JPS6281601A - 高屈折率プラスチツクレンズおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、透明性および色調に優れた、高屈折率眼鏡プ
ラスチックレンズおよびその製造方法に関するものであ
る。

［従来の技術］ 眼鏡レンズとしてはガラスレンズに代ってプラスチック
レンズが普及してきている。プラスチックレンズは、ガ
ラスレンズに比べて軽量、易染性、耐衝撃性、加工容易
性などに利点を有しており、すでにポリメチルメタクリ
レート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート樹脂、ポリスチレン°
樹脂等が利用されている。この中でも、特に視力矯正用
レンズとしては熱硬化性樹脂であるポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂が軽量であること、
安全性特に耐衝撃性に優れていること、切削研磨加工性
が良好であること等多くの利点を有しているため、広く
使われている。

しかし、ポリジエチレングリコ−ルビアリルカーボネー
ト樹脂は屈折率が１．５０であり、凹レンズにした場合
、゛ガラスレンズに比べてレンズの周辺厚が大きくなる
という欠点がある。これはレンズの度数が大きくなると
特に顕著である。

これらの問題点を解決するため各種の高屈折率プラスチ
ックレンズ用樹脂が提案されている。

一般に高屈折率を有する樹脂を得るためにはモノマが■
芳香環を含むこと、■フッ素を除くハロゲン元素を有す
ること、■金属塩を有することが有効である。ところで
■については、プラスチックレンズ本来の軽量化の特徴
が失われる問題があるので、■の芳香族ビニル単量体、
または■と■を併用した核ハロゲン置換芳香族ビニル単
量体を用いることが一般的に行なわれている。

、例えば、■の例として特公昭５８−１７５２７号公報
には、ビスフェノールＡジメタクリレートとスチレンの
共重合体が１．５８８の屈折率を与えることが記載され
、特開昭５９−９３７０８号公報にはビスフェノールＡ
基を有するジアクリレートとビスフェノールオキシエチ
ルアクリレートの共重合体が１．６００の屈折率を与え
ることが記載され、また、特開昭５９−１９１７０８号
公報にはビスフェノールＡ基を有するジアクリレーとジ
アリルイソフタレートを主成分とする共重合体が１．５
５〜１．５７の屈折率を与えることが記載されている。

■と■を併用した例としては、特公昭５８−１°４４４
９号公報には、テトラブロムビスフェノールＡ基を有す
るジアクリレートとスチレンの共重合体が１．５９０の
屈折率を与えることが記載され、特開昭５９−８７０９
号公報にはテトラブロムテレフタル酸ジアリルエステル
とフェニルメタクリレートの共重合体が１．５９１の屈
折率を与えることが記載され、また、特開昭６０−１２
５０１号公報にはテトラクロルフタル酸ジアリルエステ
ルとモノクロルスチレンの共重合体が１．６００〜１．
６０９の屈折率を与えることが記載されている。

ところで芳香環で代表される兵役二重結合のある化合物
は、熱または光に対して敏感であることは周知の現象で
あって、事実、芳香環を含む化合物の重合に当っては、
重合開始剤たるパーオキサイドの種類、量または加熱条
件によって着色化が進み易い問題がある。また得られた
レンズ成形体を屋外暴露のような紫外線下に放置すると
着色が増す問題がある。

一方、ハロゲンを含む有機化合物についても、熱または
紫外線等の光によって遊離し易く、着色を伴う問題があ
る。かかる熱または光による色調低下すなわち着色化は
芳香環と有機ハロゲン化合物が共存した時には一層促進
する傾向が見られる。

この現像および解析についてはＪ、ＡＤＩ）１．ＰＯＩ
ｍ、ｓｃｉ。

旦４６３（１９７Ｂ）等に詳述されている。現実には、
重合に当って過度の酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加
することによって対処しているが、重合成形性の低下は
避けられず、成形体の透明性、色調レベルも必ずしも十
分といえなかった。

［発明が解決しようする問題点］ 高屈折率を有するプラスチックレンズを製造するために
は、上述のごとく、芳香環を含有する多官能性有機化合
物を用いるか、または、フッ素以外の核ハロゲン元素と
芳香環を含有する多官能性有機化合物を用いることが効
果的であるが、いずれも熱、光等に対して敏感であって
、重合時、または屋外暴露時に着色し易い問題がある。

本発明の目的は、かかる問題を解決した、屈折率、透明
性、色調のみならず、機械的特性（剛性率、耐衝撃性）
、耐熱性にも優れた高屈折率プラスチックレンズの製造
方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、加熱下や屋外暴露等の紫外線下で
放置しても着色の生じにくい色調の優れた高屈折率プラ
スチックレンズの製造法を提供することにある。

「問題点を解決するための手段］ 本発明者らは上記課題を解決する高屈折率プラスチック
レンズの製造方法について鋭意研究を重ねた結果、本発
明に至った。すなわち本発明は次の構成からなる。

「（１）屈折率ｎｄが１．５０以上であり、かつ架橋構
造を有する重合体からなる高屈折率プラスチックレンズ
において、該レンズの色調と補色関係にある染料が含有
されてなることを特徴とする高屈折率プラスチックレン
ズ。

（２）屈折率ｎｄが１．５０以上であり、かつ架橋構造
形成性の有機化合物を主成分としてなる高屈折率プラス
チックレンズの製造において、該レンズの色調と補色関
係にある染料を添加して重合することを特徴とする高屈
折率プラスチックレンズの製造方法。」 本発明の色調に優れた高屈折率プラスチックレンズは、
上記屈折率ｎｄが１．５０以上であり、かつ架橋構造形
成性の有機化合物が、芳香環を含みラジカル重合可能な
多官能有機ビニル単量体である場合は特に効果的であり
、かかる芳香環を含みラジカル重合可能な多官能有機ビ
ニル単量体がフッ素を除くハロゲン元素を含有する場合
には、より好ましい効果を発揮する。本発明の色調を改
善するに使用する染料に、分散染料を用いた場合には、
成形時のレンズのみならず、該レンズを加熱下または、
屋外暴露等の紫外線下で放置した場合も、より良好な効
果を与えることに特徴がある。

勿論、本発明の製造方法はジエチレングリコールビスア
リルカーボネートなどの、芳香環やハロゲンを有しない
ビニル単量体を用いた場合にも良好に適用できる。

本発明において、屈折率ｎｄが１．５０以上であり、か
つ架橋構造形成性の有機化合物として、芳香環を含みラ
ジカル重合可能な多官能有機ビニル単量体として次のも
のを挙げることができる。

テレフタル酸ビスアリルエステル、イソフタル酸ビスア
リルエステル、トリメリット酸トリアリルエステル、テ
レフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エステ
ル、５，５゛−ジメチルビフェニル−３，３゛−ジカル
ボン酸アリルエステル、１，９−ジメトキシナフタリン
−３，７−ジカルボン酸アリルエステル、１．１゛−ジ
メチルジフェニルメタン−３，３°−ジカルボン酸アリ
ルエステルなどの多価アリルエステル、１，３−ベンゼ
ンビスアリルカーボネート、１．４−ナフタレンビスア
リルカーボネート、１，５−ナフタレンビスアリルカー
ボネート、１．６−ナフタレンピスアリルカーポネート
、１，７−ナフタレンビスアリルカーボネート、２．６
−ナフタレンピスアリルカーポネート、２，７−ナフタ
レンビスアリルカーボネート ーボネート、４，４−ジフェニルスルホンビスアリルカ
ーボネート、１，３−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンビスアリルカーボネート、１，４−ビス（ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンビスアリルカーボネート、１，５
−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレンビスアリルカ
ーボネート、１，６−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフ
タレンビスアリルカーボネート、１．７−ビス（ヒドロ
キシエトキシ）ナフタレンビスアリルカーボネート、２
，６−ビス（ヒドロキシエトキシ〉ナフタレンビスアリ
ルカーボネート、２，７−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ナフタレンビスアリルカーボネ−１・、４，４−ビス（
ヒドロキシエトキ２）ジフェニルプロパンビスアリルカ
ーボネート、４．４”−ビス（ヒドロキシエトキシ）ジ
フェニルスルホンビスアルカ−ボネートなどの多価アリ
ルカーボネート、１，４−ジアクリロキシベンゼン、１
．４−ジメタクリロキシベンゼン、１，４−ジアクリロ
キシエトキシベンゼン、１，４−ジメタクリロキジェト
キシベンゼン、１，５−ジアクリロキシナフタレン、１
゜５−ジメタクリロキシナフタレン、１，５−ビス（β
−アクリロキシエトキシ）ナフタレン、１，５−ビス（
β−メタクリロキシエトキシ）ナフタレン、２゜２°−
ビスアクリロキシビフェニル、２，２−ビスメタクリロ
キシビフェニル、２，２°−ビス（β−アクリロキシエ
トキシ）ビフェニル、２，２−ビス（β−メタクリロキ
シエトキシ）ビフェニル、２，２−ビス（４−アクリロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリ
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリ
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロキシエトキシ）フェニルプロパン、２，２
−ビス（４−アクリロキシボリエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシ
フェニル）プロパン、２゜２−ビス（４−アクリロキシ
エトキシフェニル）スルホン、２，２°−ビス（メタク
リロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３−アク
リロイル−２−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル、２
，２−ビス（３−メタクリロイル−２−ヒドロキシプロ
ポキシ）とフェニル、２，２−ビス（３−アクリロイル
−２−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，
２°−ビス（３−メタクリロイル−２−ヒドロキシプロ
ポキシフェニル）プロパンなどの多価（メタ）アクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの多
価ビニル化合物などがある。

また、これら化合物中の芳香環に核ハロゲン置換したも
のが、前述のハロゲン元素を含有し、芳香環を含みラジ
カル重合可能な多官能有機ビニル単量体として挙げるこ
とができる。

これらの単量体化合物は単独のみならず、２種以上混合
して用いることも可能である。

上記単量体化合物の中で特に好ましいものとしては、ジ
ビニルベンゼン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエ
トキシ−３，５゛−ジブロモフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシエ
トキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホン、２，２
−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）スルホン、テトラブロモフタル酸ジアリルエ
ステル、テトラブロモテレフタル酸ジアリルエステルな
どが挙げられる。

また本発明における屈折率ｎｄが１．５０以上であって
、架橋構造形成性の有機化合物としては、ラジカル重合
可能な二重結合を分子内に１個有する単量体であっても
分子内に一０Ｈ１−ＮＣＯｌ−ＣＯＯＨ，−ＮＨ２、エ
ポキシ基等の官能基を含むものにおっては、該官能基を
介在した分子間結合によって得られた二重結合を複数個
含んだ単量体化合物を単独使用または前記各種単量体と
混合して用いることもできる。

かかる単ｍ体化合物として、１−ビニル−４−ヒドロキ
シベンゼン　２モルを、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト１モルと反応させた付加反応物、ビスフェノールＡモ
ノアクリレート　２モルとキシリレンジイソシアネート
　１モルと反応させた付加反応物、メタアクリル閤　２
モルを、２，２−ビス（４−グリシドキシフェニル）プ
ロパン　１モルと反応させた付加反応物、４−ヒドロキ
シフェニルメタクリレート　１モル、グリシジルメタク
リレート　１モルと反応した付加反応物、ビニル酢酸２
モルと、キシリレンジアミン　１モルと反応した付加反
応物などが使用できる。

本発明においては、眼鏡用レンズに所望される諸特性の
程度に応じて、前記架橋形成性多官能性単量体以外にラ
ジカル重合可能な二重結合を有する一官能性単量体を添
加することもできる。かかる単量体としては、スチレン
、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロモ
スチレン、ジプロモスチレン、フェニルアクリレート、
フェニルメタクリレート、モノクロロフェニルアクレー
ト、モノクロロフェニルメタクリレート、ジクロロフェ
ニルアクリレート、ジクロロフェニルメタクリレート、
トリクロロフェニルアクリレート、トリクロロフェニル
メタクリレート、モノブロモフェニルアクリレート、モ
ノブロモフェニルメタクリレート、ジブロモフェニルア
クリレート、ジブロモフェニルメタクリレート、トリブ
ロモフェニルアクリレ−１−、トリブロモフェニルメタ
クリレート、ペンタブロモフェニルメタクリレート、ペ
ンタブロモフェニルメタアクリレート、モノクロロフェ
ノキシエチルアクリレ−１〜、モノクロロフェノキシエ
チルメタクリレート、ジクロロフェノキシエチルアクリ
レート、ジクロロフェノキシエチルメタクリレート、ト
リクロロフェノキシエチルアクリレート、トリクロロフ
ェノキシエチルメタクリレート、モノブロモフェノキシ
エチルアクリレート、モノブロモフェノキシエチルメタ
クリレート、ジブロモフェノキシエチルアクリレート、
ジブロモフェノキシエチルメタアクリレート、トリブロ
モフェノキシエチルアクリレート、トリブロモフェノキ
シエチルメタクリレート、ペンタブロモフェノキシエチ
ルアクリレート、ペンタブロモフェノキシエチルメタク
リレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
−１〜、ブロモベンジルアクレート、ジブロモベンジル
アクリレート、α−ナフチルアクリレート、α−ナフチ
ルメタクリレート、β−ナフチルアクリレート、β−ナ
フチルメタクリレート、エチルアクリレ−１〜、エチル
メタクリレート、トリブロモペンチルアクリレート、１
ヘリブロモペンチルメタクリレ−１〜、２．３−ジブロ
モプロピルアクリレート、またはフェニルアクリルカー
ボネート、ベンジルアリルカーボネー１−１安息香酸ア
リル、ナフタレンカルボン酸アリルおよびそのハロゲン
置換体などが挙げられる。

本発明において必須成分とする架橋形成性多官能性単量
体と、前記−官能性単量体との組成比は、所望の眼鏡用
レンズに要求される光学特性、機械的特性、熱特性など
により異なるため一律には限定できないが、本発明で必
須成分とする架橋形成性多官能性単量体が５重量％以上
、好ましくは１Ｇ重１％以上となるようにするのが好ま
しい。

５重量％以下では、架橋が不十分なため、切削研磨加工
性、耐熱軟化性、耐衝撃性が低下する。

本発明に用いる染料は、一般に市販されている合成染料
のうら、アゾ基、アンｌ〜ラキノン溝造、縮合多環キノ
ンもしくはヘテロ環を１分子中に少なくとも１個含有す
る染料であって、工業上分散染料として利用されている
ものを用いることができる。

これらの分散染料を例示すると、青色染料としては、Ｄ
ｉａｎｉｘ　Ｂｌｕｅシリーズ（Ｂ−３Ｅ、ＫＲ−ＦＳ
、ＲＣ−Ｅ、ＲＮ−Ｅ、ＡＣ−Ｅ、ＥＢ−Ｅ。

ＫＢ−ＦＳ、Ｅ３Ｇ−ＦＳ、ＨＢ−ＦＳ、ＫＧ−３Ｅ、
ＧＲ−Ｅ、（三菱化成工業社品）　）　、）ｌｉｋｅｔ
。

ｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　Ｂｌｕｅシリーズ（ＧＦＬ、
ＳＧ、３Ｇ。

ＢＬＮ、ＢＣＬ、丁ＧＳＦ、ＧＲＮ、（三井東圧化学社
品））、にａｙａｌｏｎ　ｐｏ＋ｙｅｓｔｅｒ　Ｂｌｕ
ｅシリーズ（ＧＲＦ、３０Ｆ、ＧＧＦ、ＢＢＦ、ＴＳＦ
、ＲＧＦ（日本化薬社品）　）　、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ
　Ｂｌｕｅシリーズ（ＧＧ、ＢＲ，Ｒ，ＢＧ、（住友化
学社品））など、赤色染料としてはＤｉａｎｉｘ　Ｒｅ
ｄシリーズ（Ｒ−Ｅ、３Ｇ−ＦＳ、Ｇ−３Ｅ、ＢＧ−Ｆ
Ｓ、ＦＬ−ＦＳ、Ｕ−８Ｅ、ＡＣ−Ｅ、ＢＮ−３Ｅ、Ｂ
−ＦＳ、ＫＢ−３Ｅ、（三菱化成工業社品）　）　、Ｈ
ｉｋｅｔｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　Ｒｅｄシリーズ（
ＦＢ、ＦＬ、２ＢＳＦ、ＦＮ、（三井東圧化学社品）　
）　、Ｋａｙａｌ。

ｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　Ｒｅｄシリーズ（Ｒｕｂｉｎ
ｅ−ＦＳＦ、　ＢＲ３Ｆ、ＢＳＦ、ＬＳＦ、２ＢＳＦ　
（日本化薬社品）　）　、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｒｅｄ
シリーズ（３Ｇ、ＦＢ。

３ＢＲ，ＢＧＳ、Ｂ、Ｇ、２ｇｓ、（住友化学社品））
など紫色染料としては、Ｄｉａｎｉｘ　Ｖｉｏｌｅｔシ
リーズ（５Ｒ−３Ｅ、３Ｒ−ＦＳ、２Ｒ−Ｅ　（三菱化
成工業社品）　）　、Ｍｉｋｅｔｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔ
ｅｒ　Ｖｉｏｌｅｔシリーズ（ＢＮ、ＦＲ（三井東圧化
学社品））、にａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　Ｖ
ｉｏｌｅｔシリーズ（ＢＮＦ、ＲＮＦ（日本化薬社品）
　＞　、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｖｉｏｌｅｔシ１．Ｊ−
ズ（ＲＲ，Ｒ，Ｒ３（住友化学社品））などが挙げられ
る。

本発明を実施するには、レンズ成形用に調合した七ツマ
（単独もしくは混合物）に、当該上ツマの色調と、補色
関係にある色調を有する分散染料を添加し、よく混合す
る。通常、レンズ成形田七ツマの黄色の色調を呈してい
る時は、青紫系の分散染料が選ばれるが、赤色系および
青色系の分散染料を組み合せて所望の補色関係にある混
合染料に調合して用いることも可能である。かかる分散
染料の添加量は、染料の添加によってレンズ成形田七ツ
マの着色が消失することによって決められる。色調の変
化は目視観察で容易に観察できるが、カラーコンピュー
タ（型式５Ｍ−３、スガ試験機株式会社）を用いて、Ｃ
ＩＥ（国際照明委Ｑ会）表色系のｘ、ｙ値を測定するこ
とにより色調の僅かな変化を把握でき、染料添加■のコ
ントロールが容易に行なえる。染料の添加量は一般に０
．００１〜１１０００ｐｐであり、好ましくは０．０１
〜１１００ｐｐｍの範囲にある。０．０１ｐｆ）ｍ未満
では色調の改善の効果に乏しく、１１００１）ｐを越す
と染料の色の優勢となって透過光の減少が顕著となり、
眼鏡レンズとしての機能が低下する。レンズ成形は主に
注型重合によって行なわれる。重合条件の選択によって
は、無色化したレンズ周上ツマを用いても、成形された
レンズが着色を帯びることがある。かかる場合はレンズ
の着色の程度に応じて成形用モノマ中に添加する分散染
料を増量することによって、色調を改善することができ
る。

ここで述べる色調が改善されたレンズとは、可視部の各
波長に対して吸収が一様でかつ少なく、特定波長に強い
吸収がないことを意味するが、所望するレンズの色調の
程度によっては、レンズ色調と補色にある分散染料をレ
ンズ色調を打ち消す以上添加して補色効果を顕在化し、
青みを帯びたガラスライクのレンズを１ｑることも可能
である。レンズ中の分散染料存在はＵ■スペクトル、蛍
光スペクトルなどの分光光学的手法等で分析できる。

重合は公知のラジカル重合法、光重合法などが採用でき
る。すなわち前記単量体を単独、または前記の各種単ｍ
体を混合した後、重合開始剤、例えばジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、シミリスチルパーオキシジカ
ーボネート、ターシャリ−ブチルパーオキシビバレート
、ラウロイルパーオキｌナイド、ターシャリ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ターシャリ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート、ジターシャリープチルパ
ーオキザイド、ベンゾイルパーオキサイド、アゾジイソ
ブチロニトリル、アゾビスターシャリ−オクタンなどを
単量体１００重量部に対し、０゜０１〜１０重量部程度
を混合する。得られた混合物を必らかしめ用意したモー
ルドに注入し、徐々に加熱し、重合を完結せしめる。こ
の際、重合を途中で打ち切り、プレポリマの状態でモー
ルドから取り出して、改めてプレポリマと前記重合開始
剤とにより重合を完結せしめることもできる。重合温度
および重合時間は使用する単量体の種類、組成比、およ
び重合開始剤の選択により異なるため一律には限定でき
ないが、概ね４０〜１５０’Ｃで１〜１００時間かけて
重合を完結するのが好ましい。

また本発明の樹脂は光重合法を用いることもできる。す
なわち前記単量体を単独または前記の各種単量体を混合
した後、光増感剤、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン
、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインイソプロピル
エーテル、アセｌ−フェノン、ジメトキシアセトフェノ
ン、１−タロロアンｌ−ラキノン、１．４−ナフトキノ
ンなどを単量体１００重量部に対し、０．０１〜１０重
量部混合して、紫外線灯、水銀灯などの照射により重合
を行なう。この場合、一部重合開始剤を併用することも
可能でおる。

本発明の色調に優れた高屈折率プラスチックレンズ製造
に当っては、前述した必須成分の他にざらに帯電防止剤
、着色防止剤、表面平滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
などの添加剤を配合することによって実用性を高めるこ
とが可能である。例えば帯電防止剤としては、非イオン
系界面活性剤、第４級アンモニウム塩など、着色防止剤
としては、トリフェニルフォスフイン、トリフェニルア
ンチモン、トリフェニル砒素など、表面平滑剤としては
、シリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤、有は界面
活性剤など、紫外線吸収剤としては、２−（ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（ヒ
ドロキシ−５−ターシャリ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（３°、５−ジターシャリ−ブチル−
２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−
ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなど、
開化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミンなどを添加することが可能で必る。

本発明のプラスチックレンズは反射防止、高硬度付与、
耐摩耗性、耐薬品性向上、防曇性付与などの表面改質を
行なうため、公知の物理的おるいは化学的方法を施すこ
とが可能である。

特に屈折率の異なる２層の被膜を表面に形成して反射防
止加工を施すこと、ポリシロキサンおよびシリカゾル等
を塗布して表面に高硬度の被膜を形成させること、およ
びこれを染色してファツション性を持たせること、表面
に金属膜を蒸着等の手段で形成させ、ミラー効果を与え
ること、および表面に吸湿性被膜を形成させ、曇りを防
止させること等は好ましく行なうことができる。

［実施例］ 以下の実施例、比較例においては下記の試験法によって
諸物性を測定した。

（１）屈折率およびアツベ数 プルフリッヒの屈折計を用いて２０’Ｃにおいて測定し
た。波長は５８９２９人のＤ線における値である。

（２）全光線透過率 レンズ成形品の全光線透過率をカラーコンピュータ（型
式５Ｍ−３、スガ試験機株式会社）を用い、ＣＩＥ　（
国際照明委員会）表色系のＹ値を測定し、透過率を求め
た。

（３）色調 レンズ成型品の色調をカラーコンピュータ（型式５Ｍ−
３、スガ試験機株式会社）を用い、ＣＩＥ表色系のＹＩ
値を測定した。

実施例１ 未精製のブロモスチレン８０重量部、ジビニルベンゼン
（ダウ・ケミカル社製、商品“’ＤＶＢ−ＨＰ”純度８
０％）２０重量部をよく混合し均−液とした。この七ツ
マ混合液に、分散染料としてＤｉａｎｉｘＢｌｕｅＫＲ
−ＦＳ　　１．１１）ｌ）ｍ、およびＤｉａｎｉｘＶｉ
ｏｌｅｔ　３Ｒ−ＦＳ　　９．９ＤＤｍ　　（いずれも
三菱化成工業社製）を加えよく混合した。ついで重合開
始剤として、ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキシイソブチレ
−１〜０．１単ｆｆ１％、およびｔｅｒｔ、−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーポネ−１−０，１重間％を加
えよく混合した。この調合液を氷水で冷却しながら減圧
下で脱気した後、直径７５ｍｍのレンズ成形用金型とポ
リエチレン製のガスケツ１〜で偶成された鋳型中に流し
込み、注型重合を行なった。

重合反応は４０°Ｃからスタートし、１２０°Ｃまで段
階的に昇温し、３０時間かけて重合を完結さけた。得ら
れたレンズは無色透明で、屈折率ｎｄは１．６２、アラ
へ数は３０であった。得られたレンズをフェードメータ
で１００時間、耐候促進テストを行なったが、着色の進
行は軽微で十分実用に供し得るものであった。他の諸物
性を表１に示した。

実施例２ 実施例１において、分散染料としてＤｉａｎｉｘ　Ｂｌ
ｕｅ　ＫＲ−ＦＳおよびＤｉａｎｉｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　
３　Ｒ−Ｆ　Ｓの代りに、分散剤の含まない純色素成分
よりなるＰ丁Ｂ−３１（ＣＩナンバー〇１ｓｐｅｒｓｅ
−２６）０．　Ｏ７ｐｐｍおよびＰＴＶ−５７（ＣＩナ
ンバーＤ　１ｓｐｅｒｓｅ−３１）を用いた以外は実施
例１に準じてレンズを成型した。得られたレンズは無色
透明で、屈折率ｎｄは１．６２、アラへ数は、３０であ
った。フェードメータによる１００時間の耐候促進テス
ト復も着色の進行は軽微で十分実用に供し１ワるもので
あった。他の諸物性を表１に示した。

比較例１ 実施例１において分散染料を除いた以外は、実施例１に
準じてモノマを調製しレンズを成型した。

得られたレンズは透明であるが、明らかに淡黄色に着色
しており、そのままでは、外観品位上実用に供ざないレ
ベルであった。他の諸物性を表１に示す。

実施例３ ２．２−ビス（４−メタクリロキシ上１〜キシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン６０重量部をジビニルベ
ンゼン（ダウ・ケミカル社製、商品”　Ｄ　Ｖ　Ｂ　−
５５゛′紳度６０％）２０重Ｍ部およびクロルスチレン
（オルソ／パラ−６５／３５）２０１部とよく混合し、
６０’Ｃで溶解した後、室温に戻した。

この混合液に分散染料としてＤｉａｎｉｘ　Ｂｌｕｅ　
ＫＲ−ＦＳｏ、８ｐｐｍおよびＤｉａｎｉｘ　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　３　Ｒ−Ｆ　Ｓ７、２ｐｐｍ　　（いずれも三菱
化成工業社製）を加えよく混合した。ついで重合開始剤
としてジイソプロピルパーオキシジカーボネ−１〜０．
１重品％およびジーｔｅｒｔ、−ブチルパーオキ（ナイ
ド０．１ｆｆｌａ％を加え、よく混合した後、実施例１
と同様のレンズ金型に注入した。

重合反応は５０℃から１００’Ｃまで４０時間かけて徐
々に昇温した。得られたレンズは無色透明で、屈折率ｎ
ｄは１．６２、アツベ数は３１で必った。他の諸物性を
表１に示す。

実施例４〜６ 実施例３と同−モノマを用い、同成型条件で仙の分散染
料を使用した。実験結果を表１にまとめた。

比較例２ 実施例３において、分散染料を除いた以外は、実施例３
に準じて七ツマを調製しレンズを成型した。得られたレ
ンズは透明であるが、淡黄色に着色の傾向がみられ、そ
のままでは外観品位上実用に供し得ないレベルであった
。他の諸物性を表１に示す。

実施例７ ヘキザメチレンジイソシアネート５．０重量部２−（４
−アクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）
２−（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン４５．０重量部およびジビニルベンゼン
（ダウ・ケミカル社製、商品“”ＤＶＢ　−５５”純度
６０％＞５０重量部からなる混合液に、ＮＧＯ−ＯＨ反
応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０１重量％、
および分散染料としてＤｉａｎｉｘ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−３
Ｅ　２ｐｐｍｍ　、　Ｄｉａｎｉｘ　Ｖｉｏｌｅｔ３　
Ｒ−Ｆ　Ｓ　８　ｐｐｍ　　（いずれも三菱化成工業社
製）を加えよく混合した。ついで重合開始剤としてジー
ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキサイド０．１重量％および
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート０゜０５重」
％を添加してよく混合した。この調製物を氷水で冷却し
ながら減圧下で脱気した俊、直径７５ｍｍのレンズ成形
用金型とポリエチレン製のガスケットで構成された鋳型
中に流し込み、注型重合を行なった。初期５０℃で５時
間加熱し、引き続き９０’Ｃで１１時間、１００’Ｃで
５時間、１２０℃で５時間加熱した。重合終了復、徐々
に冷却し重合体を鋳型から取り出した。得られたレンズ
は無色透明で、屈折率ｎｄは１．６Ｌアツベ数は３２で
あった。上記レンズをフェードメータで１００時間、耐
候促進テストを行なったが着色の進行は軽微で十分実用
に供し得るものであった。

他の諸物性を表１に示した。

実施例８　　　　　′ 実施例７において、分散染料としてＤｉａｎｉｘ　Ｄａ
ｒｋ　ＢｌｕｅＢ　−Ｓ　ＥおよびＤｉａｎｉｘ　Ｖｉ
ｏｌｅｔ　３　Ｒ−Ｆ　Ｓの代りに、分散剤の含まない
純色素成分よりなるＰＴＢ−３１（ＣＩナンバーＤｉｓ
ｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２６）０．０５１）Ｅ）Ｉｌｌ
およびＰＴＶ−５７（ＣＩナンバーＤｉｓｐｅｒｓｅ　
Ｖｉｏｌｅｔ−３１）　０．４５ｐｐｍ　　（いずれも
三菱化成工業社製）を用いた以外は、実施例１に準じて
レンズを成形した。得られたレンズは無色透明で、屈折
率ｎｄは１．６Ｌアツベ数は３２であり、フェードメー
タによる１００時間の耐候促進テスト後も着色の進行は
軽微で十分実用に供し得るものであった。また１３０’
Ｃで２時間加熱してもほとんど着色は進行しなかった。

比較例３ 実施例７において、分散染料を除いた以外は、実施例７
に準じて七ツマを調製しレンズを成形した。得られたレ
ンズは透明であるが、淡黄〜黄色に着色しており、その
ままでは外観品位上実用に供するには不充分のレベルで
あった。

フェードメータによる１００時間の耐候促進テストでは
、明らかに黄色に着色化しており、また１３０℃で２時
間加熱すると明らかに着色化しているのが見られた。他
の諸物性を表１に示した。

［発明の効果］ 本発明は、レンズ色調（染料を含まない時の色調）と補
色関係にある分散染料を含有するプラスチックレンズの
製造技術であって、本発明によって得られるレンズは色
調が著しく改良される。

特に高屈折率を有するプラスチックレンズを製造する場
合、モノマとして熱や光に対して敏感な（着色し易い）
ハロゲン元素や芳香環を含有する有微化合物を使用する
場合が多く、かかるレンズを製造するに当って本発明の
効果は著しく発揮される。また得られたレンズを加熱下
または屋外暴露のような紫外線下に放置しても色調安定
効果がある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）屈折率ｎｄが１．５０以上であり、かつ架橋構造
   を有する重合体からなる高屈折率プラスチックレンズに
   おいて、該レンズの色調と補色関係にある染料が含有さ
   れてなることを特徴とする高屈折率プラスチックレンズ
   。
2. （２）屈折率ｎｄが１．５０以上であり、かつ架橋構造
   形成性の有機化合物を主成分としてなる高屈折率プラス
   チックレンズの製造において、該レンズの色調と補色関
   係にある染料を添加して重合することを特徴とする高屈
   折率プラスチックレンズの製造方法。
3. （３）屈折率ｎｄが１．５０以上であり、かつ架橋構造
   形成性の有機化合物が、芳香環を含みラジカル重合可能
   なる多官能有機ビニル単量体である特許請求の範囲第（
   ２）項記載の高屈折率プラスチックレンズの製造方法。
4. （４）染料が分散染料である特許請求の範囲第（２）項
   記載の高屈折率プラスチックレンズの製造方法。
5. （５）染料添加量が０．０１〜１００ｐｐｍである特許
   請求の範囲第（２）項記載の高屈折率プラスチックレン
   ズの製造方法。