesticidas da presente invenção contêm de preferência 10 a 300% em peso, com maior preferência 20 a 150% em peso do pigmento e/ou do corante, em relação ao peso total do teor de sólidos do pesticida. 51 0 material, por exemplo, o material têxtil ou o material de plástico, pode estar impregnado antes da utilização, se a composição for fornecida na forma de um kit.

Noutra execução, o material impregnado de acordo com a presente invenção contém ainda um ou mais componentes seleccionados dentre conservantes, detergentes, estabilizadores, agentes com propriedades de protecção UV, branqueadores ópticos, agentes de espalhamento, agentes antimigração, espumantes, agentes molhantes, agentes anti-sujidade, espessantes, outros biocidas, plastificantes, adesivantes, pigmentos e corantes. Os exemplos apropriados dos componentes acima referidos são conhecidos de um especialista da técnica.

Noutra execução da presente invenção, o material impregnado contém, além do pelo menos um pesticida e do pelo menos um ligante polimérico, como anteriormente descrito, pelo menos um pigmento e/ou pelo menos um corante. A quantidade do pelo menos um pigmento é, em geral, de 0,05 a 10% em peso, de preferência de 0,1 a 5% em peso, com maior preferência de 0,2 a 3,5% em peso do peso (seco) do material não biológico. A quantidade do pelo menos um corante é em geral de 0,05 a 10% em peso, de preferência de 0,1 a 5% em peso, com maior preferência de 0,2 a 3,5% em peso do peso (seco) do material. O material contém preferencialmente pelo menos um pigmento ou pelo menos um corante. Os pigmentos e corantes apropriados encontram-se acima referidos.

Processo para a impregnação de um material protector

Noutra execução, a presente invenção é relativa a um processo para a impregnação de um material, por exemplo, de 52 um material têxtil ou de um material de plástico, englobando i) a produção de uma formulação aquosa ou de uma massa fundida, preferindo-se uma formulação aquosa, contendo pelo menos um pesticida e pelo menos um ligante polimérico, de preferência um ligante polimérico como acima definido, e opcionalmente outros ingredientes; ii) a aplicação da formulação aquosa ao material iia) ao fazer passar o material através da formulação aquosa; ou iib) ao pôr o material em contacto com um rolo que está parcial ou totalmente imerso na formulação aquosa e ao levar a formulação aquosa para o lado do material em contacto com o rolo, ou iic) ao cobrir os dois lados do material ou iid) ao pulverizar a formulação aquosa sobre o material, sendo a pulverização realizada com qualquer dispositivo apropriado para pulverização manual ou automática, por exemplo, com uma lata de aerossol ou com dispositivos usualmente utilizados numa fábrica; ou iie) ao aplicar a formulação aquosa na forma de uma espuma; ou iif) ao submergir o material na formulação aquosa; ou iig) ao pincelar a formulação aquosa sobre o material ou neste; 53 ou iih) ao verter a formulação aquosa sobre o material; ou aplicação da massa fundida por calandragem ou com uma lâmina raspadora; iii) opcionalmente remoção da formulação aquosa em excesso ou de excedente; e iv) secagem e/ou cura do material.

No contexto da invenção, uma formulação aquosa pode ser uma solução, uma emulsão ou uma suspensão/dispersão. A formulação aquosa ou a massa fundida contém de preferência a composição pesticida, que é de preferência empregue na forma de uma formulação aquosa.

No contexto da invenção, a "impregnação" é um processo para a aplicação da composição pesticida. Este processo poderá incluir um processo para a cura da composição pesticida aplicada, para conseguir uma cobertura sobre o material, se pretendido. Um "material impregnado" é um material sobre o qual se aplica a composição pesticida. 0 "material impregnado" pode ser revestido pela cura da composição pesticida aplicada, se pretendido.

Também é possível aplicar a composição pesticida sobre o material por meio de impressão por transferência, impressão com jacto de tinta, um processo de serigrafia e impressão por pó. 54

Os detalhes da aplicação da composição pesticida são bem conhecidos de um especialista da técnica e encontram-se divulgados, por exemplo, no WO 2005/064072. O processo de acordo com a invenção é útil na protecção do tabaco, de fardos de tabaco ou de outros produtos do tabaco. Pode ser utilizado na protecção de qualquer tipo de tabaco, como, por exemplo, o tabaco produzido a partir da Nicotiana rostica e da Nicotiana tabacum, especificamente tabaco escuro, tabaco claro, tabaco burley, tabaco de sombra e Perique. O processo pode ser utilizado na protecção do tabaco contra qualquer tipo de pragas e de doenças que surjam durante o transporte e o armazenamento do tabaco, especificamente contra pragas no armazenamento, como bichos, besouros e traças, ácaros, ratos e doenças do tabaco.

Estas pragas incluem:

Besouro do tabaco (Lasioderma serricorne), borboleta do tabaco (Ephespha elutella), gorgulho confuso da farinha (Tribolium confusum), gorgulho vermelho-ferrugem da farinha (Tribolium castaneum), gorgulho dentado dos grãos (Oryzaephilus surinamensis), verme amarelo da farinha (Tenebrio molitor), cascudinho (Alphitobius diaperinus), gorgulho dos grãos (Sitophilus granarius), gorgulho dos cereais (Rhyzopertha dominica), gorgulho do milho (Sitophilus zeamais), gorgulho do arroz (Sitophilus oryzae), traça dos cereais (Sitotroga cerealella), traça indiana da farinha (Plodia interpunctella), gorgulho do pão (Stegobium paniceum), gorgulho grande dos cereais (Tenebroides mauritanicus), gorgulho de cabeça redonda do 55 arroz (Latheticus orizae), escaravelho negro da farinha (Tenebrio obscurus), coleópteros dermestídeos, tais como: Attagenus megatoma, escaravelho das despensas (Dermestes lardarius), escaravelho do vestuário, dermestídeo comum, escaravelhos dos couros, gorgulhos dos produtos armazenados (Trogoderma inclusum), espécies Ptinus, gorgulhos, em especial o gorgulho do feijão, ácaro da farinha, gorgulho da farinha escura, Cryptolestes pusillus/Laemophlogus minutus, moscas da fruta, moscas do vinagre, gorgulho ferruginoso dos grãos, Typhaea stercorea, Cryptolestes pusillus/Laemophlogus minutus, besouros, espécies Xestobium rofovillosum, espécies Alphitobius diaperinus e espécies Typhaea stercorea. 0 processo de acordo com a invenção é especificamente útil no controlo do gorgulho do tabaco (Lasioderma serricorne) , e da borboleta do tabaco (Ephespha elute 11a), as duas principais pragas no armazenamento do tabaco. É possível aplicar os métodos de acordo com a invenção em todas as etapas e em todos os tipos de processamento do tabaco em que seja necessário um período de armazenamento.

Este processamento inclui a cura do tabaco após a colheita, especificamente a etapa de amarelecimento, a etapa de secagem das folhas e a etapa de secagem das hastes.

Engloba qualquer tipo de cura, como a cura ao ar, a cura ao sol, a cura ao fogo e, em particular a cura ao ar quente. Na cura ao ar quente, é possível utilizar o processo em sistemas de aquecimento directo como sistemas de aquecimento indirecto, trabalhando, por exemplo, com permutadores de calor. 56 0 processo de acordo com a invenção pode ainda ser empregue nas etapas de fermentação e de envelhecimento do processamento do tabaco. Em função to tipo e da qualidade do produto final do tabaco, estas etapas variam de alguns dias a vários anos - períodos esses em que é necessário proteger o tabaco contra pragas.

Em conformidade com isso, é possível empregar o processo de acordo com a invenção na produção de qualquer tipo de produto do tabaco destinado ao consumo humano, tais como cigarros, charutos, tabaco para cachimbo, tabaco para cigarros, rapé, tabaco para mascar, rapé, gutka e rapé cremoso. 0 dispositivo de acordo com a invenção engloba meios para o espalhamento das folhas de tabaco, como uma prateleira ou um quadro aberto onde se pendura paus de folhas atadas ou toda a haste, um material que tem uma acção protectora contra organismos nocivos e que cobre o tabaco a ser protegido e, opcionalmente, os meios para atar o material aos meios para espalhar o tabaco. 0 material é uma rede, porque esta não prejudica o processo de secagem ou de cura - que requer uma troca de ar, de humidade e de calor entre o tabaco e o respectivo ambiente conferindo ao mesmo tempo uma boa protecção contra pragas.

De forma surpreendente, a utilização de redes leva a uma boa protecção mesmo no caso de doenças fúngicas. 57 A invenção é ainda ilustrada pelos exemplos que se seguem sem que eles a limitem.

Exemplos I. Ligante: A) Preparação das dispersões poliméricas Procedimento geral:

Aquece-se 250 g de água e 3 g de uma semente de estireno (33% em peso), tendo partículas com um diâmetro médio de 30 nm, para os 85°C e adiciona-se 5% em peso da alimentação 2. Passados 10 min, dá-se início à adição da alimentação 1 contendo os monómeros abaixo referidos e à alimentação 2. A alimentação 2 contém 3,0 g de sulfato de peróxido de sódio dissolvido em 39,9 g de água. A composição da alimentação 1 encontra-se listada na Tabela 1.

Adiciona-se a alimentaçao 1 e a 2 em 3 h, e procedeu-se à respectiva polimerização durante mais 0,5 h. 58

Tabela 1: Composição da alimentação 1 em % em peso pphm (parts per hundred de monómeros)

Composições monoméricas MMA S AN EHA BA EA HPMA GMA MaMol AMol AM AS FI-1 BMA- Acac A 1 27,0 3,1 65,0 2,0 1,0 1,9 A 2 23,9 5,0 5,3 60,0 1,2 0,6 4,0 A 3 16,6 30,0 30,0 20,0 3,0 0,4 A 4 25,7 5,0 5,3 60,0 3,5 0,5 A 5 14,7 11,0 70,0 3,5 0,5 0,3 A 8 30,0 13,0 8,0 45,2 3,0 0,5 0,3 A 7 30,0 13,0 8,0 44,5 0,5 0,3 3,7 A 8 33,0 60,0 3,9 1,0 0,5 1,0 A 9 20,0 20,0 17,0 23,0 15,3 3,5 1,2 A 10 20,0 20,0 17,0 23,0 15,3 0,4 0,3 4,0 A 11 10,0 10,0 25,5 50,0 2,5 2,0 A 12 10,0 10,0 25,5 47,7 2,5 3,5 0,7 0,1 A 13 10,0 11,0 60,0 14,7 4,0 0,2 0,1 A 14 20,0 8,0 55,0 12,5 3,0 1,5 A 15 26,0 13,0 57,0 3,0 1,0 A 16 15,0 13,0 68,0 3,0 1,0 A 11 16,0 81,0 2,0 1,0 59 A quantidade do iniciador peroxidissulfato de sódio é de 0,3 partes de peso, o emulsionante contém 0,4 partes de peso de Dowfax 2A1 (Dow) e 0,6 partes em peso de Lumiten IRA (BASF AG), em relação a 100 partes de peso da composição de monómeros da Tabela 1.

Abreviaturas: MMA: S : AN: EA: EHA: BA: FI : GMA: BMA-Acac Amol: MAMol: HPMA: AS: AM: metacrilato de metilo estireno nitrilo acrílico acrilato de etilo acrilato de 2-etil-hexilo acrilato de n-butilo benzofenona copolimerizável tendo um grupo acrílico metacrilato de glicidilo monoacrilato de bitanodiol-acetato de acetilo N-metilolacrilamida N-metilolmetacrilamida metacrilato de hidroxipropilo ácido acrílico amida acrílica

Dowfax 2A1:

S03Na

Lumiten IRA:

S03Na 60

Exemplos Al e A8

Dispersões poliméricas aquosas contendo o fotoiniciador polimerizável FI - 1, posteriormente útil como reticulante, é um fotoiniciador com a Fórmula

O

O em que R8 é um radical orgânico tendo 1 a 30 átomos de carbono, R9 é H ou um grupo metilo e R10 é um grupo fenilo opcionalmente substituído ou um grupo Ci a C4-alquilo. II. Exemplos de aplicação a) Preparação de redes insecticidas de longa duração (LLIN)

Realizou-se o tratamento insecticida com dispersões aquosas de acordo com os Exemplos Al - A17 em material de rede de poliéster branco disponível no mercado (título da fibra de 75 denier, 156 mesh (cerca de 2 x 2 mm, em forma de diamante), peso de 28 - 32 g/m2) sem pré-lavagem. Preparou-se os banhos de tratamento aquoso pela mistura das dispersões aquosas com emulsões disponíveis no mercado de insecticida e/ou repelente, ajuste do pH com soluções-tampão e adição de um fixante (se necessário) . Ajustou-se as concentrações dos banhos de tratamento de acordo com a absorção possível de líquido (AL entre 60 e 100%) . Aplicou-se os banhos de tratamento pela utilização de um equipamento de padder-stenter à escala laboratorial (Mathis AG, Suíça). O material de rede é totalmente imerso no banho de tratamento e remove-se o excesso de líquido, ao fazê-lo passar por cilindros, que se movem na direcção contrária. 61

Ao escolher uma distância definida entre estes cilindros (e assim uma pressão definida) , é possível controlar a absorção de líquido. Mede-se a absorção de líquido ao pesar uma peça de rede impregnada e ao subtrair o peso da rede seca não-tratada, e a mesma é fornecida como % em peso de líquido em peso de rede. Realizou-se a etapa de secagem/cura num stenter laboratorial, que permite controlar a temperatura e o tempo do tratamento. b) Metodologias de teste

Ensaio de exposição forçada limitada:

Redes insecticidas de longa duração impregnadas com alfa-cipermetrina (LLIN, 200 mg ai/m2) foram cortadas com o tamanho de placas de Petri de 150 x 25 mm. Colocou-se as LLIN no fundo das placas e introduziu-se 10 gorgulhos do tabaco, Lasioderma serricorne, adultos em cada placa sobre as redes. Os gorgulhos foram expostos às redes durante 10, 30 ou 60 minutos e removeu-se depois as redes. Avaliou-se a mortalidade/a prostração na altura da remoção das redes.

Realizou-se dez repetições por tratamento.

Ensaio de comportamento:

Cobriu-se numa extremidade tubos de expedição em cartão (peças de 457 mm com um diâmetro de 7 6 mm) com rede insecticida de longa-duração impregnada de alfa- cipermetrina (LLIN, 200 mg ai/m2) , que foi fixa com um elástico e fita isoladora. Ligou-se a extremidade do tubo com a LLIN a um copo de plástico transparente (7 6 mm de diâmetro x 89 mm de altura) com fita isoladora cheia com 20,0 g de flocos de aveia tostados para servir de fonte nutritiva. Depois, introduziu-se dez borboletas adultas do tabaco, Ephestia elutella, (Tabela 3) ou dez gorgulhos 62 adultos do tabaco, Lasioderma serricorne, (Tabela 2) nos tubos na extremidade oposta da LLIN e da fonte nutritiva. A extremidade oposta (aberta) de cada tubo foi fechada de forma hermética. Avaliou-se a localização e a mortalidade das borboletas/dos gorgulhos nos dias 1 e 2 (E. elutella) ou nos dias 1 e 4 (L. serricorne) após o tratamento (DAT) . Realizou-se dez repetições por tratamento com a E. elutella e realizou-se oito repetições por tratamento com o L. serricorne. c) Resultados 1. As redes insecticidas de longa duração (LLIN) impregnadas com alfa-cipermetrina foram eficazes contra os gorgulhos do tabaco, tendo por resultado uma prostração + mortalidade em 87% após 10 minutos de exposição e 100% de mortalidade após 60 minutos de exposição, num ensaio de exposição forçada (Tabela 1, Figuras 1 e 2) . Os gorgulhos prostrados foram incapazes de recuperar:

Tabela 1

Eficácia de redes insecticidas de longa duração (LLIN) impregnadas com alfa-cipermetrina contra os gorgulhos do tabaco, Lasioderma serricorne, num ensaio de exposição forçada limitada Tratamento % média de mortalidade em minutos após tratamento (MAT) % média de prostração + mortalidade em minutos após tratamento (MAT) 10 MAT 30 MAT 60 MAT 10 MAT 30 MAT 60 MAT LLIN impregnada com alfa-ciperme-trina 0,0 81,0 100,0 87,0 100,0 100,0 Rede não-tratada 1,0 1,0 3, 0 1,0 1,0 3, 0 2. As LLIN levaram a uma mortalidade significativamente maior dos gorgulhos do tabaco (93% no dia 1 após o tratamento (DAT) e 100% no 4 DAT) em comparação com a rede não-tratada, num ensaio de comportamento onde os gorgulhos tinham de passar através da rede para alcançar uma fonte de alimento/luz: 63

Tabela 2

Eficácia de redes insecticidas de longa duração (LLIN) impregnadas com alfa-cipermetrina contra gorgulhos do tabaco, Lasioderma serricorne, adultos num ensaio de comportamento Tratamento % média de mortalidade em dias após o tratamento (DAT) 1 DAT 4 DAT LLIN impregnada com alfa-cipermetrina 92,7 100,0 Rede não-tratada 12,5 13, 8 3. As LLIN levaram a uma mortalidade significativamente maior das borboletas do tabaco (89% no 1 DAT e 94% no 2 DAT) em comparação com a rede não-tratada, num ensaio de comportamento onde as borboletas tinham de passar através da rede para alcançar uma fonte de alimento/luz. Muito poucas borboletas foram capazes de passar através da rede não-tratada ou da LLIN, indicando a utilidade das LLIN (2 mm x 2 mm) com vista à utilização como uma barreira físico-química para a protecção do tabaco armazenado contra infestações pela borboleta do tabaco (Tabela 3, Figura 4):

Tabela 3

Eficácia de redes insecticidas de longa duração (LLIN) impregnadas com alfa-cipermetrina contra as borboletas do tabaco, Ephestia elutella, adultas num ensaio de comportamento Tratamento % média de mortalidade em dias após o tratamento (DAT) 1 DAT 2 DAT LLIN impregnada com alfa-cipermetrina 89,1 94, 0 Rede não-tratada 7,0 9, 0 4. As LLIN levaram a uma mortalidade significativamente maior dos gorgulhos do tabaco em comparação com a rede não-tratada, num ensaio de comportamento onde os gorgulhos tinham de passar através da rede para alcançar uma fonte de alimento/luz. Nenhum gorgulho foi capaz de atravessar a rede não-tratada ou a LLIN, indicando a utilidade das LLIN (1 mm x 1 mm) a diferentes níveis a. i. com vista à 64 utilização como barreira fisico-quimica para a protecção do tabaco armazenado contra infestações por gorgulhos do tabaco (Tabela 4, Figura 5):

Tabela 4

Eficácia de redes insecticidas de longa duração (LLIN) impregnadas com alfa-cipermetrina contra o gorgulho do tabaco, Lasioderma serricorne, num ensaio de comportamento % média de mortalidade do gorgulho do tabaco em dias após o tratamento Tratamento 1 DAT 2 DAT 1 mm2 mesh - 50 mg ai/m2 90,0 100,0 1 mm2 mesh - 100 mg ai/m2 95, 0 95,5 1 mm2 mesh - 200 mg ai/m2 100,0 100,0 1 mm2 mesh - sem tratamento O o O o 4 mm2 mesh - 200 mg ai/m2 100,0 100,0 4 mm2 mesh - sem tratamento o o o o Sem rede 2,5 2,5

Lisboa, 11 de Outubro de 2010

Claims (11)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um processo para proteger o tabaco de organismos nocivos durante o armazenamento, contemplando a etapa de cobertura do tabaco com um material que tem uma acção protectora contra organismos nocivos, sendo o material uma rede.

2. 0 processo de acordo com a reivindicação 1, em que o material é um material têxtil, um material de plástico ou um material contendo celulose.

3. 0 processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o material é uma rede com um tamanho da malha (comprimento lateral de uma malha) de 1,5 mm como limite superior.

4. 0 processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, em que o material é tratado com uma composição que contém: a. pelo menos um pesticida (componente A), e b. pelo menos um ligante polimérico (componente B).

5. 0 processo de acordo com a reivindicação 4, em que a composição contém (com base no teor total de A e B) , 0,001 a 95% em peso de pelo menos um pesticida, e 5 a 99,999% em peso de pelo menos um ligante polimérico.

6. O processo de acordo com a reivindicação 4 ou 5, em que o pesticida é seleccionado dentre compostos piretróides, compostos carbamato, compostos organofosfóricos, derivados de N-aril-hidrazina, 2 moluscicidas, rodenticidas e fungicidas.

7. 0 processo de acordo com a reivindicação 6, em que os compostos piretróides são seleccionados dentre Etofenprox, Clorfenapir, Fenvalerato, Esfenvalerato, Fenpropatrina, Cipermetrina, alfa-Cipermetrina, Permetrina, Cialotrina, Deltametrina, Cicloprotrina, Fluvalinato, Bifentrina, Tralometrina, Silafluofeno, D-Fenotrina, Cifenotrina, D-Resmetrina, Acrinatrina, Ciflutrina, Teflutrina, Transflutrina, Tetrametrina, Aletrina, Praletrina, Empentrina, Imiprotrina, D-Flametrina, Piriproxifeno e Piretro.

8. 0 processo de acordo com uma das reivindicações 4 a 7, em que o ligante polimérico é seleccionado do grupo composto por poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilnitrilo, anidrido do ácido polimaleico, poliestireno, poli(metil)estireno, polibutadieno, acetato de polivinilo, álcool polivinilico, assim como copolimeros obtidos pela polimerização de pelo menos dois monómeros diferentes insaturados de forma etilénica do grupo de monómeros acima referido e misturas dos referidos homopolímeros e/ou copolimeros, por exemplo, poli(estireno-acrilatos) , poli(estireno-butadieno), copolimeros de etileno-acrilato, copolimeros de etileno-acetato de vinilo, que podem estar parcial ou totalmente hidrolisados, poliuretanos e/ou poliisocianuratos, misturas contendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos, de preferência misturas contendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos e policarbonatos; ceras minerais, ceras de zircónio, silicones, polissiloxanos, poliacrilatos e metacrilatos fluorados, fluorossilicones e resinas fluorocarbonadas, 3 resinas de condensação de melaminoformaldeído, derivados de metilolureia; e poliésteres passíveis de cura, e misturas ou preparações contendo pelo menos um dos referidos ligantes poliméricos.

9. 0 processo de acordo com uma das reivindicações 4 a 8, em que o ligante polimérico é um ligante acrílico, obtido pela polimerização por radicais de pelo menos um monómero com a Fórmula II

em que R20, R21 e R22 são seleccionados, de forma independente, dentre Ci- a Ci0-alquilo, opcionalmente substituído por flúor e que pode ser linear ou ramificado, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, t-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2- dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo, de preferência Ci- a C4-alquilo, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo; arilo substituído ou não substituído, de preferência C6- a Cio-arilo substituído ou não substituído, como maior preferência C6-arilo substituído ou não substituído, por exemplo, fenilo ou tolilo; R20 e R21 podem ainda ser H.

10. A utilização de um material de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, que tem uma acção protectora 4 contra organismos nocivos, com vista à protecçao do tabaco desses organismos.

11. Um dispositivo para a protecçao do tabaco contra organismos nocivos, englobando um dispositivo para armazenar o tabaco e um material de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, que tem uma acção protectora contra organismos nocivos, para cobrir o tabaco. Lisboa, 11 de Outubro de 2010