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BRPI0712701A2 - método para proteger tabaco contra organismos nocivos durante armazenagem, uso de um material que tem uma atividade protetora contra organismos nocivos, e, dispositivo para proteger tabaco contra organismos nocivos - Google Patents

método para proteger tabaco contra organismos nocivos durante armazenagem, uso de um material que tem uma atividade protetora contra organismos nocivos, e, dispositivo para proteger tabaco contra organismos nocivos Download PDF

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BRPI0712701A2
BRPI0712701A2 BRPI0712701-4A BRPI0712701A BRPI0712701A2 BR PI0712701 A2 BRPI0712701 A2 BR PI0712701A2 BR PI0712701 A BRPI0712701 A BR PI0712701A BR PI0712701 A2 BRPI0712701 A2 BR PI0712701A2
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BR
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butyl
tobacco
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methyl
propyl
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Application number
BRPI0712701-4A
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Hartmut Leininger
Juergen Huff
Ulrich Karl
Andrej Brejc
Sven Harmsen
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Basf Se
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Abstract

MéTODO PARA PROTEGER TABACO CONTRA ORGANISMOS NOCIVOS DURANTE ARMAZENAGEM, USO DE UM MATERIAL QUE TEM UMA ATIVIDADE PROTETORA CONTRA ORGANISMOS NOCIVOS, E, DISPOSITIVO PARA PROTEGER TABACO CONTRA ORGANISMOS NOCIVOS. Um método para proteger tabaco de, durante, compreende a etapa de cobrir o tabaco com um material, preferivelmente uma rede, que possui uma atividade protetora contra organismos nocivos.

Description

"MÉTODO PARA PROTEGER TABACO CONTRA ORGANISMOS NOCIVOS DURANTE ARMAZENAGEM, USO DE UM MATERIAL QUE TEM UMA ATIVIDADE PROTETORA CONTRA ORGANISMOS NOCIVOS, E, DISPOSITIVO PARA PROTEGER TABACO CONTRA ORGANISMOS NOCIVOS"
A invenção refere-se a um método para proteger tabaco, fardos de tabaco ou outros produtos de tabaco contra organismos nocivos durante colheita, secagem, transporte e armazenagem. A invenção adicionalmente se refere a um dispositivo para realizar o método.
Tabaco é uma safra valiosa, e é a safra não-alimentícia mais amplamente crescida no mundo.
Após colheita, as folhas de tabaco são submetidas aos estágios de cura, fermentação e envelhecimento como parte do processo de produção de tabacos adequados para fumar ou mascar por humanos. Todos estes estágios exigem períodos de armazenagem prolongados, no último caso de até várias décadas. Durante estes períodos de armazenagem, as folhas de tabaco têm que ser protegidas contra pestes, especificamente de pestes de inseto.
Contudo, contaminação do tabaco com pesticidas tem que ser evitada para não criar perigos para a saúde adicionais para consumidores humanos.
Atualmente, um método comum de controle de peste na armazenagem de tabaco é o uso de pesticidas gasosos, especificamente de brometo de metila e de fosfina (PH3). Contudo, o uso de brometo de metila não é desejável de um ponto de vista ecológico porque esta substância é destruidora de ozônio. Fosfina, por outro lado, é elevadamente tóxica e se não manuseada apropriadamente é um perigo para a saúde potencial para os trabalhadores utilizados na produção de tabaco.
Conseqüentemente, há uma demanda contínua pela obtenção de métodos novos para proteger folhas de tabaco contra organismos nocivos, ao mesmo tempo se evitando os resíduos de pesticidas no tabaco e os perigos para a saúde dos trabalhadores.
Agora tem sido verificado que esta demanda pode ser atendida pela obtenção de um método para proteger tabaco contra organismos nocivos compreendendo a etapa de cobrir o tabaco com um material que tem uma atividade protetora contra os organismos nocivos.
WO 2005/064072 mostra uma composição para a impregnação de fibras, panos e redes conferindo uma atividade protetora contra pestes, contudo, não é contemplado o uso de uma tal composição para proteger tabaco.
De acordo com a invenção, tabaco pode ser protegido contra organismos nocivos em uma maneira fácil e eficiente sem perigo para a saúde dos trabalhadores e sem causar resíduos de pesticida nos produtos de tabaco.
Em um outro aspecto da invenção é obtido o uso de um material que tem uma atividade protetora contra organismos nocivos para proteger tabaco.
Em ainda um outro aspecto da invenção é obtido um dispositivo para proteger tabaco contra organismos nocivos compreendendo um dispositivo para um dispositivo para armazenar o tabaco e um material que tem uma atividade protetora contra organismos nocivos, para cobrir o tabaco.
O termo "tabaco" como aqui usado significa plantas de tabaco ou suas partes em qualquer estágio após e durante colheita, especificamente nos estágios de cura, fermentação e envelhecimento.
Os termos "proteção" ou "proteger" como aqui usado significa uma ação de controle ou de repelência.
O termo "organismo nocivo" como aqui usado significa pestes, especificamente pestes artrópodes, incluindo insetos e aracnídeos, e microorganismos nocivos, especificamente fungos incluindo esporos, micróbios e vírus.
O termo "cobrir" como aqui usado significa que o pano ou a rede forma uma barreira física entre o tabaco a ser protegido e o organismo nocivo, mas não implica que o tabaco está em contato físico com o material de cobrir.
O material é preferivelmente um material não-rígido. E preferivelmente um material têxtil ou material plástico selecionado do grupo consistindo de inhame, fibras, pano, artigos tricotados, não-tecidos, material de rede, folhas, lonas impermeabilizadas e coberturas. O material de rede pode ser preparado por qualquer método conhecido na técnica, por exemplo por tricô circular ou tricô de urdidura, ou por costura de partes de uma rede para obter as redes desejadas.
O material têxtil ou material plástico pode ser feito de uma variedade de fibras naturais e sintéticas, também como misturas têxteis na forma tecida ou não-tecida, como artigos de tricô, fios ou fibras. Fibras naturais são por exemplo fibras de algodão, de lã, de seda ou fibra liberiana, como juta, linho, rami, cânhamo e kenaf. Fibras sintéticas são por exemplo poliamidas, poliésteres, poliacrilonitrilas, poliolefinas, por exemplo polietileno ou polipropileno, Teflon, e misturas de fibras, por exemplo misturas de fibras sintéticas e naturais. Poliamidas, poliolefinas e poliésteres são preferidos. Poli(tereftalato de etileno) é especialmente preferido.
O termo material também inclui substratos não-têxteis tais como coberturas, couros, adaptações sintéticas de couro, panos floculados, mantas, folhas, folhas perfuradas e material de embalagem.
Ademais, o termo material inclui materiais contendo celulose, e.g. materiais de algodão tais como artigos de vestuário ou redes de algodão e também materiais de madeira tais como casas, árvores, tapumes, ou vigas horizontais e também papel.
Preferivelmente, o material é um material têxtil ou material plástico, e.g. polipropileno, polietileno, poliéster ou poliamida.
Preferivelmente o material têxtil é uma rede.
Tamanhos, formas (como quadradas, retangulares ou losangos) e padrões de malha adequados são bem conhecidos por aqueles pessoas experientes na técnica e podem ser escolhidos em vista das pestes prevalecentes. Embora o tamanho de malha deva ser suficientemente pequeno para apresentar um obstáculo à peste é normalmente preferido ter uma troca de ar e de umidade.
Dimensões adequadas dos tamanhos de malha (comprimento lateral de uma malha) estão dentro da faixa de 5 mm, preferivelmente 2,5 mm, mais preferido 1,5 mm como um limite superior e 0,1 mm, preferivelmente 0,25 mm, mais preferido 0,5 mm, em particular 0,75 mm como um limite inferior. No caso de pestes muito pequenas um pano tecido de malha larga pode ser preferido como um material têxtil.
Mais preferido são redes feitas de poliéster, especialmente de poli(tereflalato de etileno). Em uma modalidade mais preferida o material é um material contendo celulose.
Preferivelmente, o material é tratado com uma composição compreendendo um pesticida, contudo, a invenção não é limitada a tais modalidades. E.g., o pesticida também pode ser incorporado em uma fibra durante a produção da fibra.
Tais materiais mostram resultados bons no controle de pestes e proporcionam proteção de duração longa ao tabaco armazenado.
Em uma modalidade preferida, o pesticida é incorporado no material (e.g. na matriz de plástico) ou aplicado na superfície do material ou em ambos.
Em uma modalidade mais preferida, o material é tratado com uma composição compreendendo:
a) pelo menos um pesticida (componente A), e b) pelo menos um aglutinante polimérico (componente B).
A composição pesticida compreende em geral 0,001 a 95% em peso preferivelmente 0,1 a 45% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 30% em peso, muito mais preferivelmente 0,5 a 25% em peso, baseado no peso da composição, de pelo menos um pesticida.
A composição pesticida preferivelmente compreende os seguintes componentes, baseado no teor de sólidos da composição
a) 0,1 a 45% em peso, preferivelmente 0,5 a 30% em peso, mais preferivelmente 1 a 25% em peso de pelo menos um pesticida (componente A), e
b) 55 a 99% em peso, preferivelmente 70 a 98% em peso, mais preferivelmente 75 a 90% em peso de pelo menos um aglutinante polimérico (componente B),sendo que a soma dos componentes é 100% em peso de teor de sólidos da composição inseticida.
Em uma outra modalidade a composição pesticida compreende os seguintes componentes, baseado no teor de sólidos da composição,
a) 20 a 70% em peso, preferivelmente 25 a 65% em peso, mais preferivelmente 30 a 65% em peso de pelo menos um pesticida (componente
A), e
b) 30 a 80% em peso, preferivelmente 35 a 75% em peso, mais preferivelmente 35 a 70% em peso de pelo menos um aglutinante polimérico (componente B),
sendo que a soma dos componentes é 100% em peso de teor de sólidos da composição pesticida.
O termo "pesticida" como aqui usado compreende inseticidas, repelentes e fiingicidas.
O termo "inseticidas" como aqui usado compreende agentes com atividade artropodicida (especificamente, inseticida, acaricida e miticida), moluscicida e rodenticida, se não enunciado de outro modo no contexto.
O termo "fungicidas" como aqui usado compreende agentes com atividade fungicida, microbicida e viricida, se não enunciado de outro modo no contexto.
Preferivelmente, o pesticida é um inseticida ou repelente.
A composição pesticida é particularmente adequada para aplicação em redes de poliéster usadas como redes de mosquito.
A composição pesticida da presente invenção pode ser aplicada em materiais têxteis Ou material plástico, antes de sua formação nos produtos desejados, i.e. enquanto ainda estiver na forma de um fio ou na forma de folha, ou após a formação dos produtos desejados. Pesticida (componente A)
Preferivelmente, o pesticida é um inseticida e/ou repelente com um efeito rápido de matar ou de paralisar o inseto e de toxicidade baixa para mamífero. Inseticidas e/ou repelentes adequados são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica. Inseticidas e repelentes apropriados são descritos em E.C. Tomlin et al., The Pesticida Manual, 13ed., The British Crop Protection Council, Farnham 2003, e na literatura lá citada.
Inseticidas e/ou repelentes preferidos são mencionados abaixo:
Compostos piretróides tais como
Etofemprox: 2-(4-etóxi-fenil)-2-metil-propil-3-fenóxi-benzil- éter,
Clorfenapir: 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-1 -etóxi-metil-5- (trifluorometil)-pirrol-3-carbonitrila,
Fenvalerato: (RS)-2-(4-cloro-fenil)-3-metil-butirato de (RS)- alfa-ciano-3-fenóxi-benzil,
Esfenvalerato: (S)-alfa-ciano-3-fenóxi-benzil (S)-2-(4-cloro- fenil)-3 -metil-butirato, Fempropatrina: 2,2,3,3-tetrametil-ciclo-propano-carboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenóxi-benzila,
Cipermetrina: (lRS)-cis,trans-3-(2,2-dicloro-vinil)2,2-dimetil- ciclo-propano-carboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenóxi-benzil,
alfa-Cipermetrina: racemato compreendendo os diastereômeros (S)-a-(lR) e (R)-a-(lS),
Permetrina: (1 RS)-cis,trans-3-(2,2-dicloro-vinil)-2,2-dimetil- ciclo-propano-carboxilato de 3-fenóxi-benzila,
Cialotrina: (Z)-( 1 RS)-cis-3 -(2-cloro-3,3,3 -trifluoroprop-1 - enil)-2,2-dimetil-ciclo-propano-carboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenóxi- benzila, lambda-cialotrina,
Deltametrina: (1 R)-cis-3-(2,2-dibromo-vinil)-2,2-dimetil- ciclo-propano-carboxilato de (S)-alfa-ciano-3-fenóxi-benzila,
Cicloprotrina:(RS)-2,2-dicloro-1 -(4-etóxi-fenil)-ciclo- propano-carboxilato de (RS)-alfa-ciano-3-fenóxi-benzila,
Fluvalinato: N-(2-cloro-alfa, alfa, alfa, alfa-trifluoro p-tolil)-D- valinato de alfa-ciano-3-fenóxi-benzila,
Bifentrina: (2-metil-bifenil-3-il-metil)-(Z)-(l RS)-cis-3-(2- cloro-3,3,3 -trifluoro-1 -propenil)-2,2-dimetil-ciclo-propano-carboxilato, 2- metil-2-(4-bromodifluorometóxi-fenil)-propil (3-fenóxi-benzil)-éter,
Tralometrina: (lR-cis)3((l,RS)(l',2', 2', 2'-tetrabromoetil))-2,2- dimetil-ciclo-propano-carboxilato de (S)-alfa-ciano-3-fenóxi-benzila,
Silafluofeno: 4-etóxi-fenil(3-(4-fluoro-3-fenóxi-fenil)-propil}- dimetil-silano,
D-fenotrina: (1 R)-cis,trans)-crisantemato de 3-fenóxi-benzila, Cifenotrina: (lR-cis, trans)-crisantemato de (RS)-alfa-ciano-3- fenóxi-benzila,
D-resmetrina: (lR-cis, trans)-crisantemato de 5-benzil-3-furil- metila, Acrinatrina: (1 R-cis(Z))-(2,2-dimetil-3-(oxo-3 -(1,1,1,3,3,3- hexafluoropropil-óxi)propenil(ciclo-propano-carboxilato de (S)-alfa-ciano-3- fenóxi-benzila,
Ciflutrina: 3-(2,2-dicloro-vinil)-2,2-dimetil-ciclo-propano- carboxilato de (RS)-alfa-ciano-4-fluoro-3-fenóxi-benzila,
Teflutrina: (lRS-cis (Z))-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoro-prop-l- enil)-2,2-dimetil-ciclo-propano-carboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metil- benzila,
Transflutrina: (lR-trans)-3-(2,2-dicloro-vinil)-2,2-dimetil- ciclo-propano-carboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobenzila,
Tetrametrina: (lRS)-cis, trans-crisantemato de 3,4,5,6-tetra- hidro-ftalimido-metila,
Aletrina: (lRS)-cis,trans-crisantemato de (RS)-3-alil-2-metil- 4-oxo-ciclo-pent-2-enila,
Praletrina: (lR)-cis,trans-crisantemato de (S)-2-metil-4-oxo-3- (2-propinil)-ciclo-pent-2-enila,
Empentrina: (lR)-cis,trans-crisantemato de (RS)-l-etinil-2- metil-2-pentenila,
Imiprotrina: (lR)-cis,trans-2,2-dimetil-3(2-metil-l-propenil)- ciclo-propano-carboxilato de 2,5-dioxo-3-(prop-2-inil)-imidazolidin-l-il- metila,
D-flametrina: (lR)-cis,trans-crisantemato de 5-(2-propinil)- fürfurila, e 2,2,3,3-tetrametil-ciclo-propano-carboxilato de 5-(2-propinil)- furfurila;
Piriproxifeno: 4-fenóxi-fenil-(RS)-2-(2-piridil-óxi)-propil-éter; piretrum;
d-d, trans-cifenotrina: (lRS,3RS;lRS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2- metil-prop-1 -enil)ciclo-propano-carboxilato de (RS)-a-ciano-3-fenóxi- benzila; DDT;
Compostos de carbamato tais como
Alanicarb: S-metil-N[[N-metil-N-[N-benzil-N(2-etóxi-
carbonil-etil)-amino-tio]-carbamoil]-tio-acetimidato,
Bendiocarb: 2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-il-metil- carbamato),
Carbaril(l -naftil N-metil-carbamato,
Isoprocarb: 2-(l-metil-etil)-fenil metil-carbamato,
Carbosulfan: 2,3-di-hidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil[(dibutil- amino)tio]metil-carbamato,
Fenoxicarb: [2-(4-fenóxi-fenóxi)etil]-carbamato de etila, Indoxacarb: Metil-7-eloro-22,3,4°,5-tetra-hidro-2-[metóxi- earbonil (-4-trifluorometóxi-fenil)]
Propoxur: metil-carbamato de 2-isopropil-óxi-fenol,
Pirimicarb: 2-dimetil-amino-5,6-dimetil-4-pirimidinil-dimetil- carbamato,
Tiodiocarb: N,N'-(tiobis((metil-imino)carbonoil-óxi)- bisetanimidiotioato) de dimetila,
Metomil: N-((metil-carbamoil)-óxi)tio-acetamidato de S- metila,
Etiofencarb: metil-carbamato de 2-((etil-tio)metil)-fenila, Fenotiocarb: tiocarbamato de S-(4-fenóxi-butil)-N,N-dimetila,
Cartap: S,S'-(2-5 dimetil-amino)-trimetileno)bis (tio- carbamato)cloridrato,
Fenobucarb: carbamato de 2-sec-butil-fenil-metila, XMC: carbamato de 3,5-dimetil-fenil-metila,
Xililcarb: 3,4-dimetil-fenil-metil-carbamato; Compostos organofosforados tais como
Triclorfon: ácido fosfórico, (2,2,2-tricloro-l-hidróxi-etil), dimetil-éster
Fenitrotion: 0-(4-nitro-m-tolil)-fosforotioato de Ο,Ο-dimetila,
Diazinon: 0,0-dietil-0-(2-isopropil-6-metil-4-pirimidinil) fosforotioato,
Piridafention: O,O-dietil fosforotioato de 0-(l,6-di-hidro-6- oxo-1 -fenil-pirazidin-3 -ila),
Pirimifos-Etil: O-(2-(dietil-amino)6-metil-pirimidinil) fosforotioato de Ο,Ο-dietila,
Pirimifos-Metil: Ο,Ο-dimetil fosforotioato de O-[2-(dietil- amino)-6-metil-4 pirimidinila],
Etrinfos: O-6-etóxi-2-etil-pirimidin-4-il-O,O-dimetil- fosforotioato,
Fention: O,O-dimetil-O- [-3 -metil-4-(metiltio)-fenil fosforotioato,
Phoxim: 2-(dietóxi-fosfinotoil-óxi-imino)-2-fenil-acetonitrila,
Clorpirifos: 0,0-dietil-0-(3,5,6-tricloro-2-pirinil) fosforotioato,
Clorpirifosmetil: 0-(3,5,6-tricloro-2-piridinil)fosforotioato de Ο,Ο-dimetila,
Cianofos: 0-(4-ciano-fenil)fosforotioato de Ο,Ο-dimetila,
Piraclofos: fosforotioato de (R,S)[4-cloro-fenil)-pirazol-4-il]- O-etil-S-n-propila,
Acefato: acetil-fosforoamidotioato de 0,S-dimetila,
Azametifos: fosforotioato de S-(6-cloro-2,3-di-hidro-oxo-l,3- oxazolo[4,5-b]piridina-3-il-metila,
Malation: Ο,Ο-dimetil-fosforoditioato éster de dietil-mercapto- succinato,
Temefos: (O,O'-(tio-di-4-l-fenileno) Ο,Ο,Ο,Ο-tetrametil fosforoditioato, Dimetoato: ((Ο,Ο-dimetil S-(n-metil-carbamoil- etil)fosforoditioato,
Formotion: S-[2-formil-metil-amino]-2-oxo-etil]-0,0-dimetil fosforoditioato,
Fentoato: Ο,Ο-dimetil S-(alfa-etóxi-carbonil-benzal)- fosforoditioato;
Iodofenfos: O-(2,5-dicloro-4-iodo-fenil)-O,O-dimetil- fosfortioato.
Inseticidas com um efeito esterilizante sobre mosquitos adultos tais como 1 -(alfa-(cloro-alfa-ciclo-propil-benzilidono-amino-óxi)-p-tolil)-3- (2,6-difluoro-benzoil)uréia,
Diflubenzuron: N-(((3,5-dicloro-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)- fenil-amino)carbonil)-2,6 di-fluorobenzamida,
Triflumuron: 2-Cloro-N-(((4-(trifluorometóxi)-fenil)-amino)- carbonil)benzamida, ou uma triazina tal como N-ciclo-propil-1,3,5-triazina- 2,4,6-triamina; e
Lambda-cialotrina:
α-ciano-3 -fenóxi-benzil-3 -(2-cloro-3,3,3 -trifluoroprop-1 -enil)- 2,2-dimetil-ciclo-propano carboxilato, como uma mistura 1:1 de (Z)-(l R,3R), R-éster e (Z)-(1S,3S), S-éster.
O repelente é preferivelmente selecionado de N,N-Dietil-meta- toluamida (DEET), Ν,Ν-dietil-fenil-acetamida (DEPA), l-(3-ciclo-hexan-l-il- carbonil)-2-metil-piperina, (2hidróxi-metil-ciclo-hexil) ácido acético lactona, 2-etil-l,3-hexanodiol, indalona, Metilneodecanamida (MNDA), um piretróide não usado para controle de inseto tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxo-ciclo- pent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), um repelente derivado de ou idêntico aos extratos de planta como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)-l-epieucamalol ou extratos de plantas brutos de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (capim-limão), Cymopogan nartdus (citronela), 1R3535 (etil butil- acetil-amino-propionato), icaridina (2-(2-hidróxi-etil)-l-metil-propil-éster de ácido 1-piperidina-carboxílico).
Um moluscicida adequado é por exemplo niclosamida.
Rodenticidas adequados são rodenticidas anticoagulantes de primeira geração e rodenticidas anticoagulantes de segunda geração , onde os rodenticidas de segunda geração são preferidos. Exemplos de rodenticidas anticoagulantes de primeira geração são warfarina, clorfacinona, coumatetralil, rodenticidas anticoagulantes de segunda geração são por exemplo flocoumafeno, brodifacoum, difenacoum, bromadialona, difetialona, e brometalina.
Fungicidas adequados são por exemplo
Azóis tais como Bitertanol, Bromoconazol, Ciproconazol, Difenoconazol, Dinitroconazol, Epoxiconazol, Fembuconazol, Fluquiconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Procloraz, Protioconazol, Simeconazol, Tebuconazol Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol;
Estrobilurinas tais como Azoxistrobina, Dimoxistrobina, Fluoxastrobina, Cresoxim-metil, Metominostrobina, Orisastrobina, Picoxistrobina, Piraclostrobina e Trifloxistrobina; Acil-alaninas tais como Benalaxil, Metalaxil, Mefenoxam, Ofurace, Oxadixil; Amino-derivados tais como Aldimorf, Dodine, Dodemorf, Fempropimorf, Fempropidina, Guazatina, Iminoctadina, Espiroxamina, Tridemorf;
Anilino-pirimidinas tais como Pirimetanil, Mepanipirim, Ciprodinil;
Dicarboximida tais como Iprodion, Miclozolin, Procimidon, Vinclozolin;
Amidas cinâmicas e derivados cinâmicos tais como Dimetomorf, Flumetover, Flumorf; Antibióticos tais como Cicloeximida, Griseofulvina, Casugamicina, Natamicina, Polioxina, Estreptomicina;
Ditiocarbamatos tais como Ferbam, Nabam5 Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Policarbamato5 Tiram, Ziram Zineb;
Compostos heterocíclicos tais como Anilazina, Benomil, Boscalid, Carbendazim, Carboxin, Oxicarboxina, Ciazofamid, Dazomet, Ditianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpir, Isoprotiolan, Mepronil, Nuarimol, Picobenzamid, Probenazol, Proquinazid, Pirifenox, Piroquilon, Quinoxifen, Siltiofam, Tiabendazol, Thifluzamid, Tiofanat-metil, Tiadinil5 Triciclazol, Triforina M Anorganika;
Nitro-fenil-derivados tais como Binapacril5 Dinocap5 Dinobuton, Nitroftal-isopropil; Fenil-pirróis tais como Fempiclonil, Fludioxonil;
Derivados de ácido sulfênico tais como Captafol5 Captan, Diclofluanid, Folpet, Tolilfluanida; Outros fungicidas tais como Acibenzolar- S-metil, Bentiavalicarb, Carpropamid, Clorotalonil, Ciflufenamid, Cimoxanil, Dazomet, Diclomezin5 Diclocimet, Diclofluanid, Dietofencarb, Edifenfos, Etaboxam5 Fehexamida, Fentin-Acetato, Fenoxanil, Ferinzona, Fluazinam, Fosetil, Fosetil-Alumínio, Ácido Fosfórico, Iprovalicarb, Hexaclorobenzeno, Metrafenon, Pencicuron, Propamocarb, Ftalid, Toloclofos- metil, Quintozene, Zoxamid.
Em uma modalidade mais preferida, o pesticida é pelo menos um derivado de N-aril-hidrazina, preferivelmente de fórmula I,
<formula>formula see original document page 14</formula>
sendo que
A é C-R2 ou N;
B é C-R3 ou N; D é C-R4 ou Ν; desde que pelo menos um de A, B ou D seja diferente de N;
Z é halogênio, CN, NO2, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1- C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi;
η é um número inteiro de O, 1 ou 2;
Qé
<formula>formula see original document page 15</formula>
sendo que
R é hidrogênio;
C1-C10-alquila, opcionalmente substituída com um ou mais halogênios; C3-C6-ciclo-alquila; C1-C4-alcóxi; C1-C4-haloalcóxi; (C1-C4- alquila)SOx; (C1-C4-haloalquila)SOx; fenila, opcionalmente substituída com um a três grupos halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, (CrC4-alquila)SOx, (C1-C4-haloalqmla)SOx, NO2 ou CN; fenóxi, opcionalmente substituída com um a três grupos halogênio, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C-1C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, (C1-C4- alquila)SOx, (C1-C4-haloalquila)SOx, NO2 ou CN;
C3-C12-ciclo-alquila, opcionalmente substituída com um ou mais halogênios, C1-C6-alquila, C1-C6haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1- C4haloalcoxila, (C1-C4-alquila)SOx, (C1-C4-haloalquila)SOx; fenila, opcionalmente substituída com um a três grupos halogênio, C]-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, CrC4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, NO2 ou CN; fenóxi, opcionalmente substituída com um a três grupos halogênio, C1-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, NO2 ou CN; ou fenila, opcionalmente substituída com um ou mais grupos halogênios, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi,C1-C4-haloalcóxi, NO2 ou CN; ou
CR17R18R19;
R17 e R18 são cada um independentemente C1-C6-alquila, C3- C6-alquenila, CrC6-alquinila, ou C3-C6-ciclo-alquila que pode estar substituída com 1 a 3 átomos de halogênio;
R19 é hidrogênio ou C1-C6-alquila;
R1 e R7 são cada um independentemente hidrogênio ou C1- C4alquila;
R5eR6 são cada um independentemente hidrogênio;
Ci-Cio-alquila, opcionalmente substituída com um ou mais halogênio, hidroxila, CrC4-alcóxi, (C1- C4-alquila)SOx, CONR8R9, CO2R10, R115R12;
C3-Cio-alquenila, opcionalmente substituída com um ou mais halogênio, hidroxila, CrC4-alcóxi, (C1- C4-alquila)SOx, CONR8R9, CO2R10, R115R12;
C3-C10-alquinila, opcionalmente substituída com um ou mais halogênio, hidroxila, C1-C4- alcóxi, (Cr C4-alquila)SOX5 CONR8R95 CO2R105 R115R12;
C3-C12-ciclo-alquila, opcionalmente substituída com um ou mais halogênio, hidroxila, C1-C4- alcóxi, (CrC4-alquila)SOx, CONR8R95 CO2Rio5R115R12;
C3-C6-ciclo-alquila, opcionalmente substituída com um a três grupos halogênio, CrC4-alquila, C1-C4Iialoalquila, C1-Qalcoxila, C1-C4- haloalcóxi, NO2 ou CN;
fenila, opcionalmente substituída com um ou mais grupos halogênio, CrC4-alquila, CrC4haloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4haloalcoxila, NO2 ou CN;
piridila, opcionalmente substituída com um ou mais grupos halogênio, CrC4-alquila, C1-C4haloalquila5 C1-C4- alcóxi, CrC4haloalcoxila, NO2 ou CN;
R5 e R6 juntos podem formar um anel representado pela estrutura
<formula>formula see original document page 17</formula>
R2, R3 e R4 são cada um independentemente hidrogênio, halogênio, CN, NO2, (C1-C4-alquila)SOx, (C1-C4-haloalquila)SOx, C1-C6- alquila,C1-C6-haloalquila, C1-C6- alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi;
R8, R9 e R10 são cada um independentemente hidrogênio ou C1-C4-alquila;
<formula>formula see original document page 17</formula>
R13, R14, R15 e R16 são cada um independentemente hidrogênio ou C1-C4-alquila;
X é O, S ou NR15;
X1 é cloro, bromo ou flúor;
r é um número inteiro de 0 ou 1;
p e m são cada um independentemente um número inteiro de 0, 1, 2 ou 3, desde que apenas um de p, m ou r seja 0 e com a condição adicional de que a soma de ? + m + r seja 4, 5 ou 6;
X é um número inteiro de 0, 1 ou 2; ou
os seus enanciômeros ou os seus sais. Em uma modalidade preferida Q em fórmula I é
<formula>formula see original document page 18</formula>
Mais preferivelmente, o pelo menos um derivado de N-aril- hidrazina é um composto de fórmula Ia
<formula>formula see original document page 18</formula>
sendo que
R4 é cloro ou trifluorometila;
Z1 e Z2 são cada um independentemente cloro ou bromo;
R6 é C1-C6-alquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, ou C3-C6- ciclo-alquila que pode estar substituída com 1 a 3 átomos de halogênio, ou C2- C4-alquila que está substituída com C1-C4- alcóxi;
R17 e R18 são cada um independentemente C1-C6-alquila, C3- C6-alquenila, C3-C6-alquinila, ou C3-C6-ciclo-alquila que pode estar substituída com 1 a 3 átomos de halogênio;
R19 é hidrogênio ou C1-C6-alquila;
ou seus enanciômeros ou sais.
Na definição de fórmula I e fórmula Ia mostradas acima, os substituintes possuem os seguintes significados:
"Halogênio" será considerado para significar fluoro, cloro, bromo e iodo.
O termo "alquila" como aqui usado refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado ramificado ou não-ramificado tendo 1 a 4 ou 6 átomos de carbono, especialmente C1-C6-alquila tais como metila, etila, propila, 1-metil-etila, butila, 1-metil-propila, 2-metil-propila, 1,1-dimetil-etila, pentila, 1-metil-butila, 2-metil-butila, 3-metil-butila, 2,2-dimetil-propila, 1- etil-propila, hexila, 1,1-dimetil-propila, 1,2-dimetil-propila, 1-metil-pentila, 2- metil-pentila, 3-metil-pentila, 4-metil-pentila, 1,1-dimetil-butila, 1,2-dimetil- butila, 1,3-dimetil-butila, 2,2-dimetil-butila, 2,3-dimetil-butila, 3,3-dimetil- butila, 1 -etil-butila, 2-etil-butila, 1,1,2-trimetil-propila, 1,2,2-trimetil-propila, 1-etil-l-metil-propila e l-etil-2-metil-propila.
"Alcóxi" refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono (metila, etila, propila, 1-metil-etila, butila, 1-metil-propila, 2-metil-propila, 1,1- dimetil-etila) ligado através de uma ligação de oxigênio, em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem metóxi, etóxi, propóxi, e isopropóxi.
"Ciclo-alquila" refere-se a um anel de átomos de carbono de 3 a 6 membros monocíclico saturado , i.e. ciclo-propila, ciclo-butila, ciclo- pentila, e ciclo-hexila.
Com respeito ao uso intencionado dos compostos de fórmula I, preferência particular é dada aos seguintes significados dos substituintes, em cada caso individualmente ou em combinação:
Preferência é dada aos compostos de fórmula I sendo que R4 é trifluorometila.
Preferência é adicionalmente dada aos compostos de fórmula I sendo que Z1 e Z2 são ambos cloro.
Além disso, são preferidos os compostos de fórmula I sendo que R6 é CrC6-alquila, especialmente etila. Preferência é adicionalmente dada aos compostos de fórmula I sendo que R17 e R18 são ambos metila.
Além disso, são preferidos os compostos de fórmula I sendo que R17 e R18 formam um anel ciclo-propila que está não substituído ou substituído com 1 a 3 átomos de halogênio, especialmente cloro e bromo.
Além disso, são particularmente preferidos os compostos de fórmula I sendo que R17 e R18 formam um anel ciclo-propila que está substituído com 2 átomos de halogênio. Além disso, são particularmente preferidos os compostos de fórmula I sendo que R17 e R18 formam um anel ciclo-propila que está substituído com 2 átomos de cloro.
São particularmente preferidos os compostos de fórmula I sendo que R17 e R18 formam um anel 2,2-diclorociclo-propila.
Preferência é adicionalmente dada aos compostos de fórmula I sendo que R19 é C1-C6 alquila, especialmente metila.
São particularmente preferidos os compostos de fórmula I sendo que R17, R18 e R19 são todos metila.
Além disso, são particularmente preferidos os compostos de fórmula I sendo que R17, R18 e R19 formam um grupo 1-metil-2,2-dicloro- ciclo-propila.
Preferência é adicionalmente dada aos compostos de fórmula I sendo que
R4 é trifluorometila;
Z1 e Z2 são cada um independentemente cloro ou bromo; R6 é C1-C6-alquila;
R17 e R18 são CrC6-alquila ou juntos podem formar C3-C6- ciclo-alquila que está substituída com 1 a 2 átomos de halogênio;
R19 é C1-C6-alquila;
ou os seus enanciômeros ou sais.
Preferência particular é dada à N-etil-2,2-dimetil- propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,atrifluoro-p-tolil)-hidrazona e N-etil-2,2- dicloro-1 -metil-ciclo-propano-carboxamida, 2-(2,6-dicloro-α,α,α-trifluoro-p- tolil)-hidrazona.
Ademais, preferência particular com respeito ao uso na presente invenção é dada ao composto de fórmula Ia-1 (N-etil-2,2-dimetil- propionamida-2-(2,6-dicloro-α,α,α-trifluoro-p-tolil)-hidrazona): <formula>formula see original document page 21</formula>
Além disso, preferência particular com respeito ao uso na presente invenção é dada ao composto de fórmula Ia-2 (N-Etil-2,2-dicloro-l-
metil-ciclo-propano-carboxamida-2(2,6-dicloro-α,α,α-tri-fluoro-p-tolil)- hidrazona):
<formula>formula see original document page 21</formula>
Com respeito ao seu uso, preferência particular é dada aos compostos Ia- a compilados nas tabelas abaixo. Além disso, os grupos intencionados para um substituinte nas tabelas são independentes, independentemente da combinação na qual são mencionados, uma modalidade particularmente preferida do substituinte em questão.
Com respeito ao seu uso, preferência particular também é dada aos adutos de ácido clorídrico, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fiimárico, ácido difiimárico, ácido metano-sulfênico, ácido metano-sulfônico, e ácido succínico dos compostos das tabelas abaixo. Tabela A
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Inseticidas e/ou repelentes preferidos da composição pesticida da invenção podem ser quer um quer uma mistura. Misturas preferidas de inseticidas e/ou repelentes são as misturas com propriedades de difusão/migração similares. Este grupo de inseticidas e/ou repelentes pode incluir piretróides sintéticos tais como alfacipermetrina, ciflutrina, deltametrina, etofemprox e permetrina, outros piretróides tais como bifentrina, e não-piretróides tal como carbosulfano.
O pesticida também pode estar incluído na composição pesticida como um de um concentrado de pesticida baseado em água ou um solvente, preferivelmente um concentrado de pesticida baseado em solvente orgânico ou baseado em uma mistura de água e um solvente, preferivelmente um solvente orgânico. Concentrados baseados em água podem estar na forma de suspensões ou dispersões compreendendo agentes dispersantes adequados se necessários ou na forma de emulsões compreendendo emulsificadores, solventes e co-solventes se apropriados. Formulações de pesticida nanoparticulado podem ser obtidas pela dissolução de soluções sólidas de pesticida em um solvente orgânico polar, e.g. poli(vinil-pirrolidona) (PVP). A concentração do pesticida nos concentrados baseados em água ou baseados em solvente está em geral entre 0,5 e 60 %, preferivelmente 1 e 40 %, mais preferivelmente 3 e 20 %.
O tamanho de partícula do pesticida nas suspensões ou dispersões baseadas em água está em geral entre 50 nm e 20 μm, preferivelmente 50 nm e 8μm, mais preferivelmente 50 nm e 4 μm, muito mais preferivelmente 50 nm e 500 nm, ou 1 μm e 3 μm. Aglutinante polimérico (componente B)
O aglutinante polimérico (componente B) podem ser qualquer aglutinante polimérico conhecido na técnica. São especialmente preferidos os agentes aglutinantes usados na área de impregnação ou de revestimento de materiais têxteis ou materiais plásticos.
Aglutinantes preferidos são por exemplo aglutinantes obteníveis por polimerização, preferivelmente polimerização por radical, de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado selecionado do grupo consistindo de acrilatos, preferivelmente C1-C12-ésteres de ácido acrílico ou acrilatos tendo funcionalidades éster reticuladas, metacrilatos, preferivelmente Ci-Cn-ésteres de ácido metacrílico ou metacrilatos tendo funcionalidades éster reticuladas, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilonitrila, ácido maleico, anidrido de ácido maleico, mono e diésteres de ácido maleico, estireno, derivados de estireno tais como metil-estireno, butadieno, acetato de vinila, vinil-álcool, etileno, propileno, alil-álcool, vinil- pirrolidona, cloreto de vinila e dicloreto de vinila.
A polimerização, preferivelmente polimerização por radical, pode ser realizada por exemplo como polimerização em massa, polimerização em fase gasosa, polimerização em solvente, polimerização em emulsão ou polimerização em suspensão.
As condições e outros componentes necessários e adequados para a preparação de polímeros adequados por polimerização, preferivelmente polimerização por radical, dos monômeros mencionados acima são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Aglutinantes poliméricos adequados obtidos por polimerização, preferivelmente polimerização por radical, dos monômeros mencionados acima são homopolímeros ou copolímeros, preferivelmente selecionados do grupo consistindo de poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilonitrila, poli(anidrido de ácido maleico), poliestireno, poli(metil- estireno), polibutadieno, poli(acetato de vinila), poli(vinil-álcool) bem como copolímeros obtidos por polimerização de pelo menos dois monômeros etilenicamente insaturados diferentes do grupo de monômeros mencionados acima e misturas de citados homopolímeros e/ou copolímeros, por exemplo poli(estireno-acrilatos), poli(estireno-butadieno), copolímeros de etileno- acrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinila, que podem estar parcial ou completamente hidrolisados.
Outros aglutinantes poliméricos são selecionados de poliuretanos e/ou poliisocianuratos, misturas compreendendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos, preferível misturas compreendendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos e policarbonatos; ceras minerais, ceras de zircônio, silicones, polissiloxanos, poliacrilatos e polimetacrilatos fluorados, fluorossilicones, e resinas de fluorocarboneto (com mostrado e.g. em WO 01/37662 e WO 92/16103); resinas de condensação de melamina formaldeído, derivados de metilol-uréia; e poliésteres curáveis; ou misturas ou preparações compreendendo pelo menos um de citados aglutinantes poliméricos.
Os aglutinantes poliméricos mencionados acima são conhecidos na técnica e quer estão comercialmente disponíveis quer podem ser preparados por processos de preparação conhecidos na técnica.
Outros aglutinantes poliméricos adequados são poli(acetatos de vinila) em uma formulação compreendendo um espessante como carbóxi- metil-celulose e opcionalmente um agente de reticulação como uma resina de melamina; poliésteres curáveis; formulações compreendendo silicones reativos (polissiloxanos orgânicos), poli(vinil-álcool), poli(acetato de vinila) ou copolímero acrílico.
A reticulação pode ser realizada termicamente ou por luz UV ou por técnica de cura dual. Opcionalmente, um catalisador ou um agente de reticulação pode ser usado junto com o aglutinante polimérico.
Aglutinantes poliméricos preferidos são selecionados do grupo consistindo de aglutinantes acrílicos e aglutinantes de poliuretano e/ou poliisocianurato.
Aglutinantes poliméricos muito mais preferidos são aglutinantes acrílicos, que estão opcionalmente fluorados. Aglutinantes acrílicos especialmente preferidos são mencionados abaixo (componente BI). Aglutinantes acrílicos (Componente BI)
Muito mais preferidos são os aglutinantes acrílicos, que podem ser homopolímeros ou copolímeros, sendo que os copolímeros são preferidos.
Os aglutinantes acrílicos preferivelmente obtidos por polimerização por radical, mais preferivelmente por polimerização por radical em emulsão, de pelo menos um monômero de fórmula II como componente B1A
<formula>formula see original document page 26</formula>
sendo que
R20, R21 e R22 são independentemente selecionados de C1 a C10-alquila, que está opcionalmente substituída com flúor e que pode ser linear ou ramificada, por exemplo metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i- butila, sec-butila, t-butila, n-pentila, i-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2- dimetil-propila, 1-amila, n-hexila, i-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2- etil-hexila, n-nonila, n-decila, preferivelmente C1 a C4-alquila, por exemplo metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila; arila substituída ou não-substituída, preferivelmente C6- a Ci0-arila substituída ou não-substituída, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila;
R20 e R21 podem ser adicionalmente H.
Preferivelmente R20 é H ou metila. R21 é preferivelmente H; R22 é preferivelmente metila, etila, n-butila ou 2-etil-hexila.
Mais preferivelmente R20 é H ou metila, R21 é H e R22 é metila, etila, n-butila ou 2-etil-hexila.
Muito mais preferivelmente o monômero de fórmula II (componente BA) é selecionado do grupo consistindo de acrilato de 2-etil- hexila, acrilato de n-butila, acrilato de metila, metacrilato de metila e acrilato de etila. Muito mais preferivelmente é utilizado um copolímero obtenível por polimerização de pelo menos dois monômero acrílicos diferentes de fórmula II.
Muito mais preferivelmente um aglutinante acrílico é usado como componente B obtenível por polimerização em emulsão de bla) pelo menos um monômero de fórmula II como componente B1A
<formula>formula see original document page 27</formula>
sendo que
R20, R21 e R22 são independentemente selecionados de C1 a C10-alquila que pode ser linear ou ramificada, por exemplo metila, etila, n- propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 1-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2-dimetil-propila, i-amila, n-hexila, i-hexila, sec- hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, preferivelmente C1 a C4-alquila, por exemplo metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i- butila, sec-butila, terc-butila; arila substituída ou não-substituída, preferivelmente C6- a C10-arila substituída ou não-substituída, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila;
R20 e R21 podem ser adicionalmente H.
Preferivelmente R20 é H ou metila. R21 é preferivelmente H;
R22 é preferivelmente metila, etila, n-butila ou 2-etil-hexila.
Mais preferivelmente R20 é H ou metila, R21 é H e R22 é metila, etila, n-butila ou 2-etil-hexila;
b1b) pelo menos um monômero de fórmula III como componente B1B
<formula>formula see original document page 27</formula>
sendo que R23, R24, R25 e R26 são independentemente selecionados do grupo consistindo de H, C1 a C10-alquila que pode ser linear ou ramificada, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, i-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2-dimetil-propila, i- amila, n-hexila, i-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila e n-decila; preferivelmente R23, R245 R25 e R26 são selecionados do grupo consistindo de H, C1 a C4-alquila, que pode ser linear ou ramificada, por exemplo metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, i-butila, sec-butila e terc-butila; arila substituída ou não-substituída, preferivelmente C6- a C10-arila substituída ou não-substituída, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila;
mais preferivelmente R23 é H ou metila, R , R e R são preferivelmente H; muito mais preferivelmente R23 é H ou metila e R , Rz3 e R26 são H;
b1c) opcionalmente pelo menos um monômero de fórmula IV como componente B1C
<formula>formula see original document page 28</formula>
sendo que
R27 e R28 são independentemente selecionados do grupo consistindo de H, C1 a C10-alquila que pode ser linear ou ramificada, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc- butila, n-pentila, i-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2-dimetil-propila, i- amila, n-hexila, i-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila e n-decila; preferivelmente R27 e R28 são selecionados do grupo consistindo de H, C1 a C4-alquila, que pode ser linear ou ramificada, por exemplo metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, i-butila, sec-butila e terc-butila; arila substituída ou não-substituída, preferivelmente C6- a C10-arila substituída ou não-substituída, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila;
muito mais preferivelmente R27 e R28 são H;
X é selecionado do grupo consistindo de Η, OH, NH2, OR29OH, glicidila, hidróxi-propila,
<formula>formula see original document page 29</formula>
grupos de fórmula
<formula>formula see original document page 29</formula>
sendo que
R30 é selecionado do grupo consistindo de C1 a C10-alquila que pode ser ramificada ou linear, por exemplo metila, etila, n-propila, i- propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, i-pentila, sec- pentila, neo-pentila, 1,2-dimetil-propila, i-amila, n-hexila, i-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila; preferivelmente C1 a C4- alquila, que pode ser ramificada ou linear, por exemplo metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, iso-butila, sec-butila e terc-butila; arila substituída ou não-substituída,
preferivelmente C6- a C10-arila substituída ou não-substituída, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila;
R29 é selecionado do grupo consistindo de C1 a C10-alquileno, por exemplo metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno; preferivelmente C1 a C4-alquileno, por exemplo metileno, etileno, propileno, butilenos; arilenos substituídos ou não-substituídos, preferivelmente C6- a C10-arileno substituído ou não- substituído, mais preferivelmente C6-arileno substituído ou não-substituído, por exemplo fenileno; muito mais preferivelmente X é acetoacetila;
b1d) outros monômeros que são copolimerizáveis com os monômeros mencionados acima selecionados de
b1d1) monômeros polares, preferivelmente (met)acrilonitrila e/ou (met)acrilato de metila como componente B1D1;
e/ou
b1d2) monômeros não-polares, preferivelmente estireno e/ou α-metil-estireno como componente Bl D2.
O aglutinante acrílico é preferivelmente obtenível por polimerização em emulsão de
b1a) 10 a 95% em peso, preferivelmente 30 a 95% em peso, mais preferivelmente 50 a 90% em peso de componente BIA;
b1b) 1 a 5% em peso de componente BIB;
b1c) 0 a 5%> em peso, preferivelmente 1 a 4% em peso, mais preferivelmente 0,2 a 3% em peso de componente BlC;
b1d) outros monômeros que são copolimerizáveis com os
monômeros mencionados acima selecionados de
b1d1) 0 a 30% em peso, preferivelmente 0 a 25% em peso, mais preferivelmente 5 a 20% em peso de componente B1D1; e/ou
b1d2) 0 a 40% em peso, preferivelmente 0 a 30% em peso, mais preferivelmente 5 a 20% em peso de componente B1D2;
sendo que a soma dos componentes B IA, B1B e opcionalmente BlC e BlD é 100% em peso.
Em uma outra modalidade preferida o aglutinante acrílico é obtenível por polimerização em emulsão de
b1a) 10 a 95% em peso, preferivelmente 30 a 95% em peso, mais preferivelmente 50 a 90% em peso de pelo menos um aglutinante acrílico (componente BIA) como definido acima, compreendendo; b1a1) 10 a 90% em peso, preferivelmente 15 a 85% em peso, mais preferivelmente 30 a 85% em peso baseado no aglutinante acrílico de acrilato de n-butila;
b1a2) 10 a 90% em peso, preferivelmente 12 a 85% em peso, mais preferivelmente 15 a 65% em peso baseado no aglutinante acrílico de pelo menos um monômero de fórmula II, diferente de acrilato de n-butila;
b1b) 1 a 5% em peso baseado no aglutinante acrílico de pelo menos um monômero de fórmula III (componente B1B);
b1c) 0 a 5% em peso, preferivelmente 0,1 a 4% em peso, mais preferivelmente 0,2 a 3% em peso baseado no aglutinante acrílico de pelo menos um monômero de fórmula III (componente B1C);
b1d) outros monômeros que são copolimerizáveis com os monômeros mencionados (componente BID) acima selecionados de
b1d1) 0 a 30% em peso, preferivelmente 0 a 25% em peso, mais preferivelmente 5 a 20% em peso baseado no aglutinante acrílico de pelo menos um monômero polar, preferivelmente (met)acrilonitrila e/ou (met)acrilato de metila (componente Bl Dl); e/ou
b1d2) 0 a 40% em peso, preferivelmente 0 a 30% em peso, mais preferivelmente 5 a 20%» em peso baseado no aglutinante acrílico de pelo menos um monômero não-polar, preferivelmente estireno e/ou a-metil- estireno (componente Bl D2);
sendo que a soma dos componentes B IA, B1B e opcionalmente BlC e BlD é 100%» em peso.
O aglutinante acrílico pode compreender outros aditivos como conhecidos por uma pessoa experiente na técnica, por exemplo agentes formadores de filme e plastificantes, e.g. adipato, ftalato, butil-diglicol, misturas de diésteres preparáveis pela reação de ácidos dicarboxílicos e alcoóis que pode ser lineares ou ramificados. Ácidos dicarboxílicos e alcoóis são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica. As composições inseticidas compreendendo o aglutinante como reivindicadas na presente invenção são resistentes à lavagem enquanto permitem liberação contínua do inseticida em uma velocidade controlada, com o propósito de proporcionar a biodisponibilidade requerida do inseticida.
Não é necessário adicionar por exemplo um agente dispersante que, após aplicação da composição em um pano e sob umectação do pano, reduz a hidrofobicidade conferida ao inseticida pelo aglutinante para permitir liberação limitada do inseticida. Preferivelmente, a composição inseticida da presente invenção portanto não compreende um agente dispersante em adição ao aglutinante polimérico.
Muito mais preferivelmente o aglutinante acrílico é obtenível por polimerização em emulsão dos seguintes componentes:
b1a) 50 a 90% em peso de pelo menos um monômero de fórmula II como componente B1A
<formula>formula see original document page 32</formula>
sendo que
R20 é H ou metila, R21 é H e R22 é metila, etila, n-butila, ou 2- etil-hexila, como componente BIA, muito mais preferivelmente componente B1A é acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de n-butila, acrilato de metila, metacrilato de metila ou acrilato de etila;
b1b) 1 a 5% em peso de pelo menos um monômero de fórmula III
<formula>formula see original document page 32</formula>
sendo que R23 é H ou metila, R24, R25 e R26 são cada um H como componente B1Β;
b1c) 1 a 10% em peso, preferivelmente 1 a 7% em peso, mais preferivelmente 2 a 5% em peso de pelo menos um monômero de fórmula IV
<formula>formula see original document page 33</formula>
sendo que R27 e R28 são H e X é H, OH, NH2, OR29OH, glicidila ou um grupo de fórmula
<formula>formula see original document page 33</formula>
sendo que
R30 é selecionado do grupo consistindo de C1- a C10-alquila que pode ser ramificada ou linear, por exemplo metila, etila, n-propila, i- propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, i-pentila, sec- pentila, neo-pentila, 1,2-dimetil-propila, i-amila, n-hexila, i-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila; preferivelmente C1 a C4- alquila, que pode ser ramificada ou linear, por exemplo metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, iso-butila, sec-butila e terc-butila; arila substituída ou não-substituída, preferivelmente C6- a Ci0-arila substituída ou não-substituída, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila;
R29 é selecionado do grupo consistindo de C1 a C10-alquileno, por exemplo metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno; preferivelmente C1 a C4-alquileno, por exemplo metileno, etileno, propileno, butilenos; arilenos substituídos ou não-substituídos, preferivelmente C6- a C10-arileno substituído ou não- substituído, mais preferivelmente C6-arileno substituído ou não-substituído, por exemplo fenileno;
como componente B1C, muito mais preferivelmente X é acetoacetila;
b1d) outros monômeros que são copolimerizáveis com os monômeros mencionados acima selecionados de
b1d1) 0 a 30% em peso, preferivelmente 0 a 25% em peso, mais preferivelmente 5 a 20% em peso de componente B1 D1, preferivelmente (met)acrilonitrila e/ou (met)acrilato de metila; e/ou
b1d2) 0 a 40% em peso, preferivelmente 0 a 30% em peso, mais preferivelmente 5 a 20% em peso de componente BD2, preferivelmente estireno e/ou a-metil-estireno;
sendo que a soma de componentes BA, BB e opcionalmente BC e BD é 100% em peso.
Em uma outra modalidade muito mais preferida a quantidade de acrilato de n-butila como componente BA é de 30 a 90% em peso, e os outros componentes BlBe opcionalmente um outro monômero de fórmula II (componente BlA), BlC e BlD são escolhidos como mencionado antes, sendo que a soma de componentes BIA, BlB e opcionalmente BlC e BID é 100% em peso.
O aglutinante acrílico da presente invenção é preferivelmente obtenível por polimerização em emulsão dos monômeros mencionados antes. Condições de processo adequadas são conhecidas por uma pessoa experiente na técnica, e são mostradas e.g., em WO-A 2005/064072.
No aglutinante acrílico de acordo com a invenção, é possível adicionar em geral até 10% em peso, preferivelmente 0,05 a 5% em peso de monômeros mono- ou di-olefinicamente insaturados contendo grupos reativos ou reticulantes. Exemplos de tais monômeros são em particular as amidas de ácidos C3-5-carboxílicos α,β-olefinicamente insaturados, particularmente acrilamidas, metacrilamidas e diaminas maleicas, e seus N-metilol-derivados tais como N-metilol-acrilarnida, N-metilol-metacrilamida, N-alcóxi-metil- amidas de ácidos C3-5-carboxílicos α,β-olefinicamente insaturados tais como N-metóxi-metracrilamida e N-n-butóxi-metil-acrilamida, ácido vinil- sulfônico, monoésteres de ácidos acrílicos e metacrílicos com alcanodióis tais como glicol, butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6, e 3-cloro-propanodiol-l,2, e também alil- e metalil-ésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β- olefinicamente insaturados tais como dialil maleato, dimetil alil fumarato, alil acrilato e alil metacrilato, dialil ftalato, dialil tereftalato, p-di-vinil-benzeno, metileno-bis-acrilamida e etileno-glicol-di-allil-éter.
O peso molecular dos polímeros em emulsão não-reticulados obtido é em geral 40.000 a 250.000 (determinado por GPC). O peso molecular é normalmente controlado pelo uso de terminadores de cadeia convencionais nas quantidades convencionais. Terminadores de cadeia convencionais são por exemplo compostos sulfo-orgânicos.
O aglutinante acrílico da presente invenção é obtido na forma de sua dispersão aquosa e é preferivelmente usado nas composições inseticidas da presente invenção na forma de dispersão aquosa. Aglutinantes de poliuretano e/ou aglutinantes de poliisocianurato (Componente 82)
Em uma outra modalidade preferida os aglutinantes poliméricos são poliuretanos e/ou poliisocianuratos. Ditos poliuretanos e/ou poliisocianuratos podem ser empregados quer sozinhos como aglutinantes poliméricos quer em combinação com outros aglutinantes poliméricos mencionados antes, por exemplo em combinação com os aglutinantes acrílicos mencionados antes.
Aglutinantes poliméricos adequados são portanto: pelo menos um poliuretano como componente B2, obtenível por reação dos seguintes componentes: b2a) pelo menos um diisocianato ou poliisocianato como componente B2A, preferivelmente isocianatos alifáticos, ciclo-alifáticos, aralifáticos e/ou aromáticos, mais preferivelmente diisocianatos, que estão opcionalmente biuretizados e/ou isocianurizados, muito mais preferivelmente 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometileno ciclo-hexano (IPDI) e hexametileno-diisocianato-1,6 (HMDI);
b2b) pelo menos um diol, triol ou poliol como componente B2B, preferivelmente dióis alifáticos, ciclo-alifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 14, preferivelmente 4 a 10 átomos de carbono, mais preferivelmente 1,6- hexanodiol ou neopentil-glicol;
b2c) opcionalmente outros componentes como componente
B2C, preferivelmente ácido adípico ou carbonil-diimidazol (CDI); e
b2d) opcionalmente outros aditivos como componente B2D.
O poliuretano é preferivelmente obtenível por reação dos seguintes componentes:
b2a) 55 a 99% em peso, preferivelmente 70 a 98% em peso, mais preferivelmente 75 a 90% em peso baseado no poliuretano de pelo menos um diisocianato ou poliisocianato (componente B2a), preferivelmente isocianatos alifáticos, ciclo-alifáticos, aralifáticos e/ou aromáticos, mais preferivelmente diisocianatos, que are opcionalmente biuretizados e/ou isocianurizados, mais preferivelmente alquileno-diisocianatos tendo de 4 a 12 átomos de carbono na unidade alquileno, como 1,12-dodecano-diisocianato, 2-etiltetrametileno-diisocianato-1,4, 2-metil-pentametileno-diisocianato-1,5, tetrametileno-diisocianato-1,4, lisina-éster diisocianato (LDI), hexametileno- diisocianato-1,6 (HMDI), ciclo-hexano-1,3- e/ou -1,4-diisocianato, 2,4- e 2,6- hexa-hidro-toluileno-diisocianato bem como as misturas isoméricas correspondentes 4,4, 2,2 - e 2,4-di-ciclo-hexil-metano-diisocianato bem como as misturas correspondentes, lisocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metil ciclo-hexano (IPDI), 2,4- e/ou 2,6-toluileno-diisocianato, 4,4'-, 2,4-, e/ou 2,2'- difenil-metano-diisocianato (MDI monomérico), polifenil-polimetileno- poliisocianato (MDI polimérico) e/ou misturas compreendendo pelo menos 2 dos isocianatos mencionados antes; outros poliisocianatos compreendendo grupos éster, uréia, alofanato, carbodiimida, uretdiona e/ou uretano podem ser usados; muito mais preferivelmente l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato- metileno ciclo-hexano (IPDI) e hexametileno-diisocianato-1,6 (HMDI);
b2b) 10 a 90% em peso, preferivelmente 12 a 85% em peso, mais preferivelmente 15 a 65% em peso baseado no poliuretano de pelo menos um diol, triol ou poliol (componente B2B), preferivelmente dióis alifáticos, ciclo-alifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 14, preferivelmente 4 a átomos de carbono, mais preferivelmente polióis, selecionados do grupo consistindo de polieteróis, e.g. poli-tetra-hidro-furano, poliesteróis, politioeterpolióis, poliacertais contendo grupo hidroxila e policarbonatos alifáticos contendo grupo hidroxila ou misturas de pelo menos 2 dos polióis mencionados antes. São preferidos os poliesteróis e/ou polieteróis. O índice de hidroxila dos compostos poli-hidroxilados é em geral de 20 a 850 mg KOH/g e preferivelmente 25 a 80 mg KOH/g. Ademais, dióis e/ou trióis tendo um peso molecular de em geral 60 a <400, preferivelmente de 60 a 300 g/mol são utilizados. Dióis adequados são dióis alifáticos, ciclo-alifáticos e/ou aralifáticos tendo de 2 a 14, preferivelmente 4 a 10 átomos de carbono, e.g. etileno-glicol, propano-diol-1,3, decano-diol-1,10, o-, m-, p-di-hidróxi-ciclo- hexano, dietileno-glicol, dipropileno-glicol e preferivelmente butano-diol-1,4, neopentil-glicol, hexano-diol-1,6 e bis-(2-hidróxi-etil)-hidroquinona, trióis, como 1,2,4-, 1,3,5-tri-hidróxi-ciclo-hexano, glicerina e trimetilol-propano e misturas de poli(óxidos de alquileno) contendo grupos hidroxila de peso molecular baixo baseados em óxido de etileno e/ou óxidos del,2-propileno e os dióis e/ou trióis mencionados antes;
b2c) 0 a 10% em peso, preferivelmente 0,1 a 5% em peso, mais preferivelmente 1 a 5% em peso baseado no poliuretano de outros componentes (componente B2C), preferivelmente ácido adípico ou carbonil- diimidazol (CDI); e
b2d) 0 a 10% em peso, preferivelmente 0,1 a 5% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 5% em peso baseado no poliuretano de outros aditivos (componente B2D);
sendo que a soma dos componentes B2A, B2B, B2C e B2D é 100% em peso.
Os poliuretanos são preparados por métodos conhecidos na técnica. Ademais, aditivos como conhecidos por uma pessoa experiente na técnica podem ser usados no processo para preparar os poliuretanos.
Componente B também pode ser um poliisocianurato ou uma mistura de um poliisocianurato e a poliuretano, preferivelmente um poliuretano como mencionado acima.
Poliisocianuratos são polímeros compreendendo grupos de seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 38</formula>
sendo que R* é um resíduo alquileno ou arileno dependendo do isocianato usado na preparação do isocianurato.
Poliisocianuratos são normalmente preparados por ciclo- trimerização de isocianatos. Isocianatos preferidos são os mesmos isocianatos como mencionados antes (componente B2A). Processos e condições de preparação para a preparação de poliisocianuratos são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Composições pesticidas
As composições pesticidas da invenção podem ser composições aquosas ou composições secas, i.e. composições que não compreendem água.
Em uma modalidade preferida as composições pesticidas são composições aquosas, preferivelmente compreendendo 55 a 97% em peso, mais preferivelmente 85 a 95% em peso de água, e 3 a 45% em peso, preferivelmente 5 a 15% em peso de sólidos, baseado no total dos componentes nas composições inseticidas da presente invenção, sendo que o total é 100% em peso. Os sólidos são preferivelmente selecionados do grupo consistindo de pelo menos um pesticida como componente A como definido acima, e pelo menos um aglutinante polimérico como componente B como definido acima, e opcionalmente pelo menos um agente fixador como componente C como definido abaixo, e opcionalmente outros componentes dependendo do uso do produto final como definido acima.
Os banhos de tratamento dos quais as composições pesticidas são aplicadas no material são preferivelmente formulações aquosas compreendendo 95 a 99,5% em peso, preferivelmente 95 a 99% em peso, mais preferivelmente 97 a 99% em peso de água, e 0,5 a 5% em peso, preferivelmente 1 a 5% em peso de sólidos, baseado no total dos componentes nas composições inseticidas da presente invenção. Os sólidos são preferivelmente selecionados do grupo consistindo de pelo menos um pesticida de fórmula I como componente A como definido acima, e pelo menos um aglutinante polimérico como componente B como definido acima, e opcionalmente pelo menos um agente fixador como componente C como definido abaixo, e opcionalmente outros componentes dependendo do uso do produto final como definido acima.
O aglutinante polimérico pode ser vantajosamente aplicado com um agente fixador C para fixação aperfeiçoada do pesticida sobre o material. O agente fixador pode compreender grupos isocianato livres.
Agentes fixáveis adequados são por exemplo isocianatos ou isocianuratos compreendendo grupos isocianato livres. Preferivelmente os isocianuratos são baseados em alquileno-diisocianatos tendo de 4 a 12 átomos de carbono na unidade alquileno, como 1,12-dodecano-diisocianato, 2-etil- tetrametileno-diisocianato-1,4,2-metil-pentametileno-diisocianato-1,5, tetrametileno-diisocianato-1,4, lisinéster diisocianato (LDI), hexametileno- diisocianato-1,6 (HMDI), ciclo-hexano-1,3-e/ou-1,4-diisocianato, 2,4-e 2,6- hexa-hidrotoluileno diisocianato bem como as misturas isoméricas correspondentes 4,4'-2,2'- e 2,4,diciclo-hexilmetano-diisocianato bem como as misturas correspondentes, 1-isocianato3,3,5-trimetil-5-isocianato-metil ciclo-hexano (IPDI), 2,4- e/ou 2,6-toluileno-diisocianato, 4,4'-, 2,4' e/ou 2,2,- difenil-metano-diisocianato (MDI monomérico), polifenil-polimetileno poliisocianato (MDI polimérico) e/ou misturas compreendendo pelo menos 2 dos isocianatos mencionados antes. Mais preferivelmente os isocianuratos são baseados em hexametileno-diisocianato-1,6 (HMDI).
Mais preferivelmente o isocianurato é um isocianurato que é hidrofilizado com um poli(óxido de alquileno) baseado em óxido de etileno e/ou óxido de 1,2-propileno, preferivelmente poli(óxido de etileno).
O isocianurato usado como um agente fixador pode ser preparado por métodos conhecidos na técnica. Preferivelmente 5 a 25% em peso, mais preferivelmente 7 a 20% em peso, muito mais preferivelmente IOa 15% em peso dos grupos isocianato baseado na quantidade de isocianato usada como material inicial para a preparação do isocianurato são grupos isocianato livres.
Muito mais preferivelmente o isocianurato usado como um agente fixador é dissolvido em um solvente aprótico polar, e.g. THF, DNF ou propileno ou etileno carbonato.
O agente fixador mais preferido usado é um isocianurato baseado em HMDI que é hidrofilizado com um poli(óxido de etileno) e que é dissolvido em propileno carbonato (70% em peso de HMDI em 30% em peso de propileno carbonato). A quantidade de grupos isocianato livres é 11 a 12% em peso, baseado na quantidade de isocianato usado como material inicial para a preparação do isocianurato.
A composição pesticida preferivelmente compreende os seguintes componentes, baseado no teor de sólidos da composição, se um agente fixador for usado:
a) 20 a 70% em peso, preferivelmente 25 a 65% em peso, mais preferivelmente 30 a 65% em peso de pelo menos um pesticida (componente A),e
b) 29 a 72% em peso, preferivelmente 34 a 70% em peso, mais preferivelmente 33 a 66% em peso de pelo menos um aglutinante polimérico (componente B) como definido acima;
c) 1 a 8% em peso, preferivelmente 1 a 5% em peso, mais preferivelmente 2 a 4% em peso de pelo menos um agente fixador (componente C);
sendo que a soma dos componentes é 100% em peso de teor de sólidos da composição pesticida.
Dependendo do uso do produto final a composição pesticida pode adicionalmente compreender um ou mais componentes selecionados de água, conservantes, detergentes, cargas, modificadores de impacto, agentes anti-turvação, agentes de expansão, agentes clarificadores, agentes nucleantes, agentes copulantes, agentes intensificadores de condutividade (antiestáticos), estabilizadores tais como antioxidantes, eliminadores de radical de oxigênio e de carbono, e agentes que decompõem peróxido e semelhantes, retardantes de chama, agentes desmoldantes, agentes tendo propriedades protetoras contra UV, abrilhantadores ópticos, agentes de espalhamento, agentes antiaderentes, agentes anti-migração, agentes formadores de espuma, agentes anti-sujeira, espessantes, outros biocidas, plastificantes, e agentes formadores de filme, agentes adesivos ou anti-adesivo, agentes abrilhantadores ópticos (branqueamento fluorescente), fragrâncias, pigmentos e corantes.
Agentes anti-espuma adequados sã por exemplo agentes anti- espuma de silício. Agentes protetores contra UV apropriados para proteger inseticidas e/ou repelentes sensíveis ao UV são por exemplo ácidos para- amino-benzóicos (PABA), octil-metóxi-sinameth, estilbenos, derivados de estirila ou de benzotriazol, derivados de benzoxazol, benzofenoas substituídas com hidroxila, salicilatos, triazinas substituídas, derivados de ácido cinâmico (opcionalmente substituídos com 2 grupos ciano), derivados de pirazolina, 1,1 '-bifenil-4,4,-bis-2-(metóxi-fenil)-etenila ou outros agentes protetores contra UV. Abrilhantadores ópticos adequados são derivados de di- hidroquinolina, derivados de 1,3-diaril-pirazolina, pirenos, imidas de ácido naftálico, 4,4'-diistiril-bifenileno, ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilbeno- dissulfônicos, derivados de cumarina e sistemas de benzoxazol, benzisoxazol ou benzimidazol que estão ligados por pontes -CH=CH ou outros agentes branqueadores fluorescentes.
Pigmentos típicos usados nas composições pesticidas da presente invenção são pigmentos que são usados em processos de tingimento ou de coloração com pigmento ou são aplicados para a coloração de plásticos e são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Pigmentos podem ser inorgânicos ou orgânicos conforme sua natureza química. Pigmentos inorgânicos são principalmente usados como pigmentos brancos (e.g., dióxido de titânio na forma de rutilo ou anatásio, ZnO, giz) ou pigmentos pretos (e.g., negro de carbono). Pigmentos inorgânicos coloridos também podem ser usados mas não são preferidos por causa dos perigos tóxicos potenciais. Para conferir cor, corantes ou pigmentos orgânicos são preferidos. Pigmentos orgânicos podem ser pigmentos dos tipos mono ou disazo, naftol, benzimidazolona, (tio)indigóide, dioxazina, quinacridona, ftalocianina, isoindolinona, perileno, perinona, complexo de metal ou diceto-pirrolo-pirrol. Pigmentos podem ser usados na forma em pó ou líquida (i.e., como uma dispersão). Pigmentos preferidos são Pigmento Amarelo 83, Pigmento Amarelo 138, Pigmento Laranja 34, Pigmento Vermelho 170, Pigmento Vermelho 146, Pigmento Violeta 19, Pigmento Violeta 23, Pigmento Azul 15/1, Pigmento Azul 15/3, Pigmento Verde 7, Pigmento Preto 7. Outros pigmentos são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Corantes típicos que podem ser usados na presente invenção são corantes de cuba, corantes catiônicos e corantes dispersos na forma em pó ou líquida. Corantes de cuba podem ser usados como pigmentos ou após o procedimento em cuba (redução) e de oxidação. É preferido o uso da forma de corante de cuba. Corantes de cuba podem ser do tipo indantrona, e.g. C.I. Azul Cuba 4, 6 ou 14; ou do tipo flavantrona, e.g. C.I. Amarelo Cuba 1; ou do tipo pirantrona, e.g. C.I. Laranja Cuba 2 e 9; ou do tipo isobenzantrona (isoviolantrona), e.g. C.I. Violeta Cuba 1; ou do tipo dibenzantrona (violantrona), e.g. C.I. Azul Cuba 16, 19, 20 e 22, C.I. Verde Cuba 1, 2 e 9, C.I. Preto Cuba 9; ou do tipo antraquinona carbazol, e.g. C.I. Laranja Cuba 11 e 15, C.I. Marrom Cuba 1, 3 e 44, C.I. Verde Cuba 8 e C.I. Preto Cuba 27; ou do tipo benzantrona acridona, e.g. C.I. Verde Cuba 3 e 13 e C.I. Preto Cuba 25; ou do tipo antraquinona oxazol, e.g. C.I. Vermelho Cuba 10; ou do tipo diimida de ácido perileno-tetracarbônico, e.g. C.I. Vermelho Cuba 23 e 32; ou derivados de imidazol, e.g. C.I. Amarelo Cuba 46; ou derivados de amino- triazina, e.g. C.I. Azul Cuba 66. Outros corantes de cuba adequados são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Corantes dispersos e catiônicos típicos são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Se substratos celulósicos são utilizados como material, ditos substratos celulósicos são preferivelmente coloridos com corantes de cuba, diretos, reativos ou de enxofre.
Em uma outra modalidade as composições pesticidas da presente invenção são composições pesticidas como mencionado antes compreendendo pelo menos um pigmento e/ou pelo menos um corante. As composições pesticidas da presente invenção preferivelmente compreendem 10 a 300% em peso, mais preferivelmente 20 a 150% em peso de pigmento e/ou corante em relação ao peso total do teor de sólidos do pesticida.
O material, por exemplo material têxtil ou material plástico, pode ser impregnado antes do uso se a composição for fornecida na forma de um kit.
Em uma outra modalidade, o material impregnado de acordo com a presente invenção adicionalmente compreende um ou mais componentes selecionados de conservantes, detergentes, estabilizadores, agentes dento propriedades de proteção contra UV, abrilhantadores ópticos, agentes de espalhamento, agentes de anti-migração, agentes umectantes, agentes de anti-sujeira, espessantes, outros biocidas, plastificantes, agentes adesivos, pigmentos e corantes. Exemplos adequados de componentes mencionados acima são conhecidos por uma pessoa experiente na técnica.
Em uma outra modalidade da presente invenção o material impregnado compreende além de o pelo menos um pesticida e o pelo menos um aglutinante polimérico como descrito antes pelo menos um pigmento e/ou pelo menos um corante. A quantidade de o pelo menos um pigmento é em geral de 0,05 a 10% em peso, preferivelmente 0,1 a 5% em peso, mais preferivelmente 0,2 a 3,5% em peso do peso (seco) de material não-vivo. A quantidade de o pelo menos um corante é em geral de 0,05 a 10% em peso, preferivelmente 0,1 a 5% em peso, mais preferivelmente 0,2 a 3,5% em peso do peso (seco) de material. O material compreende preferivelmente quer pelo menos um pigmento quer pelo menos um corante. Pigmentos e corantes adequados são mencionados antes. Processo para impregnação de um material protetor
Em uma outra modalidade, a presente invenção refere-se a um processo para impregnação de um material, por exemplo um material têxtil ou material plástico, compreendendo
i) formar uma formulação aquosa ou uma massa fundida, sendo que uma formulação aquosa é preferida, compreendendo pelo menos um pesticida e pelo menos um aglutinante polimérico, preferivelmente um aglutinante polimérico como definido acima, e opcionalmente outros ingredientes;
ii) aplicar a formulação aquosa no material por
iia) passar o material através da formulação aquosa;
ou
iib) contatar o material com um rolete que está parcial ou totalmente imerso na formulação aquosa e espalhar a formulação aquosa no lado do material em contato com o rolete,
ou
iic) revestir em ambos os lados do material
ou
iid) pulverizar a formulação aquosa sobre o material, sendo que a pulverização é realizada com qualquer dispositivos para pulverização manual ou automática, por exemplo com um lata de aerossol ou dispositivos normalmente usados em uma fábrica;
ou
iie) aplicar a formulação aquosa na forma de uma espuma;
ou
iif) submergir o material dentro da formulação aquosa;
ou
iig) escovar a formulação aquosa sobre ou para dentro do material;
ou
iih) derramar a formulação aquosa sobre o material ou
aplicar a massa fundida por calandragem ou com um lâmina dosadora;
iii) opcionalmente remover a formulação aquosa em excesso ou o excesso; e
iv) secar e/ou curar o material.
No contexto da invenção, uma formulação aquosa pode ser uma solução, uma emulsão ou uma suspensão/dispersão.
A formulação aquosa ou a massa fundida preferivelmente compreende a composição pesticida, que é preferivelmente utilizada na forma de uma formulação aquosa.
No contexto da invenção "impregnação" é um processo para aplicar a composição pesticida. Este processo pode incluir um processo para cura da composição pesticida aplicada para obter um revestimento sobre o material, se desejado. Um " material impregnado" é um material sobre o qual a composição pesticida é aplicada. O " material impregnado" pode ser revestido por cura da composição pesticida aplicada, se desejado.
A composição pesticida também pode ser aplicada sobre o material por impressão de transferência, impressão a jato de tinta, um processo de tela, e uma impressão de pó.
Detalhes da aplicação da composição pesticida são bem conhecidos por alguma pessoa experiente na técnica e são mostrados, e.g., em
WO 2005/064072.
O método de acordo com a invenção é útil para proteger tabaco, fardos de tabaco ou outros produtos de tabaco. Pode ser usado para proteger qualquer tipo de tabaco, tais como e.g. tabaco produzido de Nicotiana rostica e Nicotiana tabacum, especificamente tabaco preto, tabaco brilhante, tabaco burley, tabaco sombra e Perique.
O método é útil para proteger, o tabaco contra qualquer tipo de pestes e doença encontrados no transporte e na armazenagem de tabaco, especificamente contra pestes de armazenagem, como bichos, besouros e traças, acarinos, camundongos e doenças do tabaco.
Tais pestes incluem:
Besouro do cigarro (Lasioderma serricome), traça do tabaco (Ephespha elutella), besouro confuso da farinha (Tribolium confusum), besouro vermelho da farinha (Tribolium castaneum), besouro do grão de dente serrilhado (Oryzaephilus surinamensis), larva amarela da farinha (Tenebrio molitor), cascudinho (Alphitobius diaperinus), caruncho dos cereais (Sitophilus granarius), besourinho dos cereais (Rhyzopertha dominica), gorgulho do milho (Sitophilus zeamais), caruncho dos cereais (Sitophilus oryzae), traça dos cereais (Sitotroga cerealella), traça indiana da farinha (Plodia interpunctella), caruncho do pão (Stegobium paniceum), besouro (Tenebroides mauritanicus), besouro de cabeça longa da farinha (Latheticus oryzae), larva escura da farinha (Tenebrio obscurus), besouros dermestid tais como: besouro preto do tapete, besouro da despensa, besouro do guarda- roupa, besouro Ectopria nervosa, besouro do couro, besouro do armazém, besouros-aranha, gorgulhos, especialmente o gorgulho de feijão, acarino de grão, besouro preto da farinha, moscas de fruta, moscas do vinagre, besouro castanho do grão, Typhaea stercorea, Cryptolestes pisillus, besouros que se alimentam de seiva, Xestobium rufovillosum, besouros pretos, e besouros do cogumelo.
O método de acordo com a invenção é especificamente útil para o controle do bicho do fumo (Lasioderma serricorne), e da traça do tabaco (Ephespha elutella), as duas pestes principais na armazenagem de tabaco.
Os métodos de acordo com a invenção podem ser aplicados em todos os estágios e tipos de processamento de tabaco, onde um período de armazenagem é exigido. Tal processamento inclui a cura de tabaco após colheita, especificamente o amarelecimento, a secagem de folha e o estágio de secagem de caule.
Inclui qualquer tipo de cura, tais como cura com ar, cura por sol, cura por fogo e, em particular, cura em estufa. Na cura em estufa, o método pode ser usado tanto em sistemas de chama direta como em sistemas de chama indireta, trabalhando, e.g., com trocadores de calor.
O método de acordo com a invenção é adicionalmente útil nas etapas de fermentação e de envelhecimento do processamento de tabaco. Dependendo do tipo e da qualidade do produto de tabaco final, estas etapas variam de dois dias a vários dias - durante os quais o tabaco tem que ser protegido das pestes.
Conseqüentemente, o método de acordo com a invenção é útil na produção de qualquer tipo de produto de tabaco para consumo humano, tais como cigarros, charutos, tabaco pipe, tabaco de cigarro, rapé, tabaco de mascar, rapé, gutka e tabaco em pasta.
O dispositivo de acordo com a invenção compreende meio para estender as folhas de tabaco, tais como uma prateleira ou uma armação aberta onde bastões de folhas presas ou o talo inteiro é pendurado, um material, que possui atividade protetora contra organismo nocivo, e que cobre o tabaco a ser protegido, e, opcionalmente meio para fixar o material no meio para estender o tabaco.
O material é preferivelmente uma rede, porque esta não perturba o processo de cura ou secagem - que exige uma troca de ar, umidade e calor entre o tabaco e seu ambiente - enquanto que ainda propicia boa proteção contra pestes.
Surpreendentemente, o uso de redes acarreta uma proteção boa até mesmo no caso de doenças fungicas. A invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos sem limitação da mesma pelos mesmos. Exemplos
I. Aglutinante:
A) Preparação de dispersões de polímero
Procedimento geral:
250 g de água e 3 g de uma semente de estireno (33% em peso) tendo um diâmetro de partícula médio de 30 nm são aquecidos a 85°C e 5% em peso de alimentação 2 são adicionados. Após 10 min. é iniciada adição de alimentação 1 compreendendo os monômeros mencionados abaixo e alimentação 2.
Alimentação 2 compreende 3,0 g de peróxi-dissulfato de sódio em 39,9 g de água. A composição da alimentação 1 é listada em tabela 1.
Alimentações 1 e 2 são adicionadas em 3 h, e foi polimerizado por mais 0,5 h. Tabela 1 Composicao de alimentacaol em% peso ppcpm (partes por cem partes de monomeros)
<table>table see original document page 50</column></row><table> A quantidade de iniciador peróxi-dissulfato de sódio é 0,3 parte em peso, o emulsificador compreende 0,4 parte em peso de Dowfax 2A1 (Dow) e 0,6 parte em peso de Lumiten IRA (BASF AG), relacionadas com 100 partes em peso da composição de monômero de tabela 1.
Abreviações:
MMA: metacrilato de metila
S: estireno
AN: acrilonitrila
EA: acrilato de etila
EHA: acrilato de 2-etil-hexila
BA: acrilato de n-butila
FI: benzofenona copolimerizável tendo um grupo acrílico
GMA: metacrilato de glicidila
BMA-Acac: acetilacetato-monoacrilato de bitandiol
Amol: N-metilol-acrilamida
MAMoI: N-metilol-metacrilamida
HPMA: metacrilato de hidróxi-propila
AS:
AM:
ácido acrílico
acrilamida
Dowfax 2 A1:
<formula>formula see original document page 51</formula>
Lumiten IRA
<formula>formula see original document page 51</formula>
Exemplos Al e A8 Dispersões aquosas de polímero compreendendo fotoiniciador polimerizável FI-I que é mais posteriormente útil como agente de reticulação que é um fotoiniciador de fórmula
<formula>formula see original document page 52</formula>
sendo que
R8 é um radical orgânico tendo de 1 a 30 átomos de carbono,
R9 é H ou um grupo metila, e
R10 é um grupo fenila que está opcionalmente substituído ou um grupo C1-a C4-alquila.
II. Exemplos de use
a) Preparação de redes inseticidas de longa duração (LLINs)
O tratamento inseticida foi realizado com dispersões aquosas de acordo com os exemplos A1-A17 sobre material de rede de poliéster branco comercialmente disponível (tipo de fibra 75 denier, malha 156 (cerca de 2 mm χ 2 mm, forma de losango), peso de 28-32 g/m2) sem lavagem anterior. Os banhos de tratamento aquoso foram preparados por misturação das dispersões aquosas com emulsões comercialmente disponíveis de inseticida e/ou repelente, ajustando o pH com soluções tampão e adição de um agente fixador (se necessário). As concentrações dos banhos de tratamento foram ajustadas de acordo com a captação de licor possível (LU entre 60 e 100 %). Os banhos de tratamento foram aplicados pelo uso de um equipamento padder-stenter em uma escala de laboratório (Mathis AG, Suíça). O material de rede é totalmente imerso no banho de tratamento e licor em excesso é removido pela passagem dele através de cilindros que se movem em contra-direção. Pela escolha de uma distância definida entre estes cilindros (e portanto de uma pressão definida) a captação de licor pode ser controlada. A etapa de secagem/cura foi realizada em um stenter que permite o controle da temperatura e do tempo de tratamento.
b) Metodologias de teste
Ensaio de exposição forçada limitada:
Redes inseticidas de longa duração impregnadas com alfacipermetrina (LLINs, 200 mg ai/m2) foram cortadas para se ajustarem em placas de Petri de 150 mm χ 25 mm. LLINs foram posicionadas sobre o fundo das placas e 10 besouros do cigarro adultos, Lasioderma serricorne, foram introduzidos em cada placa sobre as redes. Besouros foram expostos às redes por 10, 30, ou 60 minutos e as redes foram então removidas. Mortalidade/nocaute foi estabelecido no momento da remoção da rede. Dez repetições foram realizadas por tratamento.
Ensaio comportamental:
Tubos de transporte de papelão (pedaços de 457 mm de diâmetro de 76 mm) foram cobertos sobre uma extremidade com a rede inseticida de longa duração impregnada com alfacipermetrina (LLIN, 200 mg de agente ativo / m2), que foi segura com uma fita de borracha e fita isolante. A extremidade do tubo com a LLIN foi presa com fita isolante em um copo de plástico transparente (76 mm de diâmetro χ 89 mm de altura) cheio com 20,0 g de cereal de aveia torrada para servir como uma fonte de alimento. Dez traças adultas de tabaco, Ephestia elutella, (Tabela 3) ou dez besouros do cigarro adultos, Lasioderma serricorne, (Tabela 2) foram introduzidos nos tubos pela extremidade oposta à LLIN e à fonte de alimento. A extremidade oposta (aberta) de cada tubo foi então vedada. Localização e mortalidade das traças/besouro foram avaliadas em 1 e 2 dias (E. elutella) ou 1 e 4 dias (L. serricorne) após tratamento (DAT). Dez repetições foram realizadas por tratamento com E. elutella e oito repetições foram realizadas por tratamento com L. serricorne.
c) Resultados 1. Redes inseticidas de longa duração impregnadas com alfacipermetrina (LLINs) foram eficazes contra besouros do cigarro, resultando em 87% de nocaute + mortalidade após 10 minutos e 100% de mortalidade após 60 minutos em um ensaio de exposição forçada (Tabela 1,
Figuras 1 e 2). Besouros nocauteados foram incapazes de se recuperarem. Tabela 1.
Eficácia de redes inseticidas de longa duração impregnadas com alfacipermetrina (LLEN) contra besouros do cigarro, Lasioderma serricorne, em um ensaio de exposição forçada
<table>table see original document page 54</column></row><table>
2. LLINs causaram mortalidade significativamente maior de besouros do cigarro (93% em 1 dia após tratamento (DAT) e 100% em 4 DAT) comparadas com a rede não tratada em um ensaio comportamental onde os besouros haviam passado através da rede para alcançar uma fonte de luz/alimento:
Tabela 2.
Eficácia de redes inseticidas de longa duração impregnadas com alfacipermetrina (LLIN) contra besouro do cigarro, Lasioderma serricorne, adulto em um ensaio comportamental
<table>table see original document page 54</column></row><table>
3. LLINs causaram mortalidade significativamente maior de traças de tabaco (89 % em 1 DAT e 94% em 2 DAT) comparadas com a rede não tratada em um ensaio comportamental onde as traças haviam passado através da rede para alcançar uma fonte de luz/alimento. Muito poucas traças foram capazes de passar através da rede não tratada ou LLIN, indicando utilidade de LLINs (2 mm χ 2 mm) para uso como uma barreira química e física para proteção de tabaco armazenado contra infestações de traça do tabaco (Tabela 3, Figura 4):
Tabela 3.
Eficácia de redes inseticidas de longa duração impregnadas com alfacipermetrina (LLIN) contra traça do tabaco, Ephestia elutella, adulta em um ensaio comportamental
<table>table see original document page 55</column></row><table>
4. LLINs causaram mortalidade significativamente maior dos besouros do cigarro comparadas com a rede não tratada em um ensaio comportamental onde os besouros haviam passado através da rede para alcançar uma fonte de luz/alimento. Nenhuns besouros foram capazes de passar através da rede não tratada ou LLIN, indicando utilidade de LLINs (1 mm χ 1 mm) em níveis de ingrediente ativo diferentes para uso como uma barreira física e química para proteção de tabaco armazenado contra infestações de besouro do tabaco (Tabela 4, Figura 5):
Tabela 4.
Eficácia de redes inseticidas de longa duração impregnadas com alfacipermetrina (LLIN) contra besouro do cigarro, Lassioderma serricone, em um ensaio comportamental.
<table>table see original document page 55</column></row><table>

Claims (10)

1. Método para proteger tabaco contra organismos nocivos durante armazenagem, caracterizado pelo fato de compreender a etapa de cobrir o tabaco com um material que tem uma atividade protetora contra os organismos nocivos.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material é um material têxtil, material plástico, um material de couro, um pano floculado, uma manta, folha, um material de embalagem ou um material contendo celulose.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que material é uma rede.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -3, caracterizado pelo fato de que o material é tratado com uma composição compreendendo: a. pelo menos um pesticida (componente A), e b. pelo menos um aglutinante polimérico (componente B).
5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a composição compreende (baseado no teor total de A e B), 0,001 a 95% em peso de pelo menos um pesticida, e 5 a 99,999% em peso de pelo menos um aglutinante polimérico.
6. Método de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que o pesticida é selecionado de compostos piretróides, compostos de carbamato, compostos organofosforados, derivados de aril- hidrazina, moluscicidas, rodenticidas, e fungicidas.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a -6, caracterizado pelo fato de que o agente aglutinante é selecionado do grupo consistindo de poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilonitrila, poli(anidrido de ácido maleico), poliestireno, poli((metil)estireno), polibutadieno, poli(acetato de vinila), poli(vinil-álcool) bem como copolímeros obtidos por polimerização de pelo menos dois monômeros etilenicamente insaturados diferentes do grupo de monômeros mencionados acima e misturas de citados homopolímeros e/ou copolímeros, por exemplo, poli(estireno-acrilatos), poli(estireno-butadieno), copolímeros de etileno-acrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinila, que podem estar parcial ou completamente hidrolisados, poliuretanos e/ou poliisocianuratos, misturas compreendendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos, preferivelmente misturas compreendendo poliuretanos e/ou poliisocianuratos e policarbonatos; ceras minerais, ceras de zircônio, silicones, polissiloxanos, poliacrilatos e metacrilatos fluorados, fluorossilicones, e resinas de fluorocarboneto, resinas de condensação de melamina - formaldeído, derivados de metilol-uréia; e poliésteres curáveis e misturas ou preparações compreendendo pelo menos um dos citados aglutinantes poliméricos.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a -7, caracterizado pelo fato de que o aglutinante polimérico é um aglutinante acrílico, obtido por polimerização por radical de pelo menos um monômero de fórmula II <formula>formula see original document page 57</formula> C10-alquila, que está opcionalmente substituída com flúor e que pode ser linear ou ramificada, por exemplo metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i- butila, sec-butila, t-butila, n-pentila, i-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2- dimetil-propila, i-amila, n-hexila, i-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2- etil-hexila, n-nonila, n-decila, preferivelmente C1 a C4-alquila, por exemplo metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila; arila substituída ou não-substituída, preferivelmente substituída ou não-substituída <formula>formula see original document page 57</formula> sendo que R20, R21 e R22 são independentemente selecionados de C- a C6- a C10-arila, mais preferivelmente C6-arila substituída ou não-substituída, por exemplo fenila ou tolila; R20 e R21 podem ser adicionalmente H.
9. Uso de um material como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 que tem uma atividade protetora contra organismos nocivos, caracterizado pelo fato de ser para proteger tabaco contra tais organismos.
10. Dispositivo para proteger tabaco contra organismos nocivos, caracterizado pelo fato de compreender um dispositivo para armazenar o tabaco e o material como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, que tem uma atividade protetora contra organismos nocivos, para cobrir o tabaco.
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