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KR900006130B1 - 살충성 n'-치환-n,n'-디아실히드라진 - Google Patents

살충성 n'-치환-n,n'-디아실히드라진 Download PDF

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KR900006130B1
KR900006130B1 KR1019860008854A KR860008854A KR900006130B1 KR 900006130 B1 KR900006130 B1 KR 900006130B1 KR 1019860008854 A KR1019860008854 A KR 1019860008854A KR 860008854 A KR860008854 A KR 860008854A KR 900006130 B1 KR900006130 B1 KR 900006130B1
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KR
South Korea
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alkyl
phenyl
substituted
alkoxy
unsubstituted
Prior art date
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Application number
KR1019860008854A
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English (en)
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KR870003973A (ko
Inventor
찌-퉁스 아담
어니스트 알러 하롤드
Original Assignee
롬 엔드 하스 캄파니
윌리암 이. 람버트 3세
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/789,797 external-priority patent/US4985461A/en
Application filed by 롬 엔드 하스 캄파니, 윌리암 이. 람버트 3세 filed Critical 롬 엔드 하스 캄파니
Publication of KR870003973A publication Critical patent/KR870003973A/ko
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Abstract

내용 없음.

Description

살충성 N'-치환-N, N'-디아실히드라진
본 발명은 살충성 N'-치환-N,N'-디아실히드라진에 관한 것이다. 좀더 구체적으로, 본 발명은 살충제로 유용한 N'-치환-N,N'-디아실히드라진, 이런 화합물이 함유된 조성물 및 이의 사용방법에 관한 것이다. 발표되는 어떤 히드라진은 새로운 화합물이다.
살충력이 뛰어나고 불필요한 독성이 낮은 화합물을 찾기위한 연구는 많은 공지된 살충제에 대해 내성을 갖은 해충에 대해서 좀더 뛰어난 활성, 좀더 양호한 선택성, 더 낮은 불필요한 환경오염충격, 낮은 생산단가 및 유효성을 갖는 화합물에 대한 바램 때문에 계속 진행되고 있다.
본 발명의 화합물은 특히 경작식물, 관상식물 및 삼림지내의 식물-파괴 해충의 방제에 적당하다.
어떤 히드라진 유도체는 문헌에 발표되었다.
1 또는 2개의 질소원자가 알킬화 또는 페닐화된 N'-1-프로필- ; N'-n-프로필- : N'-(2-메틸프로필)- : N'-(3-메틸부틸)- : N'-벤질- 및 N'-페닐-N,N'-디벤조일히드라진이 포함된 여러 N,N'-디벤조일히드라진 유도체가 문헌[Aust.J.Chem., 25, 523~529(1972)]에 발표.
이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-t-부틸-N-벤조일-N'-(4-니트로벤조일)히드라진이 포함된 여러 N,N'-디벤조일히드라진 및 히드라지드 유도체가 문헌[Helv.Chim.Acta, 61, 1477~1510(1978)]에 발표.
이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
이소프로필히드라진 (CH3)2CH-NH-NH2,대칭성 디이소프로필히드라진, 디벤조일이소프로필히드라진 및 유도체가 문헌[J.A.C.S., 44, 2556~2567(1922)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
이소프로필, 멘틸 및 보르닐 세미카르바지드가 문헌[J.A.C.S., 44, 1557~1564(1922)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
1,2-비스- 메틸페닐메틸-4 -페닐세미카르바지드가 포함된 대칭성 디-메틸페닐메틸히드라진 및 이에 연관된 화합물이 문헌[J.A.C.S., 48, 1030~1035(1926)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
알파, 베타-디벤조일페닐히드라진이 포함된 히드라진 유도체가 문헌[Bull.Chem.Soc.Japan, 27, 624~627(1954)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N,N'-디벤조일페닐히드라진 및 N-아세틸- N'-벤조일- p-니트로페닐히드라진이 문헌[J.Chem. Soc.(C), 1531~1536(1966)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N,N'-디이소부틸디벤조일히드라진이 포함된 대칭성 디-이소프로필히드라진, 대칭성 디이소부틸- 및 유도체가 문헌[Chem.Berichte., 56B, 954∼962(1923)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-메틸- 및 N'-(2-페닐) -이소프로필-N,N'- 디벤조일히드라진이 포함된 N,N'-디벤조일히드라진 유도체가 문헌[Annalen der Chemie, 590, 1∼36(1954)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N,N'-디-n-프로필히드라진, N,N'-디벤조일히드라진 및 비스-3,5-디니트로벤조일이 문헌[J.Chem.Soc., 4191∼4198(1952)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-2,4-메틸- 2,4-펜타디엔- N,N'-디벤조일히드라진이 문헌[Zhur.Obs.Khim., 32, 2806∼2809(1962)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
1,2-디벤조일-벤질히드라진이 포함된 2-벤조일티오벤즈히드라진(C6H5-CS-NHNH-CO-C6H5) 및 히드라존 및 히드라진 유도체가 문헌[Acta.Chim.Scand., 17, 95~102(1963)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N,N'-비스-시클로헥실히드라진 및 N,N'-디벤조일시클로헥실히드라진이 문헌[Zhur.Obs.Khim, 25, 1719~1723(1955)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
트리벤조일히드라진 및 N,N'-디벤조일시클로헥실히드라진이 포함된 디벤조일히드라진 유도체가 문헌 [J.Chem.Soc., 4793~4800(1964)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-에틸- ; N'-n-프로필- ; N'-이소부틸- ; N'-네오펜틸- ; N'-n-헵틸- ; 및 N'-시클로헥실메틸-N,N' -디벤조일히드라진이 포함된 디벤조일히드라진 유도체가 문헌[J.Prakt.Chem., 36, 197~201(1967)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-t-부틸-N,N'-디 -(t-부톡시카르보닐)히드라지드가 문헌[J.O.C., 26, 4336~4340(1961)]에 발표. 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-t-부틸-N- (페닐메톡시카르보닐)-N' -(클로로카르보닐)히드라지드가 문헌[J.O.C., 41, 3763~3765(1976)]에 발표. 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-t-부틸-N,N' -디메톡시카르보닐히드라지드가 문헌[J.A.C.S., 94, 7406~7416(1972)]에 발표. 생물학적 활성은 발표안됨.
N'-t-부틸-N- 에톡시카르보닐-N' -페닐아미노카르보닐히드라지드 및 N'-t-부틸-N- 에톡시카르보닐-N'- 메틸아미노카르보닐히드라지드가 문헌[J.O.C., 43, 808∼815(1978)]에 발표. 이들 화합물에 대한 생물학적 활성은 발표안됨.
N-페닐-N'-아실히드라진이 문헌[J.Econ.Ent., 39, 416~417(1946)]에 발표되어 사과 나방 유충에 대한 독성이 시험되었다.
본 발명의 N'-치환-N,N'-디아실히드라진은 주로 공지된 화합물과 그의 N'-치환기 및 N,N'-디아실치환기가 다르다.
본 발명의 화합물은 역시 인시류(Lepidoptera) 및 딱정벌레(Coleoptera)목의 해충에 대해 특히 뛰어난 살충활성을 나타내고, 익충에 대해 역효과를 나타내지 않으며, 인시류목의 해충에 대해 가장 뛰어난 활성을 나타낸다.
본 발명에 따라 살충성 조성물 및 이런 조성물을 사용하는 방법이 제공된다. 이때, 조성물은 농경학적으로 허용가능한 담체 및 하기 일반식(I)의 화합물 및 농경학적으로 허용가능한 그의 염을 살충 유효량 또는 조성물의 약 0.0001~99중량% 함유한다.
Figure kpo00000
X 및 X'은 같거나 또는 다른 O, S 또는 NR ; R1은 R1이 10탄소원자보다 작은 경우, 비치환된 (C3~C10)측쇄알킬 또는 1개 또는 2개의 같거나 또는 다른 (C3~C6)시클로알킬로 치환된 (C1~C4)직쇄알킬 ; A 및 B는 치환기가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; (C1~C4)알콕시 ; (C1~C4)알킬 ; 또는 아미노일 수 있는 같거나 또는 다른 치환된 또는 비치환된 나프틸 ; 치환기가 1~5개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 히드록시 ; (C1~C6)알킬 ; (C1~C6)할로알킬 ; (C1~C6)시아노알킬 ; (C1~C6)히드록시알킬 ; (C1~C6)알콕시 ; (C1~C6)할로알콕시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시알킬 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시알콕시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알킬티오알콕시(-ORSR') ; (C1~C6)알콕시카르보닐옥시(-OCO2R) ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알카노일옥시알킬 ; 할로, 시아노, (C1~C4)알킬 또는 (C1~C4)알콕시로 임의로 치환된(C2~C6)알케닐 ; (C2~C6)알케닐옥시 ; (C2~C6)알케닐카르보닐 ; (C2~C6)알케닐옥시카르보닐옥시 ; 할로 또는 (C1~C4)알킬로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐 ; 카르복시 ; 각 알킬기(-RCO2R')가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)카르복시알킬 ; 카르보닐(-COR) ; (C1~C6)할로알킬카르보닐 ; (C1~C6)알콕시카르보닐(-CO2R) ; (C1~C6)할로알콕시카르보닐 ; (C1~C6)알카노일옥시(-OCOR) ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시카르보닐알콕시(-ORCO2R') ; 아미노(-NRR') ; 카르복스아미도(-CONRR') ; (C2~C6)알케닐카르보닐아미노 ; (C1~C6)히드록시알킬아미노카르보닐 ; 아미노카르보닐옥시(-OCONRR') ; 아미도(-NRCOR') ; 알콕시카르보닐아미노(-NRCO2R') ; 티오시아네이토 ; 이소티오시아네이토 ; (C1~C6)티오시아네이토알킬 ; (C1~C6)알킬티오 ; 술폭시드(-S(O)R) ; 술포닐(-SO2R) ; 알킬술포닐옥시(-OSO2R) ; 술폰아미드(-SO2NRR') ; 알킬티오카르보닐(-CSR) ; 티오아미도(-NRCSR') ; 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 페닐고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시 ; 페닐고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 순의 탄소원자를 독립적으로 갖는(C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 벤조일 ; 페닐고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 페닐티오(C1~C6)알킬 ; R2가 히드록시, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 아미노(-NRR'), 페닐아미노, 카르보닐(-COR) 또는 벤조일인 이미노(-CR=N-R2) : 아세틸티오세미카르바존 ; 피롤릴 ; 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 또는 비치환된 옥사졸릴 ; 또는 페닐고리 위의 인접된 2위치가 알콕시기로 치환된 경우, 이런 기들은 부착된 탄소원자와 함께 5 또는 6원자의 디옥솔라노 또는 디옥사노 헤테로 고리 고리를 형성하도록 결합될 수 있는 치환된 또는 비치환된 페닐이다[식중, R 및 R'는 수소 또는 (C1~C6)알킬이다].
또한, 본 발명에 따라 하기 일반식(I)의 신규 살충성 화합물 및 농경학적으로 허용가능한 그의 염이 제공된다.
Figure kpo00001
상기 식에서, X 및 X'은 같거나 또는 다른 O, S 또는 NR이고 ; R1은 비치환된 (C3~C10)측쇄알킬, 또는 1개 또는 2개의 같거나 또는 다른 (C3~C6)시클로알킬로 치환된 (C1~C4)직쇄알킬(단, R1은 10개 미만의 탄소원자를 갖는다) ; A 및 B는 치환기가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; (C1~C4)알콕시 ; (C1~C4)알킬 ; 또는 아미노일 수 있는 같거나 또는 다른 치환된 또는 비치환된 나프틸 ; 치환기가 1~5개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 히드록시 ; (C1~C6)알킬 ; (C1~C6)할로알킬 ; (C1~C6)시아노알킬 ; (C1~C6)히드록시알킬 ; (C1~C6)알콕시 ; (C1~C6)할로알콕시, 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시알킬 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시알콕시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알킬티오알콕시(-ORSR') ; (C1~C6)알콕시카르보닐옥시(-OCO2R) ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알카노일옥시알킬 ; 할로, 시아노, (C1~C4)알킬 또는 (C1~C4)알콕시로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐 ; (C2~C6)알케닐옥시 ; (C2~C6)알케닐카르보닐 ; (C2~C6)알케닐옥시카르보닐옥시 ; 할로 또는 (C1~C4)알킬로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐 ; 카르복시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)카르복시알킬(-RCO2R') ; 카르보닐(-COR) ; (C1~C6)할로알킬카르보닐 ; (C1~C6)알콕시카르보닐(-CO2R) ; (C1~C6)할로알콕시카르보닐 ; (C1~C6)알카노일옥시(-OCOR) ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시카르보닐알콕시(-ORCO2R') ; 아미노(-NRR') ; 카르복스아미도(-CONRR') ; (C2~C6)알케닐카르보닐아미노 ; (C1~C6)히드록시알킬아미노카르보닐 ; 아미노카르보닐옥시(-OCONRR') ; 아미도(-NRCOR') ; 알콕시카르보닐아미노(-NRCO2R') ; 티오시아네이토 ; 이소티오시아네이토 ; (C1~C6)티오시아네이토알킬 ; (C1~C6)알킬티오 ; 술폭시드(-S(O)R) ; 술포닐(-SO2R) ; 알킬술포닐옥시(-OSO2R) ; 술폰아미드(-SO2NRR') ; 알킬티오카르보닐(-CSR) ; 티오아미도(-NRCSR') ; 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노, 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 폐닐 고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노, 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시 ; 페닐 고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노, 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 벤조일 ; 벤조일옥시 (C1~C4)알킬 ; 페닐 고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노, 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 페닐티오 (C1~C6)알킬 ; R2가 히드록시, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 아미노(-NRR'), 페닐아미노, 카르보닐(-COR) 또는 벤조일인 이미노(-CR=N-R2) ; (C2~C6)옥시라닐 ; 아세틸티오세미카르바존 ; 피롤릴 ; 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 또는 비치환된 옥사졸릴이거나 ; 또는 페닐 고리 위의 인접된 2개의 위치가 알콕시기로 치환된 경우, 이런 기들은 이들이 부착된 탄소원자와 함께 5 또는 6원자의 디옥솔라노 또는 디옥사노 헤테로 고리를 형성하도록 결합될 수 있는 치환된 또는 비치환된 페닐이며 ; R 및 R'은 수소 또는 (C1~C6)알킬이고 ; 단, X 및 X'이 0이고 A 및 B가 비치환 페닐인 경우, R1은 이소프로필(-CH(CH3)2), 2-메틸프로필(-CH2CH(CH3)2), 3-메틸부틸(-CH2CH2CH(CH3)2), 시클로헥실메틸(-CH2C6H11) 또는 네오펜틸(2,2-디메틸프로필 ; -CH2C(CH3)3)이 아니며 ; X 및 X'이 0이고 R1이 t-부틸(-C(CH3)3)이며 A가 비치환 페닐인 경우, B는 4-니트로페닐이 아니다.
또한, 본 발명에 따라 이런 화합물 및 조성물의 사용방법이 제공된다.
"할로"는 클로로, 플루오로, 브로모 및 요오도를 의미한다. 그 자체 또는 다른 치환기의 일부인 '알킬"은 다른 언급이 없는 한 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 이소부틸, 네오펜틸 등의 직쇄 또는 측쇄기 및 n-옥틸, 이소옥틸 등의 더 긴 유사체 및 이성질체를 의미한다. 그 자체 또는 다른 치환기의 일부인 "알킬"은 클로로메틸, 1- 또는 2-브로모에틸, 트리플루오로메틸 등과 같은 1개 이상의 할로원자가 결합된 기재된 수의 탄소원자를 갖는 알킬기이다. 마찬가지로, 그 자체 또는 다른기의 일부로서 "시아노알킬"은 1개 이상의 시아노기를 갖는 기재된 수의 탄소원자의 알킬기이고 ; 그 자체 또는 다른 기의 일부로서 "할로알콕시"는 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로 에톡시 등과 같이 1개 이상의 할로원자가 결합된 기재된 수의 탄소원자의 알콕시기이다. 그 자체 또는 다른 치환기의 일부로서 "알케닐" 및 "알키닐"은 기재된 수의 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄기를 의미한다.
본 발명의 범위내의 대표적인 화합물을 하기에 기재한다. 그러나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
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Figure kpo00038
양호한 살충활성 때문에 살충성 조성물 및 제제물에 사용되는 본 발명의 화합물은 하기의 화합물 :
독립적으로, X 및 X'는 O 또는 S ; R1은 R1이 10탄소원자보다 크지 않으면 비치환된 (C3~C8) 측쇄알킬 또는 1~2의 같거나 또는 다른 (C3~C4)시클로알킬로 치환된 (C1~C4)직쇄알킬 ; A 및 B는 같거나 또는 다른 비치환된 나프틸 ; 또는 치환기가 1~3의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 저급(C1~C4)알킬 ; 저급(C1~C4)할로알킬 ; 저급(C1~C4)시아노알킬 ; 저급(C1~C4)알콕시 ; 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 저급(C1~C4)알콕시알킬 ; 카르보닐(-COR) ; 카르복시 ; 저급(C1~C4)알콕시카르보닐 ; 저급(C1~C4)알카노일옥시 ; (C2~C6)알케닐 ; (C2~C6)알키닐 ; 아미노(-NRR') ; 티오시아네이토 ; 저급(C1~C4)알킬티오 ; 알킬티오카르보닐(-CSR) ; 1~2의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 페닐고리가 1~2의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4) 알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 (C1~C4) 디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시 ; 또는 페닐 고리위의 인접한 2군데 위치가 알콕시기로 치환된 경우, 이런 기들이 5- 또는 6- 원자 디옥솔라노 또는 디옥사노 헤테로고리 고리에 결합할 수 있는 치환된 또는 비치환된 페닐 (식중, R 및 R'는 수소 또는 (C1~C4)알킬이다) ; 및 농경학적으로 허용 가능한 그의 염이다.
본 발명의 살충 조성물 및 제제물에 사용된 양호한 활성을 갖는 본 발명의 살충성 화합물은 하기의 화합물 ; 독립적으로, X 및 X'는 O 또는 S ; R1은 측쇄(C3~C8)알킬 ; A 및 B는 같거나 또는 다른 비치환된 나프틸 ; 또는 1∼3개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 저급(C1~C4)알킬 ; 저급(C1~C4)할로알킬 ; 저급(C1~C4)시아노알킬 ; 저급(C1~C4)알콕시 ; 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 저급(C1~C4) 알콕시알킬 ; 카르보닐(-COR) ; 저급(C1~C4)알콕시 카르보닐 ; 저급(C1~C4)알카노일옥시 ; 티오시아네이토 ; 1~2의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 또는 페닐고리가 1~2의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 (C1~C4) 디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시 [식중, R은 수소 또는 (C1~C4)알킬이다.]를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 및 농경학적으로 허용가능한 그의 염이다.
뛰어난 살충 활성 때문에 본 발명의 살충성 조성물 및 제제물에 사용된 본 발명의 바람직한 화합물은 하기의 화합물 ; 독립적으로, X 및 X'는 O, R1은 측쇄(C4∼C7)알킬 ; 및 A 및 B는 같거나 다른 페닐 또는 치환기가 1~3의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, 저급(C1~C4)알킬, 저급(C1~C4)알콕시 또는 저급(C1~C4)할로알킬일 수 있는 치환된 페닐 ; 및 농경학적으로 허용 가능한 그의 염이다.
매우 뛰어난 살충 활성 때문에 본 발명의 살충성 조성물 및 제제물에 사용된 본 발명의 특허 바람직한 화합물은 하기의 화합물 : 독립적으로, X 및 X'는 O ; R1은 t-부틸, 네오펜틸(2,2-디메틸프로필) 또는 1,2,2-트리메틸프로필 ; A 및 B는 같거나 또는 다른 페닐 또는 치환기가 1,2 또는 3개의 같거나 또는 다른 클로로, 플루오로, 브로모, 요오도, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸일 수 있는 치환된 페닐 ; 및 농경학적으로 허용 가능한 그의 염이다.
이런 산성 또는 염기성 작용기를 갖는 일반식(I)의 N'-치환-N,N'-디아실히드라진은 더 반응하여 적당한 염기 또는 산과 신규염을 형성할 수 있다. 이런 염도 또한 살충활성을 나타낸다.
대표적인 염은 암모늄염 및 산부가물염과 같은 농경학적으로 허용 가능한 금속염이다. 이런 금속염 중에서 금속 양이온은 나트륨, 칼륨. 리듐 등의 알킬리 금속양이온 ; 칼슘, 마그네슘, 바륨, 스트론륨 등의 알칼리토금속 ; 또는 아연, 망간, 제1철, 제2철, 제1구리, 제2구리, 티타늄, 알루미늄 등의 중금속이었다. 암모늄염에는 암모늄 양이온이 일반식 NR5R6R7R8[식중, R5,R6,R7및 R8은 각각 독립적으로 수소, 히드록시, (C1~C4) 알콕시, (C1~C20)알킬, (C3~C8)알케닐, (C3~C8)알키닐, (C2~C8)히드록시알킬, (C2~C8)알콕시알킬, (C2~C8)아미노알킬, (C2~C6)할로알킬, 아미노, (C1~C4)알킬- 또는 (C1~C4)디알킬 아미노, 치환된 또는 비치환된 페닐, 알킬부가 4이상의 탄소원자를 갖는 치환된 또는 비치환된 폐닐알킬이거나, 또는 R5,R6,R7또는 R8중 어느 2개가 서로 결합하여 질소원자와 함께 피페리디노, 모르폴리노, 피롤리디노, 피페라지노 등과 같이 임의로 1개 이상의 헤테로원자(예, 산소, 질소, 또는 황)를 고리내에 갖으며 바람직하게는 포화된 5- 또는 6- 원자 헤테로고리 고리를 형성할 수 있거나, 또는 R5,R6,R7또는 R8의 어느 3개가 서로 결합하여 질소원자와 함께 피페라졸 또는 피리딘과 같은 5- 또는 6-원자방향족 헤테로고리 고리를 형성할 수 있다.] 를 갖는 것을 포함한다.
암모늄기내의 R5,R6,R7또는 R8치환기가 치환된 페닐 또는 치환된 페닐알킬인 경우, 페닐 및 페닐알킬 상의 치환기는 일반적으로 할로, (C1~C8)알킬, (C1~C4)알콕시, 히드록시, 니트로, 트리플로오로메틸, 시아노, 아미노(C1~C4)알킬티오 등에서 선택될 수 있다. 이런 치환된 페닐기는 바람직하게는 2개 이상의 이런 치환기를 갖는다.
대표적인 암모늄 양이온에는 암모늄, 디메틸암모늄, 2-에틸헥실암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 트리스(2-히드록시에틸)암모늄, 디시클로헥실암모늄, t-옥틸 암모늄, 2-히드록시에틸 암모늄, 모르폴리늄, 피페리디늄, 2-펜에틸암모늄, 2-메틸벤질암모늄, n-헥실암모늄, 트리에틸암모늄, 트리메틸암모늄, 트리(n-부틸)암모늄, 메톡시에틸 암모늄, 디이소프로필암모늄, 피리디늄, 디알킬암모늄, 피라졸륨, 프로파르질암모늄, 디메틸히드라지늄, 옥타데실암모늄, 4-디클로로페닐암모늄, 4-니트로벤질암모늄, 벤질트리메틸암모늄, 2-히드록시에틸디메틸옥타데실암모늄, 2-히드록시에틸디에틸옥틸암모늄, 데실트리메틸암모늄, 헥실트리에틸암모늄, 4-메틸벤질트리메틸암모늄 등이 있다.
산부가물 염 중에서는 음이온이 히드로클로라이드, 히드로브로마이드 황산염, 질산염, 퍼클로레이트 아세테이트, 옥살레이트 등과 같이 농경학적으로 허용 가능한 염인 것들이 있다.
본 발명의 화합물 또는 그의 전구체는 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응 A는 X 및 X'가 모두 산소이고 A 및 B가 같거나(예, A 및 B 모두가 페닐 또는 4-클로로 페닐) 또는 다른 (예, A는 4-메틸페닐이고 B는 4-브로모페닐)경우의 일반식(I)로 표시되는 화합물의 제조에 사용될 수 있다.
[반응 A]
Figure kpo00039
Figure kpo00040
식중, R1, A 및 B는 상기 일반식(I)의 정의와 동일하고 X 및 X'는 산소이다.
반응 B는 X 및 X'가 산소이고 R1, A 및 B가 일반식(1)의 상기 정의와 동일한 일반식(I)로 표시되는 화합물의 제조에 사용될 수 있다.
[반응 B]
[방법 1]
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
식중, X 및 X'는 산소이고, A 및 B는 일반식(I)에 대한 상기 정의와 동일하며, R3및 R4는 같거나 또는 다른 (1) 수소 (2) (C3~C9)비치환된 측쇄 알킬, (3) (C1~C8)비치환된 직쇄알킬, (4) 1~2의 같거나 또는 다른 (C3~C6)시클로알킬을 갖는 (C1~C3)직쇄 알킬, 또는 (5) R3및 R4는 모두 H가 아니고, R3또는 R4가 수소인 경우 다른 부분(R3또는 R4)은 직쇄 알킬기가 아니며, R3또는 R4가 1~2의 시클로알킬을 갖는 직쇄알킬인 경우 다른 부분(R3또는 R4)은 수소이고, R3또는 R4가 시클로알킬인 경우 다른 부분(R3또는 R4)은 비치환된 측쇄알킬이 아닌 경우에는 (C3~C6)시클로알킬이다. 상기에서 알 수 있듯이 단계 2의 중간 생성물인 일반식(IX)의 화합물은 일반식(IV)의 화합물과 동일하다. 또한, 일반식(X)의 화합물은 X 및 X'가 산소인 일반식(I)의 화합물과 동일하다.
[방법 2]
Figure kpo00044
식중, R1, A 및 B는 일반식(I)에 대한 상기 정의와 동일하고, W는 클로로와 같은 할로 ; 에톡시와 같은 알콕시 ; 메틸 술포네이트(-OSO2CH3) ; 또는 아세테이트(-OC(O)CH3)를 예로들 수 있는 에스테르와 같은 양호한 이탈기이다.
반응 C는 A,B 및 R1이 일반식(I)의 상기 정의와 동일하고 X 및 X'가 모두 또는 하나만이 황인 일반식(I)로 표시되는 화합물의 제조에 사용될 수 있다.
[반응 C]
Figure kpo00045
Figure kpo00046
식중, A, B 및 R1은 일반식(I)의 상기 정의와 동일하고 X 및 X'중 하나 또는 모두는 황이며, Y는 카르복시알킬티오(예, 카르복시메틸티오, -SCH2CO2H) ; 알킬티오(예, 메틸티오) ; 또는 할로(예, 클로로)와 같은 양호한 이탈기이다.
반응 D는 X 및 X'가 산소이고 R1, A 및 B가 일반식(I)의 상기 정의와 동일한 일반식(I)로 표시되는 화합물의 제조에 사용될 수 있다.
[반응 D]
Figure kpo00047
Figure kpo00048
Figure kpo00049
Figure kpo00050
식중, A, B 및 R1은 일반식(I)의 상기 정의와 동일하고, Z는 t-부틸 ; 에틸 ; 페닐 ; 또는 벤질이다.
반응 A에서 일반식(II)의 화합물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 히드로클로라이드 염 등과 같은 상응하는 산 부가물염 또는 일치환된 일반식(III)의 히드라진과 반응하여 일반식(IV)의 중간 생성물이 수득되고, 이는 분리되거나 또는 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물내에서 염기의 존재하에 일반식(V)의 화합물과 반응하여 일반식(I)의 목적 생성물이 수득된다.
A 및 B가 동일한 경우, 예를들면 A 및 B가 4-클로로페닐인 경우, 동일한 일반식(II) 또는 (V)의 화합물등 몰량은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일치환된 일반식(III)의 히드라진과 반응하여 목적하는 일반식(I)의 생성물이 제공된다.
상기 반응에서 사용될 수 있는 일반식(II) 및/또는 일반식(V)의 화합물의 예로는 벤조일클로라이드, 4-클로로벤조일 클로라이드, 4-메틸벤조일 클로라이드, 3,5-디클로로벤조일 클로라이드, 2-브로모벤조일클로라이드, 3-시아노벤조일 클로라이드 등을 들 수 있다. 일반식(II) 및/또는 일반식(V)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있으며, 공지된 방법으로 제조될 수도 있다.
상기 반응에서 사용될 수 있는 일반식(III)의 화합물의 예로는 이소프로필히드라진, t-부틸히드라진, 네오펜틸히드라진, 알파-메틸네오펜틸히드라진, 이소부틸히드라진, 이소펜틸히드라진, 이소옥틸히드라진 등을 들 수 있다.
일반식(III)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있으며, 공지된 방법으로도 제조될 수 있다. 예를들면, 디에틸에테르 내 아세톤 아진의 그리나드(Grignard)시약 부가 생성물이 적당한 용매 또는 용매의 혼합물(에탄올 및 디에틸에테르, 1 : 1)내에서 산(예, 옥살산)부가에 의해 가수분해되어 일치환된 일반식(I)의 히드라진이 제조된다.
상기 반응에서 사용된 적당한 용매로는 물 ; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 ; 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄등의 탄화수소 ; 글림 ; 테트라히드로푸란 ; 아세토니트릴 ; 피리딘 ; 또는 메틸렌클로라이드와 같은 할로알칸 또는 이런 용매들의 혼합물을 들 수 있다.
바람직한 용매로는 물, 톨루엔, 메틸렌 클로라이드 또는 이런 용매들의 혼합물을 들 수 있다.
상기 반응에서 사용된 염기의 예로는 트리에틸아민과 같은 3차아민 ; 피리미딘 ; 탄산칼륨 ; 탄산 나트륨 ; 탄산 수소나트륨 ; 수산화나트륨 ; 또는 수산화칼륨을 들 수 있다. 바람직한 염기로는 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 트리에틸아민을 들 수 있다.
반응 B의 방법 1에서 일반식(VI)의 화합물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 임의로 촉매의 존재하에 일반식(VII)의 케톤 또는 알데히드와 반응하여 일반식(VIII)의 중간 생성물이 만들어진다. 그후, 일반식(VIII)의 중간생성물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 환원제와 더 반응하여 일반식(IX) (IV)의 2차 중간 생성물이 제조되고, 이는 분리될 수 있으며 또는 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일반식(V)의 화합물과 더 반응하여 일반식(X)(I)의 목적 생성물이 제조된다.
상기 반응 B의 방법 1에서 사용될 수 있는 일반식(VI)의 화합물의 예로는 벤조일히드라진, 4-클로로 벤조일 히드라진, 2-메틸벤조일 히드라진, 4-메틸벤조일 히드라진, 3,5-디클로로벤조일 히드라진 등을 들 수 있다.
일반식(VI)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있으며 공지된 방법으로도 제조될 수 있다.
상기 반응 B의 방법 1에서 사용될 수 있는 일반식(VII)의 화합물의 예에는 1,1,1-트리메틸아세트알데히드, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤등이 있다. 일반식(VII)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있고 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
반응 B의 방법 1, 단계 1에서 촉매는 임의로 사용될 수 있다. 적당한 촉매로는 통상적으로 아세트산, 트리플루오로아세트산, 옥살산 등의 유기산 ; 염산, 황산, 질산 등의 무기산 ; 톨루엔술폰산과 같은 아릴술폰산 ; 또는 피리디늄 톨루엔술포네이트등이 있다.
바람직한 촉매로는 유기산 또는 아릴술폰산을 들 수 있다. 가장 바람직한 촉매로는 아세트산 또는 트리플루오로아세트산을 들 수 있다. 상기 반응 B의 방법 1, 단계 1에서 사용된 적당한 용매에는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 ; 톨루엔, 벤젠과 같은 탄화수소 ; 테트라히드로푸란(THF), 글림등의 에테르 ; 또는 디메틸포름아미드가 있다. 바람직한 용매로는 알코올 및 탄화수소를 들 수 있다. 가장 바람직한 용매는 메탄올 또는 에탄올과 같은 알코올이다.
상기의 반응 B, 방법 1, 단계 2에서 사용된 적당한 환원제의 예로는 수소화 시아노붕소나트륨, 수소화리튬알루미늄 및 그의 유도체 등과 같은 수소화붕소나트륨 및 그의 유도체와 같은 수소화물, 또는 디보란을 들 수 있다. 바람직한 환원제로는 수소화붕소나트륨 및 그의 유도체 또는 수소화알루미늄리튬 및 그의 유도체를 들 수 있다.
가장 바람직한 환원제는 수소화시아노붕소 나트륨이다.
반응 B, 방법 1, 단계 1에서 촉매는 임의로 포함될 수 있다. 적당한 촉매의 예로는 아세트산, 트리플루오로아세트산과 같은 유기산 ; 또는 염산, 황산 등의 무기산을 들 수 있다. 바람직한 촉매로는 유기산 또는 염산을 들 수 있다. 가장 바람직한 촉매는 아세트산, 트리플루오로아세트산 또는 염산이다.
상기의 반응 B, 방법 1, 단계 2에서 사용된 적당한 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 ; 테트라히드로푸란(THF), 디에틸에테르, 글림 등의 에테르 ; 메틸렌 클로라이드, 클로로포름등의 할로탄화수소등을 들 수 있다.
반응 B, 방법 1의 단계 3은 반응 A의 단계 2에 상응한다. 따라서, 반응 A의 단계 2에서의 사용에 적당한 염기 및 용매는 상기에서 설명한 바람직한 염기 및 용매를 포함하여 반응 B의 방법 1, 단계 3에서의 사용에도 적당하다.
반응 B의 방법 2에서 일반식(XII)의 N'-치환-N'-벤조히드라진과 일반식(XI)의 화합물이 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 반응하여 목적하는 일반식(I)의 생성물이 수득된다.
일반식(H)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있으며 또는 하기에서 설명된 바와같이 이 분야에 숙련된 사람에게 잘 공지된 방법으로 시판되고 있는 화합물로부터 제조될 수 있다.
상기의 반응 B, 방법 2에서 사용될 수 있는 일반식(XII)의 화합물의 예로는 N'-t-부틸-N'-벤조일 히드라진 ; N'-t-부틸-N'- (3-메틸벤조일)히드라진 ; N'-t-부틸 -N'- (4-클로로벤조일)히드라진 ; N'-t-부틸-N'- (2-플루오로벤조일)히드라진 ; N'-이소프로필-N'-벤조일히드라진 ; N'-네오펜틸- N'-(4-클로로벤조일)히드라진 등을 들 수 있다.
상기의 반응 B, 방법 2에 사용될 수 있는 적당한 용매에는 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소 ; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 ; 글림 ; 테트라히드로푸란 ; 아세토니트릴 ; 피리딘 ; 또는 메틸렌클로라이드와 같은 할로알칸 ; 또는 이런 용매들의 혼합물이 있다. 바람직한 용매로는 물, 톨루엔, 메틸렌클로라이드 또는 이들 용매의 혼합물을 들 수 있다.
상기의 반응 C에서 사용될 수 있는 적당한 염기의 예로는 트리에틸아민과 같은 3차아민 ; 피리딘 ; 탄산칼륨 ; 탄산나트륨 ; 탄산수소나트륨 ; 수산화나트륨 ; 또는 수산화칼륨을 들 수 있다. 바람직한 염기는 수산화나트륨 또는 트리에틸아민이다.
일반식(XI)의 화합물은 니코티노일 클로라이드 히드로 클로라이드, 이소니코티노일 클로라이드 히드로클로라이드 및 에틸 피콜리네이트와 같이 시판되고 있으며 이 분야에 숙련된 사람에게 공지된 방법으로 시판되고 있는 물질로부터 제조될 수 있다.
일반식(XII)의 화합물은 시판되고 있는 반응물로부터 이 분야의 기술자에게 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
그 예를 들어보면, 적당히 치환된 히드라진(예, t-부틸-히드라진)과 알데히드 또는 케톤(예, 아세톤)을 염기(예, 트리에틸아민)의 존재하를 반응시켜 히드라존을 만든 후, 이를 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물내에서 염기(예, 수산화나트륨)의 존재하에 벤조일클로라이드와 반응시켜 N'-치환-N'-벤조일히드라존을 수득하고 이를 산(예, 염산)과 반응시켜 일반식(XII)의 화합물을 수득한다. 또 다른 예로, 직당히 치환된 히드라진(예, t-부틸-히드라진)과 디-3차-부틸디카르보네이트를 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물(예, 톨루엔/물)내에서 반응시켜 N'-t-부틸-N-t-부톡시카르보닐히드라진을 만든 후, 이를 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 벤조일 클로라이드와 반응시켜 N'-t-부틸-N'-벤조일-N-t-부톡시카르보닐히드라진을 수득하고 이를 다시 산과 반응시켜 일반식(XII)의 목적 화합물을 수득한다.
반응 C에서 일반식(XIII)의 화합물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물내에서 염기의 존재하에 일치환된 일반식(III)의 히드라진 또는 히드로클로라이드 염 등과 같은 상응하는 산 부가물 염과 반응하여 일반식(XIV)의 중간 화합물이 수득된 후, 이는 분리될 수 있고 또는 이는 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일반식(XV)의 화합물과 더 반응하여 일반식(I)의 목적 화합물이 수득될 수 있다.
반응 D에서 일치환된 일반식(III)의 히드라진 또는 히드로클로라이드염등과 같은 상응하는 산 부가물 염은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일반식(XVI)의 화합물과 반응하여 일반식(XVII)의 중간 생성물이 수득된다. 그후, 일반식(XVII)의 중간 생성물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일반식(V)의 화합물과 반응하여 일반식(XVIII)의 2차 중간 생성물이 수득된다. 이 일반식(XVIII)의 2차 중간 생성물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 산과 반응하여 일반식(XIX)의 3차 중간 생성물이 수득된다. 그후, 일반식(XIX)의 3차 중간 생성물은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일반식(II)의 화합물과 반응하여 목적하는 일반식(I)의 생성물이 수득된다.
상기 반응 D에서 사용될 수 있는 일반식(XVI)의 화합물의 예로는 디-t-부틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트, 디페닐카르보네이트, 디벤질카르보네이트 등이 있다 일반식(XVI)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있으며 공지된 방법으로도 제조될 수도 있다.
상기 반응 D의 단계 1,2 및 4에서 사용될 수 있는 적당한 용매로는 물 ; 테트라히드로푸란 ; 디옥산 ; 톨루엔 ; 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 알코올, 헥산, 아세토니트릴 ; 피리딘 ; 및 메틸렌클로라이드와 같은 할로알칸, 또는 이들 용매의 혼합물을 들 수 있다.
바람직한 용매는 디옥산 ; 톨루엔 ; 테트라히드로푸란 ; 피리딘 ; 메틸렌클로라이드 또는 물이다.
가장 바람직한 용매는 디옥산 ; 물 또는 톨루엔이다. 상기 반응 D의 단계 1,2 및 4에서 사용될 수 있는 염기의 예로는 트리에틸아민과 같은 3차 아민 ; 피리딘 ; 탄산칼륨, 탄산나트륨 ; 탄산수소나트륨 ; 수산화나트륨 ; 및 수산화칼륨을 들 수 있다.
바람직한 염기는 수산화나트륨 ; 수산화칼륨 ; 피리딘 또는 트리에틸아민이다.
상기 반응 D의 단계 3에서 사용될 수 있는 적당한 용매로는 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 알코올 ; 물 ; 테트라히드로푸란 ; 디옥산 ; 및 아세토니트릴을 들 수 있다. 바람직한 용매는 메탄올 또는 에탄올이다.
상기 반응 D의 단계 3에서 사용될 수 있는 산의 예로는 진한 염산 또는 진한 황산을 들 수 있다.
A 및 B가 동일한 경우, 예를들어 A 및 B가 비치환된 페닐인 경우, 일반식(XIII) 또는 (XV)의 화합물 등몰량은 불활성 또는 거의 불활성인 용매 또는 용매의 혼합물 내에서 염기의 존재하에 일치환된 일반식(III)의 히드라진과 반응하여 일반식(I)의 목적 생성물이 수득된다.
상기 반응 C에서 사용될 수 있는 일반식(XIII) 및/또는 일반식(XV)의 화합물의 예로는 3-메틸-메틸티오-티오벤조에이트, 4-클로로메틸티오-티오벤조에이트, 4-메틸-메틸티오-티오벤조에이트, 카르복시메틸티오-티오벤조에이트등을 들 수 있다 일반식(XIII) 및/또는 일반식(XIV)의 화합물은 일반적으로 시판되고 있으며 공지된 방법으로도 제조될 수도 있다.
상기 반응 C에서 사용될 수 있는 적당한 용매에는 일반적으로 디메틸포름아미드(DMF) ; 글림 ; 테트라히드로푸란(THF) ; 및 피리딘과 같은 극성 고비점 용매가 있다. 바람직한 용매는 피리딘이다.
상기 반응 C에서 사용될 수 있는 적당한 염기는 트리에틸아민과 같은 3차아민 ; 및 피리딘이다. 바람직한 염기는 피리딘이다.
상기 반응 A 및 B의 방법 1은 약 -20℃~ 약 100℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 바람직하게는 약 -5℃~50℃의 온도 범위내에서 수행된다.
상기 반응 B의 방법 2는 약 -50℃∼약 150℃의 온도범위내에서 수행될 수 있다. 바람직하게는 W가 할로 라디칼인 경우, 반응은 약 0℃∼약 30℃범위내에서 수행된다. W가 알콕시인 경우, 반응은 바람직하게 약 100℃~약 150℃범위내에서 수행된다. W가 메틸술포네이트인 경우, 반응은 바람직하게 약 -20℃∼약 20℃범위내에서 수행된다. W가 에스테르인 경우, 반응은 바람직하게는 약 0℃~약 50℃범위내에서 수행된다.
반응 C는 약 10℃~200℃, 바람직하게는 약 70℃~100℃의 온도범위내에서 수행될 수 있다.
반응 D는 약 0℃∼100℃, 바람직하게는 약 0℃~약 50℃의 온도범위내에서 수행될 수 있다.
반응 A,B,C 및 D에 의한 본 발명의 화합물의 제조는 대기압 이상 또는 이하의 압력이 필요에 따라 사용될 수 있지만 바람직하게는 대기압하에서 수행될 수 있다.
반응물은 반응 A,B 및 C에서 필요에 따라서는 더 많거나 또는 적은 양이 사용될 수 있지만 바람직하게는 거의 등몰량이 사용된다.
일반적으로, 일반식(II), (V), (XI) 및/또는 (XIII)의 출발물질 1당량에 대해서 여기는 약 1당량 사용된다. 일반식(III)의 일치환된 히드라진의 산 부가물 염이 사용되는 경우, 부가적으로 염기가 1당량 더 사용된다.
예를들어, 반응 A에서 치환기 A 및 B가 동일하고 일치환된 히드라진이 사용되는 경우, 적당히 치환된 일반식(II) 또는 (V)의 벤조일 클로라이드가 약 2당량 사용되므로 약 2당량의 염기가 사용된다. 반응 A에서 치환기 A 및 B가 상이하고 일치환된 일반식(III)의 히드라진의 산 부가물 염이 사용되는 경우, 약 2당량의 염기가 단계 1에서 사용되고 약 1당량의 염기가 단계 2에서 사용된다.
상기 반응을 변형시키는 것이 특히 A 및/또는 B치환기의 반응기능성을 수용하기 위해서 필요할 수가 있다. 이런 변형은 명백하고 이 분야의 기술자에게 잘 공지되어 있다.
전자력에 의해 엔안티오머, 이형태체 등과 같은 일반식(I) 화합물의 1개 이상의 이성체가 생기는 것은 이 분야의 기술자에게는 공지되어 있다. 이런 이성체 사이의 물리적 특성 및 생물학적 활성도와 같은 특성의 차이가 있을 수 있다. 특이 이성체의 분리는 실리카겔 크로마토그래피와 같은 이 분야의 기술자에게 널리 알려진 기본적인 기술에 의해서 수행될 수 있다.
본 발명의 일반식(I)의 농경학적으로 허용 가능한 염은 할로겐화물, 수산화물 또는 알콕시드와 같은 금속 수산화물, 금속 수소화물 또는 아민 또는 암모늄 염과 1개 이상의 히드록시 또는 카르복시기를 갖고 있는 일반식(I)의 화합물과 반응시키거나 또는 염화물, 브롬화물, 질산염 등과 같은 4차 암모늄염과 일반식(I)의 화합물의 금속염을 적당한 용매내에서 반응시켜 제조될 수 있다. 금속 수산화물이 시료로 사용될 경우, 유용한 용매는 물 ; 글림등의 에테르 ; 디옥산 ; 테트라히드로푸란 ; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올이다. 금속 수소화물이 시료로 사용될 경우, 유용한 용매는 디옥산, 글림, 디에틸에테르 등의 에테르 ; 테트라히드로푸란 ; 톨루엔. 크실렌, 헥산, 펜탄, 헵탄, 옥탄 등의 탄화수소 ; 디메틸포름아미드 등과 같은 비수산성 용매이다. 아민이 시료로 사용되는 경우, 유용한 용매는 메탄올 또는 에탄올과 같은 알콜올 ; 톨루엔, 크실렌, 헥산 등의 탄화수소 ; 테트라히드로푸란 ; 글림 ; 디옥산 ; 또는 물이다. 암모늄염이 시료로 사용되는 경우, 유용한 용매는 물 ; 메탄올 또는 에탄올과 같은 알코올 ; 글림 ; 테트라히드로푸란 등이다. 암모늄염이 수산화물 또는 알콕시드 이외의 것인 경우, 수산화, 수소화 또는 알콕시드 나트륨 또는 칼륨과 같은 부가적인 염기가 일반적으로 사용된다. 용매의 특별한 선택은 출발물질 및 생성된 염의 상대적 용해도에 의존하고 어떤 시료의 용액보다는 슬러리가 염을 수득하기 위해서 사용될 수 있다.
통상적으로, 등몰량의 출발 시료가 사용되고 염-형성 반응은 약 0∼약 100℃, 바람직하게는 실온 근처에서 수행된다.
본 발명의 산부가물 염은 염산, 브롬산, 붕산, 질산, 인산, 아세트산, 프로피온산, 벤조산 또는 다른 적당한 산과 염기성 작용기를 갖고 있는 일반식(I)의 화합물을 적당한 용매내에서 반응시켜 제조할 수 있다.
유용한 용매는 물, 알코올, 에스테르, 케톤, 할로알칸등이다.
용매의 특별한 선택은 출발물질 및 생성된 염의 상대적 용해도에 의존하고 어떤 시료의 용액보다는 슬러리가 염을 수득하는데 사용될 수 있다. 통상적으로, 등몰량의 출발물질이 사용되고 염-형성 반응은 약 -10℃∼100℃, 바람직하게는 실온 근처에서 수행된다.
하기 실시예를 들어 본 발명을 좀더 구체적으로 설명한다. 그러한 본 발명이 하기 실시예에 의해서 제한받지는 않는다. 표 1에는 제조된 본 발명의 N'-치환-N,N'-디아실 히드라진이 기재되어 있다.
이런 화합물의 구조는 NMR로 규명되었고 어떤 경우에는 IR 및/또는 원소분석으로 규명되었다. 실시예 1, 3, 16, 44, 102, 103, 148, 220, 295, 324 및 625화합물의 구체적인 제조예는 표 1 이후에 기술되었다.
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[실시예 1]
[N'-t-부틸-N,N'- (4-클로로벤조일) 히드라진의 제조]
0~5℃의 톨루엔(100ml)내에 현탁시킨 t-부틸히드라진 히드로클로라이드(12.5g, 0.1몰)의 현탁액을 시판되고 있는 50% NaOH 용액 8g을 H2O로 20ml로 희석시켜 제조한 NaOH 용액 1당량으로 서서히 처리한다. 0~5℃에서 교반하며 4-클로로벤조일 클로라이드(35.9g, 0.2몰) 2당량 및 NaOH(50% NaOH 16g을 H2O로 40ml로 희석) 2당량을 각각 및 동시에 적하 깔때기로 적가한다. 적가 전 과정을 통해서 빙수욕으로 발열반응을 냉각시킨다. 부가 종결후, 생성된 현탁액을 실온에서 1시간 동안 교반한다. 백색 침전을 흡입-여과로 수득하고 소량의 톨루엔 및 100ml의 물로 세척한다. 그후, 물질을 공기-건조시키고 95% 수용성 CH3OH로 결정화하여 융점이 246~248℃인 침상의 N'-t-부틸-N,N'- (4-클로로벤조일)히드라진을 24.65g 수득한다.
결정화 모액을 농축시켜 생성물을 부가적으로 수득할 수 있다.
[실시예 3]
[N'-t-부틸 - N,N'-디벤조일히드라진의 제조]
실온에서 톨루엔(50ml)내에 현탁시킨 t-부틸히드라진 히드로클로라이드(1.24g, 10밀리몰)의 교반된 현탁액에 50% 수산화나트륨 수용액(0.8g, 10ml)을 적가한다. 15분후, 반응 혼합물을 5℃로 냉각하고 톨루엔(7ml)내에 용해시킨 벤조일클로라이드(2.82gm, 2ml)용액 및 50% 수용성 수산화나트륨(1.6g)을 온도를 10℃ 이하로 유지하며 분리된 부가 깔때기로 동시에 적가한다. 부가후, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시키고 1시간동안 교반한다. 반응 혼합물을 에테르로 희석하고 생성물을 여과 분리한후, 물 및 에테르로 세척하고 건조시킨다. 생성물을 에테르-메탄올로 재결정하여 융점이 174∼176℃인 백색 분말의 N'-t-부틸-N,N'-디벤조일히드라진을 수득한다.
[실시예 16]
[N'-t-부틸 - N'- (4-클로로벤조일) -N -벤조일히드라진의 제조]
실온에서 톨루엔(30ml)내에 현탁시킨 t-부틸 히드라진 히드로클로라이드(1.24g,10밀리몰)의 교반된 현탁액에 50% 수산화나트륨 수용액(0.8g,10밀리몰)을 적가한다. 15분후, 반응 혼합물을 5℃로 냉각하고 톨루엔(5ml)내에 용해시킨 벤조일클로라이드(1.42gm, 10밀리몰)용액 및 50% 수산화나트륨 수용액(0.8g, 10밀리몰)을 온도를 10℃이하로 유지하며 분리된 부가 깔때기로 동시에 적가한다. 부가후, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시키고 1시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 톨루엔으로 희석하고 물로 세척한 후, 유기층을 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 진공하에 용매를 제거하여 방치시 서서히 고체화되는 황색 기름을 수득한다. 생성물을 에테르-헥산으로 재결정하여 백색 결정을 수득한다.
5℃에서 톨루엔(30ml)내에 용해시킨 모노벤조일화된 화합물(1.92g, 10밀리몰)의 교반된 용액에 온도를 10℃이하로 유지하면서 톨루엔(5ml)내 용해시킨 p-클로로벤조일클로라이드(1.75g, 10밀리몰)의 용액 및 50% 수산화나트륨 수용액(0.89)을 분리된 부가 깔때기로 동시에 적가한다. 부가후, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시켜서 1시간 동안 교반한다. 혼합물을 헥산으로 희석하고 침전된 생성물을 여과 분리한다. 생성물을 물 및 헥산으로 세척하고 건조시킨다. 조 생성물을 에테르-메탄올로 재결정하여 융점이 201∼204℃인 백색 분말의 N'-t-부틸-N'-(4-클로로벤조일)-N-벤조일히드라진을 수득한다.
[실시예 44]
[N'-네오펜틸 - N,N'-디벤조일히드라진의 제조]
메탄올 내에 용해시킨 벤조일히드라진(1.36g, 10밀리올), 1,1,1,-트리메틸아세트 알데히드(0.86g, 10밀리몰) 및 아세트산(촉매량)의 용액을 히드라존 형성이 완결될 때까지 실온에서 교반한다. 반응 혼합물의 pH를 4로 조절하고 수소화 시아노붕소나트륨(0.75g, 12.5밀리몰)을 일부분씩 서서히 가한다(반응은 수용성 수산화나트륨 트랩에 연결되어 있다). 종결후, 반응 혼합물을 과량의 수용성 수산화나트륨으로 희석하고 진공하에 메탄올을 제거한다. 생성물을 메틸렌 클로라이드 내로 분배하여 수용성 염기 및 물로 세척한 후, 유기층을 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 황산 마그네슘을 여과하고 메틸렌 클로라이드를 진공하에 제거하여 방치시키면 고체화되는 황색 기름으로 생성물이 수득된다. 조 2-네오펜틸-1-벤조일히드라진이 직접 벤조일화된다.
5℃에서 톨루엔(40ml)내에 용해시킨 2-네오펜틸-1-벤조일히드라진의 교반된 용액에 온도를 10℃ 이하로 유지하면서 톨루엔(5ml)내 용해시킨 p-클로로벤조일 클로라이드(1.4g, 10밀리몰)의 용액 및 50% 수산화나트륨 수용액(0.89)을 분리된 부가깔때기로 동시에 적가한다. 부가후, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시켜서 1시간 동안 교반한다. 혼합물을 헥산으로 희석하여 침전된 생성물을 여과 분리한다. 생성물을 물 및 헥산으로 세척하고 건조시킨다. 조 생성물을 에테르-에탄올로 재결정하여 융점이 237∼239℃인 백색 분말의 N'-네오펜틸-N,N'-디벤조일히드라진을 수득한다.
[실시예 102]
[N'-t-부틸 -N'-벤조일 -N-4-클로로티오벤조일히드라진의 제조]
5ml의 피리딘 내 4-클로로-메틸티오-티오벤조에이트(3.0g, 0.015몰) 및 t-부틸 히드라진 히드로클로라이드(2.0g, 0.016몰)의 혼합물을 90℃에서 18시간동안 가열한다. 혼합물을 0.lN HCl/에테르에 붓는다. 층을 분리하여 유기층은 3배의 0.1N HCI로 세척한 후 포화된 수용성 NaHCO로 세척한다. 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 용매를 감압하에 증발 제거하여 1.9g의 갈색 고체를 수득한다. 용리액으로 에테르(25%)-메틸렌 클로라이드(25%)-헥산을 사용하는 실리카겔 크로마토그래피하여 0.8g의 황금색 고체를 수득한다. 고체를 3ml의 메틸렌 클로라이드내에 용해시켜 피리딘(1ml) 및 벤조일클로라이드(0.6ml)로 처리한다. 23℃에서 24시간후, 반응 혼합물을 0.1N HCl/에테르에 붓는다. 유기층을 포화된 수용성 탄산수소나트륨으로 세척하고 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 용매를 증발시켜 황색 기름을 수득한 후 이를 에테르(25%)-메틸렌 클로라이드(25%)-헥산을 용리액으로 사용하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 융점이 160∼162℃인 황색 고체의 N'-t-부틸-N'-벤조일-N-4-클로로티오벤조일히드라진을 0.15g 수득한다.
[실시예 103]
[N'-t-부틸 - N'-티오벤조일 -N-벤조일히드라진의 제조]
3ml의 피리딘 내에 혼합된 N'-t-부틸-N-벤조일 히드라진(60%순도, 1.0g, 0.0031몰) 및 S-(티오벤조일)-티오글리콜산(1.0g, 0.0047몰)의 혼합물을 90℃에서 24시간 동안 가열한다. 짙은 색의 혼합물을 냉각하고 0.1N HCl/에테르에 붓는다. 유기층을 0.1N HCI로 15ml씩 3회 세척하고 포화된 수용성 탄산수소나트륨으로 세척한다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 용매를 증발시켜 0.59의 갈색 기름을 수득한 후, 에테르-헥산으로 재결정하여 융점이 169∼171℃인 황갈색 고체의 N'-t-부틸-N'-티오벤조일-N-벤조일히드라진을 0.2g 수득한다.
[실시예 148]
[N'-t-부틸 -N -(2-히드록시 메틸 벤조일) -N'-벤조일히드라진의 제조]
75ml 에탄올 내의 t-부틸 히드라진(0.1몰)을 50% 수용성 수산화나트륨(0.11몰)로 처리하고 프탈리드(0.1몰)을 가한후, 혼합물을 5일간 환류시킨다. 냉각 후, 물을 가하고 조 생성물을 여과 분리한다. 실리카겔로 여과하여 융점이 116∼118℃인 N'-t-부틸-N-(2-히드록시메틸벤조일)히드라진을 수득한다.
0.7g의 N'-t-부틸-N-(2-히드록시메틸벤조일)히드라진 및 1.1g의 벤조일클로라이드를 10ml의 5% NaOH내에서 혼합하고 실온에서 1.5시간 동안 교반한다. 고체를 여과하고 물로 세척한 후, 에테르로 세척하여 융점이 190∼191℃인 백색 고체의 N'-t-부틸-N-(2- (벤조일옥시메틸)벤조일]-N'-벤조일히드라진을 0.6g 수득한다.
[실시예 220]
[N - (3-톨루오일) -N'-t-부틸 - N'-벤조일히드라진의 제조]
[단계 1]
디옥산 및 물의 혼합물(2 : 1)(150ml)내에 현탁시킨 t-부틸히드라진(51g)의 교반된 현탁액에 수산화나트륨(50% 수용액 32g)을 가한다. 10분후, 용액을 5℃로 냉각하고 디-t-부틸디카르보네이트(42g)를 반응 온도를 10℃ 이하로 유지하도록 적가한다. 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시킨후 2시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 여과하고 물로 세척한 후 건조시켜 융점이 69~71℃인 백색 결정성 고체의 N-t-부틸 옥시카르보닐- N'-t-부틸히드라진(74g)을 수득한다.
[단계 2]
톨루엔(120ml)내에 용해시킨 N-t-부틸옥시카르보닐-N'-t-부틸히드라진(61g)의 교반된 용액에 벤조일 클로라이드(45g) 및 수산화나트륨(50% 수산화나트륨 수용액 31g)을 동시에 적가한다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 고체 N-t-부틸옥시카르보닐-N'-t-부틸-N'-벤조일히드라진을 여과하고 물, 헥산으로 세척한 후 건조시켜 융점이 167~170℃인 생성물을 52g 수득한다.
[단계 3]
메탄올성 염산 용액내의 N-t-부톡시카르보닐-N'-t-부틸-N'-벤조일히드라진(52g, 0.18몰)을 실온에서 4일간 교반한다. 반응 혼합물을 포화된 수용성 탄산수소나트륨으로 중성화시킨다. 백색 침전물을 여과하고 물로 세척한 후, 진공 건조시켜 융점이 124∼125℃인 N'-t-부틸-N'-벤조일히드라진을 30g 수득한다.
[단계 4]
15ml 톨루엔내의 N'-t-부틸-N'-벤조일히드라진(1.0g) 및 수용성 수산화나트륨(50% NaOH, 0.5g)의 교반된 혼합물에 3-톨루오일 클로라이드(0.9g)을 가한다. 2시간 동안 교반한 후, 생성물을 여과 분리하여 융점이 111∼114℃인 N'-t-부틸-N-(3-톨루오일)-N'-벤조일히드라진을 양호한 수율로 수득한다.
[실시예 295]
[N'-(1,1-디메틸에틸)-N,N'-디벤조일 히드라진의 제조]
부드럽게 환류시키는 에틸 마그네슘 브로마이드(1M 용액 150ml)용액에 디에틸 에테르(80ml)내에 용해시킨 아세톤 아진(20g)을 가한다. 용액을 3일간 환류시킨다. 냉각되면 염화 암모늄(75ml) 포화용액을 가한다. 수용액층을 분리하여 디에틸 에테르(150ml)로 2회 세척한다. 혼합된 에테르 추출물을 무수 황산 나트륨으로 건조시키고 여과한 후 에테르를 감압하에 제거한다. 생성물을 비그레욱스(vigreux) 컬럼을 통해 3토르에서 증류하고 드라이아이스/아세톤으로 냉각된 받이 플라스크에 수거한다. 비점은 40~50℃이하이다. 15g의 생성물이 수거되었다.
옥살산(17g)을 에탄올 : 디에틸 에테르(1 : 1)용액(150ml)에 용해시키고 물(3.3g)을 가한다. 이 산 용액에 디에틸에테르(30ml)내에 용해시킨 히드라존(13g)을 가한다. 용액을 24시간 교반한 후, 여과한다. 고체를 디에틸 에테르로 1회 세척한다. 여과액을 농축하고 고체와 혼합하여 수율 77%(16.3g)로 히드라진 옥살레이트를 수득한다.
1,1-디메틸에틸히드라진 옥살레이트(2g)를 톨루엔내에 용해시키고 50% 수용성 수산화나트륨으로 중성화시킨다. 이 용액에 벤조일클로라이드(4.02g) 및 수산화나트륨(50% 수용액)(2.45g)을 25℃에서 가한다. 반응 혼합물의 온도를 실온까지 상승시킨 후 3시간 동안 교반한다. 혼합물을 헥산으로 희석하고 여과하여 백색고체(0.59)의 생성물을 수득한다.
[실시예 324]
[N'-t-부틸-N - (티오벤조일) -N'- (3-톨루오일)히드라진의 제조]
5-(티오벤조일)티오글리콜산 (3.0g)을 20ml 피리딘내에 용해시키고 t-부틸 히드라진 히드로클로라이드(과량, 약4g)으로 처리한 후, 약 120℃에서 14시간동안 가열한다. 물(120ml)을 가하고 혼합물을 에테르로 추출한다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 여과한 후 증발시켜 점액성 황색 기름의 조 N'-t-부틸-N - (티오벤조일)히드라진을 수득한다.
N'-t-부틸-N-(티오벤조일)히드라진(약 1g), m-톨루오일 클로라이드(약0.79) 및 50% 수용성 수산화나트륨(6 방울)을 1ml의 물 및 10ml의 톨루엔내에 23℃에서 혼합한다. 3시간 동안 교반한 후, 에테르-헥산을 가하고 여과분리하여 융점이 165~168℃인 생성물(0.25g)을 수득한다.
[실시예 625]
[N'-t-부틸-N - (4- (4,4-디메틸옥사졸릴-2-일)벤조일) -N'- (3-톨루오일)히드라진의 제조]
1.2g의 N'-t-부틸 -N- (4-카르보메톡시벤조일) -N'- (3-톨루오일) 히드라진을 2ml의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올내에서 90~100℃로 5시간 동안 가열한다. 냉각후, 혼합물을 에테르/메틸렌 클로라이드로 희석하고 0.1N HCI로 세척한다. 유기층을 증발시켜 상응하는 아미드 1.0g을 수득한다.
10ml 클로로포름내의 아미드를 0.25g의 티오닐 클로라이드로 처리하고 23℃에서 1.5시간 동안 교반한다. 포화된 수용성 탄산수소나트륨을 가하고 층을 분리한다. 유기층을 증발시켜 거품으로 생성물을 수득한다.
실시예 1 및 3의 방법을 반복하고 하기 표 2에 기재된 반응물을 사용하여 실시예 2, 4 내지 12, 14, 19, 20, 32, 37, 55, 98 내지 101, 145, 169, 174, 181, 182, 234, 250, 260, 264, 289, 295, 298, 308, 364, 390, 391, 394, 449, 613 및 632의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00089
Figure kpo00090
Figure kpo00091
Figure kpo00092
실시예 16의 방법을 반복하고 하기표 3에 기재된 반응물을 사용하여 실시예 13, 15, 17, 18, 21 내지 31, 33 내지 36, 38, 40 내지 43, 45, 47 내지 54, 57 내지 62, 64 내지 97, 104 내지 109, 113, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 125, 126, 130 내지 135, 137 내지 142, 146, 147, 150, 152 내지 154, 160, 163, 167, 173, 175 내지 180, 182, 183, 184, 190, 194 내지 202, 204 내지 211, 214 내지 220, 224 내지 231, 235 내지 249, 251 내지 259, 261 내지 263, 265 내지 270, 272 내지 284, 287, 288, 290 내지 292, 296, 297, 299 내지 307, 309 내지 322, 325, 327, 328, 334, 341 내지 343, 346 내지 348, 355 내지 357, 370, 371, 377, 378, 380, 381, 387 내지 389, 392, 393, 395, 396, 401 내지 413, 419, 420, 420, 422 내지 425, 426 내지 432, 437 내지 448, 450 내지 452, 454 내지 457, 459 내지 469, 474 내지 479, 485 내지 492, 494 내지 528, 531 내지 540, 542 내지 545, 548 내지 597, 599, 601 내지 612, 615 내지 624, 626 내지 631 및 633의 생성물을 제조한다.
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실시예 44의 방법을 반복하고 하기 표 4에 기재된 반응물을 사용하여 실시예 39, 46, 63, 110, 111, 112, 114, 115, 116, 120, 124, 127, 128, 129, 136, 143, 155 내지 158, 185 내지 189, 332, 336 내지 340, 382, 383, 384, 399, 400, 414 내지 418, 421, 435, 436, 470, 471, 546 및 547의 생성물을 제조한다.
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실시예 220의 방법을 반복하고 하기 표에 기재된 반응물을 사용하여 실시예 171, 172, 191, 193, 212, 213, 221 내지 223, 232, 233, 293, 326, 331, 379, 397, 398, 425 내지 458의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00162
Figure kpo00163
일반식(I)의 화합물이 이 분야의 기술자에게 잘 알려진 방법으로 일반식(I)의 다른 화합물을 제조하는 데 전구체로 사용될 수 있다는 것은 이 분야의 기술자에게는 공지이다. 예를들면, 적당한 일반식(I)의 화합물은 환원, 알킬화, 치환, 에스테르화, 가수분해 등이 될 수 있다.
반응물로 일반식(I)의 니트로벤조일 화합물을 사용하고 환원시킨후, 어떤 경우에는 표 6에 기재된 조건(부가반응물, 염기 또는 단 및 용매)하에서 부가반응(예, 알킬화)시켜 실시예 329, 330, 350, 351, 352, 353, 372, 375, 473 및 484의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00164
Figure kpo00165
반응물로 일반식(I)의 플로로메틸벤조일 화합물을 사용하고 표 7에 기재된 조건(염기 또는 산, 및 용매)하에서 치환반응을 수행하여 실시예 159, 161, 162, 361, 362, 163 및 367의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00166
반응물로 일반식(I)의 아세틸옥시벤조일 화합물을 사용하고 표 8에 기재된 조건(염기 및 용매)하에서 가수분해 시켜 실시예 165, 203, 271, 285, 333 및 614의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00167
반응물로 일반식(I)의 히드록시벤조일 화합물을 사용하고 표 9에 기재된 조건(염기 및 용매)하에서 알킬화 또는 에스테르화시켜 실시예 144, 286, 335, 345, 358, 359, 360, 365, 366 및 385의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00168
반응물로 일반식(I)의 화합물을 사용하고 표 10에 기재된 조건(부가 반응물, 염기 또는 산, 및 용매)하에서 설명된 반응을 수행하여 실시예 149, 162, 164, 166, 368, 369, 373, 374, 376, 386 및 541의 생성물을 제조한다.
Figure kpo00169
Figure kpo00170
앞에서 설명한 바와같이 본 발명의 화합물은 뛰어난 살충 활성을 나타내고 인시류 및 딱정벌레목의 해충에 대해 가장 그 활성이 뛰어나다.
일반적으로, 농업, 원예 및 삼림의 해충방제에 본 발명의 화합물은 헥타아르당 유효성분의 양이 약 10g∼약 10kg 범위, 바람직하게는 약 100g∼약 5kg 범위내로 사용될 수 있다. 주어진 상황에서의 정확한 투여량은 통상적으로 결정될 수 있고 여러 요인, 예를들면 사용된 물질, 해충의 종류, 사용된 제제물, 해충에 감염된 경작물의 상태 및 전반적인 기후 조건에 따라 변한다. 본 출원의 명세서 및 클램에서 사용된 용어 "살충성"은 목표로 하는 해충이 생활주기의 어떤 단계에 있어서도 불리한 영향을 미칠 수 있는 어떤 수단으로 해석될 수 있다. 이런 수단에는 완전 살충작용, 박멸, 성장정지, 억제, 수의 감소, 생식억제(예, 산란성 또는 화학 불임성) 또는 이들이 혼합된 형태가 있다. 본 출원의 명세서 및 클램에서 사용되는 용어 "방제"는 "살충성" 또는 해충 손상으로부터 식물을 보호한다는 의미로 해석될 수 있다. "살충 유효량"은 해충을 방제하기에 충분한 유효물질의 투여량을 의미한다.
실제 사용에서 본 발명의 화합물은 조성물 또는 제제물의 형태로 이용될 수 있다. 조성물 및 제제물의 제조에는 미국 화학 협회 출판 "살충성 제제물 연구"[웨이드 반 발켄 부르그저 ; Advances in Chemistry Series No. 86.(1969)] 및 마르셀 데커사 출판 "살충제 제제물"[웨이드 반 발켄부르그 편집 ; (1973)]에 기재되어 있다. 이런 조성물 및 제제물에서 유효성분 또는 물질은 통상적으로 불활성인 농격학적으로 허용 가능한(즉, 식물과 양립할 수 있고 및/또는 살충성이 없는)고체 담체 또는 액체 담체와 같이 통상적인 조성물 또는 제제물에 사용될 수 있는 형태의 희석제 또는 효력증진제와 혼합된다. 농경학적으로 허용 가능한 담체는 유효성분의 효능을 손상하지 않으며 조성물내 유효성분을 용해, 분산 또는 확산시키는데 사용될 수 있고 그 자체가 토양, 장비, 경작식물 또는 농경환경에 심각한 악해를 미치지 않는 물질을 의미한다. 필요에 따라 계면활성제, 안정화제, 소포제 및 앤티드리프트제와 같은 보조제가 가해질 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물 및 제제물의 예로는 수용액 및 수용성 분산액, 유성용액 및 유성분산액, 페이스트, 분진 분말, 수화분말, 유화농축제, 분산제, 과립, 바이트, 인버어트 에멀숀, 에어로졸 조성물 및 훈증캔들을 들수 있다.
수화분말, 페이스트, 분산제 및 유화농축액은 사용전 또는 후에 물로 희석되는 농축 제조물이다.
바이트는 일반적으로 음식물 또는 목적하는 해충을 유혹하는 다른 물질이 함유된 제조물로 1가지 이상의 치명적인 또는 비-치명적인 독물이 함유되어 있다. 치명적인 독물은 바이트를 섭취하는 해충을 죽이는 반면, 비-치명적인 독물은 방제를 위해 해충의 생리, 식성 및 행동을 변화시킨다.
인버어트 에멀숀은 주로 소량의 제조물로 비교적 넓은 면적을 처치할 경우의 공중 살포에 사용된다. 인버어트 에멀숀은 분무하기전 또는 도중이라도 분무기내에서 간단히 물을 유효물질의 유성용액 또는 유성분산액에 유화시켜 제조할 수 있다.
조성물 및 제제물은 공지된 방법으로 제조된다. 예를들면, 유화제 및/또는 분산제가 포함된 통상적인 계면활성제와 같은 담체 부형 보조제를 임의로 사용하여 통상적인 분산성 액체 희석 담체 및/또는 분산성 고체 담체로 유효 화합물의 효력을 증진시키고, 예를들어 물이 희석제로 사용되는 경우에는, 유기용매가 보조용매로 가해질 수 있다. 이런 목적을 위해서 아기의 것들이 통상적인 담체 부형제로 주로 사용될 수 있다고 생각될 수 있다 : 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소 뿐만 아니라 디클로로디플루오로메탄 및 트리플루오로 클로로메탄과 같은 할로겐화 탄화수소와 같은 실온 및 실압에서 기체인 에어로졸 추진제 ; 에테르 및 그의 에스테르(예, 글리콘 모노메틸 에테르 등), 아민(예, 에탄올아민 등), 아미드(예, 디메틸포름아미드 등), 술폭시드(예, 디메틸 술폭시드 등), 아세토니트릴, 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등), 및/또는 물 뿐만 아니라 방향족 탄화수소(예, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 알킬 나프탈렌 등), 할로겐화 특히 염소화 방향족 탄화수소(예, 클로로벤젠 등), 시클로알칸(예, 시클로헥산 등), 파라핀(예, 페트롤레움 또는 광물유 분획), 염소화 지방족 탄화수소(예, 메틸렌클로라이드, 클로로에틸렌 등), 식물유(예, 콩기름, 면실유, 옥수수기름 등), 알코올(예, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 글리콜 등)과 같은 불활성 유기용매가 포함된 불활성 분산성 액체 희석 담체 ; 카올린, 점토, 활석, 백묵, 수정, 애타펄자이트, 몬모릴론나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 자연광물 및 고분산된 실릭산, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물, 무기 및 유기분질의 합성과립 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수속 및 담배줄기와 같은 유기물의 과립뿐만 아니라 방해석, 대리석, 부석, 새피얼라이트 및 돌로마이트와 같은 분쇄되어 분별된 자연석을 포함한 과립용 고체 담체, 하기의 것들을 주로 통상적인 담체 부형 보조제로 사용될 수 있다고 생각될 수 있다 : 양이온성 및/또는 비이온성 및/또는 음이온성 유화제 (예, 지방산의 폴리에틸렌 산화물 에스테르, 지방성 알코올의 폴리에틸렌 산화물 에스테르, 알킬 술포페이트, 알킬 술포네이트, 아릴 술포네이트, 알부민 가수분해물 등 및 특히 알킬 아릴폴리 글리콜 에테르, 스테아르산 마그네슘, 올레산 나트륨 등)와 같은 유화제 ; 및/또는 리그닌, 술파이트 페액, 메틸 셀룰로오스 등과 같은 분산제.
카르복시메틸셀룰로오스와 같은 접착제 및 아라비아고무, 폴리비닐알코올 및 폴리비닐아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라티스 형태의 자연 및 합성 중합체와 제제물에 사용될 수 있다.
필요에 따라, 본 발명의 화합물이 함유된 조성물 및 제제물에 철 산화물, 티타늄 산화물 및 프로시안 블루와 같은 무기색소, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및, 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량의 뉴트리언트와 같은 착색제가 사용될 수 있다.
본 발명의 유효 화합물들은 단독으로, 또는 서로 혼합된 또는 고체 및/또는 액체 분산성 담체 부형제와 혼합된 및/또는 다른 공지된 병립 가능한 유효제, 특히 다른 살충제, 살절지동물제, 살선충제, 살균제(fungicide). 살균제(bactericide), 쥐약, 제초제, 비료, 성장-조절제, 상승제 등과 같은 식물 보호제와 혼합된 혼합물 형태로, 또는 필요에 따라 용액, 유제, 현탁제, 분말, 페이스트 및 과립과 같이 특별한 목적에 맞게 사용될 수 있는 특별한 투여 제조물의 형태로 사용될 수 있다.
상업적으로 시판되고 있는 제조물은 일반적으로 유효 화합물이 거의 혼합물의 약 0.1중량%~99중량%, 바람직하게는 약 1중량%~75중량%의 양이 존재하는 담체 조성물의 혼합물이다. 직접사용 또는 포장사용에 적합한 담체 조성물의 혼합물은 일반적으로 유효 화합물이 거의 혼합물의 약 0.0001중량%~5중량%, 바람직하게는 약 0.001중량%~3중량% 사용된다. 따라서 본 발명은 (1) 분산성이 있는 불활성의 미분된 담체고체 및/또는 (2) 바람직하게는 담체 부형 보조제(예, 유화제 및/또는 분산제와 같은 계면 활성제)의 계면활성 유효량이 포함된 불활성 유기용매 및/또는 물과 같은 분산성이 있는 담체 액체와 같은 통상적인 분산성 담체의 혼합물로 구성되고, 유효 화합물의 양은 일반적으로 조성물의 약 0.0001중량%~약 99중량%, 바람직하게는 조성물의 약 0.001중량%~약 90중량%, 좀더 바람직하게는 조성물의 약 0.01중량%~약 75중량%로 효능이 있는 전반적인 제제물 및 조성물이다.
유효 화합물은 통상적인 고-갈론 수압살포, 저-갈론살포, 초미량 살포, 공기 분사 살포, 항공살포, 및 분진과 같이 일반적으로 사용되는 방법으로 살포 사용될 수 있다. 미량이 사용되어야 할 경우, 일반적으로 화합물의 용액이 사용된다. 초미량 사용시, 유효 화합물이 함유된 액체 조성물이 보통 분쇄기로 미분된 형태(평균 입자크기가 약 50~100 미크론 이하)로 항공기 살포기술을 사용하여 분무제(예, 안개)로 사용된다. 일반적으로 헥타아아르당 단지 몇 리터의 양만이 필요하고, 보통 약 15∼1000g/헥타아아르 이상의 양, 바람직하게는 약 40∼600g/헥타아아르의 양이면 충분하다. 초미량 사용시, 유효 화합물이 약 20~95중량% 함유된 상기 액체담체 부형제를 갖는 고농축 액체 조성물을 사용할 수 있다.
더욱이, 본 발명은 해충과 본 발명의 한가지 이상의 유효 화합물 단독 또는 상술된 담체 부형제(조성물 또는 제제물)와 함께 상응하는 유독량(즉, 살충성 유효량)을 접촉시켜 해충을 살해, 박멸 또는 방제하는 방법을 제공한다. 본 출원의 명세서 및 클램에서 사용되는 "접촉"이란 용어는 본 발명의 유효 화합물을 단독으로 또는 조성물 또는 제제물의 성분으로 적어도 한가지 이상의 (a) 해충 및 (b) 거주지 (즉, 보호될 곳 예를들면 경작물이 재배되는 지역 또는 재배 경작물)에 사용하는 것으로 해석될 수 있다. 즉석 조성물 또는 제제물은 살포, 분무, 증발, 분산, 분진, 급수, 추출, 회전살수, 주입, 훈증, 건식분의, 습윤분의, 습식분의, 슬러리분의, 덮기 등과 같은 일반적인 방식으로 사용된다.
담체 부형제와 혼합되어 사용되는 특별한 유효 화합물의 농도는 사용되는 장비의 형태, 사용방법, 처리지역, 방제할 해충의 종류 및 감염정도와 같은 요소에 따라 변할 수 있다. 그러므로 특별한 경우에는 상술한 농도 범위보다 높을 수도 또는 낮을 수도 있다.
과립성 제제물은 예를들면 유효물질을 용매에 녹여서 생성된 용액을 사용하여, 경우에 따라서는 결합제의 존재하에 기공성 과립(예, 부석 및 아타클레이) 또는 절단 담배 줄기 등과 같은 과립성 담체물을 포화시켜서 제조된다.
과립성 제제물(때때로 "펠렛"이라 함)은 또한 윤활제 및 결합제의 존재하에 분말성 광물질과 유효물질을 함께 압축하여 원하는 크기로 분해하고 복합체를 걸러서 제조될 수도 있다.
분진은 유효물질과 불활성 고체 담체물을 약 1~50중량%의 농도로 혼합하여 수득될 수 있다. 적당한 고체 담체물의 예로는 활석, 카올린, 파이프 점토, 규조토, 돌로마이트, 석고, 백묵, 벤토나이트, 애타펄자이트, 콜로이드성 SiO2또는 이들의 혼합물 및 유사한 물질을 들 수 있다. 또한 분쇄된 호도껍질과 같은 유기 담체물도 이용될 수 있다.
수화분말 및 분산제(flowables)는 약 10~99중량부의 상술한 담체물과 같은 고체 불활성 담체와 아세톤과 같은 휘발성 용매내에 임의로 용해시킨 유효물질 약 1~80중량부, 이런 목적에 공지된 리그노술포네이트 또는 알킬나프탈렌 술포네이트와 같은 분산제 약 1~5중량부 및 지방성 알코올 술페이트, 또는 지방산 알킬아릴술포네이트 축합 생성물과 같은 수화제 약 0.5~5중량부를 혼합하여 제조된다. 분산제의 경우, 물과 같은 액체 불활성 담체가 역시 포함된다.
유화 농축물을 제조하기 위해 유효 화합물을 바람직하게는 물과 잘 혼합되지 않는 적당한 용매내에 용해 또는 미분시키고 유화제를 생성된 용액에 가한다. 적당한 용매의 예로는 크실렌, 톨루엔, 고비점 방향족 페트롤레움 증류물, 예를들면 용매 나프타, 증류된 타르기름 및 이들 액체의 혼합물을 들 수 있다. 적당한 유화제의 예로는 알킬펜옥시 폴리글리콜 에테르, 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 또는 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르를 들 수 있다. 이 유화농축물내 유효 화합물의 농도는 좁은 범위내로 한정되지 않고 독물의 용해도에 따라 약 2중량%~50중량% 범위내에서 변할 수 있다. 유화 농축물 이외의 고농축된 제일 조성물의 적당한 액체는 아세톤과 같은 물과 쉽게 섞일 수 있는 액체내의 유효물질 용액으로, 이 용액에 분산제 및 경우에 따라 수화제가 부가된다. 이런 제일 조성물이 살포 직전 또는 살포 도중에 물로 희석되는 경우, 유효물질의 수용성 분산제가 수득된다.
본 발명에 따른 에어로졸 제조물은 적당한 용매내의 유효물질 또는 그의 용액을 메탄 및 에탄의 염소 및 불소 유도체의 혼합물과 같은 추진제로 사용되기에 적당한 휘발성 액체내에 혼합시키는 통상적인 방법으로 수득된다.
훈증캔들 또는 훈증분말, 즉 태워서 살충성 연기를 방출하는 제조물은 연료로 바람직하게는 분쇄된 형태의 당 또는 목재, 암모늄 나이트레이트 또는 포타슘 클로레이트와 같은 연소 유지 물질, 및 카올린, 벤토나이트 및/또는 콜로이드성 실릭산과 같은 연소 억제 물질이 함유된 연소성 혼합물내에 유효물질을 용해시켜 수득된다.
바이트 제조물은 음식물 또는 해충을 유혹하는 다른 물질, 담체, 독물이 함유되며 이런 종류의 제조물에 일반적으로 사용되는 박테리아 및 곰팡이의 성장을 억제하는 방부제, 습한 상태에서 분해되는 것을 억제하는 방수제 및 상기의 염료 또는 착색제와 같은 다른 물질이 임의로 함유된다.
상술한 성분 뿐만 아니라 본 발명의 제조물은 이런 종류의 제조물에 통상적으로 사용되는 다른 물질을 함유할 수 있다.
예를들면, 스테아르산 칼슘 또는 스테아르산 마그네슘과 같은 윤활제가 수화분말 또는 과립화된 혼합물에 부가될 수 있다. 또한, 플리비닐알코올 셀룰로오스 유도체 또는 카세인과 같은 다른 콜로이드성 물질과 같은 "접착제"가 부가되어 살충제의 보호될 표면의 부착성이 개선된다.
본 발명의 화합물을 함유하는 조성물 및 제제의 대표적인 제법은 하기의 실시예 A~I에서 설명되며, 이에 제한되지는 않는다.
[실시예 A]
[과립]
Figure kpo00171
제법 : 독물질 및 트리톤
Figure kpo00172
X-305를 메틸렌클로라이드에 용해시키고, 혼합물을 계속 혼합하면서 아르소르브
Figure kpo00173
에 가한다. 그리고 메틸렌클로라이드를 증발시킨다.
[실시예 B]
[분진]
Figure kpo00174
제법 : 독물질을 과량의 아세톤에 용해시키고, 혼합물을 활석에 침투시킨다. 그리고 아세톤을 증발시킨다.
[실시예 C]
[수화분말]
Figure kpo00175
제법 : 휘발성 용매에 임의로 용해된 독물질을 바덴 점토 및 히실
Figure kpo00176
담체에 흡수시킨다. 두포날
Figure kpo00177
및 레악스
Figure kpo00178
를 가하고, 균질해질때까지 완전한 건조 혼합물을 혼합한다. 이 조성물을 미세입자크기로 미분화 한다.
[실시예 D]
[유화 농축물]
Figure kpo00179
제법 : 균질하고 맑은 용액이 얻어질때까지 연속적으로 교반하면서 상기 성분들을 함께 혼합한다.
[실시예 E]
[에어로졸]
Figure kpo00180
제법 : 성분을 혼합하고, 방출 분사 밸브가 장치된 적당한 용기에 가압하 포장한다.
[실시예 F]
[훈증캔들 또는 훈증분말]
Figure kpo00181
제법 : 독물질, 목분 및 녹말을 함께 혼합하고, 소량의 물을 사용하여 양초로 성형하여 녹말을 활성화 한다.
[실시예 G]
[바이트]
[방법 A]
Figure kpo00182
제법 : 옥수수 기름 및 옥수수 시럽을 밀겨에 가하고 적당히 혼합한다. 독물질 및 카톤
Figure kpo00183
을 과량의 아세톤과 함께 미리 혼합하고, 이 용액을 연속적으로 혼합하면서 밀겨 재료에 가한다. 아세톤을 증발시킨다.
[방법 B]
Figure kpo00184
[실시예 H]
[펠릿]
성분은 실시예 G의 방법 A와 동일하다 : 적당한 염료 및 압축 장치을 사용하여 1/4"직경 및 3/8"길이의 펠릿을 만든다.
[실시예 I]
[분산제]
Figure kpo00185
제법 : 독물질을 히실
Figure kpo00186
담체에 흡수시킨다. 두포날
Figure kpo00187
및 레악스
Figure kpo00188
를 가하고, 완전한 건조 혼합물을 균질해질때까지 혼합한다. 조성물을 미세입자 크기로 미분화 한다. 생성된 분말을 물에 현탁시키고, 켈잔
Figure kpo00189
을 가한다.
본 발명에 따른 조성물 및 제제는 공진의 살충 화합물을 포함할 수 있으며 제제의 활성 스텍트럼을 확장시키고, 상승효과를 나타낸다.
하기의 공지 살충, 살균 및 살비 화합물의 이런 혼합제제로 사용하는데 적당하다.
[살충제]
2,2- 비스(p-클로로페닐) -1,1,1-트리클로로에탄 및 헥사클로로에폭시 옥타히드로 디메타노나프탈렌과 같은 염소화 탄화수소 ; N-메틸-1- 나프틸 카르바메이트와 같은 카르바메이트 ; 2-메틸-4,6-디니트로페놀 및 2-(2-부틸- 4,6-디니트로페닐 -3,3-디메틸 아크릴레이트와 같은 디니트로 페놀, 디메틸-2-메톡시 -3-카르보닐 -1-메틸비닐포스페이트, O,O-디에 틸 -O-p-니트로페닐포스포로티오에 이트 : O,O- 디메틸디티오포스포릴아세트산의 N-모노메틸 아미드와 같은 유기인 화합물 : p-클로로벤질 또는 p- 클로로페닐설파이드 및 2,4,4',5-테트라클로로 디페닐설파이드와 같은 디페닐설파이드 ; p-클로로페닐 벤젠술포네이트와 같은 디페닐술포네이트, 4.4-디클로로 -1-트리클로로메틸벤즈히드롤과 같은 메틸카르비놀, 메틸퀴녹살린 디티오카르보네이트와 같은 퀴녹살린 화합물 ; N'-(4-클로로-2- 메틸페닐) N,N-디메틸포름아미딘과 같은 아미딘 ; 알레트린과 같은 피레트로이드 ; 바실루스 투린지엔시스 제제와 같은 생물학 물질 ; 트리시클로헥실 주석 수산화물과 같은 유기 주석 화합물 ; 피페로닐 부톡시드와 같은 상승제 ; 및 N-벤조일-페닐우레아(예, 디플루벤주론)과 같은 곤충 성장 조절제.
[살균제]
페닐 수은 아세테이트 및 메틸수은시아노 구아니드와 같은 유기 수은 화합물, 트리페닐주석 수산화물 및 트리페닐 주석 아세테이트와 같은 유기주석 화합물 ; 아연 에틸렌 비스티오카르바메이트 및 망간에틸렌 비스디티오 카르바메이트와 같은 알킬렌비스디티오 카르바메이트 ; 및 2,4-디니트로 -6-(2-옥틸-페닐 크로토네이트), 1-비스(디메틸 아미노)포스포릴 -3-페닐 -5-아미노-1,2,4-트리아졸, 6-메틸퀴녹살린-2,3-디티오 카르보네이트, 1,4-디티오 안트라퀴논 -2,3-디카르보니트릴, N-트리클로로 메틸티오프탈이미드, N-트리클로로 메틸티오테트라히드로프탈이미드. N-(1,1,2,2- 테트라클로로에틸티오)테트라 히드로프탈이미드, N- 디클로로플루오로메틸티오 -N-페닐 -N'-디메틸술포닐디아미드 및 테트라클로로이소프탈로 니트릴.
[생물학적 활성]
본 발명에 따른 화합물은 살충활성을 가지며, 해충, 특히 인시류 및 딱정벌레목의 곤충, 더욱 특별하게는 인시류목의 곤충의 유충 및 성충을 방제할 수 있다는 생물적 평가가 발견되었다. 이 분야에서 통상적인 기술을 가진 사람은 곤충에 대한 화합물의 활성 및 일반적 또는 선택적 살충 효과를 얻는데 필요한 량을 결정하는 방법을 알고 있다. 본 발명의 화합물은 곤충, 특히 인시류목의 곤충의 변태과정에 직접 및/또는 간접적으로 영향을 미침으로써 곤충의 정상적인 성장을 방해한다.
이미 언급한 바와같이, 본 발명의 화합물은 특히 면화, 채소, 옥수수 및 기타 곡류 등(이에 제한되지는 않는다)과 같은 농작물 ; 자작나무, 가문비나무, 소나무, 전나무등(이에 제한되지는 않는다)과 같은 산림 ; 및 장식용 식물, 꽃 및 나무의 해충을 방제하는데 적당하다. 본 발명의 화합물은 또한 종자 등과 같은 저장품 ; 과일 및/또는 감귤나무, 나무딸기 등(이에 제한되지는 않는다)과 같은 과수 ; 및 잔디, 뗏장 등(이에 제한되지는 않는다)과 같은 잔디류에 해로운 곤충을 방제하는데 특히 적당하다.
본 발명의 화합물의 살충성을 평가하는데 있어서, 하기의 시험방법이 이용된다.
시험 화합물을 용매(아세톤 ; 메탄올, 1 : 1)에 용해시키고, 물을 가하여 아세톤 : 메탄올 : 물=5:5:90의 계를 만들고, 표면 활성제를 가함으로써 600부/백만(ppm)을 함유한 시험용액을 얻는다. 알킬아릴폴리에테르알콜 (트리톤
Figure kpo00190
X-155의 상품명으로 시판) 및 변형된 프탈산 글리세롤 알킬수지(트리톤
Figure kpo00191
B-1956의 상품명으로 시판)의 1:1 혼합물을 계면활성제로서 시험용액 100ga1. 당 1온스의 양으로 이용한다.
다음의 해충 일종이상을 사용하여 평가한다.
Figure kpo00192
잎 무당벌레 및 도둑나방의 시험을 위해, 각각의 콩(Phaseolus limensis var. Wood's Prolific)잎을 페트리디시의 습윤여과지 조각위에 놓는다. 회전 턴테이블을 사용하여 시험 화합물을 잎에 살포하고, 건조시킨다. 접시를 10마리의 3령의 도둑벌레 또는 무당벌레로 감염시킨다. 접시를 덮는다.
목화바구미의 시험을 위해, 10마리의 바구미 성충을 작은 입방의 사과가 든 0.5핀트 유리 매손병에 넣는다. 바구미를 나선형 테두리 뚜껑으로된 유리섬유 스크린 메시에 의해 병에 한정시킨다. 병의 메시를 통해 회전 턴테이블을 사용하여 시험용액을 살포한다.
복화바구미의 사망율 평가는 처리후 48시간에 결정한다. 처리후 96시간에 2번째 관찰하여, 시험화합물의 효과가 완전치 않다고 믿어지거나 해충이 죽어가고 있다는 것을 나타내기 위해 실험자의 노트에 기록한다. 무당벌레와 도둑나방의 사망률 평가는 처리후 96시간에 결정한다. 평가는 0∼100%로 하며, 0은 활성이 없는 것이고, 100은 모두 사망한 것이다.
회전턴테이블은 타겟이 고정된 속도 및 거리에서 회전하는 고정된 연속 작용 살포노즐로 구성된다. 타겟이 페리디시인 경우(도둑나방의 경우), 노즐로부터의 거리는 15인치이다. 타겟이 매손병인 경우, 스크린된 뚜껑과 노즐 사이의 거리는 6인치이다(병의 바닥과 노즐 사이는 10인치). 노즐은 회전축에서 8인치 떨어져 있다. 각 플랫폼 위의 타겟은 20초당 1회전씩 축주위를 회전하지만 단지 짧은 동안만 살포노선 위에 놓이게 된다. 타겟은 단지 노즐 밑을 1번 지나간후 멀어지며 건조기간이 된다.
사용된 노즐은 No.2850 액체캡 및 No.70 공기캡이 설치된 1/4 JCO 살포계(휘톤, 일리노이) 공기 분무 노즐이다. 10psig 공기압 및 액체 사이폰 원료공급장치 0.5GPH(시간당 갤론)에서 21° 살포각도로 회전 살포분포로 유도된다. 타겟은 살포된 방울이 시험생물이 익사하지 않고 서로 응집하여 균일한 얇은 막을 형성할 정도로 덮인다.
모든 처리는 환기가 잘되는 방에서 연속적인 형광빛하에 75∼80℉에서 수행된다.
토양처리(조직적) 시험의 경우, 600ppm 시험 용액의 일부를 150ppm으로 희석한다. 150ppm 시험용액 10ml를 리마콩 종자가 함유된 3인치 포트내 토양(약 200g의 표준온실토양)에 피펫팅하여 토양내 농도가 약 8ppm이 되도록 한다. 처리된 식물을 동일한 온실 조건하에서 1주일간 기른다. 2개의 콩 잎을 제거하여 페트리디시내 습윤 여과지위에 각각 놓는다. 한 잎은 10마리의 3령의 무당벌레로 감염시키고 다른 잎은 10마리의 3령의 도둑나방으로 감염기킨다. 접시를 덮고 3일간 방치하여 그때의 방제(치사율) 백분율을 결정한다. 감염 6일후 2차 관측을 수행하여 실험자가 느끼기에 그 효능이 완전하지 않은지 또는 죽은 해충이 어떤 회복의 명백한 기미를 나타내는지 조사한다. 필요한 경우에는 해충이 굶어죽는 것을 방지하기 위해서 2차관측의 경우 비처리된 콩 잎을 접시에 도입한다.
초기 살충성 평가의 결과를 표 11에 기재한다.
도둑나방 및 무당벌레 살포(잎) 결과는 다른 언급이 없는한 96시간 관측의 결과이다. 목화바구미 살포 결과는 실험자의 판단으로 특별한 평가를 위해 96시간 동안 관측을 수행하지 않을 경우, 48시간의 관측 결과이다. 만약 96시간 후에 방제 백분율에 변화가 있다면 괄호안에 기재한다. 토양처리 결과는 72시간 관측의 결과이다. 실험자의 판단으로 특별한 평가를 위해 144시간 동안 관측을 수행할 수 있다. 만약 144시간 후에 방제 백분율에 변화가 있다면 괄호안에 기재한다.
Figure kpo00193
Figure kpo00194
Figure kpo00195
Figure kpo00196
Figure kpo00197
Figure kpo00198
Figure kpo00199
Figure kpo00200
Figure kpo00201
Figure kpo00202
Figure kpo00203
Figure kpo00204
Figure kpo00205
Figure kpo00206
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Figure kpo00210
Figure kpo00211
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Figure kpo00219
Figure kpo00220
Figure kpo00221
Figure kpo00222
Figure kpo00223
Figure kpo00224
Figure kpo00225
본 명세서 및 실시예는 구체적인 설명을 위해 기재된 것으로 본 발명을 제한하지 않으며, 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 여러 변형 및 변화가 특허청구의 범위에서 기재된 바와 같이 수행될 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 일반식의 살충성 유효 화합물 및 그의 농경학적으로 허용가능한 염.
    Figure kpo00226
    상기 식에서, X 및 X'은 같거나 또는 다른 O, S 또는 NR이고 ; R1은 비치환된 (C3~C10)측쇄알킬, 또는 1개 또는 2개의 같거나 또는 다른 (C3~C6)시클로알킬로 치환된 (C1~C4)직쇄 알킬이며(단 R1은 10이하의 탄소수를 갖는다) ; A 및 B는 치환기가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; (C1~C4)알콕시 ; (C1~C4)알킬 ; 또는 아미노일 수 있는 같거나 또는 다른 치환된 또는 비치환된 나프틸 ; 치환기가 1~5개의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 히드록시 ; (C1~C6)알킬 ; (C1~C6)할로알킬 ; (C1~C6)시아노알킬 ; (C1~C6)히드록시알킬 ; (C1~C6)알콕시 ; (C1~C6)할로알콕시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시알킬 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알킬시알콕시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알킬티오알콕시(-ORSR') ; (C1~C6)알콕시카르보닐옥시(-OCO2R) ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알카노일옥시알킬 ; 할로, 시아노, (C1~C4)알킬 또는 (C1~C4)알콕시로 임의로 치환된(C2~C6)알케닐 ; (C2~C6)알케닐옥시 ; (C2~C6)알케닐 카르보닐 ; (C2~C6)알케닐옥시 카르보닐옥시 ; 할로 또는 (C1~C4)알킬로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐 ; 카르복시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)카르복시알킬(-RCO2R') ; 카르보닐(-COR) ; (C1~C6)할로알킬카르보닐 ; (C1~C6)알콕시카르보닐(-CO2R) ; (C1~C6)할로알콕시카르보닐 ; (C1~C6)알카노일옥시(-OCOR) ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C6)알콕시카르보닐알콕시(-ORCO2R') ; 아미노(-NRR') ; 카르복스아미도(-CONRR') ; (C2~C6)알케닐카르보닐아미노 ; (C1~C6)히드록시알킬 아미노카르보닐 ; 아미노카르보닐옥시(-OCONRR') ; 아미도(-NRCOR') ; 알콕시카르보닐아미노(-NRCO2R') ; 티오시아네이토 ; 이소티오시아네이토 ; (C1~C6)티오시아네이토알킬 ; (C1~C6)알킬티오 ; 술폭시드(-S(O)R) ; 술포닐(-SO2R) ; 알킬술포닐옥시(-OSO2R) ; 술폰아미드(-SO2NRR') ; 알킬티오카르보닐(-CSR) ; 티오아미도(-NRCSR') ; 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 페닐고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬 아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시 ; 페닐고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는(C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 벤조일 ; 벤조일옥시(C1~C6)알킬 ; 페닐고리가 1~3개의 같거나 또는 다른 할로, 시아노, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)할로알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 페닐티오(C1~C6)알킬 ; R2가 히드록시, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 아미노(-NRR'), 페닐아미노, 카르보닐(-COR) 또는 벤조일인 이미노(-CR=N-R2) ; (C2~C6)옥시라닐; 아세틸티 오세미카르바존 ; 피롤릴 ; 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 또는 비치환된 옥사졸릴이거나 ; 또는 페닐고리 위의 인접된 2위치가 알콕시기로 치환된 경우, 이런 기들은 부착된 탄소원자와 함께 5 또는 6원자의 디옥솔라노 또는 디옥사노 헤테로 고리 고리를 형성하도록 결합될 수 있는 치환된 또는 비치환된 페닐이며 ; R 및 R'는 수소 또는 (C1~C6)알킬이고 ; 단, X 및 X'이 O이고 A 및 B가 비치환 페닐인 경우, R1은 이소프로필(-CH(CH3)2), 2-메틸프로필(-CH2CH(CH3)2), 3-메틸부틸(-CH2CH2CH(CH3)2), 네오펜틸(2,2-디메틸프로필 ; -CH2C(CH3)3) 또는 시클로헥실메틸(-CH2C6H11)이 아니며 ; X 및 X'이 O이고 R1이 t-부틸(-C(CH3)3)이며 A가 비치환 페닐인 경우, B는 4-니트로페닐이 아니다.
  2. 제1항에 있어서, X 및 X'는 O 또는 S이고 ; R1은 비치환된 (C3~C8) 측쇄 알킬 또는 1개 또는 2개의 같거나 또는 다른 (C3~C4)시클로알킬로 치환된 (C1~C4)직쇄 알킬이며(단, R1은 10개미만의 탄소원자를 갖는다) ; A 및 B는 같거나 또는 다른 비치환된 나프틸 ; 또는 치환기가 1~3의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 저급(C1~C4)알킬 ; 저급(C1~C4)할로알킬 ; 저급(C1~C4)시아노알킬 ; 저급(C1~C4)알콕시 ; 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 저급(C1~C4)알콕시알킬 ; 카르보닐(-COR) ; 카르복시 ; 저급(C1~C4)알콕시카르보닐 ; 저급(C1~C4)알카노일옥시 ; (C2~C6)알케닐 ; (C2~C6)알키닐 ; 아미노(-NRR') ; 티오시아네이토 ; 저급(C1~C4)알킬티오 ; 알킬티오카르보닐(-CSR) ; 1~2개의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노(C1~C4) 알킬아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 ; 페닐고리가 1~2의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4) 알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬 아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 갖는 (C1~C4) 디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시 ; 또는 페닐고리 위의 인접한 2개의 위치가 알콕시기로 치환된 경우, 이런 기들이 서로 결합하여 5- 또는 6- 원자의 디옥솔라노 또는 디옥사노 헤테로고리를 형성할 수 있는, 치환된 또는 비치환된 페닐이며 ; R 및 R'는 수소 또는 (C1~C4)알킬인 화합물 및 농경학적으로 허용 가능한 그의 염.
  3. 제2항에 있어서, X 및 X'는 O 또는 S이고 ; R'은 측쇄(C3~C8)알킬이며 ; A 및 B는 같거나 또는 다른 비치환된 나프틸 ; 1~3의 같거나 또는 다른 할로 ; 니트로 ; 시아노 ; 저급(C1~C4)알킬 ; 저급(C1~C4)할로알킬 ; 저급(C1~C4)시아노알킬 ; 저급(C1~C4)알콕시 ; 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 저급(C1~C4)알콕시알킬 ; 카르보닐(-COR) ; 저급(C1~C4)알콕시카르보닐 ; 저급(C1~C4)알카노일옥시 ; 티오시아네이토 ; 1~2개의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4)알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노, 또는 각 알킬기가 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4)디알킬아미노를 갖는 치환된 또는 비치환된 페닐 또는 ; 페닐고리가 1~2의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, (C1~C4)알킬, (C1~C4) 알콕시, 카르복시, 아미노, (C1~C4)알킬아미노 또는 각 알킬기가 독립적으로 기재된 수의 탄소원자를 독립적으로 갖는 (C1~C4) 디알킬아미노로 치환된 또는 비치환된 펜옥시를 갖는, 치환된 또는 비치환된 페닐이며 ; R이 수소 또는 (C1~C4)알킬인 화합물 및 농경학적으로 허용 가능한 그의 염.
  4. 제3항에 있어서, X 및 X'이 O이고 ; R1은 측쇄(C4~C7)알킬이며 ; A 및 B가 같거나 또는 다른 페닐, 또는 치환기가 1∼3의 같거나 또는 다른 할로, 니트로, 저급(C1~C4)알킬, 저급(C1~C4)알콕시 또는 저급(C1~C4)할로알킬일 수 있는 치환된 페닐인 화합물 및 농경학적으로 허용 가능한 그의 염.
  5. 제4항에 있어서, X 및 X'이 O이고, R1은 t-부틸, 네오펜틸(2,2-디메틸프로필) 또는 1,2,2-트리메틸프로필이며 ; A 및 B가 같거나 또는 다른 페닐, 또는 치환기가 1,2 또는 3개의 같거나 또는 다른 클로로, 플루오로, 브로모, 요오도, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸일 수 있는 치환된 페닐인 화합물 및 농경학적으로 허용가능한 그의 염.
  6. 제5항에 있어서, X 및 X'이 O이고 ; R1은 t-부틸이며 ; A 및 B가 A는 4-메틸페닐이고 B는 3,5-디메틸페닐 ; A 및 B가 페닐 ; A는 4-메틸페닐이고 B는 3-메틸페닐 ; A는 페닐이고 B는 4-클로로페닐 ; A는 4-에틸페닐이고 B는 3,5-디메틸페닐 ; A는 2,3-디메틸페닐이고 B는 3-메틸페닐 ; A는 2,3-디메틸페닐이고 B는 3,5-디메틸페닐 ; A는 2,3-디메틸페닐이고 B는 2-브로모페닐 ; A는 2,3-디메틸페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2,3-디메틸페닐이고 B는 2-클로로-5-메틸페닐 ; A는 페닐이고 B는 2-브로모페닐 ; A는 페닐이고 B는 3,4-디클로로페닐 ; A는 2-메틸-3- 클로로페닐이고 B는 페닐 ; A는 2-메틸-3-클로로페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2-메틸-3-브로모페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2-클로로-3-메틸페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2-클로로-3-메틸페닐이고 B는 3,5-디메틸페닐 ; A는 2,6-디플루오로페닐이고 B는 3,4-디클로로페닐 ; A는 2,6-디플루오로페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2,6-디플루오로 페닐이고 B는 3,5-디클로로페닐, A는 2-플루오로-6-클로로페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2-클로로페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 페닐이고 B는 2,4-디클로로페닐 ; A는 2-메틸-3-클로로페닐이고 B는 4-플루오로페닐 ; A는 2-메틸-3-클로로페닐이고 B는 2-브로모페닐 ; A는 2-메틸-3-브로모페닐이고 B는 3-메틸페닐 ; A는 페닐이고 B는 3-클로로-4- 플루오로페닐 ; 및 A는 2-메틸-3-브로모페닐이고 B는 4-클로로페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물 및 농경학적으로 허용가능한 그의 염.
  7. 제5항에 있어서, X 및 X'이 O이고 ; R1은 1,2,2-트리메틸프로필이며 ; A는 4-에틸페닐 또는 2,3-디메틸페닐이고 ; B는 3,5-디메틸페닐인 화합물.
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1338289C (en) * 1986-01-22 1996-04-30 Raymond August Murphy Insecticidal n'-substituted-n-alkylcarbonyl- n'-acylhydrazines
MY107431A (en) * 1988-06-15 1995-12-30 Rohm & Haas Insecticidal n''''substituted-n-alkylcarbonyl-n''''-acylhydra zines and n''''substituted-n-acyl-n''''-alkylcarbonylhydrazines.
NZ228936A (en) * 1989-05-01 1992-04-28 Rohm & Haas Method for treating insect infestation in rice plants comprising applying diacylhydrazine derivatives
IL100643A (en) * 1991-01-25 1996-10-31 Nippon Kayaku Kk History of hydrazine and pesticides containing these histories as an active ingredient
US5530028A (en) * 1992-11-23 1996-06-25 Rohm And Haas Company Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines
US5344958A (en) * 1992-11-23 1994-09-06 Rohm And Haas Company Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines
US5358967A (en) * 1993-07-06 1994-10-25 Rohm And Haas Company Wool protecting compositons and methods
EP0639558B1 (en) * 1993-07-20 1996-10-23 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for preparation of 1-acyl-2-substituted-hydrazines
EP0639559B1 (en) * 1993-08-19 1997-10-15 Rohm And Haas Company Preparation of 1,2-diacyl-2-(t-alkyl)hydrazines
EP0717591A4 (en) * 1993-09-06 1996-08-28 Commw Scient Ind Res Org INSECTICIDE COMPOSITION
US5482962A (en) * 1994-07-22 1996-01-09 Rohm And Haas Company Insecticidal N,N'-disubstituted-N-N'-diacylhydrazines
US5506251A (en) * 1994-11-16 1996-04-09 Rohm And Haas Company Synergisic insecticidal compositions
FR2813208B1 (fr) * 2000-08-30 2003-03-28 Commissariat Energie Atomique Structure complexante, dispositif et procede de traitement d'effluents liquides
US7304161B2 (en) 2003-02-10 2007-12-04 Intrexon Corporation Diaclhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes in mammalian systems via an ecdysone receptor complex
US7456315B2 (en) * 2003-02-28 2008-11-25 Intrexon Corporation Bioavailable diacylhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes via an ecdysone receptor complex
PE20060693A1 (es) 2004-09-23 2006-09-01 Schering Plough Ltd Nuevos derivados de trifluorometansulfonanilida oxamida eter
JP2008280336A (ja) * 2007-04-11 2008-11-20 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物の製造方法
JP2008280340A (ja) * 2007-04-12 2008-11-20 Sumitomo Chemical Co Ltd ヒドラジド化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤
JP2008280339A (ja) * 2007-04-12 2008-11-20 Sumitomo Chemical Co Ltd ヒドラジド化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤
CN102883606A (zh) * 2010-02-09 2013-01-16 拜尔农作物科学股份公司 肼取代的邻氨基苯甲酸衍生物
BR112015022994A2 (pt) 2013-03-15 2017-11-14 Intrexon Corp diacilhidrazinas contendo boro
CN103688943B (zh) * 2013-12-10 2015-10-21 青岛泰源科技发展有限公司 一种含有哒螨灵的水分散粒剂及应用
AU2015317862A1 (en) 2014-09-17 2017-04-06 Intrexon Corporation Boron-containing diacylhydrazine compounds

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1668893A1 (de) * 1968-01-04 1971-10-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Diacylhydrazinen
US3931103A (en) * 1974-10-18 1976-01-06 American Cyanamid Company Copper inhibitors for polyolefins
JPS52106836A (en) * 1976-03-02 1977-09-07 Kureha Chem Ind Co Ltd N-trichloroacetyl-n#-chlorobenzoylhydrazine derivatives and germicide s for agriculture and horticulture containing thereof
DE2757584A1 (de) * 1977-02-01 1978-08-10 Sandoz Ag Verwendung von n,n'-diphenylhydrazidverbindungen als flammenschutzmittel
DE3228631A1 (de) * 1982-07-31 1984-02-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue (di)-thiophosphor- und phosphonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3683749D1 (de) * 1985-12-09 1992-03-12 American Cyanamid Co Insektentoetende diacylhydrazinverbindungen.
CA1295618C (en) * 1986-02-28 1992-02-11 Adam Chi-Tung Hsu Insecticidal n'-substituted-n-acyl -n'-alkylcarbonylhydrazines
CA1281716C (en) * 1986-05-01 1991-03-19 Raymond August Murphy Insecticidal n-substituted-n'-substituted-n,n'- diacylhydrazines

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