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MX2008015869A - Metodo y dispositivo para proteger el tabaco. - Google Patents

Metodo y dispositivo para proteger el tabaco.

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Publication number
MX2008015869A
MX2008015869A MX2008015869A MX2008015869A MX2008015869A MX 2008015869 A MX2008015869 A MX 2008015869A MX 2008015869 A MX2008015869 A MX 2008015869A MX 2008015869 A MX2008015869 A MX 2008015869A MX 2008015869 A MX2008015869 A MX 2008015869A
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MX
Mexico
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butyl
tobacco
methyl
alkyl
Prior art date
Application number
MX2008015869A
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English (en)
Inventor
Ulrich Karl
Juergen Huff
Andrej Brejc
Hartmut Leininger
Sven Harmsen
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
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Abstract

Un método para proteger el tabaco desde, durante, que comprende la etapa de cubrir el tabaco con un material, preferentemente una red, la cual tiene una actividad protectora contra los organismos dañinos.

Description

MÉTODO Y DISPOSITIVO PARA PROTEGER EL TABACO CAMPO DE LA INVENCION La invención se relaciona con un método para proteger el tabaco, las pacas de tabaco u otros productos de tabaco de organismos dañinos durante la cosecha, secado, curación, transporte y almacenamiento,. La invención se relaciona además con un dispositivo para llevar a cabo el método. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El tabaco es un cultivo comercial valioso, y es el cultivo no alimenticio más ampliamente cultivado en el mundo.
Después de cosechar, las hojas de tabaco se someten a las etapas de curación, fermentación y enve ecimiento como parte del proceso para producir tabacos adecuados para fumar o masticar por los humanos. Todas estas etapas requieren periodos de almacenamiento extendidos, en el último caso hasta varios años. Durante estos periodos de almacenamiento, las hojas de tabaco tienen que protegerse de pestes, específicamente de pestes de insectos. No obstante, tiene que evitarse la contaminación del tabaco con pesticidas para no crear peligros adicionales a la salud para los consumidores humanos. Actualmente, un método común de control de pestes en el almacenamiento de tabaco, es el uso de pesticidas gaseosos, específicamente bromuro de metilo y fosfina (PH3). Sin embargo, el uso de bromuro de metilo no es deseable desde un punto de vista ecológico ya que esta sustancia agotadora de ozono. La -fosfina, por otra parte, es altamente tóxica y - si no se maneja apropiadamente - es un peligro potencial para la salud para los trabajadores involucrados en la producción de tabaco . Consecuentemente, existe una demanda continua para proporcionar nuevos métodos para proteger las hojas de tabaco de organismos dañinos, mientras se evitan los residuos de pesticida en el tabaco y los peligros para la salud para los trabaj adores . Ahora, se ha encontrado que esta demanda puede cumplirse proporcionando un método para proteger el tabaco de organismos dañinos durante el almacenamiento, que comprende la etapa de cubrir el tabaco con un material que tiene una actividad protectora contra los organismos dañinos. La WO 2005/064072 describe una composición para la impregnación de fibras, telas y redes que imparte una actividad protectora contra las pestes, sin embargo, no se contempla el uso de tal una composición para proteger el tabaco . De acuerdo con la invención, el tabaco puede protegerse de organismos dañinos en una forma fácil y eficiente sin peligro para la salud para los trabajadores y sin causar residuos de pesticidas en los productos de tabaco. En un aspecto adicional de la invención, se proporciona el uso de un material que tiene una actividad protectora contra organismos dañinos para proteger el tabaco. En aún un aspecto adicional de la invención se proporciona un dispositivo para proteger el tabaco de organismos dañinos que comprende un dispositivo para almacenar el tabaco y un material que tiene una actividad protectora contra organismos dañinos, para cubrir el tabaco. El término "tabaco" como se utiliza aquí significa plantas de tabaco o partes de las mismas en cualquier etapa después y durante la cosecha, específicamente en las etapas de curación, fermentación y envejecimiento. Los términos "protección" o "proteger" como se utilizan aquí significan una acción controlante o repelente. El término "organismo dañino" como se utiliza aquí significa pestes, específicamente pestes de artrópodos, incluyendo insectos y arácnidos, y microorganismos dañinos, específicamente fungosidades incluyendo esporas, microbios y virus . El término "cubrir" como se utiliza aquí significa que la tela o la red forma una barrera física entre el tabaco a ser protegido y el organismo dañino, pero no implica que el tabaco esté en contacto físico con el material de cubierta.
El material es preferentemente un material no rígido. Es preferentemente un material textil o material de plásticos seleccionado del grupo que consiste de hilo, fibras, tela, artículos tejidos, no tejidos, material de red, hojas, lonas alquitranadas y revestimientos. El material de red puede prepararse por cualquier método conocido en el arte, por ejemplo por tejedura de punto circular o urdimbre en malla, o cosiendo partes de una red para obtener las redes deseadas. El material textil o material de plásticos puede hacerse a partir de una variedad de fibras naturales y sintéticas, también como mezclas textiles en forma tejida o no tejida, como artículos tejidos, hilos o fibras. Las fibras naturales son por ejemplo fibras de algodón, lana, seda o fibra blanda, como yute, lino, ramio, cáñamo y kenaf. Las fibras artificiales son por ejemplo poliamidas, poliésteres, poliacril nitrilos, poliolefinas , por ejemplo polipropileno o polietileno, Teflón, y mezclas de fibras, por ejemplo mezclas de fibras sintéticas y naturales. Se prefieren las poliamidas, poliolefinas y poliésteres. El tereftalato de polietileno es especialmente preferido. El término material también incluye sustratos no textiles tales como revestimientos, cueros, adaptaciones sintéticas de cuero, telas afelpadas, tela para sábanas, hojas, hojas perforadas y material de empaquetamiento.
Además, el término material incluye materiales que contienen celulosa por ejemplo materiales de algodón tales como redes de algodón o prendas de vestir y también materiales de madera tales como casas, árboles, cercas de tabla, o travesaños y también papel. Preferentemente, el material es un material textil o material de plásticos, por ejemplo polipropileno, polietileno, poliéster o poliamida. Preferentemente el material textil es una red. Los tamaños de malla, las formas (como cuadrados, rectángulos o diamantes) y los patrones adecuados son bien conocidos por aquellos expertos en el arte y pueden seleccionarse en vista del- tamaño de las pestes prevalecientes. Mientras que el tamaño de malla debería suficientemente pequeño para presentar un obstáculo para la peste, es usualmente preferido tener un intercambio de aire y humedad. Las dimensiones adecuadas de los tamaños de malla (longitud lateral de una malla) están en el .rango de 5 mm, preferentemente 2.5 mm, más preferido 1.5 mm como un limite superior y 0.1 mm, preferentemente 0.25 mm, más preferido 0.5 mm, en particular 0.75 mm como un límite inferior. En caso de pestes muy pequeñas puede preferirse una tela tejida de malla ancha como un material textil.
Las redes hechas de poliéster son más preferidas, especialmente de tereftalato de polietileno. En una modalidad adicionalmente preferida el material es un material que contiene celulosa. Preferentemente, el material se trata con una composición que comprende un pesticida, sin embargo, la invención no está limitada a tales modalidades. Por ejemplo el pesticida también puede incorporarse en una fibra durante la producción de la fibra . Tales materiales muestran buenos resultados en controlar las pestes y proporcionan protección bastante duradera para el tabaco almacenado. En una modalidad preferida, el pesticida se incorpora en el material (por ejemplo en la matriz de plásticos) o se aplica a la superficie del material o ambos. En una modalidad más preferida, el material se trata con una composición que comprende: a) al menos un pesticida (componente A) , y b) al menos un aglutinante polimérico (componente B) . La composición pesticida comprende en general 0.001 a 95% en peso preferentemente 0.1 a 45% en peso, más preferentemente 0.5 a 30% en peso, más preferentemente 0.5 a 25% en peso, con base en el peso de la composición, de al menos un pesticida. La composición pesticida preferentemente comprende los siguientes componentes, con base en el contenido de sólidos de la composición a) 0.1 a 45% en peso, preferentemente 0.5 a 30% en peso, más preferentemente 1 a 25% en peso de al menos un pesticida (componente A) , y b) 55 a 99% en peso, preferentemente 70 a 98% en peso, más preferentemente 75 a 90% en peso de al menos un aglutinante polimérico (componente B) , en donde la suma de los componentes es 100% en peso de contenido de sólidos de la composición insecticida. En una modalidad adicionalmente preferida, la composición pesticida comprende los siguientes componentes, con base en el contenido de sólidos de la composición, a) 20 a 70% en peso, preferentemente 25 a 65% en peso, más preferentemente 30 a 65% en peso de al menos un pesticida (componente A) , y b) 30 a 80% en peso, preferentemente 35 a 75% en peso, más preferentemente 35 a 70% en peso de al menos un aglutinante polimérico (componente B) , en donde la suma de los componentes es 100% en peso de contenido de sólidos de la composición pesticida. El término "pesticida" como se utiliza aquí comprende insecticidas, repelentes y fungicidas. El término "insecticidas" como se utiliza aquí comprende agentes con actividad artropodicida (específicamente, insecticida, acaricida y miticida) , moluscicida o contra los moluscos y rodenticida o contra los roedores, si no se indica de otra manera en el contexto. El término "fungicidas" como se utiliza aquí comprende agentes con actividad fungicida, microbicida y viricida, si no se indica de otra manera en el contexto. Preferentemente, el pesticida es un insecticida o un repelente . La composición pesticida es particularmente adecuada para la aplicación a redes de poliéster como se utiliza para los mosquiteros . La composición pesticida de la presente invención puede aplicarse a materiales textiles o material de plásticos, antes de su formación en los productos deseados, es decir mientras es todavía un hilo o en forma de hoja, o después de la formación de los productos deseados. Pesticida (componente A) Preferentemente, el pesticida es un insecticida y/o repelente con un rápido efecto paralizador o aniquilador del insecto y con baja toxicidad para los mamíferos. Los insecticidas adecuados y/o repelentes son conocidos por una persona experta en el arte. Los insecticidas y repelentes adecuados se describen por ejemplo en E. C. Tomlin et al., The Pesticide Manual, 13a ed. , The British Crop Protection Council, Farnham 2003, y en la literatura citada allí. Los insecticidas y/o repelentes preferidos se mencionan a continuación : compuestos piretroides tales como Etofenprox: 2- (4-etoxifenil) -2-metilpropil-3-fenoxibencil éter, Clorfenapir: 4-bromo-2- ( 4-clorofenil) -1 -etoximetil-5- (trifluorometil) pirrol-3-carbonitrilo, Fenvalerato: (RS) -alfa-ciano-3-fenoxibencil (RS)-2-(4-clorofenil ) -3 metilbutirato, Esfenvalerato : ( S ) -alfa-ciano-3-fenoxibencil (S)-2-(4-clorofenil) -3-metilbutirato, Fenpropatrina : (RS) -alfa-ciano-3-fenoxibencil 2,2,3,3-tetrametilciclopropano-carboxilato, Cipermetrina : (RS ) -alfa-ciano-3-fenoxibencil (lRS)-cis, trans-3- (2, 2-diclorovinil ) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato, alfa-Cipermetrina : racemato que comprende los diastereómeros (S)-a-(lR) y (R)-a-(lS), Permetrina: 3-fenoxibencil (lRS)-cis, trans-3- ( 2 , 2-diclorovinil ) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato, Cihalotrina: (RS) -alfa-ciano-3-fenoxibencil (Z ) - ( 1RS) -cis-3-(2-cloro-3, 3, 3-trifluoroprop-l-enil ) -2, 2-dimetilciclopro panocarboxilato, lambda-cihalotrina, Deltametrina : ( S ) -alfa-ciano-3-fenoxibencil (1R) -cis-3- (2, 2-dibromovinil) -2, 2- dimetilciclopropanocarboxilato, Cicloprotrina : (RS) -alfa-ciano-3-fenoxibencil (RS)-2,2-dicloro-1- ( 4 -etoxifenil ) ciclopropanocarboxilato, Fluvalinato: alfa-ciano-3-fenoxibencil N- ( 2-cloro-alfa , alfa, alfa, alfa-trifluoro- p-tolil) -D-valinato, Bifentrina: (2-metilbifenil-3-ilmetil ) 0 (Z) - (1RS) -cis-3- (2-cloro-3, 3, 3-trifluoro-l-propenil ) -2, 2-dimetilciclopropano-carboxilato, 2-metil-2- ( -bromodifluorometoxifenil) propil ( 3-fenoxibencil ) éter, Tralometrina: (lR-cis) 3 ( (1 ' RS) (1',2',2',2' -tetrabromoetil ) ) -2 , 2-dimetilciclopropanocarboxilato de (S ) -alfa-ciano-3-fenoxibencilo, Silafluofen : 4-etoxifenil (3- ( 4-fluoro-3-fenoxifenil ) propil } -dimetilsilano, D-fenotrina: (lR)-cis, trans ) -crisantemato de 3-fenoxibencilo, Cifenotrina: (lR-cis, trans ) -crisantemato de (RS) -alfa-ciano-3-fenoxibencilo, D-resmetrina : (lR-cis, trans ) -crisantemato de 5-bencil-3-furilmetilo, Acrinatrina: (lR-cis (Z) ) - (2 , 2-dimetil-3- (oxo-3- (1, 1,1,3,3,3-hexafluoropropiloxi) propenil) ciclopropanocarboxilato de (S)-alfa-ciano-3-fenoxibencilo, Ciflutrina : 3- (2 , 2-diclorovinil ) -2 , 2-dimetilciclopropano- carboxilato de (RS) -alfa-ciano-4-fluoro-3-fenoxibencilo, Teflutrina: (IRS-cis (Z) ) -3- (2-cloro-3, 3, 3-trifluoro-prop-1-enil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo, Transflutrina : ( lR-trans ) -3- ( 2 , 2-diclorovinil ) -2 , 2-dimetil-ciclopropanocarboxilato de 2, 3, 5, 6-tetrafluorobencilo, Tetrametrina : ( 1RS ) -cis , trans-crisantemato de 3,4,5,6-tetrahidroftalimidometilo, Aletrina: (1RS) -cis, trans-crisantemato de (RS) -3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-enilo, Praletrina: ( IR) -cis , trans-crisantemato de (S) -2-metil-4-oxo-3- (2-propinil) ciclopent-2-enilo, Empentrina: (lR)-cis, trans-crisantemato de (RS ) -l-etinil-2-metil-2-pentenilo, Imiprotrina: (IR) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) -ciclopropanocarboxilato de 2 , 5-dioxo-3- (prop-2-inil) imidazolidin-l-ilmetilo, D-flametrina : (lR)-cis, trans-crisantemato de 5- (2-propinil) -furfurilo, y 2 , 2 , 3, 3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil) furfurilo; Piriproxifeno : {RS) -2 - ( 2-piridiloxi ) propil éter de 4-fenoxifenilo; piretrum; d-d, trans-cifenotrina : {RS) -a-ciano-3-fenoxibencil {1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2 , 2-dimetil-3- ( 2-metilprop-l-enil) ciclopropanocarboxilato; DDT; Compuestos de Carbamato tales como Alanicarb: S-metil-N [ [N-metil-N- [N-bencil-N ( 2-etoxi-carboniletil ) -amino-tio] carbamoil] tioacetimidato, Bendiocarb: 2, 2-dimetil-l, 3-benzodioxol-4-il-metilcarbamato) , Carbaril (1-naftil N-metilcarbamato, Isoprocarb: 2- ( 1-metiletil ) fenil metilcarbamato, Carbosulfan: 2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-7-benzofuranil- [ (dibutilamino ) tio] metil-carbamato, Fenoxicarb: Etil [2- ( 4-fenoxifenoxi ) etil] carbamato, Indoxacarb: Metil-7-cloro-22 , 3,4°, 5-tetrahidro-2- [metoxicarbonil (-4-trifluorometoxifenil ) ] Propoxur: 2-isopropiloxifenol metilcarbamato, Pirimicarb: 2-dimetilamino-5, 6-dimetil-4-pirimidinil-dimeti1carbamato, Tiodiocarb: N, N 1 (tiobis ( (metilimino) carbonoiloxi ) -bisetanimidiotioato) de dimetilo. Metomil: S-metil N- ( (metilcarbamoil ) oxi ) tioacetamidato, Etiofencarb: 2- ( ( etiltio) metil ) fenil metilcarbamato, Fenotiocarb: S- ( 4-fenoxibutil ) -N, -dimetil tiocarbamato, Cartap: Clorhidrato de S,S'-(2-5 dimetilamino) trimetileno) bis (tiocarbamato) , Fenobucarb: 2-sec-butilfenilmetil carbamato, XMC : 3, 5-dimetilfenil-metil carbamato, Xililcarb: 3, 4-dimetilfenilmetilcarbamato; Compuestos organofosforosos tales como Triclorfon: Ácido fosfórico, (2, 2, 2-tricloro-l-hidroxietil) -, dimetil éster Fenitrotion: 0,0-dimetil 0- ( 4-nitro-m-tolil ) fosforotioato, Diazinon : 0, O-dietil-0- ( 2-isopropil-6-metil-4-pirimidinil ) -fosforotioato, Piridafention : 0- (1, 6-dihidro-6-oxo-l-fenilpirazidin-3-il) 0,0-dietil fosforotioato, Pirimifos-Etil: 0,0-dietil 0- (2- (dietilamino) 6-metil-pirimidinil) fosforotioato, Pirimifos- etil : 0- [2- (dietilamino) -6-metil-4 pirimidinil] 0,0-dimetil fosforotioato, Etrimfos : 0-6-etoxi-2-etil-pirimidin-4-il-0, 0-dimetil-fosforotioato, Fention: 0, O-dimetil-0- [-3-metil-4- (metiltio) fenil fosforotioato, Foxim: 2- (dietoxifosfinotoiloxiimino) -2-fenilacetonitrilo, Clorpirifos : 0, 0-dietil-0- (3,5, 6-tricloro-2-pirinil ) -fosforotioato, Clorpirifosmetil : 0,0-dimetil 0- (3, 5, 6-tricloro-2-piridinil) -fosforotioato, Cianofos: 0,0-dimetil 0-(4 cianofenil ) fosforotioato, Piraclofos: ( ,S) [ 4-clorofenil ) -pirazol-4-il] -O-etil-S-n-propil fosforotioato, Acefato: 0, S-dimetil acetilfosforoamidotioato, Azametifos: S- ( 6-cloro-2 , 3-dihidro-oxo-l , 3-oxazolo [ 4 , 5-b] piridina-3-ilmetil fosforotioato, Malation: 0.0-dimetil fosforoditioato éster de dietil mercaptosuccinato, Temefos: (0, 01 ( tiodi-4-l-fenileno) 0, 0, 0, O-tetrametil fosforoditioato, Dimetoato: ( (0, 0-dimetil S- (n-metilcarbamoiletil) -fosforoditioato, Formotion: S [2-formilmetilamino] -2-oxoetil] -0, 0-dimetil fosforoditioato, Fentoato: 0.0-dimetil S- (alfa-etoxicarbonilbenzal ) -fosforoditioato; Iodofenfos : 0- (2, 5-dicloro-4-iodofenil) -0, 0-dimetil-fosfortioato . Insecticidas con un efecto esterilizante en mosquitos adultos tales como 1- (alfa- (cloro-alfa-ciclopropilbencilidenamino-oxi) -p-tolil) - 3- (2, 6-difluorobenzoil) urea, Diflubenzuron : N- ( ( (3, 5-dicloro- 4- (1, 1, 2, 2-tetraflouroetoxi ) fenilamino) carbonil) 2, 6 di-fluoro benzamida, Triflumuron : 2-Cloro-N- ( ( (4- ( trifluorometoxi ) fenil) -amino-) -carbonil) benzamida, o una triazina tal como N-ciclopropil-1, 3, 5-triazina-2 , 4, ß-triamina; y Lambda-cihalotrina : Carboxilato de a-ciano-3-fenoxibencil-3- (2-cloro-3, 3, 3-trifluoroprop-l-enil ) -2 , 2-dimetilciclopropano, como una mezcla 1:1 de (Z)-(1R,3R), R-éster y (Z)-(1S,3S), S-éster. El repelente se selecciona preferentemente de N,N-Dietil-meta-toluamida (DEET) , N]N- dietilfenilacetamida (DEPA) , l-(3-ciclohexan-1-il-carbonil ) -2-metilpiperina , (2-hidroximetilciclohexil ) ácido acético lactona, 2-etil-l,3-hexandiol, indalona, Metil- neodecanamida (MNDA) , un piretroide no utilizado para el control de insectos tal como { ( +/-) -3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2- ( + ) -enil- ( + ) -trans-crisantemato (Esbiotrina) , un repelente derivado de o idéntico con extractos de plantas como limoneno, eugenol, (+) -Eucamalol (1), (-) -1-epi-eucamalol o extractos crudos de plantas a partir de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (hierba de limón) , Cymopogan nartdus (citronella) , IR3535 (etil butilacetilaminopropionato) , icaridin (1-ácido piperidincarboxilico 2- (2-hidroxietil) -1-metilpropiléster) . Un moluscicida o agente contra los moluscos adecuado es por ejemplo la niclosamida.
Los rodenticidas o agentes contra roedores, adecuados, son rodenticidas anticoagulantes de primera generación y rodenticidas anticoagulantes de segunda generación, donde se prefieren los rodenticidas de segunda generación. Ejemplos para los rodenticidas anticoagulantes de primera generación son warfarina, clorfacinona, coumatetralil, rodenticidas anticoagulantes de segunda generación adecuados son por ejemplo flocoumafen, brodifacoum, difenacoum, bromadialona, difetialona, y brometalina. Fungicidas adecuados son por ejemplo Azoles tales como Bitertanol, Bromoconazol , Ciproconazol , Difenoconazol, Dinitroconazol , Epoxiconazol , Fenbuconazol , Fluquiconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil , Penconazol, Propiconazol , Procloraz, Protioconazol, · Simeconazol, Tebuconazol Tetraconazol, Tadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol ; Estrobilurinas tales como Azoxistrobina, Dimoxistrobina, Fluoxastrobina, Kresoxim-metil, Metominostrobina, Orisastrobina, Picoxistrobina, Piraclostrobina y Trifloxistrobina; Acilalaninas tales como Benalaxil, Metalaxil, Mefenoxam, Ofurace, Oxadixil; Derivados de amina tales como Aldimorf, Dodina, Dodemorf, Fenpropimorf, Fenpropidina , Guazatina, Iminoctadina, Espiroxamina, Tridemorf; Anilinopirimidinas tales como Pirimetanil, Mepanipirim, Ciprodinil ; Dicarboximida tal como Iprodion, Miclozolina, Procimidon, Vinclozolina; Amidas cinámicas y derivados tales como Dimetomorf, Flumetover, Flumorf; Antibióticos como Cicloheximida, Griseofulvina, Kasugamicina, Natamicina, Polioxina, Estreptomicina; Ditiocarbamatos tales como Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Policarbamat , Tiram, Ziram Zineb; Compuestos heterociclicos tales como Anilazina, Benomil, Boscalid, Carbendazim, Carboxina, Oxicarboxina , Ciazofamid, Dazomet, Ditianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpir, Isoprotiolan, Mepronil, Nuarimol, Picobenzamida, Probenazol, Proquinazida, Pirifenox, Piroquilon, Quinoxifen, Siltiofam, Tiabendazol, Tifluzamida, Tiofanat-metil, Tiadinil, Triciclazol, Triforina M Anorganika; Derivados de nitrofenilo tales como Binapacril, Dinocap, Dinobuton, Nitroftal-isopropil ; Fenilpirroles tales como Fenpiclonil, Fludioxonil; Derivados de ácido sulfénico tales como Captafol, Captan, Diclofluanid, Folpet, Tolilfluanid; Otros fungicidas tales como Acibenzolar-S-metil, Bentiavalicarb, Carpropamida, Clorotalonilo, Ciflufenamida, Cimoxanilo, Dazomet, Diclomezina, Diclocimet, Diclofluanida , Dietofencarb, Edifenfos, Etaboxam, Fenhexamida, Fentin-Acetato, Fenoxanilo, Ferimzona, Fluazinam, Fosetil, Fosetil-Aluminio, Ácido fosfórico, Iprovalicarb, Hexaclorobenceno, Metrafenon, Pencicuron, Propamocarb, Ftalida, Toloclofos- metil, Quintozeno, Zoxamida. En una modalidad adicionalmente preferida, el pesticida es al menos un derivado de N-Arilhidrazina, preferentemente de fórmula I, en donde A es C-R2 o N B es C-R3 o N D es C-R4 o N con la condición de que al menos una de A, B o D debe ser diferente de N; Z es halógeno, CN, N02, alquilo de Ci-C6, haloalquilo de i~ , alcoxi de Ci-C6 o haloalcoxi de Ci-C6; n es un entero de 0, l o 2; en donde R es hidrógeno; grupos alquilo de C1-C10, opcionalmente sustituido con uno o más halógenos; cicloalquilo de C3-C6; alcoxi de Ci-C4; haloalcoxi de Ci~C4; (alquilo de Ci-C4)SOx; (haloalquilo de Ci~ C4)SOx; fenilo, opcionalmente sustituido con uno a tres halógenos, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de Cx-C4, haloalcoxi de C1-C4, (alquilo de Ci-C4)SOx, (haloalquilo de Ci-C4)SOx, NO2 o CN; fenoxi, opcionalmente sustituido con uno a tres halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de Ci-C4, haloalcoxi de C1-C4, (alquilo de Ci-C4)SOx, (haloalquilo de Ci-C4)SOx, N02 o CN; cicloalquilo de C3-C12, opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, alquilo de Ci-C6, haloalquilo de Ci-C6, alcoxi de Ci~ C4, haloalcoxi de Ci-C4, (alquilo de Ci-C4)SOx, (haloalquilo de Ci-C4)SOx; fenilo, opcionalmente sustituido con uno a tres halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, N02 o CN; fenoxi, opcionalmente sustituido con uno a tres halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de Ci~C4, alcoxi de Cx-C4, haloalcoxi de Ci~C4, N02 o CN; o fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, N02 o CN; o CR17R18R19; R17 y R18 son cada uno independientemente alquilo de Ci-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, o cicloalquilo de C3-C6 que puede sustituirse con 1 a 3 átomos de halógeno; R19 es hidrógeno o alquilo de Ci~C6; R1 y R7 son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo de Ci-C4; R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo de C1 -C10 , opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, hidroxi, alcoxi de C1-C4, (alquilo de Ci-C4)SOx, CONR8R9, C02R10, R11, R12; alquenilo de C3-C10 , opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, hidroxi, alcoxi de C1-C4, (alquilo de Ci-C )S0x, CONR8R9, C02R10, R11, R12; alquinilo de C3-C10 , opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, hidroxi, alcoxi de C1-C4, (alquilo de Ci-C4)SOx, CONR8R9, C02R10, R11, R12; cicloalquilo de C3-Ci2, opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, hidroxi, alcoxi C1-C4, (alquilo de Ci-C4)SOx, CONR8R9, C02R10, R11, R12; cicloalquilo de C3-C6, opcionalmente sustituido con uno a tres halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, N02 o CN; fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, N02 o CN; piridil, opcionalmente sustituido con uno o más halógenos, grupos alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, N02 o CN; R5 y R6 pueden tomarse conjuntamente para formar un anillo representado por la estructura R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, CN, N02, (alquilo de Ci-C4)SOx, (haloalquilo de Ci-C4)SOx, alquilo de Ci-C6, haloalquilo de Ci~Ce, alcoxi de Ci~C6 o haloalcoxi de C1-C6; R8, R9 y R10 son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo de Ci-C4; R13, R14, R15 y R son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo de Ci-C4; X es 0, S o NR15; XI es cloro, bromo o flúor; r es un entero de 0 o 1; · p y m son cada uno independientemente un entero de 0, 1, 2 o 3, con la condición de que solo uno de p, m o r puede ser 0 y con la condición adicional de que la suma de p + m + r debe ser 4, 5 o 6; x es un entero de 0, 1 o 2 ; o los enantiómeros o las sales de los mismos. En una modalidad preferida Q en la fórmula I es Más preferentemente, el al menos un derivado de arilhidrazina es un compuesto de fórmula la (la) en donde R4 es cloro o trifluorometilo; Z1 y Z2 son cada uno independientemente cloro o bromo; R6 es alquilo de Ci-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, o cicloalquilo de C3-C6 que puede sustituirse con 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo de C2-C4 que se sustituye por alcoxi de Ci-C4; R17 y R18 son cada uno independientemente alquilo de CI-CÉ, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, o cicloalquilo de C3-C6 que puede sustituirse con 1 a 3 átomos de halógeno; R19 es hidrógeno o alquilo de Ci-C6; o enantiómeros o sales de los mismos. En la definición de la fórmula I y de la fórmula la mostrada anteriormente, los sustituyentes tienen los siguientes significados: "Halógeno" se tomará para significar fluoro, cloro, bromo y yodo. El término "alquilo" como se utiliza aquí se refiere a un grupo de hidrocarburos saturado, ramificado o no ramificado, que tiene 1 a 4 o 6 átomos de carbono, especialmente alquilo de C1-C6 tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1, 1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2 , 2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1, 1-dimetilpropilo, 1, 2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 , 1-dimetilbutilo, 1, 2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2 , 2-dimetilbutilo, 2 , 3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1 , 2 , 2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo y l-etil-2-metilpropilo . "Alcoxi" se refiere a un grupo alquilo ramificado o de cadena lineal que tiene 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1- dimetiletilo) unidos a través de un enlace de oxigeno, en cualquier enlace en el grupo alquilo. Ejemplos incluyen metoxi, etoxi, propoxi, e isopropoxi. "Cicloalquil" se refiere a un anillo monociclico de 3 a 6 átomos de carbono como miembros, saturado, es decir ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y ciclohexilo. Con respecto al uso pretendido de los compuestos de fórmula I, se da preferencia particular a los siguientes significados de los sustituyentes , en cada caso en el suyo o en combinación: Se da preferencia a los compuestos de fórmula I en donde R4 es trifluorometil . Se da preferencia adicionalmente a los compuestos de fórmula I en donde Z1 y Z2 son ambos cloro. Además, se prefieren los compuestos de fórmula I en donde R6 es alquilo de C1-C6, especialmente etilo. Se da preferencia adicionalmente a los compuestos de fórmula I en donde R17 y R18 son ambos metilo. Además, se prefieren los compuestos de fórmula I en donde R17 y R18 forman un anillo de ciclopropilo que está sustituido 0 no sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, especialmente cloro y bromo. Además, son particularmente preferidos los compuestos de fórmula I en donde R17 y R18 forman un anillo de ciclopropilo que está sustituido por 2 átomos de halógeno. Además, son particularmente preferidos los compuestos de fórmula I en donde R17 y R18 forman un anillo de ciclopropilo que está sustituido por 2 átomos de cloro. Son particularmente preferidos los compuestos de fórmula I en donde R17 y R18 forman un anillo de 2,2-diclorociclopropilo . Se da preferencia adicionalmente a los compuestos de fórmula I en donde R19 es alquilo de Ci-C6, especialmente metilo . Son particularmente preferidos los compuestos de fórmula 1 en donde R17, R18 y R19 son metilo. Además, son particularmente preferidos los compuestos de fórmula I en donde R17, R18 y R19 forman un radical l-metil-2,2-diclorociclopropilo .
Se da preferencia adicionalmente a los compuestos de fórmula I en donde R4 es trifluorometilo; Z1 y Z2 son cada uno independientemente cloro o bromo; R6 es alquilo de Ci-C6; R17 y R18 son alquilo de Ci-C6 o pueden tomarse conjuntamente para formar cicloalquilo de C3-C6 que se sustituye por 1 a 2 átomos de halógeno; R19 es alquilo de Ci-C6; o los enantiómeros o sales de los mismos. Se da particular preferencia a la N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2- (2 , 6-dicloro-a, a, a-trifluoro-p-tolil) hidrazona y N-etil-2 , 2-dicloro-l-metilciclopropano-carboxamida, 2- (2, 6-dicloro-a, a, a-trifluoro-p-tolil) hidrazona.
Además, se da preferencia particular con respecto al uso en la presente invención al compuesto de fórmula Ia-1 (N-etil-2 , 2-dimetilpropionamida-2- (2, ß-dicloro-a, a, a-trifluoro-p-tolil) -hidrazona) : Además, se da preferencia particular con respecto al uso en la presente invención al compuesto de fórmula Ia-2 (N-Etil- 2, 2-dicloro-l-metilciclo-propanocarboxamida-2- (2, 6-dicloro-a,a, -tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ) : Con respecto a su uso, se da preferencia particular a los compuestos Ia-A compilados en las tablas debajo. Además, los grupos mencionados para un sustituyente en las tablas son por si mismas, independientemente de la combinación en la cual están mencionados, una modalidad particularmente preferida del sustituyente en cuestión. Con respecto a su uso, también se da preferencia particular a los productos de ácido clorhídrico, ácido maléico, ácido dimaléico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metano sulfénico, ácido metano sulfónico y ácido succínico de los compuestos de las tablas debajo. (la-A) TABLA A Los insecticidas y/o repelentes preferidos de la composición pesticida de la invención pueden ser ya sea uno o una mezcla. Las mezclas preferidas de pesticidas son mezclas de insecticidas y/o repelentes con propiedades de difusión/migración similares. Este grupo de insecticidas y/o repelentes puede incluir piretroides' sintéticos tales como alfacipermetrina, ciflutrina, deltametrina, etofenprox y permetrina, otros piretroides tales como bifentrina, y no piretroides tales como carbosulfano . El pesticida también puede incluirse en la composición pesticida como uno de un concentrado de pesticida basado en agua o un concentrado de pesticida basado en solvente, preferentemente un solvente orgánico, o un concentrado basado en una mezcla de agua y un solvente, preferentemente un solvente orgánico. Los concentrados basados en agua pueden estar en la forma de suspensiones o dispersiones que comprenden agentes de dispersión, adecuados, si es necesario o en la forma de emulsiones que comprenden emulsificadores , solventes y co-solventes si es apropiado. Las formulaciones pesticida nano-particulares pueden obtenerse disolviendo soluciones sólidas de pesticida en un solvente orgánico polar, por ejemplo polivinil pirrolidona (PVP) . La concentración del pesticida en los concentrados basados en solvente o basados en agua está en general entre 0.5 a 60%, preferentemente 1 a 40%, más preferentemente 3 a 20%. El tamaño de partícula del pesticida en las suspensiones o dispersiones basadas en agua está en general entre 50 nm a 20 µ??, preferentemente 50 nm a 8 µp?, más preferentemente 50 nm a 4 µp?, más preferentemente 50 nm a 500 nm, o 1 µp? a 3 µp?. Aglutinante polimérico (componente B) El aglutinante polimérico (componente B) puede ser cualquier aglutinante polimérico conocido en el arte. Son especialmente preferidos los aglutinantes poliméricos utilizados en el área de impregnación o revestimiento de materiales textiles o materiales de plásticos. Los aglutinantes preferidos son por ejemplo aglutinantes obtenibles mediante polimerización, preferentemente polimerización de radicales, de al menos un monómero etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de acrilatos, preferentemente ésteres de C1-C12 de ácido acrilico o acrilatos que tienen funcionalidades de éster reticulado, metacrilatos, preferentemente ésteres de C1-C12 de ácido metacrilico o metacrilatos que tienen funcionalidades de éster reticulado, ácido acrilico, ácido metacrilico, acrilonitrilo, ácido maléico, anhídrido de ácido maléico, mono o diésteres de ácido maléico, estireno, derivados de estireno tales como metil estireno, butadieno, acetato de vinilo, alcohol vinílico, etileno, propileno, alcohol alílico, vinilpirrolidona, cloruro de vinilo y dicloruro de vinilo. La polimerización, preferentemente la polimerización de radicales, puede llevarse a cabo por ejemplo como polimerización de masa, polimerización de fase gas, polimerización de solvente, polimerización de emulsión o polimerización de suspensión. Las condiciones y los componentes adecuados y necesarios adicionales para la preparación de polímeros adecuados mediante la polimerización, preferentemente la polimerización de radicales, de los monómeros anteriormente mencionados son conocidos por una persona experta en el arte. Los aglutinantes poliméricos adecuados obtenidos por la polimerización, preferentemente la polimerización de radicales, de los monómeros anteriormente mencionados son homopolímeros o copolímeros, preferentemente seleccionados del grupo que consiste de poliacrilatos , polimetacrilatos , poliacrilonitrilo, anhídrido de ácido polimaléico, poliestireno, poli (metil ) estireno, polibutadieno, polivinilacetato, polivinilalcohol así como también copolímeros obtenidos por la polimerización de al menos dos diferente monómeros etilénicamente insaturados del grupo de monómeros mencionado anteriormente y mezclas de dichos homopolímeros y/o copolímeros, por ejemplo copolímeros poli (estireno-acrilatos) , poli (estireno-butadieno) , etileno-acrilato, copolímeros etileno-vinilacetato, que pueden hidrolizarse parcialmente o completamente. Además los aglutinantes poliméricos adecuados se seleccionan de poliuretanos y/o poliisocianuratos, mezclas que comprenden poliuretanos y/o poliisocianuratos, preferible mezclas que comprenden poliuretanos y/o poliisocianuratos y policarbonatos ; ceras minerales, ceras de circoni'o, silicones, polisiloxanos , metacrilatos y poliacrilatos fluorados, fluorosiliconas, y resinas de fluorocarbono (como se describe por ejemplo en WO 01/37662 y WO 92/16103); resinas de condensación de melamina formaldehido, derivados de metilol urea; y poliésteres curables; o mezclas o preparaciones que comprenden al menos uno de dichos aglutinantes poliméricos. Los aglutinantes poliméricos mencionados anteriormente son conocidos en el arte y están ya sea comercialmente disponibles o pueden prepararse por procesos de preparación conocidos en el arte. Además los aglutinantes poliméricos adecuados son polivinilacetatos en una formulación que comprende un espesante como la carboximetil celulosa y opcionalmente un agente de reticulación como una resina de melamina; poliésteres curables; formulaciones que comprenden silicones reactivos (polisiloxanos orgánicos) , alcohol polivinílico, acetato de polivinilo o un copolimero acrilico. La reticulación puede llevarse a cabo térmicamente o por luz UV o por la técnica dual de curación. Opcionalmente, puede utilizarse un catalizador o un agente de reticulación con untamente con- el aglutinante polimérico.
Los aglutinantes poliméricos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de aglutinantes acrilicos y aglutinantes de poliuretano y/o poliisocianurato.
La mayoría de los aglutinantes poliméricos preferidos son aglutinantes acrilicos, los cuales son opcionalmente fluorados. Los aglutinantes acrilicos especialmente preferidos se mencionan a continuación (componente Bl).
Aglutinantes acrilicos (Componente Bl) Los más preferidos son los aglutinantes acrilicos, los cuales pueden ser homopolímeros o copolímeros, en donde se prefieren los copolímeros.
Los aglutinantes acrilicos se obtienen preferentemente por la polimerización de radicales, más preferentemente por la polimerización de emulsión de radicales, de al menos un monómero de fórmula II como el componente BIA en donde o p p p R , R y R se seleccionan independientemente de alquilo de i a Cío, que se sustituye opcionalmente con fluoro y que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i- propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, t-butilo, n- pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, preferentemente alquilo de Ci a C4, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i- butilo, sec-butilo, tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Ci0 sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; R20 y R21 pueden ser además H. Preferentemente R20 es H o metilo. R21 es preferentemente H; R22 es preferentemente metilo, etilo, n-butilo o 2-etilhexilo. Más preferentemente R20 es H o metilo, R21 es H y R22 es metilo, etilo, n-butilo o 2-etilhexilo. Más preferentemente el monómero de fórmula II (componente BA) se selecciona del grupo que consiste de 2-etilhexilacrilato, n-butilacrilato, metilacrilato, metilmetacrilato y etilacrilato . Más preferentemente se emplea un copolimero obtenible por la polimerización de al menos dos diferentes monómeros acrilicos de fórmula II. Más preferentemente se utiliza un aglutinante acrilico como el componente B obtenible por polimerización de emulsión de bla) al menos un monómero de fórmula II como el componente B1A en donde R , R y R se seleccionan independientemente de alquilo de Ci a Cío que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1, 2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, preferentemente alquilo de Ci a C4, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; R20 y R21 pueden ser además H. Preferentemente R20 es H o metilo. R21 es preferentemente H; R22 es preferentemente metilo, etilo, n-butilo o 2-etilhexilo . Más preferentemente R20 es H o metilo, R21 es H y R22 es metilo, etilo, n-butilo o 2-etilhexilo; blb) al menos un monómero de fórmula III como el componente B1B OH) en donde R23, R24, R25 y R26 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de Ci a Cío que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1 , 2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo y n-decilo; preferentemente R , R , R y R26 se seleccionan del grupo que consiste de H, alquilo de Ci a C4, que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo y tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; más preferentemente R23 es H o metilo, R24, R25 y R26 son preferentemente H; más preferentemente R23 es H o metilo y R24, R25 y R26 son H; ble) opcionalmente al menos un monómero de fórmula IV como el componente BlC (ÍV) en donde R27 y R28 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de Ci a Cío que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1 , 2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n- nonilo y n-decilo; preferentemente R y R se seleccionan del grupo que consiste de H, alquilo de Ci a C4, que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo y tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; más preferentemente R27 y R28 son H; X se selecciona del grupo que consiste de H, OH, NH2, OR29OH, glicidilo, hidroxipropilo, —O grupos de la fórmula en donde R30 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de Ci a Cío que puede ser ramificado o lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1, 2 -dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; preferentemente alquilo de Ci a C4 , que puede ser ramificado o lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo y tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; R se selecciona del grupo que consiste de alquileno de Ci a Cío , por ejemplo metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno; preferentemente alquileno de Ci a C4 , por ejemplo metileno, etileno, propileno, butilenos; arilenos sustituidos o no sustituidos, preferentemente arileno de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arileno de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenileno; más preferentemente X es acetoacetilo; bld) monómeros adicionales que son copolimerizables con los monómeros anteriormente mencionados seleccionados de bldl) monómeros polares, preferentemente metil (met ) acrilato y/o nitrilo (met ) acrilico como el componente B1D1; y/o bld2) monómeros no polares, preferentemente estireno y/o a-metilestireno como el componente B1D2. El aglutinante acrilico preferentemente es obtenible por polimerización de emulsión de bla) 10 a 95% en peso, preferentemente 30 a 95% en peso, más preferentemente 50 a 90% en peso de componente BlA; blb) 1 a 5% en peso de componente BIB; ble) 0 a 5% en peso, preferentemente 1 a 4% en peso, más preferentemente 0.2 a 3% en peso de componente B1C; bld) monómeros adicionales que son copolimerizables con los monómeros anteriormente mencionados seleccionados de bldl) 0 a 30% en peso, preferentemente 0 a 25% en peso, más preferentemente 5 a 20% en peso de componente B1D1; y/o bld2) 0 a 40% en peso, preferentemente 0 a 30% en peso, más preferentemente 5 a 20% en peso de componente B1D2; en donde la suma de los componentes B1A, B1B y opcionalmente B1C y B1D es 100% en peso. En una modalidad preferida adicional el aglutinante acrilico es obtenible por polimerización de emulsión de bla) 10 a 95% en peso, preferentemente 30 a 95% en peso, más preferentemente 50 a 90% en peso de al menos un aglutinante acrilico (componente B1A) como se define anteriormente, que comprende; blal) 10 a 90% en peso, preferentemente 15 a 85% en peso, más preferentemente 30 a 85% en peso con base en el aglutinante acrilico de n-butil acrilato; bla2) 10 a 90% en peso, preferentemente 12 a 85% en peso, más preferentemente 15 a 65% en peso con base en el aglutinante acrilico de al menos un monómero de fórmula II, diferente del n-butil acrilato; blb) 1 a 5% en peso con base en el aglutinante acrilico de al menos un monómero de fórmula III (componente B1B) ; ble) 0 a 5% en peso, preferentemente 0.1 a 4% en peso, más preferentemente 0.2 a 3% en peso con base en el aglutinante acrilico de al menos un monómero de fórmula III (componente B1C) ; bld) monómeros adicionales que son copolimerizables con los monómeros anteriormente mencionados (componente B1D) seleccionados de bldl) O a 30% en peso, preferentemente 0 a 25% en peso, más preferentemente 5 a 20% en peso con base en el aglutinante acrílico de al menos un monómero polar, preferentemente metil (met ) acrilato y/o nitrilo (met) acrílico (componente B1D1); y/o bld2) 0 a 40% en peso, preferentemente 0 a 30% en peso, más preferentemente 5 a 20% en peso con base en el aglutinante acrílico de al menos un monómero no polar, preferentemente estireno y/o a-metilestireno (componente B1D2) ; en donde la suma de los componentes B1A, B1B y opcionalmente B1C y B1D es 100% en peso. El aglutinante acrílico puede comprender más aditivos como se conoce por una persona experta en el arte, por ejemplo, agentes de formación de película y plastificantes, por ejemplo adipato, ftalato, butil diglicol, mezclas de diésteres que se pueden preparar por la reacción de alcoholes y ácidos dicarboxílicos que pueden ser lineales o ramificados. Los alcoholes y ácidos dicarboxílicos adecuados son conocidos por una persona experta en el arte. Las composiciones insecticidas que comprenden el aglutinante como se reivindica en la presente invención son resistentes al lavado mientras que permiten la liberación continua del insecticida en una velocidad controlada, para proporcionar la biodisponibilidad requerida del insecticida. No es necesario agregar por ejemplo a un agente de dispersión que, después de la aplicación de la composición a una tela y al mojar la tela, reduce la hidrofobicidad impartida al insecticida por el aglutinante para permitir la liberación limitada del insecticida. Preferentemente, la composición insecticida de la presente invención por consiguiente no comprende un agente de dispersión en adición del aglutinante polimérico . Más preferentemente el aglutinante acrilico es obtenible por la polimerización de emulsión de los siguientes componentes : bla) 50 a 90% en peso de al menos un monómero de fórmula II como el componente BIA en donde R es H o metilo, R es H y R es metilo, etilo, n-butilo, o 2-etilhexilo, como el componente BIA, más preferentemente el componente BIA es 2-etilhexilacrilato, n-butilacrilato, metilacrilato, metilmetacrilato o etilacrilato; blb) 1 a 5% en peso de al menos un monómero de fórmula III en donde R23 es H o metilo, R24, R25 y R26 cada uno son H como el componente B1B; ble) 1 a 10% en peso, preferentemente 1 a 7% en peso, más preferentemente 2 a 5% en peso de al menos un monómero de fórmula IV (IV) en donde R27 y R28 son H y X es H, OH, NH2, OR29OH, glicidilo un grupo de la fórmula en donde R30 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de Ci a Cío que puede ser ramificado o lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1,2- dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; preferentemente alquilo de Ci a C4, que puede ser ramificado o lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo y tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; R se selecciona del grupo que consiste de alquileno de Ci a Cío, por ejemplo metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno; preferentemente alquileno de Ci a C4, por ejemplo metileno, etileno, propileno, butilenos; arilenos sustituidos o no sustituidos, preferentemente arileno de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arileno de C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenileno; como el componente B1C, más preferentemente X es acetoacetilo; bld) monómeros adicionales que son copolimerizables con los monómeros anteriormente mencionados seleccionados de bldl) 0 a 30% en peso, preferentemente 0 a 25% en peso, más preferentemente 5 a 20% en peso de componente B1D1, preferentemente metil (met ) acrilato y/o nitrilo (met ) acrilico; y/o bld2) O a 40% en peso, preferentemente 0 a 30% en peso, más preferentemente 5 a 20% en peso de componente BD2, preferentemente estireno y/o a-metilestireno; en donde la suma de los componentes BA, BB y opcionalmente BC y BD es 100% en peso. En una modalidad adicional más preferida, la cantidad de n-butilacrilato como el componente BA es de 30 a 90% en peso, y los otros componentes B1B y opcionalmente un monómero adicional de fórmula II (componente B1A) , B1C y B1D se seleccionan como se menciona anteriormente, en donde la suma de los componentes B1A, B1B y opcionalmente B1C y B1D es 100% en peso. El aglutinante acrilico de la presente invención preferentemente es obtenible por la polimerización de emulsión de los monómeros mencionados anteriormente. Las condiciones de proceso adecuadas son conocidas por una persona experta en el arte, y se describen por ejemplo en la O-A 2005/064072. En el aglutinante acrilico de acuerdo a la invención, es posible agregar en general hasta 10% en peso, preferentemente 0.05 a 5% en peso de monómeros mono- o di-olefinicamente insaturados que contienen grupos de reticulación o reactivos. Ejemplos de tales monómeros son en particular las amidas de ácidos carboxilicos de C3-5 a, ß-olefinicamente insaturados, particularmente acril amidas, metacril amidas y diamidas maléicas, y sus derivados N-metilol tales como amida acrilica de N-metilol, amida metacrilica de N-metilol, metil amidas de N-alcoxi de ácidos carboxilicos de C3-5 OÍ, ß- monoolefínticamente insaturados tales como amida metacrilica de N-metoxi y amida N-n-butoximetilacrílica, ácido vinil sulfónico, monoésters de ácidos acrílicos y metacrílicos con alcanodioles tales como glicol, butanodiol-1 , 4 , hexano diol-1,6, y 3-cloropropanodiol-1,2, y también alil y metalil ésters de ácidos mono- y di-carboxílicos , ß-olefínicamente insaturados tales como dialil maleato, dimetil alil fumarato, alil acrilato y alil metacrilato, dialil ftalato, dialil tereftalato, p-di-vinil benceno, metileno-bis-acrilamida y etilenglicol di-aliléter. El peso molecular de los polímeros de emulsión reticulados obtenidos es en general 40,000 a 250,000 (determinado por GPC) . El peso molecular se controla usualmente por el uso de terminadores de cadena convencionales en cantidades convencionales. Los terminadores de cadena convencionales son por ejemplo compuestos sulfoorgánicos . El aglutinante acrílico de la presente invención se obtiene en forma de su dispersión acuosa y se emplea preferentemente en las composiciones insecticidas de la presente invención en forma de la dispersión acuosa. Aglutinantes de poliuretano y/o aglutinantes de políisocianurato (Componente B2) En una modalidad adicionalmente preferida los aglutinantes poliméricos son poliuretanos y/o poliisocianuratos . Dichos poliuretanos y/o poliisocianuratos pueden emplearse ya sean solos como aglutinantes poliméricos o en combinación con aglutinantes poliméricos adicionales, especialmente los aglutinantes poliméricos anteriormente mencionados, por ejemplo en combinación con los aglutinantes acrilicos anteriormente mencionados. Los aglutinantes poliméricos adecuados son por consiguiente : al menos un poliuretano como el componente B2, obtenible por la reacción de los siguientes componentes: b2a) al menos un diisocianato o poliisocianato como el componente B2A, preferentemente isocianatos alifáticos, cicloalifáticos , aralifáticos y/o aromáticos, más preferentemente diisocianatos , que son opcionalmente biuretizados y/o isocianurados , más preferentemente 1-isocianato-3 , 3, 5-trimetil-5-isocianatometilen ciclohexano (IPDI) y hexametilen diisocianato-1 , 6 (HMDI); b2b) al menos un diol, triol o poliol como el componente B2B, preferentemente dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos que tienen 2 a 14, preferentemente 4 a 10 átomos de carbono, más preferentemente 1 , 6-hexanodiol o neopentil glicol ; b2c) opcionalmente componentes adicionales como el componente B2C, preferentemente ácido adipico o carbonil diimidazol (CDI); y b2d) opcionalmente aditivos adicionales como el componente B2D. El poliuretano preferentemente es obtenible por la reacción de los siguientes componentes: b2a) 55 a 99% en peso, preferentemente 70 a 98% en peso, más preferentemente 75 a 90% en peso con base en el poliuretano de al menos un diisocianato o poliisocianato (componente B2a) , preferentemente isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, más preferentemente diisocianatos, que son opcionalmente biuretizados y/o isocianurados, más preferentemente alquilen diisocianatos que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en la unidad de alquileno, como 1 , 12-dodecano diisocianato, 2-etiltetrametilen diisocianato-1 , 4 , 2-metilpentametilen diisocianato-1, 5, tetrametilen diisocianato-1, 4 , diisocianato de lisinéster (LDI), hexametilen diisocianato-1 , 6 (HMDI), ciclohexano-1 , 3-y/o-l , 4-diisocianato, 2,4-y 2 , 6-hexahidro-toluilen diisocianato asi como también las mezclas isoméricas correspondientes 4, '-2, 2'- y 2 , ' -diciclohexilmetano diisocianato asi como también las mezclas correspondientes, 1-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometil ciclohexano (IPDI), 2,4- y/o 2,6-toluilen diisocianato, 4,4'-, 2,4' y/o 2 , 2 ' -difenilmetano diisocianato (MDI monomérico) , polifenilpolimetilen poliisocianato (MDI polimérico) y/o mezclas que comprenden al menos 2 de los isocianatos mencionados anteriormente; pueden utilizarse grupos adicionales éster-, urea-, alofanato-, carbodiimid- , uretdiona- y/o uretano que comprenden di- y/o poliisocianatos ; más preferentemente l-isocianato-3 , 3, 5-trimetil-5-isocianatometilen ciclohexano (IPDI) y hexametilen diisocianato-1, 6 (HMDI ) ; b2b) 10 a 90% en peso, preferentemente 12 a 85% en peso, más preferentemente 15 a 65% en peso con base en el poliuretano de al menos un diol, triol o poliol (componente B2B) , preferentemente dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos que tienen 2 a 14, preferentemente 4 a 10 átomos de carbono, más preferentemente polioles, seleccionados del grupo que consiste de polieteroles, por ejemplo politetrahidrofurano, . poliesteroles, politioeterpolioles , grupo hidroxilo que contiene poliacetales y grupo hidroxilo que contiene policarbonatos alifáticos o mezclas de al menos 2 de los polioles mencionados anteriormente. Se prefieren los poliesteroles y/o polieteroles. El número de hidroxilos de los compuestos polihidroxi es en general de 20 a 850 mg KOH/g y preferentemente 25 a 80 mg KOH/g. Además, se emplean los dioles y/o trioles que tienen un peso molecular de en general 60 a <400, preferentemente de 60 a 300 g/mol. Los dioles adecuados son dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos que tienen de 2 a 14, preferentemente 4 a 10 átomos de carbono, por ejemplo etilenglicol, propano diol-1,3, decano diol-1,10, o-, m-, p-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol y preferentemente butano diol-1,4, neopentil glicol, hexano diol-1,6 y bis- (2-hidroxi-etil) hidroquinona, trioles, como 1,2,4-, 1 , 3 , 5-trihidroxi-ciclohexano, glicerina y trimetilol propano y mezclas de grupos hidroxilo de bajo peso molecular que contienen óxidos de polialquileno basados en óxido de etileno y/u óxido de 1,2-propileno y los dioles y/o trioles mencionados anteriormente; b2c) 0 a 10% en peso, preferentemente 0.1 a 5% en peso, más preferentemente 1 a 5% en peso con base en el poliuretano de los componentes adicionales (componente B2C) , preferentemente ácido adipico o carbonil diimidazol (CDI) ; y b2d) 0 a 10% en peso, preferentemente 0.1 a 5% en peso, más preferentemente 0.5 a 5% . en peso con base en el poliuretano de los aditivos adicionales (componente B2D) ; en donde la suma de los componentes B2A, B2B, B2C y B2D es 100% en peso. Los poliuretanos se preparan por los métodos conocidos en el arte. Además, los aditivos como se conoce por una persona experta en el arte pueden utilizarse en el proceso para preparar los poliuretanos . El componente B también puede ser un poliisocianurato o una mezcla de un poliisocianurato y un poliuretano, preferentemente un poliuretano como se menciona anteriormente.
Los poliisocianuratos son polímeros que comprenden grupos de la siguiente fórmula: en donde R* es un residuo alquileno o arileno dependiendo del isocianato empleado en la preparación del isocianurato . Los poliisocianuratos se preparan usualmente por la ciclotrimerización de los isocianatos. Los isocianatos preferidos son los mismos isocianatos como se menciona anteriormente (componente B2A) . Las condiciones y los procesos de preparación para la preparación de los poliisocianuratos son conocidos por una persona experta en el arte. Composiciones pesticidas Las composiciones pesticidas de la invención pueden ser composiciones acuosas o composiciones secas, es decir composiciones que no comprenden agua.
En una modalidad preferida, las composiciones pesticidas son composiciones acuosas, preferentemente que comprenden 55 a 97% en peso, más preferentemente 85 a 95% en peso de agua, y 3 a 45% en peso, preferentemente 5 a 15% en peso de sólidos, con base en el total de los componentes en las composiciones insecticidas de la presente invención, en donde el total es 100% en peso. Los sólidos se seleccionan preferentemente del grupo que consiste de al menos un pesticida como el componente A como se define anteriormente, y al menos un aglutinante polimérico como el componente B como se define anteriormente, y opcionalmente al menos un agente fijador como el componente C como se define anteriormente, y opcionalmente componentes adicionales dependiendo del uso del producto final como se define anteriormente. Los baños de tratamiento de los cuales se aplican las composiciones pesticida al material son preferentemente formulaciones acuosas que comprenden 95 a 99.5% en peso, preferentemente 95 a 99% en peso, más preferentemente 97 a 99% en peso de agua, y 0.5 a 5% en peso, preferentemente 1 a 5% en peso de sólidos, con base en el total de los componentes en las composiciones insecticidas de la presente invención. Los sólidos se seleccionan preferentemente del grupo que consiste de al menos un pesticida de fórmula I como el componente A como se define anteriormente, y al menos un aglutinante polimérico como el componente B como se define anteriormente, y opcionalmente al menos un agente fijador como el componente C como se define anteriormente, y opcionalmente componentes adicionales dependiendo del uso del producto final como se define anteriormente. El aglutinante polimérico ventajosamente puede aplicarse con un agente C fijador para la unión mejorada del pesticida sobre el material. El agente fijador puede comprender grupos isocianato libres. Los agentes que se pueden fijar adecuados son por ejemplo los isocianatos o isocianuratos que comprenden grupos isocianato libres. Preferentemente los isocianuratos se basan en alquilen diisocianatos que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en la unidad de alquileno, como 1, 12-dodecano diisocianato, 2-etiltetrametilen diisocianato-1 , 4 , 2-metilpentametilen diisocianato-1, 5, tetrametilen diisocianato-1,4, diisocianato de lisinéster (LDI) , hexametilen diisocianato-1 , 6 (HMDI), ciclohexano-1, 3-y/o-l, 4-diisocianato, 2,4-y 2 , 6-hexahidrotoluilen diisocianato asi como también las mezclas isoméricas correspondientes 4, 4 '-2,2'- y 2,4'-diciclohexilmetano diisocianato asi como también las mezclas correspondientes, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometil ciclohexano (IPDI), 2,4-y/o 2,6-toluilen diisocianato, 4,4'-, 2,4' y/o 2 , 21 -difenilmetano diisocianato (MDI monomérico) , polifenilpolimetilen poliisocianato (MDI polimérico) y/o mezclas que comprenden al menos 2 de los isocianatos mencionados anteriormente. Más preferentemente los isocianuratos se basan en el hexametilen diisocianato-1, 6 (HMDI) . Más preferentemente el isocianurato es un isocianurato que es hidrofilizado con un óxido de polialquileno basado en óxido de etileno y/u óxido de 1 , 2-propileno, preferentemente óxido de polietileno. El isocianurato utilizado como un agente fijador puede prepararse por los métodos conocidos en el arte. Preferentemente 5 a 25% en peso, más preferentemente 7 a 20% en peso, más preferentemente 10 a 15% en peso de los grupos isocianato con base en la cantidad de isocianato utilizado como material de inicio para la preparación del isocianurato son grupos isocianato libres. Más preferentemente el isocianurato utilizado como un agente fijador se disuelve en un solvente polar aprótico, por ejemplo THF, DMF o carbonato de etileno o propileno. El agente fijador más preferido utilizado es un isocianurato basado en HMDI que es . hidrofilizado con un óxido de polietileno y que se disuelve en carbonato de propileno (70% en peso de HMDI en 30% en peso de carbonato de propileno) . La cantidad de grupos isocianato libres es 11 a 12% en peso, con base en la cantidad de isocianato utilizado como material de inicio para la preparación del isocianurato .
La composición pesticida preferentemente comprende los siguientes componentes, con base en el contenido de sólidos de la composición, si se utiliza un agente fijador: a) 20 a 70% en peso, preferentemente 25 a 65% en peso, más preferentemente 30 a 65% en peso de al menos un pesticida (componente A) , y b) 29 a 72% en peso, preferentemente 34 a 70% en peso, más preferentemente 33 a 66% en peso de al menos un aglutinante polimérico (componente B) como se define anteriormente ; c) 1 a 8% en peso, preferentemente 1 a 5% en peso, más preferentemente 2 a 4% en peso de al menos un agente fijador (componente C) ; en donde la suma de los componentes es 100% en peso de contenido de sólidos de la composición pesticida. Dependiendo del uso del producto final la composición pesticida puede comprender además uno o más componentes seleccionados de agua, conservadores, detergentes, rellenadores, modificadores de impacto, agentes antinebulización, agentes de soplado, clarificadores, agentes nucleantes, agentes de acoplamiento, agentes (antiestáticos) que mejoran la conductividad, estabilizadores tales como anti- oxidantes, depuradores de radicales carbono y oxigeno y agentes de descomposición de peróxido y similares, retardadores de llama, agentes de liberación del molde, agentes que tienen propiedades de protección UV, abrillantadores ópticos, agentes de propagación, agentes antibloqueo, agentes anti-migración, agentes de formación de espuma, agentes anti-manchado, espesantes, biocidas adicionales, agentes de humectación, plastificantes y agentes de formación de película, agentes adhesivos o anti-adhesivos, agentes de abrillantamiento óptico (blanqueo fluorescente) , fragancia, pigmentos y materias colorantes. Los agentes anti-espuma adecuados son por ejemplo agentes anti-espuma de silicio. Los agentes de protección UV adecuados para proteger los insecticidas y/o repelentes sensitivos a los rayos UV son por ejemplo ácidos para-aminobenzóicos (PABA) , derivados de octilmetoxisinamet , estilbenos, estirilo o benzotriazol, derivados de benzoxazol, benzofenonas sustituidas con hidroxi, salicilatos, triazinas sustituidas, derivados de ácido cinámico (opcionalmente sustituidos por grupos 2-ciano) , derivados de pirazolina, 1 , 1 ' -bifenil- , 4 ' -bis-2- (metoxifenil ) -etenilo u otros agentes de protección UV. Lo abrillantadores ópticos adecuados son derivados de dihidroquinolinona, derivados de 1,3-diaril pirazolina, pirenos, imidas de ácido naftálico, 4 , 4 ' -diistiril bifenileno, ácido 4, 4' -diamino-2, 2' -estilbeno disulfónico, derivados de cumarina y sistemas de benzoxazol, benzisoxazol o benzimidazol que se enlazan por puentes -CH=CH- u otros agentes de blanqueo fluorescente . Los pigmentos típicos utilizados en las composiciones pesticidas de la presente invención son los pigmentos que se utilizan en los procesos de impresión o teñido con pigmento o que se aplican para la coloración de plásticos y son conocidos por una persona experta en el arte. Los pigmentos pueden ser inorgánicos u orgánicos por su naturaleza química. Los pigmentos inorgánicos son principalmente utilizados como pigmentos blancos (por ejemplo, dióxido de titanio en la forma de rutilo o anatas, ZnO, tiza) o pigmentos negros (por ejemplo, negro de carbón) . Los pigmentos inorgánicos coloridos también pueden utilizarse pero no son preferidos debido a los peligros toxicológicos potenciales. Para impartir color, se prefieren las materias colorantes o los pigmentos orgánicos. Los pigmentos orgánicos pueden ser mono o disazo, naftol, benzimidazolona, (tío) indigoide, dioxazina, quinacridona, ftalocianina, isoindolinona, perileno, perinona, complejo metálico o pigmentos de tipo diceto pirrólo pirrol. Los pigmentos pueden utilizarse en forma líquida o polvo (es decir, como una dispersión) . Los pigmentos preferidos son Pigmento Amarillo 83, Pigmento Amarillo 138, Pigmento Naranja 34, Pigmento Rojo 170, Pigmento Rojo 146, Pigmento Violeta 19, Pigmento Violeta 23, Pigmento Azul 15/1 , Pigmento Azul 15/3, Pigmento Verde 7, Pigmento Negro 7. Otros pigmentos adecuados son conocidos por una persona experta en el arte. Las materias colorantes típicas que pueden utilizarse en la presente invención son tintes vat, tintes catiónicos y tintes dispersos en forma líquida o polvo. Los tintes vat pueden utilizarse como pigmentos o después del procedimiento de "vatting" o combinación en cuba (reducción) y de oxidación. Se prefiere utilizar la forma del pigmento vat. Los tintes vat pueden ser del tipo indantrona, por ejemplo Azul 4, 6 o 14 Vat C.I.; o del tipo flavantrona, por ejemplo Amarillo 1 Vat C.I.; o del tipo pirantrona, por ejemplo Naranja 2 y 9 Vat C.I.; o del tipo isobenzantrona (isoviolantrona) , por ejemplo Violeta 1 Vat C.I.; o del tipo dibenzantrona (violantrona) , por ejemplo Azul 16, 19, 20 y 22 Vat C.I., Verde 1, 2 y 9 Vat C.I., Negro 9 Vat C.I.; o del tipo antraquinona carbazol, por ejemplo Naranja 11 y 15 Vat C.I., Café 1, 3 y 44 Vat C.I., Verde 8 Vat C.I. y Negro 27 Vat C.I.; o del tipo benzantrona acridona, por ejemplo Verde 3 y 13 Vat C.I. y Negro 25 Vat C.I.; o del tipo antraquinona oxazol, por ejemplo Rojo 10 Vat C.I.; o del tipo diimida del ácido perilen tetra carbónico, por ejemplo Rojo 23 y 32 Vat C.I.; o derivados de imidazol, por ejemplo Amarillo 46 Vat C.I.; o derivados de amino triazina, por ejemplo Azul 66 Vat C.I.. Otros tintes vat adecuados son conocidos por una persona experta en el arte. Las materias colorantes catiónicas y dispersas típicas son conocidas por una persona experta en el arte. Si se emplean sustratos celulósicos como material, dichos sustratos celulósicos se tiñen preferentemente con materias colorantes vat, directas, relativas o azufre. En una modalidad adicional las composiciones pesticida de la presente invención son composiciones pesticida como se menciona anteriormente que comprenden al menos un pigmento y/o al menos una materia colorante. Las composiciones pesticida de la presente invención preferentemente comprenden 10 a 300% en peso, más preferentemente 20 a 150% en peso del pigmento y/o materia colorante referente al peso total del contenido de sólidos del pesticida. El material, por ejemplo el material textil o el material de plásticos, puede impregnarse antes del uso si la composición se entrega en la forma de un kit. En una modalidad adicional, el material impregnado de acuerdo a la presente invención comprende además uno o más componentes seleccionados de conservadores , detergentes, estabilizadores, agentes que tienen propiedades de protección UV, abrillantadores ópticos, agentes de propagación, agentes anti-migración, agentes de formación de espuma, agentes de humectación, agentes anti-manchado, espesantes, biocidas adicionales, plastificantes, agentes adhesivos, pigmentos y materias colorantes. Los ejemplos adecuados de los componentes mencionados anteriormente son conocidos por una persona experta en el arte. En una modalidad adicional de la presente invención, el material impregnado comprende además del al menos un pesticida y el al menos un aglutinante polimérico como se describe anteriormente, al menos un pigmento y/o al menos una materia colorante. La cantidad del al menos un pigmento es en general de 0.05 a 10% en peso, preferentemente 0.1 a 5% en peso, más preferentemente 0.2 a 3.5% en peso del peso (seco) del material no vivo. La cantidad de la al menos una materia colorante es en general de 0.05 a 10% en peso, preferentemente 0.1 a 5% en peso, más preferentemente 0.2 a 3.5% en peso del peso (seco) del material. El material comprende preferentemente ya sea al menos un pigmento o al menos una materia colorante. Los pigmentos y las materias colorantes adecuadas se mencionan anteriormente. Proceso para la impregnación de un material protector En una modalidad adicional, la presente invención se relaciona a un proceso para la impregnación de un material, por ejemplo un material textil o material de plásticos, que comprende i) formar una formulación acuosa o una fundición, en donde se prefiere una formulación acuosa, que comprende al menos un pesticida y al menos un aglutinante polimérico, preferentemente un aglutinante polimérico como se define anteriormente, y opcionalmente ingredientes adicionales; ii) aplicar la formulación acuosa al material mediante iia) hacer pasar el material a través de la formulación acuosa; o iib) poner el material en contacto con un rodillo que está parcialmente o completamente sumergido en la formulación acuosa y extraer la formulación acuosa al lado del material en contacto con el rodillo, o iic) revestir los dos lados del material, o iid) rociar la formulación acuosa sobre el material, en donde el rociado se lleva a cabo con cualquier dispositivo adecuado para rociar a mano o automáticamente, por ejemplo con una lata de aerosol o con dispositivos usualmente utilizados en una fábrica; o iie) aplicar la formulación acuosa en forma de una espuma; o iif) sumergir el material en la formulación acuosa; o iig) cepillar la formulación acuosa sobre o en el material; o iih) verter la formulación acuosa sobre el material; o aplicar el fundido mediante calandrado o con cuchilla rascadora ; iii) opcionalmente remover la formulación acuosa excedente o de exceso; y iv) secar y/o curar el material. En el contexto de la invención, una formulación acuosa puede ser una solución, una emulsión o una suspensión/dispersión . La formulación acuosa o la fundición preferentemente comprende la composición pesticida, la cual se emplea preferentemente en forma de una formulación acuosa. En el contexto de la invención la "impregnación" es un proceso para aplicar la composición pesticida. Este proceso puede incluir un proceso para curar la composición pesticida aplicada para lograr un revestimiento sobre el material, si se desea. Un "material impregnado" es un material sobre el cual se aplica la composición pesticida. El "material impregnado" puede ser revestido mediante la curación de la composición pesticida aplicada, si se desea. La composición pesticida también puede aplicarse sobre el material mediante impresión de transferencia, impresión de corro de tinta, un proceso de pantalla, e impresión de polvo.
Los detalles de la aplicación de la composición pesticida son bien conocidos para alguien experto en el arte y se describen, por ejemplo, en la WO 2005/064072. El método de acuerdo a la invención es útil para proteger el tabaco, las pacas de tabaco u otros productos de tabaco. Puede utilizarse para proteger cualquier tipo de tabaco, tal como por ejemplo el tabaco producido a partir de Nicotiana rostica y Nicotiana tabacum, específicamente tabaco oscuro, tabaco claro, tabaco nudoso o burley, tabaco de color y Perique. El método es útil para proteger, el tabaco de cualquier tipo de peste y padecimiento encontrado en el transporte y almacenamiento del tabaco, específicamente de pestes de almacenamiento, como insectos, escarabajos y polillas, garrapatas, ratones y padecimientos del tabaco. Tales pestes incluyen: Escarabajo del cigarrillo (Lasioderma serricorne) , polilla de tabaco (Ephespha elutella) , escarabajo mezclado de la harina (Thbolium confusum) , escarabajo rojo de harina (Tribolium castaneum) , escarabajo de grano dentado (Oryzaephilus surinamensis ) , gusano de comida amarillo (Tenebrio molitor) , gusano de comida menor (Alphitobius diaperinus) , gorgojo de granero (Sitophilus granahus) , perforador de granos menor (Rhyzopertha dominica) , gorgojo de maíz (Sitophilus zeamais), gorgojo de arroz (Sitophilus oryzae) , polilla de grano angoumois (Sitotroga cerealella) , polilla de comida India (Plodia interpunctella) , escarabajo de farmacia (Stegobium paniceum) , escarabajo cadelle (Tenebroides mauritanicus ) , escarabajo de la harina de cabeza alargada (Latheticus orizae) , gusano de la harina oscuro (Tenebrio obscurus), escarabajos dermestid tales como: escarabajo de alfombras negro, escarabajo de despensa, escarabajo de armario, escarabajo raro, escarabajo de piel de animal, escarabajo de bodega, escarabajos de araña, gorgojos, especialmente el gorgojo de frijol, garrapata de grano, escarabajo de la harina negro, escarabajos de granos planos, moscas de fruta, moscas de vinagre, escarabajo de grano mohoso, escarabajo peludo del hongo, escarabajo de granos planos, escarabajos de la savia, escarabajos vigilante, escarabajos de la oscuridad, y escarabajos de hongos. El método de acuerdo con la invención es específicamente útil para el control del escarabajo del cigarrillo (Lasioderma serricorne) , y la polilla de tabaco (Ephespha elutella) , las dos pestes principales en el almacenamiento del tabaco. Los métodos de acuerdo a la invención pueden aplicarse en todas las etapas y todos los tipos de procesamiento de tabaco, donde se requiere un periodo de almacenamiento. Tal procesamiento incluye la curación del tabaco después de la cosecha, específicamente la etapa de amarilleo, secado de la hoja y secado del tallo. Incluye cualquier tipo de curación, tal como curación por aire, curación por exposición al sol, curación por fuego y, en particular, curación por canal. En la curación por canal, el método puede utilizarse en sistemas a fuego directo como en sistemas a fuego indirecto, trabajando, por ejemplo, con intercambiadores de calor. El método de acuerdo a la invención es adicionalmente útil en las etapas de fermentación y envejecimiento del procesamiento del tabaco. Dependiendo del tipo y la calidad del producto de tabaco final, estas etapas van de un par de dias a varios años, durante los cuales el tabaco tiene que protegerse de las pestes. Consecuentemente, el método de acuerdo a la invención es útil en la producción de cualquier tipo de producto de tabaco para el consumo humano, tal como cigarrillos, puros, tabaco de pipa, tabaco de cigarrillo, tabaco en polvo, tabaco masticable, tabaco en polvo, gutka y tabaco en polvo cremoso.
El dispositivo de acuerdo a la invención comprende medios para extender las hojas de tabaco, tales como un perchero o un armazón abierto donde las varas de hojas atadas o el tallo completo estén colgados, un material, el cual tiene actividad protectora contra organismos dañinos, y que cubre el tabaco a ser protegido, y, opcionalmente medios para atar el material al medio para extender el tabaco. El material es preferentemente una red, debido a que no disturba el proceso de curación o secado, el cual requiere un intercambio de aire, humedad y calor entre el tabaco y su ambiente, mientras que todavía ofrece buena protección contra las pestes. Sorprendentemente, el uso de redes conduce a una buena protección incluso en el caso de los padecimientos fungoideos.
La invención se ilustra adicionalmente por los siguientes ejemplos sin limitarla. Ejemplos I . Aglutinante : A) Preparación de dispersiones del polímero Procedimiento general: Se calientan a 85°C, 250 g de agua y 3 g de una semilla de estireno (33% en peso) que tiene un diámetro de partícula mediano de 30 nm y se agrega 5% en peso de la alimentación 2. Después de 10 minutos se inicia la adición de la alimentación 1, que comprende los monómeros mencionados a continuación, y de la alimentación 2. La alimentación 2 comprende 3.0 g de sodioperoxidisulfato disueltos en 39.9 g de agua. La composición de la alimentación 1 se lista en la tabla 1. La alimentación 1 y 2 se agregan en 3 h, y se polimerizó durante 0.5 h adicionales.
O Tabla 1: Composición de la alimentación 1 en % en peso pphm (partes por cien monómeros ) Composiciones del BMA- MMA S AN EHA BA EA HPMA GMA MaMol AMol AM AS FI-1 monómero Acac A1 27.0 3.1 65.0 2.0 1.0 1.9 A2 23.9 5.0 5.3 60.0 1.2 0.6 4.0 A3 16.6 30.0 30.0 20.0 3.0 0.4 A4 25.7 5.0 5.3 60.0 3.5 0.5 A5 14.7 11.0 70.0 3.5 0.5 0.3 A6 30.0 13.0 8.0 45.2 3.0 0.5 0.3 A7 30.0 13.0 8.0 44.5 0.5 0.3 3.7 A8 33.0 60.0 3.9 1.0 0.5 1.6 A9 20.0 20.0 17.0 23.0 15.3 3.5 1.2 A10 20.0 20.0 17.0 23.0 15.3 0.4 0.3 4.0 A11 10.0 10.0 25.5 50.0 2.5 2.0 A12 10.0 10.0 25.5 47.7 2.5 3.5 0.7 0.1 A13 10.0 11.0 60.0 14.7 4.0 0.2 0.1 A14 20.0 8.0 55.0 12.5 3.0 1.5 A15 26.0 13.0 57.0 3.0 1.0 A16 15.0 13.0 68.0 3.0 1.0 A17 16.0 81.0 2.0 1.0 La cantidad de peroxidisulfato de sodio iniciador es 0.3 partes por peso, el emulsificador o emulsionante comprende 0.4 partes por peso de Dowfax 2A1 (Dow) y 0.6 partes por peso de Lumiten IRA (BASF AG) , referente a 100 partes por peso de la composición del monómero de la tabla 1. Abreviaciones : MMA: metacrilato de metilo S: estireno AN: nitrilo acrilico EA: acrilato de etilo EHA: 2-etilhexilacrilato BA: acrilato de n-butilo FI : benzofenona copolimerizable que tiene un grupo acrilico GMA: glicidilmetacrilato BMA-Acac: acetilacetato de bitandiolmonoacrilato Amol: N-metilol acrilamida MAMol: N-metilol metacrilamida HPMA: hidroxipropil metacrilato AS: ácido acrilico A : amida acrilica Dowfax .2A1 : Lumiten IRA: Ejemplos Al y A8 Las dispersiones acuosas del polímero que comprenden el foto iniciador polimerizable FI - 1, que es más tarde útil como agente de reticulación, es un foto iniciador de fórmula en donde R es un radical orgánico que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, R9 es H o un grupo metilo, y R10 es un grupo fenilo que está opcionalmente sustituido o un grupo alquilo de Ci a C4. II. Ejemplos de uso a) Preparación de redes insecticidas muy duraderas (LLINs) El tratamiento insecticida se realizó con dispersiones acuosas de acuerdo a los ejemplos Al - A17 sobre material de red de poliéster blanco comercialmente disponible (título de la fibra denier 75, malla 156 (aproximadamente 2 x 2 mm, forma de diamante), peso 28-32 g/m2) sin lavado previo. Los baños de tratamiento acuoso se prepararon mezclando las dispersiones acuosas con emulsiones comercialmente disponibles de insecticida y/o repelente, estableciendo el pH con soluciones amortiguadoras y agregando un fijador (si se necesita) . Las concentraciones de los baños de tratamiento se ajustaron de acuerdo a la posible admisión de licor (LU entre 60 y 100%). Los baños de tratamiento se aplicaron usando un equipo compensador-estricador en una escala de laboratorio (Mathis AG, Suiza) . El material de red se sumerge completamente en el baño de tratamiento y se remueve el licor excedente haciéndolo pasar a través de cilindros que se mueven en dirección contraria. Escogiendo una distancia definida entre estos cilindros (y asi una presión definida) puede controlarse la admisión de licor. La admisión de licor se mide pesando una pieza de red impregnada y sustrayendo el peso de la red seca, no tratada y se da como % en peso de licor sobre el peso de la red. La etapa de secado/curación se realizó en un estricador de laboratorio que permite controlar la temperatura y el tiempo del tratamiento. b) Metodologías de Prueba Ensayo de Exposición Forzada Limitada: Las redes insecticidas muy duraderas, impregnadas con alfacipermetrina (LLINs, 200 mg ai/m2) , se cortaron para caber en cajas Petri de 150 x 25 mm. Las LLINs se colocaron en el fondo de las cajas y se introdujeron 10 escarabajos del cigarrillo adultos, Lasioderma serricorne, en cada caja sobre las redes. Los escarabajos estuvieron expuestos a las redes durante 10, 30, o 60 minutos y posteriormente se removieron las redes. Se evaluó la mortalidad/caida al tiempo de la remoción de la red. Se realizaron diez réplicas por tratamiento . Ensayo de Comportamiento: Enrolladora en tubos de embarque de cartón (piezas de 457 mm de 76 mm de diámetro) se cubrieron en un extremo con la red insecticida muy duradera impregnada con alfacipermetrina (LLIN, 200 mg ai/m2) , la cual se aseguró con una banda de goma y cinta eléctrica. El extremo del tubo con la LLIN se ató a una taza de plástico claro (76 mm de diámetro x 89 mm de altura) con cinta eléctrica, se llenó con 20.0 g de cereal de avena tostada para servir como una fuente de comida. Se introdujeron diez polillas de tabaco adultas, Ephestia elutella, (Tabla 3) o diez escarabajos del cigarrillo adultos, Lasioderma serricorne, (Tabla 2) en los tubos en el extremo opuesto de la LLIN y de la fuente de comida. El extremo opuesto (abierto) de cada tubo se selló entonces. Se evaluó la ubicación y la mortalidad de las polillas/escarabajos en 1 y 2 días {E. elutella) o 1 y 4 días (L. serricorne) después del tratamiento (DAT) . Se realizaron diez réplicas por tratamiento con E. elutella y se realizaron ocho réplicas por tratamiento con L. serricorne . c) Resultados 1. Las redes insecticidas muy duraderas impregnadas con alfacipermetrina (LLINs) fueron eficaces contra escarabajos del cigarrillo, resultando en 87% de caída + mortalidad después de 10 minutos de exposición y 100% de mortalidad después de 60 minutos de exposición en un ensayo de exposición forzada (Tabla 1, Figuras 1 y 2) . Los escarabajos caídos fueron incapaces de recuperarse: Tabla 1. Eficacia de las redes insecticidas muy duraderas impregnadas con alfacipermetrina (LLIN) contra los escarabajos del cigarrillo, Lasioderma serricorne, en un ensayo de exposición forzada limitada % de Mortalidad promedio en % de Caída promedio + Mortalidad Tratamiento minutos después del tratamiento en Minutos después del (MAT) Tratamiento (MAT) 10 MAT 30 MAT 60 MAT 10 MAT 30 MAT 60 MAT LLIN impregnada 0.0 81.0 100.0 87.0 100.0 100.0 con alfacipermetrina Red no tratada 1.0 1.0 3.0 1.0 1.0 3.0 2. Las LLINs causaron significativamente una mortalidad mayor de escarabajos del cigarrillo (93% en 1 día después del tratamiento (DAT) y 100% en 4 DAT) comparada a la red no tratada en un ensayo de comportamiento donde los escarabajos tuvieron que pasar a través de la red para alcanzar una fuente de comida/luz: (Tabla 2 Figura 3) Tabla 2. Eficacia de las redes insecticidas muy duraderas impregnadas con alfacipermetrina (LLIN) contra escarabajos del cigarrillo, Lasioder a serricorne, adultos en un ensayo de comportamiento. 3. Las LLINs causaron significativamente una mortalidad mayor de las polillas de tabaco (89% en 1 DAT y 94% en 2 DAT) comparada a la red no tratada en un ensayo de comportamiento donde las polillas tuvieron que pasar a través de la red para alcanzar una fuente de comida/luz. Muy pocas polillas fueron capaces de pasar a través de la LLIN o de la red no tratada, indicando la utilidad de las LLINs (2 mm x 2 mm) para el uso como una barrera física y química para la protección del tabaco almacenado de infestaciones de polilla de tabaco (Tabl 3, Figura 4 ) : Tabla 3. Eficacia de las redes insecticidas muy duraderas impregnada con alfacipermetrina (LLIN) contra polillas de tabaco Ephestia elutella, adultas en un ensayo de comportamiento 4. Las LLINs causaron significativamente una mortalidad mayor de los escarabajos del cigarrillo, comparada a la red no tratada en un ensayo de comportamiento donde los escarabajos tuvieron que pasar a través de la red para alcanzar una fuente de comida/luz. Ninguno de los escarabajos fue capaz de pasar a través de la LLIN o de la red no tratada, indicando la utilidad de las LLINs (1 mm x 1 mm) en diferentes niveles a. i. para el uso como una barrera física y química para la protección del tabaco almacenado de infestaciones del escarabajo del cigarrillo (Tabla 4, Figura 5) : Tabla 4. Eficacia de las redes insecticidas muy duraderas impregnadas con alfacipermetrina (LLIN) contra el escarabajo del cigarrillo, Lasioderma serricorne, en un ensayo de comportamiento. % de Mortalidad promedio del escarabajo del cigarrillo en Días después del Tratamiento Tratamiento 1 DAT 2 DAT Malla de 1 mm2 - 50 mg ai/m2 90.0 100.0 Malla de 1 mm2 -100 mg ai/m2 95.0 95.5 Malla de 1 mm2 -200 mg ai/m2 100.0 100.0 Malla de 1 mm2 -no tratada 0.0 0.0 Malla de 4 mm2 -200 mg ai/m2 100.0 100.0 Malla de 4 mm2 -no tratada 0.0 0.0 Sin red 2.5 2.5

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un método para proteger el tabaco de organismos dañinos durante el almacenamiento, caracterizado en que comprende la etapa de cubrir el tabaco con un material que tiene una actividad protectora contra los organismos dañinos, en donde el material es una red con un tamaño de malla de 1.5 x 1.5 mm como un limite superior.
  2. 2. El método como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizado en que el material es un material textil, material plástico, un material de cuero, una tela afelpada, tela para sábanas, hoja, material de empaquetamiento o un material que contiene celulosa.
  3. 3. El método como se reivindica en la reivindicación 1 o 2, caracterizado en que el material se trata con una composición que comprende: a. al menos un pesticida (componente A), y b. al menos un aglutinante polimérico (componente B) .
  4. 4. El método como se reivindica en la reivindicación 3, caracterizado en que la composición comprende (con base en el contenido total de A y B) , 0.001 a 95% en peso de al menos un pesticida, y 5 a 99.999% en peso de al menos un aglutinante polimérico .
  5. 5. El método como se reivindica en la reivindicación 3 o 4, caracterizado en que el pesticida se selecciona de compuestos piretroides, compuestos de carbamato, compuestos organofosforosos, derivados de N-arilhidrazina, agentes contra moluscos, rodenticidas o agentes contra roedores y fungicidas.
  6. 6. El método como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado en que el aglutinante polimérico se selecciona del grupo que consiste de poliacrilatos , polimetacrilatos, poliacrilonitrilo, anhídrido de ácido polimaléico., poliestireno, poli (metil ) estireno, polibutadieno, polivinilacetato, polivinilalcohol así como también copolímeros obtenidos por la polimerización de al menos dos diferentes monómeros etilénicamente insaturados del grupo de monómeros anteriormente mencionados y mezclas de dichos homopolímeros y/o copolímeros, por ejemplo, copolímeros poli (estireno-acrilatos ) , poli (estireno-butadieno) , etileno-acrilato, copolímeros etileno-vinilacetato, que pueden ser hidrolizados parcialmente o completamente, poliuretanos y/o poliisocianuratos, mezclas que comprenden poliuretanos y/o poliisocianuratos, preferentemente mezclas que comprenden poliuretanos y/o poliisocianuratos y policarbonatos ; ceras minerales, ceras de circonio, silicones, polisiloxanos, metacrilatos y poliacrilatos fluorados, fluorosiliconas y resinas de fluorocarbono, resinas de condensación de melamina formaldehído, derivados de metilol urea; y poliésteres curables, y mezclas o preparaciones que comprenden al menos uno de dichos aglutinantes poliméricos.
  7. 7. El método como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado en que el aglutinante polimérico es un aglutinante acrilico, obtenido por la polimerización de radicales de al menos un monómero de fórmula en donde R20, R21 y R22 se seleccionan independientemente de alquilo de Ci a Cío, que se sustituye opcionalmente con fluoro y que puede ser lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, t-butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, preferentemente alquilo de Ci a C4, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, tert-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferentemente arilo de C6 a Cío sustituido o no sustituido, más preferentemente arilo de e sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; R20 y R21 pueden ser además H.
  8. 8. El uso de un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que tiene una actividad protectora contra organismos dañinos para proteger el tabaco de tales organismos .
  9. 9. Un dispositivo para proteger el tabaco de organismos dañinos, caracterizado en que comprende un dispositivo para almacenar el tabaco y un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, el cual tiene una actividad protectora contra organismos dañinos, para cubrir el tabaco.
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