JPH11162466A - リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池用正極活物質の製造方法Info
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- JPH11162466A JPH11162466A JP9347152A JP34715297A JPH11162466A JP H11162466 A JPH11162466 A JP H11162466A JP 9347152 A JP9347152 A JP 9347152A JP 34715297 A JP34715297 A JP 34715297A JP H11162466 A JPH11162466 A JP H11162466A
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題解決手段】組成式ＬｉA ＮｉP ＣｏQ ＭｎR Ｏ2
（０．９≦Ａ≦１．１、０．５＜Ｐ≦１．０、０≦Ｑ＜
０．５、０≦Ｒ≦０．３、Ｐ＋Ｑ＋Ｒ＝１）で表される
第１酸化物粉末と、組成式ＬｉB ＮｉS ＣｏT ＭｎU Ｏ
2 （０．９≦Ｂ≦１．１、０≦Ｓ＜０．５、０．５＜Ｔ
≦１．０、０≦Ｕ≦０．３、Ｓ＋Ｔ＋Ｕ＝１）で表され
る第２酸化物粉末との混合物を焼成して焼結体を作製す
るステップ１と、焼結体を粉砕して、第１酸化物粉末及
び第２酸化物粉末の各粒子表面に組成式ＬｉC ＮｉX Ｃ
ｏY ＭｎZ Ｏ2 （０．９≦Ｃ≦１．１、Ｓ＜Ｘ＜Ｐ、Ｑ
＜Ｙ＜Ｔ、０≦Ｚ≦０．３、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１）で表され
る第３酸化物が付着した第１活物質粉末及び第２活物質
粉末からなる正極活物質を作製するステップ２とを備え
る。 【効果】高容量且つ高電圧のリチウム二次電池を得るこ
とを可能にする正極活物質の製造方法が提供される。
（０．９≦Ａ≦１．１、０．５＜Ｐ≦１．０、０≦Ｑ＜
０．５、０≦Ｒ≦０．３、Ｐ＋Ｑ＋Ｒ＝１）で表される
第１酸化物粉末と、組成式ＬｉB ＮｉS ＣｏT ＭｎU Ｏ
2 （０．９≦Ｂ≦１．１、０≦Ｓ＜０．５、０．５＜Ｔ
≦１．０、０≦Ｕ≦０．３、Ｓ＋Ｔ＋Ｕ＝１）で表され
る第２酸化物粉末との混合物を焼成して焼結体を作製す
るステップ１と、焼結体を粉砕して、第１酸化物粉末及
び第２酸化物粉末の各粒子表面に組成式ＬｉC ＮｉX Ｃ
ｏY ＭｎZ Ｏ2 （０．９≦Ｃ≦１．１、Ｓ＜Ｘ＜Ｐ、Ｑ
＜Ｙ＜Ｔ、０≦Ｚ≦０．３、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１）で表され
る第３酸化物が付着した第１活物質粉末及び第２活物質
粉末からなる正極活物質を作製するステップ２とを備え
る。 【効果】高容量且つ高電圧のリチウム二次電池を得るこ
とを可能にする正極活物質の製造方法が提供される。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
用正極活物質の製造方法に関する。
用正極活物質の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池が、水の分解電圧を考慮する必要が無
いため正極活物質を適宜選択することにより高電圧化及
び高容量化が可能であることから、電子機器のポータブ
ル化、コードレス化に伴い、その駆動電源として注目さ
れている。
リチウム二次電池が、水の分解電圧を考慮する必要が無
いため正極活物質を適宜選択することにより高電圧化及
び高容量化が可能であることから、電子機器のポータブ
ル化、コードレス化に伴い、その駆動電源として注目さ
れている。
【０００３】リチウム二次電池用正極活物質としては、
ＬｉＣｏＯ2 がよく知られているが、ＬｉＣｏＯ2 を使
用したリチウム二次電池は充放電サイクルにおける容量
低下が大きい。ＬｉＣｏＯ2 のこの欠点を改善したもの
として、Ｌｉx （Ｃｏ1-y Ｎｉy ）Ｏ2 （ｘは０〜１、
ｙは０．１〜０．４）が知られている（特開昭６３−２
１１５６５号公報参照）。しかし、本発明者らが検討し
たところ、この正極活物質を使用した場合は、充放電サ
イクル特性は向上するものの、放電容量が大きく減少す
ることが分かった。
ＬｉＣｏＯ2 がよく知られているが、ＬｉＣｏＯ2 を使
用したリチウム二次電池は充放電サイクルにおける容量
低下が大きい。ＬｉＣｏＯ2 のこの欠点を改善したもの
として、Ｌｉx （Ｃｏ1-y Ｎｉy ）Ｏ2 （ｘは０〜１、
ｙは０．１〜０．４）が知られている（特開昭６３−２
１１５６５号公報参照）。しかし、本発明者らが検討し
たところ、この正極活物質を使用した場合は、充放電サ
イクル特性は向上するものの、放電容量が大きく減少す
ることが分かった。
【０００４】また、ＬｉＣｏＯ2 を使用したリチウム二
次電池は、電解液の分解が起こりにくい４Ｖ以下の電圧
範囲での充放電では、容量が小さい。ＬｉＣｏＯ2 のこ
の欠点を改善したものとして、Ｌｉx （Ｃｏ1-y Ｎ
ｉy ）Ｏ2 （ｘは０〜１、ｙは０．５〜０．９）が知ら
れている（特開平１−２９４３６４号公報参照）。しか
し、この正極活物質を使用した場合は、容量は増大する
ものの、放電電圧が大きく低下する。
次電池は、電解液の分解が起こりにくい４Ｖ以下の電圧
範囲での充放電では、容量が小さい。ＬｉＣｏＯ2 のこ
の欠点を改善したものとして、Ｌｉx （Ｃｏ1-y Ｎ
ｉy ）Ｏ2 （ｘは０〜１、ｙは０．５〜０．９）が知ら
れている（特開平１−２９４３６４号公報参照）。しか
し、この正極活物質を使用した場合は、容量は増大する
ものの、放電電圧が大きく低下する。
【０００５】したがって、本発明は、高容量且つ高電圧
のリチウム二次電池を得ることを可能にする正極活物質
の製造方法を提供することを目的とする。
のリチウム二次電池を得ることを可能にする正極活物質
の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に係るリチウム二
次電池用正極活物質の製造方法（本発明方法）は、組成
式ＬｉA ＮｉP ＣｏQ ＭｎR Ｏ2 （０．９≦Ａ≦１．
１、０．５＜Ｐ≦１．０、０≦Ｑ＜０．５、０≦Ｒ≦
０．３、Ｐ＋Ｑ＋Ｒ＝１）で表される第１酸化物粉末
と、組成式ＬｉB ＮｉS ＣｏT ＭｎU Ｏ2 （０．９≦Ｂ
≦１．１、０≦Ｓ＜０．５、０．５＜Ｔ≦１．０、０≦
Ｕ≦０．３、Ｓ＋Ｔ＋Ｕ＝１）で表される第２酸化物粉
末との混合物を焼成して焼結体を作製するステップ１
と、焼結体を粉砕して、第１酸化物粉末及び第２酸化物
粉末の各粒子表面に組成式ＬｉC ＮｉX ＣｏY ＭｎZ Ｏ
2 （０．９≦Ｃ≦１．１、Ｓ＜Ｘ＜Ｐ、Ｑ＜Ｙ＜Ｔ、０
≦Ｚ≦０．３、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１）で表される第３酸化物
が付着した第１活物質粉末及び第２活物質粉末からなる
正極活物質を作製するステップ２とを備える。
次電池用正極活物質の製造方法（本発明方法）は、組成
式ＬｉA ＮｉP ＣｏQ ＭｎR Ｏ2 （０．９≦Ａ≦１．
１、０．５＜Ｐ≦１．０、０≦Ｑ＜０．５、０≦Ｒ≦
０．３、Ｐ＋Ｑ＋Ｒ＝１）で表される第１酸化物粉末
と、組成式ＬｉB ＮｉS ＣｏT ＭｎU Ｏ2 （０．９≦Ｂ
≦１．１、０≦Ｓ＜０．５、０．５＜Ｔ≦１．０、０≦
Ｕ≦０．３、Ｓ＋Ｔ＋Ｕ＝１）で表される第２酸化物粉
末との混合物を焼成して焼結体を作製するステップ１
と、焼結体を粉砕して、第１酸化物粉末及び第２酸化物
粉末の各粒子表面に組成式ＬｉC ＮｉX ＣｏY ＭｎZ Ｏ
2 （０．９≦Ｃ≦１．１、Ｓ＜Ｘ＜Ｐ、Ｑ＜Ｙ＜Ｔ、０
≦Ｚ≦０．３、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１）で表される第３酸化物
が付着した第１活物質粉末及び第２活物質粉末からなる
正極活物質を作製するステップ２とを備える。
【０００７】高容量且つ高電圧のリチウム二次電池を得
ることを可能にする正極活物質を得る上で、ステップ１
における第１酸化物粉末と第２酸化物粉末との混合物と
しては、重量比１０：９０〜９０：１０のものを使用す
ることが好ましく、また第２酸化物粉末の平均粒径が第
１酸化物粉末の平均粒径の１／１０〜１／２のものを使
用することが好ましい。
ることを可能にする正極活物質を得る上で、ステップ１
における第１酸化物粉末と第２酸化物粉末との混合物と
しては、重量比１０：９０〜９０：１０のものを使用す
ることが好ましく、また第２酸化物粉末の平均粒径が第
１酸化物粉末の平均粒径の１／１０〜１／２のものを使
用することが好ましい。
【０００８】本発明方法によれば、高容量且つ高電圧の
リチウム二次電池を得ることが可能な正極活物質を製造
することができる。第１酸化物粉末及び第２酸化物粉末
の各粒子表面に付着した第３酸化物（焼結部分）が、高
容量化及び高電圧化に貢献するためと推察される。
リチウム二次電池を得ることが可能な正極活物質を製造
することができる。第１酸化物粉末及び第２酸化物粉末
の各粒子表面に付着した第３酸化物（焼結部分）が、高
容量化及び高電圧化に貢献するためと推察される。
【０００９】
【実施例】本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明
するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施す
ることが可能なものである。
するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施す
ることが可能なものである。
【００１０】（実施例１）平均粒径５０μｍの組成式Ｌ
ｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ｍｎ0.05Ｏ2 で表される第１酸化物
粉末と、平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ
0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量
比１：１で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成
して焼結体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉
末の粒子表面に組成式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.1 Ｏ
2 で表される第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、
第２酸化物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した
第２活物質粉末とからなる正極活物質を作製した。
ｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ｍｎ0.05Ｏ2 で表される第１酸化物
粉末と、平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ
0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量
比１：１で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成
して焼結体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉
末の粒子表面に組成式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.1 Ｏ
2 で表される第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、
第２酸化物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した
第２活物質粉末とからなる正極活物質を作製した。
【００１１】（実施例２）平均粒径５０μｍの組成式Ｌ
ｉＮｉ0.7 Ｃｏ0.3 Ｏ2 で表される第１酸化物粉末と、
平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.1 Ｃｏ0.7 Ｍｎ
0.2 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.5 Ｍｎ0.1 Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
ｉＮｉ0.7 Ｃｏ0.3 Ｏ2 で表される第１酸化物粉末と、
平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.1 Ｃｏ0.7 Ｍｎ
0.2 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.5 Ｍｎ0.1 Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
【００１２】（実施例３）平均粒径５０μｍの組成式Ｌ
ｉＮｉ0.7 Ｃｏ0.25Ｍｎ0.05Ｏ2 で表される第１酸化物
粉末と、平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＣｏ0.9 Ｍｎ
0.1 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.55Ｍｎ0.05Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
ｉＮｉ0.7 Ｃｏ0.25Ｍｎ0.05Ｏ2 で表される第１酸化物
粉末と、平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＣｏ0.9 Ｍｎ
0.1 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.55Ｍｎ0.05Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
【００１３】（実施例４）平均粒径５０μｍの組成式Ｌ
ｉＮｉ0.75Ｃｏ0.2 Ｍｎ0.05Ｏ2 で表される第１酸化物
粉末と、平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ
0.7 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.45Ｍｎ0.05Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
ｉＮｉ0.75Ｃｏ0.2 Ｍｎ0.05Ｏ2 で表される第１酸化物
粉末と、平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ
0.7 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.45Ｍｎ0.05Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
【００１４】（実施例５）平均粒径５０μｍの組成式Ｌ
ｉＮｉ0.8 Ｍｎ0.2 Ｏ2 で表される第１酸化物粉末と、
平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.1 Ｃｏ0.8 Ｍｎ
0.1 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.45Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.15Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
ｉＮｉ0.8 Ｍｎ0.2 Ｏ2 で表される第１酸化物粉末と、
平均粒径５０μｍの組成式ＬｉＮｉ0.1 Ｃｏ0.8 Ｍｎ
0.1 Ｏ2 で表される第２酸化物粉末とを、重量比１：１
で混合し、空気中にて８００°Ｃで８時間焼成して焼結
体を作製し、機械的に粉砕して、第１酸化物粉末の粒子
表面に組成式ＬｉＮｉ0.45Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.15Ｏ2 で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末と、第２酸化
物粉末の粒子表面に上記第３酸化物が付着した第２活物
質粉末とからなる正極活物質を作製した。
【００１５】上記の各正極活物質９０重量部と、導電剤
としての人造黒鉛５重量部と、結着剤としてのポリフッ
化ビニリデン５重量部のＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン）溶液とを混練してスラリーを調製し、このスラ
リーを正極集電体としてのアルミニウム箔の両面にドク
ターブレード法により塗布し、１５０°Ｃで２時間乾燥
して、正極を作製した。また、天然黒鉛９５重量部と、
結着剤としてのポリフッ化ビニリデン５重量部のＮＭＰ
溶液とを混練してスラリーを調製し、このスラリーを負
極集電体としての銅箔の両面にドクターブレード法によ
り塗布し、１５０°Ｃで２時間乾燥して、負極を作製し
た。さらに、エチレンカーボネートとジエチルカーボネ
ートの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／
リットル溶かして電解液を調製した。上記の正極、負極
及び電解液を使用して、ＡＡサイズのリチウム二次電池
Ａ１〜Ａ５を作製した。電池Ａ１〜Ａ５は、順に実施例
１〜５で作製した各正極活物質を使用した電池である。
また、比較のために、正極活物質として、実施例１〜５
で使用した第１酸化物粉末と第２酸化物粉末の混合物、
実施例１で使用した第１酸化物粉末（ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ
0.15Ｍｎ0.05Ｏ2 ）又は実施例１で使用した第２酸化物
粉末（ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 ）を使用した
こと以外は上記と同様にして、順にリチウム二次電池Ｂ
１〜Ｂ７を作製した。
としての人造黒鉛５重量部と、結着剤としてのポリフッ
化ビニリデン５重量部のＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン）溶液とを混練してスラリーを調製し、このスラ
リーを正極集電体としてのアルミニウム箔の両面にドク
ターブレード法により塗布し、１５０°Ｃで２時間乾燥
して、正極を作製した。また、天然黒鉛９５重量部と、
結着剤としてのポリフッ化ビニリデン５重量部のＮＭＰ
溶液とを混練してスラリーを調製し、このスラリーを負
極集電体としての銅箔の両面にドクターブレード法によ
り塗布し、１５０°Ｃで２時間乾燥して、負極を作製し
た。さらに、エチレンカーボネートとジエチルカーボネ
ートの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／
リットル溶かして電解液を調製した。上記の正極、負極
及び電解液を使用して、ＡＡサイズのリチウム二次電池
Ａ１〜Ａ５を作製した。電池Ａ１〜Ａ５は、順に実施例
１〜５で作製した各正極活物質を使用した電池である。
また、比較のために、正極活物質として、実施例１〜５
で使用した第１酸化物粉末と第２酸化物粉末の混合物、
実施例１で使用した第１酸化物粉末（ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ
0.15Ｍｎ0.05Ｏ2 ）又は実施例１で使用した第２酸化物
粉末（ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 ）を使用した
こと以外は上記と同様にして、順にリチウム二次電池Ｂ
１〜Ｂ７を作製した。
【００１６】〈各電池の放電容量及び放電電圧〉各電池
について、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電した後、２０
０ｍＡで２．７５Ｖまで放電する充放電を６サイクル行
い、各電池の６サイクル目の放電容量（ｍＡｈ）を求め
た。また、６サイクル目の放電曲線から、各電池の放電
電圧（Ｖ）を求めた。結果を表１に示す。
について、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電した後、２０
０ｍＡで２．７５Ｖまで放電する充放電を６サイクル行
い、各電池の６サイクル目の放電容量（ｍＡｈ）を求め
た。また、６サイクル目の放電曲線から、各電池の放電
電圧（Ｖ）を求めた。結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１に示すように、電池Ａ１〜Ａ５は、放
電容量が大きく、しかも放電電圧が高いのに対して、電
池Ｂ６は、放電容量は大きいが、放電電圧が低く、電池
Ｂ７は、放電電圧は高いが、放電容量が小さい。また、
電池Ｂ１〜Ｂ５は、それぞれ電池Ａ１〜Ａ５に比べて、
放電容量が小さく、しかも放電電圧が低い。
電容量が大きく、しかも放電電圧が高いのに対して、電
池Ｂ６は、放電容量は大きいが、放電電圧が低く、電池
Ｂ７は、放電電圧は高いが、放電容量が小さい。また、
電池Ｂ１〜Ｂ５は、それぞれ電池Ａ１〜Ａ５に比べて、
放電容量が小さく、しかも放電電圧が低い。
【００１９】〔第１酸化物粉末と第２酸化物粉末の重量
比と、放電容量及び放電電圧の関係〕第１酸化物粉末
（ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ｍｎ0.05Ｏ2 ）と第２酸化物粉
末（ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 ）とを、重量比
９５：５、９０：１０、７０：３０、３０：７０、１
０：９０又は５：９５で混合したこと以外は実施例１と
同様にして、６種の正極活物質を作製し、これらの正極
活物質を使用して、順にリチウム二次電池Ｃ１〜Ｃ６を
作製し、先と同じ試験を行って、各電池の６サイクル目
の放電容量及び放電電圧を求めた。結果を表２に示す。
表２には、比較の便宜のために、電池Ａ１，Ｂ６，Ｂ７
の結果も表１より転記して示してある。
比と、放電容量及び放電電圧の関係〕第１酸化物粉末
（ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ｍｎ0.05Ｏ2 ）と第２酸化物粉
末（ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 ）とを、重量比
９５：５、９０：１０、７０：３０、３０：７０、１
０：９０又は５：９５で混合したこと以外は実施例１と
同様にして、６種の正極活物質を作製し、これらの正極
活物質を使用して、順にリチウム二次電池Ｃ１〜Ｃ６を
作製し、先と同じ試験を行って、各電池の６サイクル目
の放電容量及び放電電圧を求めた。結果を表２に示す。
表２には、比較の便宜のために、電池Ａ１，Ｂ６，Ｂ７
の結果も表１より転記して示してある。
【００２０】
【表２】
【００２１】表２より、高容量且つ高電圧のリチウム二
次電池を得ることを可能にする正極活物質を製造する上
で、ステップ１における第１酸化物粉末と第２酸化物粉
末の混合物として、重量比が１０：９０〜９０：１０の
混合物を使用することが好ましいことが分かる。
次電池を得ることを可能にする正極活物質を製造する上
で、ステップ１における第１酸化物粉末と第２酸化物粉
末の混合物として、重量比が１０：９０〜９０：１０の
混合物を使用することが好ましいことが分かる。
【００２２】〔第１酸化物粉末及び第２酸化物粉末の平
均粒径と、放電容量及び放電電圧の関係〕平均粒径５０
μｍの第１酸化物粉末（ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ｍｎ0.05
Ｏ2 ）と混合する第２酸化物粉末（ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ
0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 ）として、それぞれ平均粒径２５μ
ｍ、２０μｍ、１０μｍ、５μｍ及び２μｍのものを使
用したこと以外は実施例１と同様にして、５種の正極活
物質を作製し、これらの正極活物質を使用して、順にリ
チウム二次電池Ｄ１〜Ｄ５を作製し、先と同じ試験を行
って、各電池の６サイクル目の放電容量及び放電電圧を
求めた。結果を表３に示す。表３には、比較の便宜のた
めに、電池Ａ１の結果も表１より転記して示してある。
均粒径と、放電容量及び放電電圧の関係〕平均粒径５０
μｍの第１酸化物粉末（ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ｍｎ0.05
Ｏ2 ）と混合する第２酸化物粉末（ＬｉＮｉ0.3 Ｃｏ
0.6 Ｍｎ0.1 Ｏ2 ）として、それぞれ平均粒径２５μ
ｍ、２０μｍ、１０μｍ、５μｍ及び２μｍのものを使
用したこと以外は実施例１と同様にして、５種の正極活
物質を作製し、これらの正極活物質を使用して、順にリ
チウム二次電池Ｄ１〜Ｄ５を作製し、先と同じ試験を行
って、各電池の６サイクル目の放電容量及び放電電圧を
求めた。結果を表３に示す。表３には、比較の便宜のた
めに、電池Ａ１の結果も表１より転記して示してある。
【００２３】
【表３】
【００２４】表３より、高容量且つ高電圧のリチウム二
次電池を得ることを可能にする正極活物質を製造する上
で、ステップ１における第１酸化物粉末と第２酸化物粉
末の混合物として、第２酸化物粉末の平均粒径が第１酸
化物粉末の平均粒径の１／１０〜１／２である混合物を
使用することが好ましいことが分かる。
次電池を得ることを可能にする正極活物質を製造する上
で、ステップ１における第１酸化物粉末と第２酸化物粉
末の混合物として、第２酸化物粉末の平均粒径が第１酸
化物粉末の平均粒径の１／１０〜１／２である混合物を
使用することが好ましいことが分かる。
【００２５】
【発明の効果】高容量且つ高電圧のリチウム二次電池を
得ることを可能にする正極活物質の製造方法が提供され
る。
得ることを可能にする正極活物質の製造方法が提供され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】組成式ＬｉA ＮｉP ＣｏQ ＭｎR Ｏ
2 （０．９≦Ａ≦１．１、０．５＜Ｐ≦１．０、０≦Ｑ
＜０．５、０≦Ｒ≦０．３、Ｐ＋Ｑ＋Ｒ＝１）で表され
る第１酸化物粉末と、組成式ＬｉB ＮｉS ＣｏT ＭｎU
Ｏ2 （０．９≦Ｂ≦１．１、０≦Ｓ＜０．５、０．５＜
Ｔ≦１．０、０≦Ｕ≦０．３、Ｓ＋Ｔ＋Ｕ＝１）で表さ
れる第２酸化物粉末との混合物を焼成して焼結体を作製
するステップ１と、焼結体を粉砕して、第１酸化物粉末
及び第２酸化物粉末の各粒子表面に組成式ＬｉC ＮｉX
ＣｏY ＭｎZ Ｏ2 （０．９≦Ｃ≦１．１、Ｓ＜Ｘ＜Ｐ、
Ｑ＜Ｙ＜Ｔ、０≦Ｚ≦０．３、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１）で表さ
れる第３酸化物が付着した第１活物質粉末及び第２活物
質粉末からなる正極活物質を作製するステップ２とを備
えることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質の
製造方法。 - 【請求項２】ステップ１における混合物として、第１酸
化物粉末と第２酸化物粉末との重量比１０：９０〜９
０：１０のものを使用する請求項１記載のリチウム二次
電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項３】ステップ１における混合物として、第２酸
化物粉末の平均粒径が第１酸化物粉末の平均粒径の１／
１０〜１／２のものを使用する請求項１記載のリチウム
二次電池用正極活物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9347152A JPH11162466A (ja) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9347152A JPH11162466A (ja) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11162466A true JPH11162466A (ja) | 1999-06-18 |
Family
ID=18388276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9347152A Pending JPH11162466A (ja) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11162466A (ja) |
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