JP3681481B2 - フォトクロミック重合性組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、眩しさやコントラスト低下をその症状とする眼疾患者に対して室内、室外共すぐれた防眩効果、コントラスト及び遮光精度を有するフォトクロミックレンズの製造に好適な組成物及びレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
水晶体摘出者などの眼疾患者に対して目の保護、防眩効果又はちらつきのない視界を確保する事を目的に染料を使用した合成樹脂レンズが特開平２−２２１９１４号公報や特開平３−１４４４１６号公報に提案されている。これらの公報には、合成樹脂レンズに成型した後に、該合成樹脂レンズの表面近傍に染料を含浸させることにより染色した合成樹脂レンズが開示されている。
【０００３】
しかしながら、これらの公報に提案されている眼鏡レンズは水晶体摘出者の選択的波長の遮光及びコントラスト機能を有したフィルターレンズとしては優れているが、網膜色素変性症や糖尿性網膜症などの網膜眼疾患を含めたいろいろな目疾患者に対しては性能上不十分である。網膜眼疾患者に対しては選択的波長の遮光及びコントラスト機能の他に進入する光の量を調整するフォトクロミック機能も必要となってくる。
【０００４】
一方、眼鏡レンズにフォトクロミック機能を付与するために、フォトクロミック化合物をモノマーに混合して重合する方法が知られている。しかしながら、眼鏡レンズとして広く用いられているジエチレングリコールビスアリルカーボネートにフォトクロミック化合物を混合して重合すると、重合時に発生するラジカルによって、フォトクロミック化合物が劣化するという問題のあることが判明した。
【０００５】
また、仮に重合時にフォトクロミック化合物が劣化しなかったとしても、重合して得られた眼鏡レンズにさらに染料を含浸させるために、上記した公報に記載されている方法に従って染料を眼鏡レンズに含浸させると、フォトクロミック化合物の発色濃度が大きく低下するという問題があることがわかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は室内で選択的波長の遮光及びコントラスト機能を有し、室外においても上記の機能に加え、光の量を調整する遮光精度を有し、眩しさやコントラスト低下をその症状とする眼疾患者を含めたいろいろな眼疾患者に対して実用的な眼鏡レンズを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、重合性単量体、フォトクロミック化合物及び染料又は顔料とを混合して重合を行い、選択的波長の遮光、コントラスト機能及び光の量を調整する遮光精度を有する網膜色素変性症や糖尿性網膜症などの網膜眼疾患を含めたいろいろな眼疾患者に対して実用的な眼鏡レンズを得るためのフォトクロミック組成物について鋭意研究を続けた。
【０００８】
その結果、下記のフォトクロミック組成物を用いることにより、選択的波長の遮光及びコントラスト機能に優れているばかりではなく、フォトクロミック作用の発色濃度及び耐久性が優れた眼鏡レンズが得られることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、眼疾患用眼鏡レンズを製造するために使用されるフォトクロミック重合性組成物であって、
（Ａ）多官能性（メタ）アクリレート系単量体 １００重量部
（Ｂ）フォトクロミック化合物 ０．００１〜１０重量部
（Ｃ）分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物 ０．１〜３０重量部
（Ｄ）染料及び又は顔料 ０．００５〜０．１重量部
を含むことを特徴とする組成物である。
【００１０】
本発明における（Ａ）成分である多官能性（メタ）アクリレート系単量体としては、下記一般式（１）
【００１１】
【化１】

【００１２】
（但し、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ²は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ａは１〜１０の整数である。）
で示される単量体又は、下記一般式（２）
【００１３】
【化２】

【００１４】
（但し、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ³は、エチレン基又はプロピレン基であり、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜１０の整数であり、０の場合は結合手を示し、Ｒ⁴は、炭素数５〜１０のアルキレン基又は、下記式
【００１５】
【化３】

【００１６】
で示される基又は、下記式
【００１７】
【化４】

【００１８】
で示される基又は、下記式
【００１９】
【化５】

【００２０】
｛但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ同一または異なる水素原子またはフッ素を除くハロゲン原子を示す。｝で示される基である。）
で示される単量体又は、下記一般式（３）
【００２１】
【化６】

【００２２】
（但し、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ³は、エチレン基又はプロピレン基であり、ｆは０〜１０の整数であり、ｇは０又は１であり、０の場合は結合手を示し、ｈは０〜２の整数であり、Ｒ⁹は、水素原子、ヒドロキシメチル基又は、メチル基、エチル基等のアルキレン基である。）
で示される単量体を挙げることができる。
【００２３】
上記一般式（１）、（２）及び（３）で示される多官能性（メタ）アクリレート系単量体を具体的に例示すると、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシ・ポリエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシ・ポリプロポキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス［（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシ）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、水素添加ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンポリエトキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール又はポリエチレングリコールとグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、プロピレングリコール又はポリプロピレングリコールとグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、水素添加ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物等が挙げられる。これら多官能性（メタ）アクリレートは一種または二種以上を混合して使用しても、何等差し支えない。なお本発明において、（メタ）アクリレートはメタクリレートとアクリレートの総称である。
【００２４】
次に、本発明における（Ｂ）成分であるフォトクロミック化合物は、フォトクロミック作用を示す化合物を何ら制限なく採用することができる。例えば、フルギド化合物、クロメン化合物及びスピロオキサジン化合物等のフォトクロミック化合物がよく知られており、本発明においてはこれらのフォトクロミック化合物を使用することができる。上記のフルギド化合物及びクロメン化合物は、ＵＳＰ４，８８２，４３８、ＵＳＰ４，９６０，６７８、ＵＳＰ５，１３０，０５８、ＵＳＰ５，１０６，９９８、特開平２−２８１５４号、特開平３−１１０７４号、特開平３−１３３９８８号等で公知の化合物を好適に使用できる。
【００２５】
本発明において、フルギド化合物は、（Ｃ）成分である分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物との併用によるフォトクロミック性の耐久性の向上効果が他のフォトクロミック化合物に比べて特に大きいために好適に使用することができる。本発明において好適に使用できるフルギド化合物を一般式で示すと、次式（４）で示すことができる。
【００２６】
【化７】

【００２７】
〔但し、
【００２８】
【化８】

【００２９】
はそれぞれ置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基または二価の不飽和複素環基であり、Ｒ¹⁰は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または一価の複素環基であり、
【００３０】
【化９】

【００３１】
は、ノルボルニリデン基またはアダマンチリデン基であり、Ｘは、酸素原子、
基 ＞Ｎ−Ｒ¹¹、
基 ＞Ｎ−Ａ₁−Ｂ₁−(Ａ₂)ｉ−(Ｂ₂)ｊ−Ｒ¹²、
基 ＞Ｎ−Ａ₃−Ａ₄、または
基 ＞Ｎ−Ａ₃−Ｒ¹³であり、
（ここで、Ｒ¹¹は、水素原子、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ¹²は、アルキル基、ナフチル基またはナフチルアルキル基であり、Ｒ¹³は、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基であり、Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は、同一もしくは異なり、アルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基またはアルキルシクロアルカン−ジイル基であり、Ａ₄は、ナフチル基であり、Ｂ₁およびＢ₂は、同一もしくは異なる
【００３２】
【化１０】

【００３３】
であり、ｉおよびｊは、それぞれ独立して０または１を示すが、ｉが０の時はｊは０である。）〕
上記一般式（４）中、
【００３４】
【化１１】

【００３５】
で示される二価の芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環１個またはその２〜３個の縮合環から誘導される二価の基を挙げることができ、また、二価の不飽和複素環基としては、酸素原子、窒素原子、またはイオウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜７員環またはこれとベンゼン環との縮合環から誘導される二価の基を挙げることができる。二価の芳香族炭化水素基を具体的に例示すると、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等から誘導される炭素数６〜１４の基をあげることができ、また、二価の不飽和複素環基を具体的に例示すると、フラン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピロール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環等から誘導される炭素数４〜９の基を挙げることができる。
【００３６】
これらの置換基としては、特に制限されないが、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：メチル基、エチル基等の炭素数１〜４のアルキル基：メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基：フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜１０のアリール基：炭素数７〜１４のアルコキシアリール基（炭素数１〜４のアルコキシ基で置換された炭素数６〜１０のアリール基）：アミノ基：ニトロ基：シアノ基等を例示することができる。
【００３７】
上記一般式（４）中、Ｒ¹⁰で示されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基および複素環基は、上記した炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、および、酸素原子、窒素原子、またはイオウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜７員環またはこれとベンゼン環との縮合環から誘導される一価の基を挙げることができる。
【００３８】
基Ｘが窒素原子を含む基である場合のＲ¹¹で示されるアルキル基、アリール基はＲ¹⁰と同様である。Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃で示されるアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４の基であることが好ましく、アルキリデン基は、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等の炭素数２〜４の基であることが好ましく、また、シクロアルキレン基は、シクロヘキシレン基が好ましく、さらにアルキルシクロアルカン−ジイル基は、ジメチルシクロヘキサン−ジイル基が好ましい。更に、 Ｒ¹²で示されるアルキル基は上記Ｒ¹⁰と同様であり、ナフチルアルキル基は、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等の炭素数１１〜１４の基であることが好ましい。
【００３９】
上記式で示されるフルギド化合物のなかでも、フォトクロミック作用の耐久性等を勘案すると、Ｒ¹⁰がアルキル基及びシクロプロピル基であり、Ｘが＞Ｎ−Ｒであり、Ｒは炭素数１〜４のシアノアルキル基、炭素数１〜４のニトロアルキル基、または炭素数３〜９のアルコキシカルボニルアルキル基（炭素数１〜４のアルコキシ基と炭素数１〜４のアルキレン基を含む）であり、
【００４０】
【化１２】

【００４１】
はアダマンチリデン基であり、
【００４２】
【化１３】

【００４３】
は、炭素数６〜１０のアリール基、または炭素数７〜１４のアルコキシアリール基（炭素数１〜４のアルコキシ基で置換された炭素数６〜１０のアリール基）で置換されていてもよい複素環基、特にチオフェン環から誘導される基である化合物が好ましい。
【００４４】
フォトクロミック化合物をメガネレンズに使用する場合は、グレーまたはブラウン等の色調が好まれるが、このような色調は単一のフォトクロミック化合物では得られないために、二種以上の異なるフォトクロミック化合物を混合する方法が採用される。上記したフルギド化合物は一般に橙〜青に発色するが、これに黄〜橙に発色するクロメン化合物を混合することにより、グレー、ブラウン等の中間色を得ることができる。しかし、上記したフルギド化合物は、クロメン化合物に比べてフォトクロミック性の耐久性に乏しい化合物であるために、時間の経過に伴って色調の変化が生じ、このために、フルギド化合物とクロメン化合物との混合色も経時的に変化するという問題があった。しかし、本発明において、（Ｃ）成分である分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物との併用により、フルギド化合物のフォトクロミック性の耐久性を向上させてクロメン化合物の耐久性に近付けることにより、経時的な色調のずれを少なくすることができる。
【００４５】
フルギド化合物と混合して中間色を得るために好適に使用されるクロメン化合物は、下記式（５）で示すことができる。
【００４６】
【化１４】

【００４７】
〔但し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ同一または異なる水素原子、アルキル基、アリール基、置換アミノ基または飽和複素環基であり、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、一緒になって環を形成していてもよく、
【００４８】
【化１５】

【００４９】
で示される基は、それぞれ置換されていてもよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基である。〕
上記式（５）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷で示されるアルキル基、アリール基は、前記一般式（４）について説明したアルキル基およびアリール基を採用でき、置換アミノ基は、上記したようなアルキル基またはアリール基で水素原子の少なくとも１つが置換されたアミノ基を挙げることができ、また、飽和複素環基は、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環等の窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜６員環から誘導される一価の基を挙げることができる。
【００５０】
上記一般式（５）中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が一緒になって形成する環は、ノルボルニリデン基、ビシクロ［３．３．１］９−ノニリデン基等をあげることができる。
【００５１】
また、一般式（５）中、
【００５２】
【化１６】

【００５３】
で示される芳香族炭化水素基または不飽和複素環基は、前記一般式（４）における基と同様であり、これらの各基の置換基は特に制限されないが、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：メチル基、エチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基：メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基：フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜１０のアリール基：アミノ基：ニトロ基：シアノ基等を例示することができる。
【００５４】
クロメン化合物としては、特にＲ¹⁴およびＲ¹⁵は共に水素原子であり、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ同一または異なる炭素数１〜４のアルキル基であるか、これらが一緒になって形成されたビシクロ〔３．３．１〕９−ノニリデン基またはノルボルニリデン基であり、
【００５５】
【化１７】

【００５６】
は、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換されていてもよいナフタレン環から誘導される基である化合物が好適に使用できる。
【００５７】
本発明において好適に使用できるフルギド化合物およびクロメン化合物を示すと、次のような化合物を例示することができる。
【００５８】
フルギド化合物：
１）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
２）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
３）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
４）６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
５）６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチルフェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
６）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
７）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピル−スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
クロメン化合物：
１）スピロ〔ノルボルナン−２，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕
２）スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕
３）７′−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕
４）７′−メトキシスピロ〔ノルボルナン−２，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕
５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン
またフルギド化合物、クロメン化合物の他にスピロオキサジン化合物（以下オキサジン化合物と略す）を用いても良い。オキサジン化合物は、スピロオキサジン骨格を有し、フォトクロミック性を有する公知の化合物が何等制限なく採用でき、下記一般式（６）で示されるスピロオキサジン化合物が好適に使用される。
【００５９】
【化１８】

【００６０】
ここで、一般式（６）において、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ同一または異なるアルキル基、シクロアルキル基、シクロアラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリーロキシ基、アシル基、アシロキシ基またはアミノ基であり、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、一緒になって環を形成してもよく、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよく、置換基としては上記のような基のほかに、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または複素環基等が上げられる。また、
【００６１】
【化１９】

【００６２】
で示される基は、それぞれ置換されていてもよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であり、
【００６３】
【化２０】

【００６４】
で示される基は、それぞれ置換されていてもよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基である。置換基としては上記のＲ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰で述べたものと同じ基を選択できるが、中でも
【００６５】
【化２１】

【００６６】
（但し、Ｒ²¹およびＲ²²は置換されても良い、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基等であり、またＲ²¹およびＲ²²は互いに結合、環化し、含窒素複素環を形成しても良い。）
で示される基が初期のフォトクロミック性能においてその発色濃度が高い点で好適である。
【００６７】
本発明において、好適に使用できるオキサジン化合物を具体的に示すと、次のような化合物を例示することができる。
【００６８】
１）６’−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
３）５’−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
４）１’−メチル−８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン）
５）６’−フルオロ−１’，７’−ジメチル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
６）６’−フルオロ−１’，５’−ジメチル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
７）６’−フルオロ−１’−イソブチル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ） ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
８）６’−フルオロ−５’−メチル−１’−イソブチル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
９）６’−フルオロ−５’−メチル−１’−ネオペンチル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
10）１’，３’，３’−トリメチル−６''−ピペリジノジスピロ（（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
11）３’，３’−ジメチル−１’−イソブチル−ジスピロ（（３Ｈ）インドー ル−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
12）１’，３’，３’−トリメチル−ジスピロ（（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
本発明において、（Ｂ）成分であるフォトクロミック化合物の配合比は、低配合量であっても（Ｃ）成分のエポキシ化合物及び（Ａ）成分のジ（メタ）アクリレート系単量体の寄与によりフォトクロミック性能の可逆的な耐久性を損なうことないが、あまりに多いときにはフォトクロミック化合物の凝集が起き、耐久性が急激に低下する。このため、（Ａ）成分の多官能性（メタ）アクリレート系単量体１００重量部に対して、フォトクロミック化合物は、通常、０．００１〜１０重量部の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜１重量部の範囲で用いられ、この範囲において最も良好なフォトクロミック性能が得られる。
【００６９】
本発明の組成物中に（Ｃ）成分のエポキシ化合物を配合することにより、その硬化体において、（Ｂ）成分のフォトクロミック化合物の内、特にフルギド化合物の可逆的な耐久性を向上させることができる。又、（Ｂ）成分のフォトクロミック化合物の内特にスピロオキサジン化合物のソルバトクロミズム現象（紫外線を照射しない状態でも発色する現象）も抑える事ができる。本発明で用いられる（Ｃ）成分のエポキシ化合物は、公知の化合物を何ら制限なく採用される。例えば、一価、二価、三価アルコール等のアルコール性水酸基含有化合物、または、フェノール、ハイドロキノン等のフェノール性水酸基含有化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物、あるいは、安息香酸、テレフタル酸等のカルボン酸とエピクロロヒドリンとの反応生成物を挙げることができる。このような化合物は、下記一般式で表すことができる。
【００７０】
【化２２】

【００７１】
（但し、Ａは、ｋ価のアルコール性水酸基含有化合物の残基、ｋ価のフェノール性水酸基含有化合物の残基、または、ｋ価のカルボン酸残基であり、Ｒ²³は水素原子またはメチル基であり、ｋは１〜４の整数である。）
本発明においてエポキシ化合物は、分子中に少なくとも１個の重合性基をも有するものであることが好ましい。このような重合性基とエポキシ基とを有する化合物を使用し、フォトクロミック化合物との組成物を重合してフォトクロミック硬化体を製造すれば、分子中に少なくとも１個の重合性基と少なくとも１個のエポキシ基とを有する化合物が重合して高分子マトリックスに固定されるために、このような化合物を大量に使用してもフォトクロミック硬化体の物性を損なうことがないためである。
【００７２】
重合性基としては、一般には、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等をあげることができるが、良好なフォトクロミック物性を得るためにはアクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。
【００７３】
エポキシ化合物の中で、重合性基を有さない化合物として、本発明において好適に使用できる化合物を示せば、前記した式において、ｋは１または２であり、Ａは、ｋが１のときは水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキル基、−Ｒ−（ＯＲ）ｌ−ＯＨ（但し、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは１〜２０の整数である。）で示される基、水酸基で置換されていてもよい炭素数６〜７のシクロアルキル基、水酸基で置換されていてもよいフェニル基、またはカルボキシル基で置換されていてもよいベンゾイル基であり、ｋが２のときは水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、−Ｒ−（ＯＲ）ｌ−（但し、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは１〜２０の整数である。）で示される基、水酸基で置換されていてもよい炭素数６〜７のシクロアルキレン基、水酸基で置換されていてもよいフェニレン基、またはフタロイル基、イソフタロイル基、もしくはテレフタロイル基、または
【００７４】
【化２３】

【００７５】
である化合物である。
【００７６】
また、エポキシ化合物の中で、少なくとも１個の重合性基をも有する化合物として、本発明において好適に使用できる代表的な化合物は一般式で示すと次の通りである。
【００７７】
【化２４】

【００７８】
（ただし、Ｒ²⁴およびＲ²⁷は、それぞれ水素原子またはメチル基であり、Ｒ²⁵およびＲ²⁶は、それぞれ同種または異種のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または
【００７９】
【化２５】

【００８０】
であり、ｍおよびｎは、それぞれ０または１である。）
上記式中のＲ²⁵及びＲ²⁶で示されるアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等を例示することができる。
【００８１】
エポキシ化合物として、本発明において好適に使用できる化合物を具体的に示すと次のとおりである。分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有するが、重合性基を有さない化合物としては、例えば、エチレングリコールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡまたは水素化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、テレフタル酸ジグリシジルエステル、スピログリコールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００８２】
また、分子中に少なくとも１個の重合性基と少なくとも１個のエポキシ基とを有する化合物としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４−グリシジルオキシブチルメタクリレート、３−（グリシジル−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−（グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のメタクリレートまたはアクリレートをあげることができる。
【００８３】
本発明のエポキシ化合物の配合比は、フォトクロミック硬化体を使用する用途に合わせ適宜使用量を決めれば良いが、わずかな量を用いることで効果を発揮するため、配合比は幅広い中から選択することができる。一般には（Ａ）成分の多官能性（メタ）アクリレート系単量体１００重量部中に、エポキシ化合物を０．１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部使用すれば本発明の効果は発揮される。但し、重合性基を有さないエポキシ化合物を用いる場合、重合性基を有さないエポキシ化合物の量があまりにも多すぎると硬化体の硬化の妨げになるため、全ラジカル重合性単量体１００重量部中に０．１〜１重量部の範囲であることが好適である。
【００８４】
本発明中の（Ｄ）成分である染料及び又は顔料を配合することにより、その硬化体において、眩しさやコントラスト低下をその症状とする眼疾患者に対して目の保護、防眩効果又はちらつきのない視界を確保する事ができる。本発明で好適に用いられる（Ｄ）成分の染料及び又は顔料を具体的に例示すると次のとおりである。尚、以下の名称は商品名である。三井東圧染料株式会社製の着色油溶性染料でイエロー系染料としてはＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−Ｋ、ＰＳ ＹｅｌｌｏｗＧＧ、ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−３Ｇ、ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−Ｇ、ＰＳ Ｏｒａｎｇｅ ＧＧ、ＰＳ ＯｒａｎｇｅＨＧ、レッド系染料としてはＰＳ Ｒｅｄ Ｇ、ＰＳ Ｒｅｄ ＨＧＧ、ＰＳ Ｒｅｄ ＧＧ、ＰＳ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＦＧ、ＰＳ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＨＥＹ、ＰＳ Ｒｅｄ ＢＢ、ＰＳ Ｒｅｄ ＥＢ、ＰＳ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ ＦＦＲ、ＰＳ ＲＥＤ ＶＣ、バイオレット系としてＰＳ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＲ、ＰＳＶｉｏｌｅｔ ＲＣ、ブルー系としてＰＳ Ｂｌｕｅ ３Ｒ、ＰＳ ＢｌｕｅＢＮ、グリーン系としてＰＳ Ｂｌａｃｋ ＭＥ−１、ＰＳ Ｂｌａｃｋ ＭＥ−３などが挙げられる。さらに、日本化薬株式会社製染料としてＲｅｄ Ａ−Ｇ、Ｒｅｄ Ａ−２Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、Ｏｒａｎｇｅ Ａ−Ｎ、Ｂｌｕｅ Ａ−２Ｒ、Ｂｌｕｅ Ａ−Ｄ、Ｒｅｄ Ａ−ＢＲ、Ｖｉｏｌｅｔ Ａ−Ｒなどが挙げられる。
【００８５】
本発明の組成物における染料又は顔料の配合量は、フォトクロミック硬化体の用途に合わせて適宜決めればよいが、（Ａ）の多官能性（メタ）アクリレート系単量体１００重量部に対して、０．００１重量部より少ない場合は、防眩効果が発揮できない。また、１重量部より多い場合はフォトクロミック硬化体の耐衝撃性などのレンズ物性が低下する。本発明においては、効果をより発揮するために、染料又は顔料の配合量は、（Ａ）の多官能性（メタ）アクリレート系単量体１００重量部に対して、０．００５〜０．１重量部とする。
【００８６】
本発明の組成物において、上記した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の他に（Ｅ）成分として単官能性（メタ）アクリレート系単量体及び／又はスチリル系単量体を、目的に応じて添加しても良い。好適に用いられる単量体を例示すれば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロメチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート系単量体；ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシ・ポリエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシ・ポリプロポキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシ）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、水素添加ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンポリエトキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール又はポリエチレングリコールとグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、プロピレングリコール又はポリプロピレングリコールとグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、水素添加ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物；スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン等のスチリル系単量体である。
【００８７】
これらの単官能性（メタ）アクリレート系単量体及び／又はスチリル系単量体は一種または二種以上を混合して使用でき、その配合比は使用する用途に応じて、決定していけばよいが、あまり多すぎると本発明の効果を損ねるため、全ラジカル重合性単量体１００重量部中に、通常０〜３５重量部、好ましくは０〜２５重量部、より好ましくは０〜１５重量部になるように選択するのが好適である。
【００８８】
本発明の多官能性（メタ）アクリレート系単量体、エポキシ化合物及びフォトクロミック化合物を混合して組成物とする際の順序としては、予め多官能性（メタ）アクリレート系単量体とエポキシ化合物を十分混合攪拌した後、フォトクロミック化合物を添加する方法が好ましい。その理由としては本発明で使用するフォトクロミック化合物のうち特にスピロオキサジン化合物と多官能性（メタ）アクリレート化合物を先に混合すると混合溶液が着色し、光又は混合溶液中に含まれる酸素等の不純物の影響により、着色状態のスピロオキサジン化合物が劣化しやすいためである。染料及び又は顔料の混合順序としては特に制限はない。
【００８９】
本発明のフォトクロミック組成物には、更に離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、香料等の各種安定剤、添加剤を必要に応じて混合して使用することができる。
【００９０】
上記した紫外線安定剤を混合して使用するとフォトクロミック化合物の耐久性をさらに向上させることができるために好適である。特に、フルギド化合物は、紫外線安定剤による耐久性向上の効果が大きいために、前記したようなフルギド化合物とクロメン化合物とを混合して使用する場合にこれらの化合物の中間色の経時的な変化を良好に防止することができる。
【００９１】
紫外線安定剤としては、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール光安定剤、イオウ系酸化防止剤を好適に使用することができる。
【００９２】
紫外線安定剤の使用量は特に制限されるものではないが、通常は、全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して各紫外線安定剤の配合量が０．００１〜１０重量部、さらに０．００５〜１重量部の範囲であることが好適である。
【００９３】
更に又、赤外線吸収剤を混合して使用すると、フォトクロミック作用の他にも赤外線吸収能も有するフォトクロミック硬化体を得ることができる。赤外線吸収剤としてはポリメチン系化合物、ジイモニウム系化合物、シアニン系化合物、アントラキノン系化合物、アルミニウム系化合物が使用できるが、分子吸光係数が大きく、少量の添加で効果を発揮するジイモニウム系化合物が好適である。
【００９４】
赤外線吸収剤の配合量は、全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．０００１〜１重量部、さらに０．００１〜０．０１重量部であることが好ましい。
【００９５】
本発明のフォトクロミック重合性組成物から硬化体を得る重合方法は特に限定的でなく、公知のラジカル重合方法を採用できる。重合開始手段は、種々の過酸化物やアゾ化合物などのラジカル重合開始剤の使用、又は、紫外線、α線、β線、γ線等の照射あるいは両者の併用によって行うことができる。代表的な重合方法を例示すると、エラストマーガスケット又はスペーサーで保持されているモールド間に、ラジカル重合開始剤を混合した本発明のフォトクロミック重合性組成物を注入し、空気炉中で酸化させた後、取り外す注型重合が採用される。
【００９６】
ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等をあげることができる。
【００９７】
ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり、一概に限定できないが、一般的には、全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲が好適である。
【００９８】
重合条件のうち、特に温度は得られるフォトクロミック硬化体の性状に影響を与える。この温度条件は、開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終了時に高温下に硬化させる所謂テーパ型の２段重合を行うのが好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。
【００９９】
さらに、上記の方法で得られるフォトクロミック硬化体は、その用途に応じて以下のような処理を施すこともできる。即ち、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤や、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子の薄膜の塗布による反射防止処理、帯電防止処理等の加工および２次処理を施すことも可能である。
【０１００】
【発明の効果】
本発明のフォトクロミック組成物を重合して得られる硬化体は、フォトクロミック作用の耐久性に優れるばかりでなく、成形性が優れ、硬化体の長期保間に対しても初期のフォトクロ性能を保つことができる。さらに表面硬度、耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性、及びコート性に優れたフォトクロミック硬化体を得ることができる。
【０１０１】
したがって、本発明のフォトクロミック組成物を重合して得られる硬化体は、室内で選択的波長の遮光及びコントラスト機能を有し、室外においても上記の機能に加え、光の量を調整する遮光精度を有する眩しさやコントラスト低下をその症状とする眼疾患用眼鏡レンズとして有用である。
【０１０２】
【実施例】
以下、本発明を具体的に説明するために、実施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
以下の例で使用した化合物は下記のものである。
【０１０４】
（Ａ）多官能性（メタ）アクリレート：
３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
４Ｇ：テトラエチレングリコールジメタクリレート（ポリエチレングリコールジメタクリレートの混合物で、オキシエチレン鎖の平均モル数が４である単量体）（Ｂ）フォトクロミック化合物
フルギド化合物；
Ｆ１：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
Ｆ２：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカン）
クロメン化合物；
Ｃ１：スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕
スピロオキサジン化合物；
Ｓ１：６’−フルオロ−１’，７’−ジメチル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン）
（Ｃ）エポキシ化合物：
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＢＰＭＧＭＡ：ビスフェノールＡ−モノグリシジルエーテルメタクリレート
（Ｄ）染料
Ｓ−Ｋ：ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−Ｋ
Ｇ：ＰＳ Ｒｅｄ Ｇ
ＲＲ：ＰＳ Ｂｌｕｅ ＲＲ
（Ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系単量体及びスチリル系単量体
ＭＳ：α−メチルスチレン
ＭＳＤ：α−メチルスチレンダイマー
実施例１
表１に示した各種の多官能性（メタ）アクリレート、エポキシ化合物と単官能性（メタ）アクリレート系単量体及びスチリル系単量体成分を室温で２時間混合攪拌した。その混合溶液の中に、クロメン化合物：Ｃ１を０．０５重量部、フルギド化合物：Ｆ２を０．０７重量部、スピロオキサジン化合物：Ｓ１を０．０５重量部、と染料としてＳ−Ｋを０．０３重量部、Ｇを０．００２重量部、ＲＲを０．００１重量部、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネートを１重量部添加してよく混合した。この混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された鋳型の中へ注入し、注型重合を行った。重合は空気炉を用い、３０℃から９０℃で１８時間かけ、徐々に温度を上げていき、９０℃に２時間保持した。重合終了後、鋳型を空気炉から取り外し、放冷後、硬化体を鋳型のガラス型から取り外した。
【０１０５】
得られたフォトクロミック硬化体のフォトクロミック特性、及び分光特性を以下の方法で試験した。結果を表１に示した。
【０１０６】
（１）発色濃度
得られたフォトクロミック硬化体（厚み２ｍｍ）に浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社製）を介して２０℃±１℃、フォトクロミック硬化体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ²,２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ²で１２０秒間照射して発色させ、ε（１２０秒）−ε（０秒）の値を求め、発色濃度とした。但し、ε（１２０秒）は、最大吸収波長におけるフォトクロミック硬化体の上記条件下での光照射１２０秒間の後の吸光度であり、ε（０秒）は、光照射時の最大吸収波長における未照射硬化体の吸光度である。疲労寿命試験を行う前の初期発色濃度は表１中の発色濃度で示した。
【０１０７】
（２）耐久性
スガ試験機（株）製キセノンフェードメーターＦＡＣ−２５ＡＸ−ＨＣにより疲労寿命を測定した。フォトクロミック特性の疲労寿命は、重合体をキセノンフェードメーターに２００時間照射した後、上記（１）記載の方法にて硬化体を発色させ、その時のフォトクロミック化合物に基づく最大吸収波長における吸光度を、フェードメーター照射前の発色での吸光度に対する割合で表した。表１中では疲労寿命試験後のＡ₂₀₀／Ａ₀（％）がこれに相当する。染料の疲労寿命は、上記と同様に重合体をキセノンフェードメーターに２００時間照射した後の５５０ｎｍの透過率で示した。表１では疲労試験寿命後のＴ_200/550nmがこれに相当する。疲労寿命試験前のＴ_0/550nmは重合体をキセノンフェードメーターに照射する前の５５０ｎｍの透過率である。
【０１０８】
【表１】

【０１０９】
実施例２
実施例１において、フォトクロミック化合物を表２に示したフォトクロミック化合物に変えた以外は実施例１と同様に実施した。結果を表２に示した。
【０１１０】
【表２】

【０１１１】
比較例１
実施例１において、染料を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして表１中、Ｎｏ．１に示す単量体、エポキシ化合物及びフォトクロ化合物を用いて、硬化体を得た。その後、表１中、Ｎｏ．１で得た硬化体と同じ光線透過率を示すように実施例１と同じ染料を用い、後染色法により染色した。得られたフォトクロミック硬化体のフォトクロミック特性、及び分光特性を試験した。後染色法によると、フォトクロミック化合物はまったく発色しなかった。結果を表３に示した。
【０１１２】
【表３】

【０１１３】
比較例２
実施例１において、エポキシ化合物を使用しなかったこと以外は実施例１と同様にして表１中、Ｎｏ．１に示す単量体を用い、実施例１と同様に実施した。エポキシ化合物を使用しなかった場合はフォトクロミック化合物の耐久性が極端に低下した。結果を表４に示した。
【０１１４】
【表４】

Claims (2)

1. 眼疾患用眼鏡レンズを製造するために使用されるフォトクロミック重合性組成物であって、
   （Ａ）多官能性（メタ）アクリレート系単量体 １００重量部
   （Ｂ）フォトクロミック化合物 ０．００１〜１０重量部
   （Ｃ）分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物 ０．１〜３０重量部
   （Ｄ）染料及び又は顔料 ０．００５〜０．１重量部
   を含むことを特徴とする組成物。
2. 請求項１記載の組成物の硬化体からなる眼疾患用眼鏡レンズ。