JPH111574A

JPH111574A - 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH111574A
Application number: JP34721197A
Authority: JP
Inventors: Kensho Narita; 憲昭成田; Masami Watanabe; 雅美渡邉; Takashi Takebayashi; 貴史竹林
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1997-01-16
Filing date: 1997-12-02
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂に対して、低い配合量であっても
高度な難燃性を発揮する難燃剤および該難燃剤を熱可塑
性樹脂に配合した組成物を用いて成形したときに耐衝撃
性が改善された成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物を
提供する。【解決手段】（１）（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合
物、（Ｂ）含窒素有機化合物、（Ｃ）ポリシロキサン化
合物を特定重量比で含有した難燃剤。（２）（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合物、（Ｂ）含
窒素有機化合物、（Ｃ）ポリシロキサン化合物と、（Ｄ
1）無機金属化合物、（Ｄ2）硫酸塩またはスルファミン
酸塩、（Ｄ3）膨張性黒鉛、（Ｄ4）赤燐および（Ｄ5）
燐酸エステルのなかから選ばれる１種以上の化合物とを
特定重量比で含有した難燃剤。。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃剤およびそれを
含有した熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくは、ポリ
リン酸アンモニウムを主成分とする化合物、含窒素有機
化合物、ポリシロキサン化合物と場合により特定の添加
物から構成される難燃剤および該難燃剤を含有した難燃
性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】従来より、熱可塑性樹脂はその衛生性、加
工性、耐薬品性、耐候性、電気的特性および機械的強度
等の優位性を生かして産業用および家庭用電気製品の分
野をはじめとして、建築物、室内装飾品および自動車部
品等の各種の分野に多用されており、熱可塑性樹脂が使
用される用途も拡大してきている。かかる用途の拡大に
伴い、熱可塑性樹脂にも難燃性が要求され始め、しかも
年々その要求性能が厳しくなってきている。特に最近で
は、従来の難燃化技術の主流であるハロゲン含有化合物
を単独でもしくは酸化アンチモンなどのアンチモン化合
物と組み合わせて難燃剤とし、それを熱可塑性樹脂に配
合した難燃性樹脂組成物が、燃焼時または成形時等にハ
ロゲン系ガスを発生することが問題視されている。そこ
で、燃焼時または成形時にこれらのハロゲン系ガスを発
生しない難燃性樹脂組成物が要求され始めている。

【０００３】これらの要求に応えるために、近年、樹脂
の燃焼温度において吸熱反応により分解および脱水反応
を起こして樹脂の燃焼を抑制し得る特定の金属水和物を
無機難燃剤として配合する方法が提案されている。しか
しながら、この方法では用いる金属水和物の難燃性付与
効果が極めて微弱であるために、該金属水和物を多量に
配合する必要がある。その結果、得られる難燃性樹脂組
成物は成形加工性の低下、該組成物から得られる成形物
の機械的強度の低下等の諸特性の低下が認められる。

【０００４】上記の問題点を解決するために、最近で
は、樹脂に対して比較的低添加量で難燃性を発揮させる
手法が提案されている。例えば、特公平６−１８９４４
号公報にはポリプロピレン樹脂に、ポリエチレン樹脂、
シランカップリング剤、ポリリン酸アンモニウムもしく
はメラミン変性ポリリン酸アンモニウムおよび熱分解に
よって非引火性ガス生成物および炭素質残渣を与え得る
窒素含有有機化合物を配合した難燃性ポリプロピレン樹
脂組成物が開示されている。また、特開平７−１９６８
４２号公報には、熱可塑性樹脂に周期律表II族、III族
もしくはIV族に属する元素を含む酸素含有固体化合物、
含窒素有機化合物およびポリリン酸アンモニウムを配合
した難燃性熱可塑性重合体組成物が開示されている。し
かしながら、該公報開示の組成物は、難燃剤の添加量が
比較的少なくて難燃性が得られる特徴を有するが、該組
成物に使用されている難燃剤は、機械的強度、特に衝撃
強度の低下に関しては改善されない。

【０００５】また、特開平８−１３４４５５号公報に
は、シリコンオイルで表面被覆された微粉末シリカで改
質したポリリン酸アンモニウムが開示されている。しか
しながら、該公報開示のポリリン酸アンモニウムを改質
しているシリコンオイルで表面被覆されたシリカは、耐
衝撃性改善効果がほとんど無い。さらに、特開平７−２
５８４７７号公報には、ポリオレフィン系樹脂に熱膨張
性黒鉛と特定の燐化合物から構成される難燃性を有する
熱可塑性樹脂組成物が開示され、特開平８−１９８９９
４号公報には、ポリオレフィン系樹脂に水和金属化合
物、ポリリン酸アンモニウム、イソシアヌル酸誘導体お
よび発泡剤で構成される難燃性ポリオレフィン系樹脂発
泡体が開示されている。しかしながら、該公報開示の樹
脂組成物においても耐衝撃性は改善されないのが実状で
ある。

【０００６】一方、特開昭６４−１４２７７号公報に
は、熱可塑性樹脂に（１）(i)シリコーンオイル(ii)シ
リコーン樹脂(iii)リンと窒素を両方とも含有する化合
物よりなる群の中から選択されたガス発生剤またはリン
含有化合物と窒素含有化合物との混合物であるガス発生
剤からなる添加剤を配合した組成物、さらに上記（１）
の添加剤に加え（２）多価アルコールも含有する組成物
が開示されている。特開平５−３９３９４号公報にはポ
リプロピレン系樹脂に(A)有機シリコーン化合物(B)ポリ
リン酸アンモニウムもしくはメラミン変性ポリリン酸ア
ンモニウム(C)多価アルコール化合物を含有させること
を特徴とする難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物が開示
されている。しかしながら、これらの公報記載の樹脂組
成物は、難燃性が十分でなかったり、多価アルコールが
成形時にブリードアウトし、金型を汚染するといった問
題があった。

【０００７】また、特開平８−１１３７１２号公報に
は、ポリオルガノシロキサン重合体とシリカ充填剤とか
らなるシリコーン重合体粉末を有機樹脂中に十分に分散
させて改質樹脂組成物を生成させる有機熱可塑性樹脂も
しくは有機熱硬化性樹脂に難燃性を付与する方法が開示
されている。該公報開示の方法によって得られた有機熱
可塑性樹脂組成物は、難燃性が著しく低いといった問題
点を抱えている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
熱可塑性樹脂に配合した場合に、低添加量で高い難燃性
を発揮し、しかも該難燃剤を熱可塑性樹脂に配合した組
成物を用いて成形品としたときに、耐衝撃性の改善され
た成形品の得られる難燃性熱可塑性樹脂組成物を得るべ
く鋭意研究した。その結果、ポリリン酸アンモニウム化
合物、含窒素化合物、ポリシロキサン化合物および場合
により特定の金属化合物、含硫黄化合物、膨張性黒鉛、
赤燐および燐酸エステル類のなかから選ばれる１種もし
くは２種以上から構成される難燃剤が、上記課題を解決
できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。即ち、本発明の目的は、低い配合量であっても高度
な難燃性を発揮できる難燃剤および該難燃剤を熱可塑性
樹脂に配合した組成物を用いて成形したときに耐衝撃性
が改善された成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物を提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は下記（１）〜
（３）から主に構成される。（１）下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含み、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が１００：１０〜６
０：０．０５〜２０であることを特徴とする難燃剤。（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合物、（Ｂ）含窒素有
機化合物、（Ｃ）ポリシロキサン化合物。（２）下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を
含み、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）の重量比が１０
０：１０〜６０：０．０５〜２０：１〜２０であること
を特徴とする難燃剤。（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合物、（Ｂ）含窒素有
機化合物、（Ｃ）ポリシロキサン化合物、（Ｄ）下記
（Ｄ₁）、（Ｄ₂）、（Ｄ₃）、（Ｄ₄）および（Ｄ₅）か
ら選ばれる１種もしくは２種以上の混合物、（Ｄ₁）無機金属化合物（Ｄ₂）硫酸塩またはスルファミン酸塩（Ｄ₃）膨張性黒鉛、（Ｄ₄）赤燐、（Ｄ₅）燐酸エステル。（３）ポリリン酸アンモニウム化合物が、一般式（ＮＨ
₄）_n+2Ｐ_nＯ_3n+1（但し、ｎは２０〜１０００の整数）
で表されるポリリン酸アンモニウムもしくはポリリン酸
アンモニウムを主成分とする化合物であることを特徴と
する前記第１項もしくは第２項のいずれか１項記載の難
燃剤。

【００１０】本発明の難燃剤および該難燃剤を有効成分
として含有した熱可塑性樹脂組成物の構成成分の一つで
ある（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合物は、ポリリン
酸アンモニウム単体もしくは該ポリリン酸アンモニウム
を主成分とする化合物である。該ポリリン酸アンモニウ
ムは一般式（ＮＨ₄）_n+2Ｐ_nＯ_3n+1（但し、ｎは２０〜
１０００の整数）で表すことができる化合物であり、ｎ
が十分に大きいときはメタリン酸の式（ＮＨ₄ＰＯ₃）_n
（ここでｎは前記と同じ）に近似できる化合物である。
該ポリリン酸アンモニウムは例えば次の方法によって容
易に得ることができる。リン含有化合物、例えばリン
酸、ポリリン酸、リン酸尿素、リン酸メラミン、リン酸
１アンモニウム、リン酸２アンモニウムもしくはリン酸
３アンモニウムと縮合剤、例えば尿素や五酸化リンとア
ンモニア化剤、例えばアンモニアガス、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸アンモニウムもしくはビウレットなどを原料
として、１７０〜３５０℃の温度で十分な時間反応させ
ることによって得ることができる。

【００１１】また、該ポリリン酸アンモニウムは市販品
を使用することもでき、該市販品としては、エキソリッ
ト(Exolit)−４２２（商品名、ヘキスト社製）、エキソ
リット(Exolit)−７００（商品名、ヘキスト社製）、フ
ォスチェク(Phos-chek)−Ｐ／３０（商品名、モンサン
ト社製）、フォスチェク(Phos-chek)−Ｐ／４０（商品
名、モンサント社製）、スミセーフ−Ｐ（商品名、住友
化学株式会社製）、テラージュ(TERRAJU)（登録商標、
チッソ株式会社製）−Ｓ１０、テラージュ(TERRAJU)
（登録商標、チッソ株式会社製）−Ｓ２０を挙げること
ができる。また、該ポリリン酸アンモニウム単体は加水
分解を受けやすいため、該ポリリン酸アンモニウムを熱
硬化性樹脂で被覆もしくはマイクロカプセル化したもの
や、メラミンモノマーや他の含窒素有機化合物等で該ポ
リリン酸アンモニウム粒子を被覆したものが好適に使用
できるほか、界面活性剤やシリコン化合物で処理を行っ
たもの、ポリリン酸アンモニウムを製造する過程でメラ
ミン等を添加して難溶化したものなども使用することが
できる。

【００１２】例えば、熱硬化性樹脂でマイクロカプセル
化したポリリン酸アンモニウムを得る方法としては、被
覆する樹脂にエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂を単独でまたは併
用して、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化
法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレー
ドライング法、粉床法などの公知の方法によりカプセル
化することにより得ることができる。

【００１３】メラミンモノマーで被覆したポリリン酸ア
ンモニウムを得る方法としては、例えば、加熱攪拌可能
な装置の中で予め２５０℃〜３００℃に加熱したポリリ
ン酸アンモニウムにメラミンモノマーの所定量を添加
し、更に同温度で加熱を続けることによって昇華したメ
ラミンをポリリン酸アンモニウムに付加および／または
付着させる昇華被覆法や、ポリリン酸アンモニウムとメ
ラミンモノマーとの混合物を、強力な攪拌機中で成膜化
する、いわゆるハイブリダイゼーション法を挙げること
ができる。また、シリコーン樹脂で被覆したポリリン酸
アンモニウムを得る方法としては、例えば、特開平３−
１３１５０８号公報に開示されているように、有機溶媒
中にポリリン酸アンモニウムを懸濁させ、硬化性シリコ
ーン樹脂、硬化促進剤および水を攪拌下に該シリコーン
樹脂を硬化させて被覆する方法を挙げることができる。
このようにポリリン酸アンモニウムの加水分解性を低減
したポリリン酸アンモニウム化合物の市販品としては、
エキソリット(Exolit)−４６２（商品名、ヘキスト社
製）、スミセーフ−ＰＭ（商品名、住友化学株式会社
製）、テラージュ(TERRAJU)（登録商標、チッソ株式会
社製）−Ｃ６０、テラージュ(TERRAJU)（登録商標、チ
ッソ株式会社製）−Ｃ７０、テラージュ(TERRAJU)（登
録商標、チッソ株式会社製）−Ｃ８０、テラージュ(TER
RAJU)（登録商標、チッソ株式会社製）−Ｍ３０、テラ
ージュ(TERRAJU)（登録商標、チッソ株式会社製）−Ｍ
４０などを挙げることができ、これらの市販品も好適に
使用できる。

【００１４】該ポリリン酸アンモニウム化合物の市販品
の平均粒子径は、およそ５０μｍ以下であるが、１〜１
０μｍの平均粒子径を有するものが耐衝撃性向上のため
には好ましい。また、最大粒子径が１００メッシュパ
ス、特に２００メッシュパスのものが好適に使用でき
る。

【００１５】本発明の難燃剤および該難燃剤を有効成分
として含有する熱可塑性樹脂組成物の構成成分の一つで
ある（Ｂ）含窒素有機化合物は、本発明の他の成分と共
に熱可塑性樹脂中に存在する場合に、発火もしくは着火
または炎の接触等による熱によって非引火性のガスを発
生すると共に、炭素質残渣を生成もしくは生成の促進を
する化合物のことであり、具体的には下記（１）〜
（３）で例示される。

【００１６】（１）トリアジン誘導体群；メラミン、
メラミンとホルムアルデヒドとをモル比（前者：後者）
＝１：１〜１：６で反応させて得られるメチロール基を
１〜６個含むメチロールメラミン、該メチロールメラミ
ンを酸性溶液中、加熱硬化して得られるメラミン樹脂、
該メチロールメラミンを樹脂化する際に尿素、フェノー
ルやアルコールを同時に添加して加熱硬化させた変性メ
ラミン樹脂、燐酸もしくはピロ燐酸とメラミンとを中和
させることにより得られる燐酸メラミン、硫酸とメラミ
ンの中和反応により得られる硫酸メラミン、ポリ燐酸メ
ラミン、シアヌル酸ハライドと炭素数２〜６の直鎖もし
くは分枝のアルキレンジアミンとの反応生成物、特にシ
アヌル酸クロライドと炭素数２〜６の直鎖もしくは分枝
のアルキレンジアミン、例えばエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、
１，５−ペンタメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチ
レンジアミンとのモル比（前者：後者）＝１：１〜１：
３の反応生成物、ベンゾグアナミン、該ベンゾグアナミ
ンとホルムアルデヒドとをモル比（前者：後者）＝１：
１〜１：４で反応させて得られるメチロール化ベンゾグ
アナミンおよび該メチロール化ベンゾグアナミンを酸性
溶液中、加熱硬化して得られる樹脂状物、アセトグアナ
ミン、該アセトグアナミンとホルムアルデヒドとをモル
比（前者：後者）＝１：１〜１：４で反応させて得られ
るメチロール化アセトグアナミンおよび該メチロール化
アセトグアナミンを酸性溶液中、加熱硬化して得られる
樹脂状物、

【００１７】３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−
２，４，６−トリアザフェニル）エチル］−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンお
よび該スピロ化合物とホルムアルデヒドとをモル比（前
者：後者）＝１：１〜１：１０で反応させて得られるメ
チロール化されたスピロ化合物、および該メチロール化
されたスピロ化合物を酸性溶液中、加熱硬化して得られ
る樹脂状物、および前記化１で表されるトリアジン誘導
体を繰り返し単位とする単独重合体および／または共重
合体であり、式中のＸ₁の基の例としては、モノメチル
アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
メチルエチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、モノプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ
基、メチルプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、モノ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルア
ミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、プロピル−ｎ−
ブチルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、
モノイソブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、メチ
ルイソブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、プ
ロピルイソブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルア
ミノ基、モノペンチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、
メチルペンチルアミノ基、エチルペンチルアミノ基、プ
ロピルペンチルアミノ基、イソプロピルペンチルアミノ
基、ｎ−ブチルペンチルアミノ基、イソブチルペンチル
アミノ基、モノヘキシルアミノ基、ジヘキシルアミノ
基、メチルヘキシルアミノ基、エチルヘキシルアミノ
基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプロピルヘキシル
アミノ基、ｎ−ブチルヘキシルアミノ基、イソブチル
ヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ基、モノヒ
ドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ
基、モノヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシプ
ロピルアミノ基、モノヒドロキシイソプロピルアミノ
基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシ−
ｎ−ブチルアミノ基、ジヒドロキシ−ｎ−ブチルアミノ
基、モノヒドロキシイソブチルアミノ基、ジヒドロキシ
イソブチルアミノ基、モノヒドロキシペンチルアミノ
基、ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒドロキシヘ
キシルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミノ基、Ｎ−
メチルヒドロキシエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペ
リジノ基等が挙げられる。

【００１８】また、式中Ｙの基の例としては、エチレン
ジアミン残基、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン残
基、Ｎ−Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン残基、１，３
−ジアミノプロパン残基、テトラメチレンジアミン残
基、ペンタメチレンジアミン残基、ヘキサメチレンジア
ミン残基、ピペラジン残基、トランス−２，５−ジメチ
ルピペラジン残基等が挙げられる。

【００１９】（２）（イソ）シアヌル酸誘導体群；シア
ヌル酸とメラミンの中和反応によって得られるシアヌル
酸メラミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレートなどに
例示される不飽和二重結合を持つ誘導体および該不飽和
二重結合を持つ誘導体を架橋させて得られる樹脂状物、
トリスエポキシプロピルイソシアヌレート、トリス−
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートが挙げら
れ、全て市販品を用いることができる。

【００２０】（３）イミダゾリジノン誘導体群；エチ
レン尿素またはエチレンチオ尿素とホルムアルデヒドと
をモル比（前者：後者）＝１：１〜１：２で反応させて
得られるメチロール化物を酸性溶液中、加熱縮合させて
得られる樹脂状物が挙げられる。

【００２１】本発明の難燃剤および該難燃剤を有効成分
として含有した熱可塑性樹脂組成物の構成成分の一つで
ある（Ｃ）ポリシロキサン化合物は、化合物中にＳｉ−
Ｏ−Ｓｉ無機性結合を骨格としながら、Ｓｉ原子上に有
機置換基を有するポリマーであり、オイル状、レジン状
またはゴム状の化合物である。例えば、オイル状のポリ
オルガノシロキサンオイルとしてはジメチルポリシロキ
サン、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、および
メチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられる。しか
し、ポリオルガノシロキサンオイルを無機充填剤に担持
させた化合物は、耐衝撃性を損なう恐れがある。また、
レジン状のポリオルガノシロキサンレジンとしては、シ
ロキサン結合が一般式（Ｒ₉（ＣＨ₂）_nＳｉＯ_3/2）
_q（ここでｎは０〜３０の整数である）で表される三次
元網目状に架橋した構造を持つポリシルセスキオキサン
であり、通常は、Ｒ₉ＳｉＺ₃（式中Ｚは塩素原子または
ＯＲ’であり、Ｒ’はアルキル基）で表されるクロロシ
ランもしくはアルコキシシランを加水分解、縮合させる
方法によって得ることができる。また、かかる化合物は
市販品を使用することもでき、該市販品としては、ＤＣ
４−７１０５（商品名、東レ・ダウコーニングシリコー
ン社製）、ＤＣ４−７０５１（商品名、東レ・ダウコー
ニングシリコーン社製）、ＤＣ４−７０８１（商品名、
東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、ＤＣ１−９６
４１（商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社
製）、トレフィルＲ−９１０（商品名、東レ・ダウコー
ニングシリコーン社製）、ＫＭＰ−５９７（商品名、信
越シリコーン社製）を挙げることができる。

【００２２】ゴム状のポリシロキサンは、ビニル基を含
有するポリシロキサンとＳｉ−Ｈ結合を有するポリシロ
キサンなどの付加重合物であり、−４０℃〜２５０℃の
範囲でゴム弾性を有し、０．１〜１００μｍの粒子径を
有するパウダー状のものである。中でも平均粒径が０．
５〜２０μｍの球状のポリシロキサンゴムが好ましい。
このような市販品としては、ＫＭＰ−５９０（商品名、
信越シリコーン社製）、トレフィルＥ−５００（商品
名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）などが挙げ
られ、好適に使用することができる。

【００２３】本発明の難燃剤および該難燃剤を有効成分
として含有した熱可塑性樹脂組成物の構成成分の一つで
ある（Ｄ）の強化剤は、少量使用することで前述の構成
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む難燃剤の難燃効
果を更に高めることのできる化合物であり、具体的には
下記の（Ｄ１）〜（Ｄ４）の４成分を挙げることができ
る。（Ｄ１）金属化合物；Ca、Ba、Sr、Mg、Al、Ti、Zn、Zr
およびSnから選ばれる金属の、水酸化物、塩基性炭酸
塩、燐酸塩、炭酸塩、炭酸塩水和物、珪酸塩、珪酸塩水
和物、酸化物、酸化物水和物およびそれらの複塩からな
る化合物であって下記に例示されるものである。水酸化
カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸亜鉛、珪酸カルシウ
ム、酸化マグネシウムおよびその水和物、水酸化アルミ
ニウム、酸化アルミニウムおよびその水和物、酸化チタ
ンおよびその水和物、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸
化錫、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミ
ニウム、燐酸亜鉛、ハイドロタルサイト［Ｍｇ₆Ａ
_l2（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ］、カオリナイト［Ａｌ₂
Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ］、セリサイト［Ｋ₂Ｏ・Ａｌ
₂Ｏ₃・６ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ］、パイロフィライト［Ａｌ
₂Ｏ₃・４ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏ］、ベントナイト［Ａｌ₂Ｏ₃・
４ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ］、タルク［３ＭｇＯ・４ＳｉＯ₂
・Ｈ₂Ｏ］等。

【００２４】（Ｄ２）硫酸塩またはスルファミン酸塩；
硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸グアニジン、スルフ
ァミン酸アンモニウム、スルファミン酸グアニジン、ス
ルファミン酸カルシウム、スルファミン酸マグネシウム
から選ばれる含硫黄化合物でり、全て市販品を使用する
ことができる。また、水溶性分を減少させるために、メ
ラミンで被覆もしくはメラミンとの複塩にした化合物も
本発明に包含される。

【００２５】（Ｄ３）膨張性黒鉛；従来から公知のもの
を使用することができ、例えば、天然の鱗片状グラファ
イト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等を
無機酸である濃硫酸または硝酸等と強酸化剤である濃硝
酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩または重クロム酸塩等
で処理してグラファイト層間化合物を生成させた炭素の
相乗構造を維持したままの結晶質化合物を挙げることが
できる。更に、酸処理した膨張性黒鉛を、塩基性化合物
で中和したものを使用することが好ましい。ここで、塩
基性化合物としては例えば、アンモニア、アルカリ金属
化合物、アルカリ土類金属化合物または脂肪族低級アミ
ン等を挙げることができる。この脂肪族低級アミンとし
ては例えば、アルキルアミン類例えば、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン等を挙げることがで
きる。アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
としては例えば、カリウム、ナトリウム、カルシウム、
バリウムまたはマグネシウム等の水酸化物、酸化物（複
酸化物および錯酸化物を包含）、炭酸塩、炭酸水素塩
（重炭酸塩）または有機酸塩を挙げることができ、有機
酸塩としては例えば、ぎ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩、酪酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、酒
石酸塩またはクエン酸塩を挙げることができる。

【００２６】（Ｄ４）赤燐もしくは被覆赤燐；例えば以
下に挙げる公知のものを使用することができる。すなわ
ち、未処理の赤燐、経時変化によって黒燐を含有したも
の、無機物および／または有機物で被覆処理したもの等
が挙げられる。該無機物で被覆処理したものは、特開昭
５９−１７０１７６号公報に開示されているように水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤を
赤燐表面に被覆処理したものであり、該有機物で被覆処
理したものは、特開昭５２−１２５４８９号公報に開示
されているように、赤燐表面を熱硬化性樹脂で表面被覆
されたものである。

【００２７】（Ｄ５）燐酸エステル；燐酸もしくは亜燐
酸のトリエステル、ジエステルもしくはポリリン酸エス
テルが好適に使用でき、例えば次の化合物を例示でき
る。燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、クレジルジ
フェニルホスフェート、亜燐酸ジフェニル、亜燐酸フェ
ニルクレジル、トリフェニルホスフィン、トリクレジル
ホスフィン、ポリフェニル−ｍ−フェニレンポリホスフ
ェート、ポリフェニルホスホネート等を好適に使用でき
る。

【００２８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の基材
となる熱可塑性樹脂として好適なものは下記に例示され
る各種のものがある。 ◇ポリオレフィン樹脂例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリ−１−ブテン樹脂、ポリ−４−メ
チル−１−ペンテン樹脂、ポリ−１−ヘキセン樹脂、ポ
リ−１−オクテン樹脂およびポリ−１−デセン樹脂から
選ばれる１種以上の樹脂またはそれらの２種以上の混合
物（組成物）、 ◇ビニル重合体樹脂例えば、ポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート樹脂
（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリルニトリル−スチレ
ン共重合体（ＡＳ樹脂）、 ◇縮合重合型樹脂例えば、ナイロン（ＮＹ）、ポリエス
テル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、熱可塑性ポリウレタン（ＰＵ）、ポリスルホン
（ＰＳＦ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、 ◇熱可塑性エラストマー（ＴＰＥまたはＴＰＲ）例え
ば、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン
系熱可塑性エラストマー等であって下記のものを挙げる
ことができる；・１−オレフィン系熱可塑性結晶性樹脂（ＰＯ）とエチ
レン−プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＭ）との
重合体組成物または該重合体組成物の部分架橋物、・１
−オレフィン系熱可塑性結晶性樹脂（ＰＯ）とエチレン
−プロピレン−非共役ジオレフィン共重合体エラストマ
ー（ＥＰＤＭ）との重合体組成物または該重合体組成物
の部分架橋物。

【００２９】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物にあっ
ては、熱可塑性樹脂に通常添加される各種の添加剤、例
えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線防止剤、帯電防止
剤、銅害防止剤、滑剤、中和剤（高級脂肪酸金属塩例え
ば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、金属
酸化物・金属水酸化物複合塩例えばハイドロタルサイト
もしくはマナセアイト等）、造核剤または顔料等を適宜
併用することができる。

【００３０】本発明の難燃剤は例えば次のような手順に
よって製造することができる。すなわち、（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウム化合物、（Ｂ）含窒素化合物、（Ｃ）
ポリシロキサン化合物または該（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）強化剤をそれぞれ所定量ずつ適当な混合装
置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサーまたはタンブラーミキサー等に投入し、次いで１
〜１０分間撹拌混合することによって得られる。この
時、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配合割
合は、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）が１
０〜６０重量部、好ましくは２０〜５０重量部、成分
（Ｃ）が０．０５〜２０重量部、なかでも３〜１０重量
部の割合が好ましい。前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の化合物
に加えて成分（Ｄ）の強化剤を添加する場合には、添加
する強化剤の種類（Ｄ１）〜（Ｄ４）によっても異なる
が、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｄ）が１〜
２０重量部、好ましくは２〜１０重量部もしくは７〜１
５重量部の割合である。

【００３１】また、本発明に関わる熱可塑性樹脂組成物
は例えば次のような手順によって製造することができ
る。ベースとなる熱可塑性樹脂に、前記手順で得られた
難燃剤、並びに必要に応じて他の添加剤をそれぞれ所定
量ずつ適当な混合装置、例えばヘンシェルミキサー（商
品名）、スーパーミキサーまたはタンブラーミキサー等
に投入し、次いで１〜１０分間撹拌混合することによっ
て得られた混合物をロール混練機またはスクリュー押出
機等、必要に応じてベント付き押出機等を用いて溶融混
練温度、通常１７０〜２６０℃で溶融混練した後にスト
ランド状に押出したものを切断してペレット化すること
によって目的の難燃性組成物を得ることができる。この
とき、該難燃剤の添加量は、全組成物重量の１０〜５０
重量％、好ましくは２０〜４０重量％、より好ましくは
２５〜３５重量％である。１０重量％を下回る添加量で
は、難燃性が著しく劣り、５０重量％を上回る添加量で
は、耐衝撃性が著しく劣る。

【００３２】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。また、実施例および比較例におい
て使用した材料および評価方法は次により行った。

【００３３】◇使用材料成分（Ａ）：ポリリン酸アンモニウム化合物（Ａ１）：テラージュ（ＴＥＲＲＡＪＵ、登録商標チ
ッソ株式会社製）Ｃ−６０、平均粒子径６．２μｍ、（Ａ２）：テラージュ（ＴＥＲＲＡＪＵ、登録商標チ
ッソ株式会社製）Ｍ−３０、平均粒子径５．５μｍ、（Ａ３）：ホスタフラム（Ｈｏｓｔａｆｌａｍ、商品名
ヘキスト社製）ＡＰ４６２、平均粒子径１６．８μ
ｍ、（Ａ４）：ホスチェク（ＰＨＯＳ−ＣＨＥＫ、商品名
モンサント社製）Ｐ−４０、平均粒子径２２．４μｍ、（Ａ５）：スミセーフ−ＰＭ（Ｓｕｍｉｓａｆｅ、商品
名住友化学株式会社製）、平均粒子径５．３μｍ

【００３４】成分（Ｂ）：含窒素化合物（Ｂ１）：２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−１，
３，５−トリアジンのポリマー、（Ｂ２）：シアヌル酸クロライドとエチレンジアミンの
モル比（前者／後者）＝２／３の反応生成物、（Ｂ３）：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、（Ｂ４）；メラミン、（Ｂ５）：エチレン尿素とホルムアルデヒドの反応生成
物。

【００３５】成分（Ｃ）：ポリシロキサン化合物（Ｃ１）：ポリシルセスキオキサン、ＤＣ４−７０８１
（商品名東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、（Ｃ２）：ポリシルセスキオキサン、ＤＣ４−７１０５
（商品名東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、（Ｃ３）：ポリシルセスキオキサン、ＤＣ４−７０５１
（商品名東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、（Ｃ４）：ポリシロキサンゴムパウダー、ＫＭＰ５９７
（商品名信越シリコーン社製）、（Ｃ５）：ポリシロキサンレジンパウダー、ＫＭＰ５９
０（商品名信越シリコーン社製）、（Ｃ６）：ポリシロキサンオイル、ＳＦＲ−１００（商
品名ゼネラルエレクトリック社製）、（Ｃ７）：ポリシロキサンオイル、ＫＦ−９６（商品名
信越シリコーン社製）（Ｃ８）：シリコーンオイル担持無機粉体、トレフィル
Ｆ−２００（商品名東レ・ダウコーニング・シリコー
ン社製）、（Ｃ９）：ポリシロキサンレジン、トレフィルＲ−９０
０商品名東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、（Ｃ１０）：ビニルトリメトキシシラン、サイラエース
Ｓ２１０（商品名チッソ株式会社製）、（Ｃ１１）：３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
サイラエースＳ３３０（商品名チッソ株式会社製）。

【００３６】成分（Ｄ１）：無機金属化合物（Ｄ１−１）：ハイドロタルサイト、ＤＨＴ−４Ａ−２
（商品名協和化学工業株式会社製）、（Ｄ１−２）：酸化マグネシウム、キョウワマグ（商品
名協和化学工業株式会社製）、（Ｄ１−３）：水酸化アルミニウム。

【００３７】成分（Ｄ２）：硫酸塩またはスルファミン
酸塩（Ｄ２−１）：硫酸アンモニウム。

【００３８】成分（Ｄ３）：膨張性黒鉛（Ｄ３−１）：熱膨張性黒鉛、フレームカットＧＲＥＰ
−ＥＧ（商品名東ソー株式会社製）。

【００３９】成分（Ｄ４）：赤燐（Ｄ４−１）：被覆赤燐（ノーバレット１２０、商品名
燐化学工業株式会社製）

【００４０】成分（Ｄ）：燐酸エステル（Ｄ５−１）：燐酸トリクレジルエステル。

【００４１】成分（Ｅ）：熱可塑性樹脂（Ｅ１）：ポリプロピレン樹脂、チッソポリプロＫ１０
０８（商品名チッソ石油化学株式会社製）、（Ｅ２）：ポリプロピレン樹脂、チッソポリプロＫ５３
３０（商品名チッソ石油化学株式会社製）、（Ｅ３）：高密度ポリエチレン樹脂、チッソポリエチＭ
６８０（商品名チッソ石油化学株式会社製）、（Ｅ４）：エチレン−プロピレンラバー、ＥＰ−０２Ｐ
（商品名日本合成ゴム株式会社製）、（Ｅ５）：ＡＢＳ樹脂、スタイラックＡＢＳ−１０１
（商品名旭化成工業株式会社製）。

【００４２】その他の成分（Ｆ）：多価アルコール（Ｆ１）：ペンタエリスリトール、（Ｆ２）：ジペンタエリスリトール。

【００４３】◇評価方法（１）難燃性：ＵＬ９４ＶＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズ・インコーポレーテッド）の「機器の部品用プラス
チック材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼試験に準
拠。試験片の肉厚１．６ｍｍ（１／１６インチ）。（２）難燃性：酸素指数（Ｏ．Ｉ．）日本工業規格ＪＩＳＫ７２０１（酸素指数法による高
分子材料の燃焼試験方法）に準拠。（３）耐衝撃性試験ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して行った。ただし、使用し
た試験片は次のようにして得た。長さ１２７ｍｍ×幅１
２．７ｍｍ×厚さ３ｍｍの試験片を射出成型機を用いて
成形し、該成形品の両端の３２ｍｍを切り捨て、中央部
の６３ｍｍの中央に深さ２．５４ｍｍ、先端のＲ（曲率
半径）０．２５ｍｍのノッチ加工を施して試験片とし
た。

【００４４】実施例１ポリリン酸アンモニウム化合物（ＴＥＲＲＡＪＵＣ−
６０、商品名チッソ株式会社製）（Ａ１）１００重量
部に対し、含窒素有機化合物として２−ピペラジニレン
−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジンのポリマー
成分（Ｂ１）３３．３重量部およびポリシロキサン化合
物としてＤＣ４−７０８１（商品名東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製）成分（Ｃ１）５．７重量部の割
合でヘンシェルミキサー（商品名）に投入し、次いで３
分間攪拌混合することにより本発明にかかわる難燃剤を
製造した。該難燃剤を全組成物量の２５重量％、熱可塑
性樹脂としてポリプロピレン樹脂であるチッソポリプロ
Ｋ１００８（商品名チッソ石油化学株式会社製）成分
（Ｅ１）７５重量％をヘンシェルミキサー（商品名）に
投入し、次いで３分間攪拌混合し、該混合物を二軸抽出
機（池貝鉄工所株式会社製ＰＣＭ−３０）を用いて溶融
混練温度２００℃で混練した後にストランド状に押出し
たものを切断してペレット化することによって本発明の
難燃剤を含有した熱可塑性樹脂組成物を得た。該ペレッ
トを８０℃、８時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼株式
会社製Ｎ４０Ｂ−II）を用いて成形温度２００℃で所定
の試験片を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評
価、酸素指数の測定、耐衝撃性試験を行なった。その結
果を後述の表１に示した。

【００４５】実施例２〜６、比較例１〜５後述の表１に示した配合割合で行った以外は実施例１に
準拠してペレットを、該ペレットを用いて実施例１に準
拠して、所定の各種試験片を作製し、得られた試験片を
用いて難燃性評価、酸素指数の測定、耐衝撃性試験を行
なった。そのうち、実施例２〜６の結果を後述の表１
に、比較例１〜５の結果を表２に示した。

【００４６】実施例７ポリリン酸アンモニウム化合物（ＴＥＲＲＡＪＵＭ−
３０、商品名チッソ株式会社製）成分（Ａ２）１００
重量部に対し、含窒素有機化合物としてシアヌル酸クロ
ライドとエチレンジアミンを反応モル比（前者／後者＝
２／３）で反応させて得られた生成物、成分（Ｂ２）４
０重量部、ポリシロキサン化合物としてＤＣ４−７０８
１（商品名東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
成分（Ｃ１）６重量部および無機金属化合物としてハイ
ドロタイルサイト（ＤＨＴ−４Ａ−２、商品名協和化
学工業株式会社製）成分（Ｄ１−１）５重量部をヘンシ
ェルミキサー（商品名）に投入し、次いで３分間攪拌混
合することにより本発明にかかわる難燃剤を製造した。
該難燃剤を全組成物量の２７重量％、熱可塑性樹脂とし
てポリプロピレン樹脂であるチッソポリプロＫ５３３０
（商品名チッソ石油化学株式会社製）成分（Ｅ２）を
５３重量％、高密度ポリエチレン樹脂であるチッソポリ
エチＭ６８０（商品名チッソ石油化学株式会社製）成
分（Ｅ３）を１０重量％およびエチレン−プロピレンラ
バーであるＥＰ−０２Ｐ（商品名、日本合成ゴム株式会
社製）成分（Ｅ４）１０重量％をヘンシェルミキサー
（商品名）に投入し、次いで３分間攪拌混合し、該混合
物を二軸抽出機（池貝鉄工所株式会社製ＰＣＭ−３０）
を用いて溶融混練温度２００℃で混練した後にストラン
ド状に押出したものを切断してペレット化することによ
って本発明の難燃剤を含有した熱可塑性樹脂組成物を得
た。該ペレットを８０℃で８時間乾燥後、射出成形機
（日本製鋼株式会社製Ｎ４０Ｂ−II）を用い成形温度２
００℃で試験片を作製した。得られた試験片を用いて難
燃性評価、酸素指数の測定、耐衝撃性試験を行なった。
その結果を後述の表３に示した。

【００４７】実施例８〜９、比較例６〜８後述の表３に示した配合割合で行った以外は実施例７に
準拠してペレットを作製し、該ペレットを用いて実施例
１に準拠して所定の各種試験片を作製し、得られた試験
片を用いて難燃性評価、酸素指数の測定、耐衝撃性試験
を行なった。その結果を後述の表３に示した。

【００４８】実施例１０ポリリン酸アンモニウム化合物（スミセーフ−ＰＭ、商
品名住友化学株式会社製）成分（Ａ５）１００重量
部、含窒素有機化合物としてトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、成分（Ｂ３）４０重量部、ポ
リシロキサン化合物としてＤＣ４−７１０５（商品名
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）成分（Ｃ２）
１０重量部および膨張性黒鉛としてフレームカットＧＲ
ＥＰ−ＥＧ（商品名東ソー株式会社）成分（Ｄ３−
１）４重量部をヘンシェルミキサー（商品名）に投入
し、次いで３分間攪拌混合することにより本発明にかか
わる難燃剤を製造した。該難燃剤を全組成物量の２７重
量％、熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹脂であるスタイラッ
クＡＢＳ−１０１（商品名旭化成工業株式会社製）成
分（Ｅ５）７３重量％をヘンシェルミキサー（商品名）
に投入し、次いで３分間攪拌混合し、該混合物を二軸抽
出機（池貝鉄工所株式会社製ＰＣＭ−３０）用いて溶融
混練温度２００℃で混練した後にストランド状に押出し
たものを切断してペレット化することによって本発明の
難燃剤を含有した熱可塑性樹脂組成物を得た。該ペレッ
トを８０℃８時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼株式会
社製Ｎ４０Ｂ−II）を用い成形温度２００℃で試験片を
作製した。得られた試験片を用いて難燃性評価、酸素指
数の測定、耐衝撃性試験を行なった。その結果を後述の
表４に示した。

【００４９】実施例１１、１２、比較例９〜１１後述の表４に示した配合割合で実施例１０に準拠してペ
レットを作製し、得られたペレットを用いて、実施例１
０に準拠して所定の各種試験片を作製し、得られた試験
片を用いて難燃性評価、酸素指数の測定、耐衝撃性試験
を行なった。その結果を後述の表４に示した。

【００５０】

【発明の効果】ポリリン酸アンモニウム化合物、含窒素
化合物、ポリシロキサン化合物またはポリリン酸アンモ
ニウム化合物、含窒素化合物、ポリシロキサン化合物お
よび強化剤からなる本発明の難燃剤を含有した熱可塑性
樹脂組成物は衝撃強度低下も少なく、しかも低添加量の
難燃剤で優れた難燃性を発揮できることから、該組成物
を用いて電気製品、電子部品材料、建材、自動車内装材
などの分野に一層好適に使用することができる。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含
み、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が１００：１０〜
６０：０．０５〜２０であることを特徴とする難燃剤。（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合物、（Ｂ）含窒素有
機化合物、（Ｃ）ポリシロキサン化合物。
【請求項２】下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を含み、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）の重量
比が１００：１０〜６０：０．０５〜２０：１〜２０で
あることを特徴とする難燃剤。（Ａ）ポリリン酸アンモニウム化合物、（Ｂ）含窒素有
機化合物、（Ｃ）ポリシロキサン化合物、（Ｄ）下記
（Ｄ₁）、（Ｄ₂）、（Ｄ₃）、（Ｄ₄）および（Ｄ₅）か
ら選ばれる１種もしくは２種以上の混合物、（Ｄ₁）無機金属化合物（Ｄ₂）硫酸塩またはスルファミン酸塩（Ｄ₃）膨張性黒鉛、（Ｄ₄）赤燐、（Ｄ₅）燐酸エステル。
【請求項３】ポリリン酸アンモニウム化合物が、一般式
（ＮＨ₄）_n+2Ｐ_nＯ_3n+1（但し、ｎは２０〜１０００の
整数）で表されるポリリン酸アンモニウムもしくはポリ
リン酸アンモニウムを主成分とする化合物であることを
特徴とする請求項１もしくは請求項２のいずれか１項記
載の難燃剤。
【請求項４】ポリリン酸アンモニウムを主成分とする化
合物が、ポリリン酸アンモニウム粒子表面を、メラミン
モノマー、メラミン樹脂、変成メラミン樹脂、グアナミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂から選ばれる１種以上の
化合物で被覆した化合物であることを特徴とする請求項
３記載の難燃剤。
【請求項５】ポリリン酸アンモニウムを主成分とする化
合物のリン濃度が、２０〜３０重量％であることを特徴
とする請求項３もしくは請求項４のいずれか１項記載の
難燃剤。
【請求項６】ポリリン酸アンモニウムを主成分とする化
合物の平均粒子径が１〜１０μｍであることを特徴とす
る請求項３もしくは請求項４のいずれか１項記載の難燃
剤。
【請求項７】含窒素有機化合物が、トリアジン誘導体、
（イソ）シアヌル酸誘導体およびイミダゾリジノン誘導
体から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とす
る請求項１もしくは請求項２のいずれか１項記載の難燃
剤。
【請求項８】トリアジン誘導体が、メラミン、メチロー
ルメラミン、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、燐酸メ
ラミン、硫酸メラミン、ポリ燐酸メラミン、シアヌル酸
ハライドと炭素数２〜６の直鎖もしくは分枝のアルキレ
ンジアミンとの反応生成物、ベンゾグアナミン、ベンゾ
グアナミンとホルムアルデヒドとの反応生成物、アセト
グアナミン、アセトグアナミンとホルムアルデヒドとの
反応生成物、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−
２，４，６−トリアザフェニル）エチル］−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、
および下記化１で表されるトリアジン誘導体を繰り返し
単位とする単独重合体および共重合体から選ばれる１種
以上であることを特徴とする請求項７記載の難燃剤。【化１】（式中、Ｘ₁およびＹは、いずれも窒素原子を介してト
リアジン環に結合している基であり、Ｘ₁が−ＮＨＲ₁ま
たは−ＮＲ₂Ｒ₃で表されるアルキルアミノ基、モルホリ
ノ基もしくはピペリジノ基であり、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃
はいずれも水素原子または炭素原子１〜６個を含有する
直鎖もしくは分枝のアルキル基である（Ｒ₂およびＲ₃は
同一の基であっても、互いに異なる基であってもよい）
かもしくはＸ₁が−ＮＨＲ₄または−ＮＲ₅Ｒ₆で表される
ヒドロキシアルキルアミノ基であり、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ
₆はいずれも炭素原子２〜６個を含有する直鎖もしくは
分枝のヒドロキシアルキル基である（Ｒ₅およびＲ₆は同
一の基であっても、互いに異なる基であってもよい）。
Ｙはピペラジンの２価の基、式−ＨＮ（ＣＨ₂）_mＮＨ−
で表される２価の基（ここで、ｍは２〜６の数である）
または、−ＮＲ₇（ＣＨ₂）_pＲ₈Ｎ−で表される基であ
り、Ｒ₇およびＲ₈は、炭素原子１〜６個を含有する直鎖
もしくは分岐のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基である）。
【請求項９】（イソ）シアヌル酸誘導体が、シアヌル酸
メラミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリスエポキシプロピルイソシアヌレー
ト、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリメタアリルイソシアヌレートから選ばれる１種
以上であることを特徴とする請求項７記載の難燃剤。
【請求項１０】イミダゾリジノン誘導体が、エチレン
（チオ）尿素とホルムアルデヒドの反応生成物であるこ
とを特徴とする請求項７記載の難燃剤。
【請求項１１】ポリシロキサン化合物が、ポリオルガノ
シロキサンオイル、ポリオルガノシロキサンレジン、ポ
リオルガノシロキサンゴムからなるポリオルガノシロキ
サン類、および該ポリオルガノシロキサン類の複合化物
から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とする
請求項１もしくは請求項２のいずれか１項記載の難燃
剤。
【請求項１２】ポリオルガノシロキサンオイルが、ジメ
チルポリシロキサン、メチルハイドロジェンシリコーン
オイル、およびメチルフェニルシリコーンオイルから選
ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１１記載
の難燃剤。
【請求項１３】ポリオルガノシロキサンレジンが、（Ｒ
₉（ＣＨ₂）_nＳｉＯ_3/2）_q（ここでｎは０〜３０の整数
である）で表されるシリコーン化合物であることを特徴
とする請求項１１記載の難燃剤（ただし、式中Ｒ₉はメ
チル基、エポキシ基、メタクリル基またはアミノ基であ
る）。
【請求項１４】無機金属化合物（Ｄ₁）が、Ca、Ba、S
r、Mg、Al、Ti、Zn、ZrおよびSnから選ばれる金属の、
水酸化物、塩基性炭酸塩、燐酸塩、炭酸塩、炭酸塩水和
物、珪酸塩、珪酸塩水和物、酸化物、酸化物水和物およ
びそれらの複塩より選ばれる１種もしくは２種以上の混
合物であることを特徴とする請求項２記載の難燃剤。
【請求項１５】硫酸塩もしくはスルファミン酸塩
（Ｄ₂）が、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸グアニ
ジン、スルファミン酸アンモニウム、スルファミン酸グ
アニジン、スルファミン酸カルシウム、スルファミン酸
マグネシウムから選ばれる１種もしくは２種以上の混合
物であることを特徴とする請求項２記載の難燃剤。
【請求項１６】膨張性黒鉛（Ｄ₃）が、酸処理した膨張
性黒鉛および酸処理したのち、アルカリで中和処理した
膨張性黒鉛であることを特徴とする請求項２記載の難燃
剤。
【請求項１７】赤燐（Ｄ₄）が、赤燐単体もしくは被覆
赤燐であることを特徴とする請求項２記載の難燃剤。
【請求項１８】リン酸エステル（Ｄ₅）が、下記一般式
化２で表されるリン酸エステルであることを特徴とする
請求項２記載の難燃剤。【化２】（式中、Ｘ₂およびＸ₃はそれぞれ水素原子、フェニル
基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基またはトリル基
から選ばれる基であり、Ｘ₄は、水素原子、フェニル
基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、トリル基また
は下記化３で表される基から選ばれる基である。また、
Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄の何れか一つの基が水素原子である
場合は、他の二つの基は水素原子であることはない）。【化３】（式中、ｐは０〜１０の整数であり、Ｘ₂およびＸ₃は前
記に同じである）。
【請求項１９】熱可塑性樹脂に、請求項１もしくは請求
項２記載の難燃剤を、全組成物重量で１０〜５０重量％
含有した熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２０】熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂並びに熱可塑性エラス
トマーから選ばれる１種以上である請求１９記載の熱可
塑性樹脂組成物。