JPH013184A - ニトロ置換ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なニトロ置換ヘテロ環式化合物、その製
法及び殺虫剤としての利用に関する。

本願出願日前公知のＣｈｅｍ　ａ　Ｂｅｒ　、　　（ヘ
ミシエペリヒテ）、ｌ／り巻、２２０ｇ〜２２／り頁。

／り乙♂年には、下記式、 で表わされる化合物。

同じく、Ｊ　、　Ｃｈｅｍ　、　Ｓｏｅ　、＋　Ｐｅｒ
ｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ　、　Ｉ　　（ジャーナル　オブ　
ケミカル　ソサエティー　パーキン　トランスレーショ
ン　Ｉ）、１９７９年。

２３乙１〜２３６３頁には、下記式、 で表わされる化合物、 同じく、Ｊ　、Ｈｅｔｒｏｃｙｅｌｌｅ　Ｃｈｅｗ　、
　　（ジャーナルオブ　ヘテロサイクリック　ケミスト
リー）。

／７巻、　／４１−／３頁、／りｇｏ年には、下記式、
で表わされる化合物、 同じく、Ｈｅｔｅｒｏｅｙｅｌｅｇ　（ヘテｐサイクル
ズ）。

／！巻、ｌ／−３７頁、ｉ９ｇｏ年には、下記式、で表
わされる化合物が夫々記載されている。

この度、本発明者等は、下記式（１）のニトロ置換ヘテ
ロ環式化合物を見い出した。

式： 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し。

２は任意に置換されていてもよいアリール基並びに、ヘ
テロ環式基を示し、ここで、該環式基は、Ｎ、０．Ｓよ
）任意に選ばれる少なくとも／ケのヘテロ原子を含み、 人は任意に置換されていてもよいエチレン基又はトリメ
チレン基を示し、そして Ｂはそれが隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒になっ
て、形成されるヘテロ現における２〜３ケの残置を示し
、該残置は少なくとも／ケかヘテロ原子であってもよく
、又任意に置換されていてもよい、ただし該残置が３ケ
で、そのうちコケが炭素原子で、残りの１ケが窒素原子
であって、且つ該窒素原子が該３ケの残置の中間に位置
する場合、該２ケの炭素残置の少なくとも／ケは、ケト
Ｕ） 基で置換される。

本発明式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の方法により
、合成できる。

製法ａ） 式： ％式％） 式中、Ｒ及び２は前記と同じ、そして Ｍはハロゲン原子又は−０８０２−Ｌを示し、ここで Ｌはアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を
示す。

で表わされる化合物と、 式： 式中、Ａ及びＢは前記と同じ。

で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
前記式（１）のニトロ置換ヘテロ環式化合物の製造方法
。

■ 製法ｂ）：〔式（Ｉ）中、Ｂが、１０Ｍ２−Ｃ＝　　（
ここで、Ｒ１はアルキル又はアリールを示す）、←ＣＨ
２−Ｃ＋。

←Ｃ−ＣＨ＝Ｃ−（ここでＲ２はアルキルを示す）、だ
し、「←」はＢの隣接する窒素原子との結合手を示す）
、そのときＢをＢ′とする〕 式： ％式％ 式中、Ｒ，Ｚ及びＡは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｒ１は前記と同じ、 で表わされる化合物、又は 式： で表わされるグリオキサール、又は 式： 式中、Ｒは前記と同じ、 で表わされるグリオキシル酸、又は 式： ％式％（） で表わされるクロロチオホルミルクロライド、又は 式： で表わされるオキゾリルクロライド、又は式： で表わされるマロニルクロライド、又は式： で表ワサれる≠−クロロベンゼンスルホニルアジド、又
は 式： ％式％（） 式中、Ｒは前記と同じ。

で表わされるアクリル酸アルキル、又は式： ％式％［） 式中、Ｒは前記と同じ、 で表わされるプロピオール酸アルキル、又は式： ％式％） 式中、Ｒは前記と同じ、 で表わされるアセチレンジカルがン酸ジアルキル、又は 式： ％式％（） 式中、　Ｈａｌはハロゲン原子を示す、で表わされるハ
ロプロピオニ）　’）　／’　、又ｉ’ｌ：式： ％式％（） で表わされるクロロカルデニルイソシネートトヲ反応さ
せることを特徴とする、 式： 式中、Ｒ，Ｚ、Ａ及びＢ′は前記と同じ、で表わされる
ニトロ置換ヘテロ環式化合物の製造方法。

本発明式（Ｉ）のニトロ置換ヘテロ環式化合物は強力な
殺虫作用を示す。

本発明によれば、式（Ｉ）のニトロ置換ヘテロ環式化合
物は、意外にも驚くべきことには、前記の本発明化合物
に類似する構造をもつ化合物に比較し、後記実施例で明
らかなとおシ、実質的に極めて、卓越した殺虫作用を現
わす。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくは、Ｒは、
水素原子又は炭素数１〜グのアルキルを示し、 ２は、炭素数６〜ＩＯのアリール基並びに０゜Ｓ、Ｎよ
）選ばれる１〜コケのヘテロ原子を含み、且つそのうち
の少なくとも／ケが窒素原子であるｓ〜乙員のヘテロ環
式基を示し、ここで該アリール基及び該環式基は、ハロ
ゲン、炭素数１〜≠のアルキル、炭素数１〜グのアルコ
キシ、炭素数１〜≠のハロアルキル、炭素数１　−４１
’のアルキルチオ、炭素数ｌ−７のハロアルコキシ、炭
素数１〜≠のハロアルキルチオ、ニトロ及びシアノより
任意に選ばれるものに置換されていてもよく、Ａは、メ
チル置換されていてもよいエチレン基又はトリメチレン
基を示し、そして Ｂは、それの隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒罠な
って形成されるヘテロ環における２〜３ケの残置を示し
、該残置は少なくとも／ケが、Ｎ。

Ｓより選ばれるヘテロ原子であってもよく、又Ｉ・ロダ
ン、炭素数ｌ〜乙のアルキル、炭素数ｌ−≠のアルコキ
シ、炭素数１〜≠のアルキルな有するアルコキシカルボ
ニル、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール
、ケト、イミノ、フェノキシ、炭素数１〜μのアルキル
チオ、炭素数ｌ〜≠のアルキルを有するアルコキシカル
ボニルイミノ、フェノキシカルボニルイミノ、ベンゾイ
ルイミノ、ベンジル、シアノ、チオケト、ベンジル、ヒ
ドロキシ及び炭素数１〜２のアルキリゾ／より選ばれる
少なくとも／ケにより置換されていてもよい、ただし該
残置が３ケで、そのうち２ケが炭素原子で、残りの１ケ
が窒素原子であって、且つ該窒素原子が該３ケの残置の
中間に位置する場合、該λケの炭素残置の少なくとも／
ケは、ケト基で置換される。

更には、式（Ｉ）に於いて、特に好ましくは。

Ｒは水素原子又はメチルを示し、 ２はフェニル基並びに、Ｎ、Ｏ，Ｓより選ばれる／−，
２ケのヘテロ原子を含み、且つそのうちの少なくとも／
ケが窒素原子であるｊ−６員のヘテロ環式基を示し、こ
こで該フェニル基及び該環式基バフルオル、クロル、ブ
ロム、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル
、メチルチオ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメ
チルチオ、ニトロ及びシアノより選ばれる１〜λケの任
意のもので置換されていてもよく、 Ａはメチル置換されていてもよいエチレン基又はトリメ
チレン基を示し、そして Ｂは、それの隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒にな
って形成されるヘテロ環における２〜３ケの残置を示し
、該残置は少なくとも／ケが、Ｎ。

Ｓより選ばれるヘテロ原子であってもよく、又フルオル
、クロル、ブロム、メチル、メトキシ、炭素数１〜２の
アルキルを有するアルコキシカルがニル、フェニル、ケ
ト、イミノ、フェノキシ、炭素数ｌ−２のアルキルを有
するアルコキシカルボニルイミノ、フェノキシカルボニ
ルイミノ、ベンゾイルイミノ、ベンジル、シアノ、チオ
ケト、ベンジル、ヒドロキシ及び炭素数ｌ〜コのアルキ
リデンより選ばれる少なくとも／ケにより置換されてい
てもよい、ただし、該残置が３ケで、そのうち２ケが炭
素原子で、残りの１ケが窒素原子であって、且つ該窒素
原子が該３ケの残置の中間に位置する場合、該２ケの炭
素残置の少なくとも／ケはケト基で置換される。

そして、本発明式（Ｉ）の化合物の具体例としては、特
には、下記の化合物を例示することができる。

製法Ｂ）に於いて、原料として５例えば、！−クロロー
ヨークロロメチルピリジント、エチル／、、２，３．３
−テトラヒドロ−と−二トローイミ〆ゾ［／、、２−ａ
：］］ピリジンー！−オンー乙−カルポキシレーとを用
いると、下記の反応式で表わされる。

（以下余白） （／り） 製法ｂ）に於いて、原料として、例えば、認−ニトロメ
チレン−３−Ｃ２−クロロ−ターピリジルメチル）イミ
ダゾリジンと、プロピオル酸メチルとを用いると、下記
の反応式で表わされる。

（以下余白） （７／） （，２０） Ｈ−Ｎｏ２ 上記製法ａ）に於いて、原料である式（ＩＱの化合物は
、前記Ｒ，Ｚ及びＭの定義に基づいたものを意味する。

式ＱＩ）Ｋ於いて、Ｒ及び２は好ましくは、前記の好ま
しい各定義と同義を示し、Ｍはクロル又はトシルオキシ
を示す。

式（ＩＩ）の化合物は、すでに特開昭６２−♂７３ｇ２
号等にすでに記載された公知のものであシ、その具体例
としては２−クロロ−ｊ−クロロメチルピリジ７．２−
クロロ−よ−クロロメチルチアゾール等を例示できる。

同様に原料である式（Ｉｆｆ）の化合物は前記Ａ及び（
ニ） Ｂの定義に基づいたものを意味する。

式（Ｉ［ｌ）に於いて、Ａ及びＢは好ましくは、前記の
好ましい定義と同義を示す。

式（［１）の化合物は、例えば、Ｊ　ｅ　ｃｈ　ｅｍ　
ａ　Ｓ　ｏ　ｅ。

Ｐｅｒｋｉｎ　（ジャーナル　オツ　ケミカル　ソサエ
ティー　パーキン）■、／り７り年、２３乙／頁、Ｊ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｅｌｉｅ　ｍ　Ｃｈｅｍ　＋＋　（ジ
ャーナル　オプ　ヘテロサイクリック　ケミストリイ）
、７７巻。

／≠／３頁、　Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　（ヘミシエ　ペリ
ヒテ）。

／／り巻、２，２０ど頁等にすでに記載された化合物を
包含し、また式（ＩＩＩ）の化合物の一部は、後記製法
ｂ）と同様の方法に従って。

式： ％式％ 式中、Ａは、前記と同じ、 で表わされる化合物と、前記弐Ｍ１式（■）、式（■）
、式（す、式（■）、式（Ｘ）、式（Ｘ）、式（Ｘｆｆ
）、式（ＸＩ［ｒ）　、式（ＸＩ）、式ＣＸＶ）又は式
（ｘｖＩ）ノ各化合物とを反応させることにより、得ら
れる。

上記式（■）の化合物は、特開昭ｔＯ−２／ど、３１１
゜号等に、すでに記載された公知のものであシ、その具
体例としては、例えば、２−ニトロメチレンイミダゾリ
ジン、２−ニトロメチレンテトラヒドロピリミジン等を
例示できる。

また、後記製法ｂ）に於ける原料でもある式（ロ）、式
（■）、式（■）、式（■）、式（■）、式（Ｘ）、式
（Ｘ）、式［有］）、式（ＸＩＩ［）　、式（ＸＩ）、
式（ＸＶ）及び式（ＸＶＩ）の各化合物は、有機化学の
分野でよく知られたものである。

また、式（Ｉ［Ｉ）に相当する例えば、下記式二式中、
Ａは前記と同じ、ｎは２又は３を示す、で表わされる化
合物は。

式： 式中、Ａ及びｎは前記と同じ、 で表わされる化合物を酸で分解し、次いで、環化するこ
とにより、得られる。

また上記式（ＸＩＸ）の化合物は、 式： ％式％（） 式中、Ａ及びｎは前記と同じ、 で表わされる化合物と、ｌ−ニトロ−２，２−ビス（メ
チルチオ）エチレンとを反応させることにより、得られ
る。

また上記式（ＸＸ）の化合物は、 式： ％式％（［） 式中、Ａは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 式： ％式％（） 式中、ｎは前記と同じ、Ｈａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされる化合物とを反応させることにより、得られ
る。

上記式（ＸＸ［）及び式（ＸＸＩＩ）の化合物は、公知
化合物である。

製法ｂ）に於いて、原料である弐〇Ｖ）の化合物は前記
Ｒ，Ｚ及びＡの定義に基づいたものを意味する。

式（ＩＶ）に於いて、’Ｒ，Ｚ及びＡは好ましくは、前
記の好ましい各定義と同義を示す。

式（ＩＶ）の化合物は、すでに特開昭１．０−．２／ｇ
　、３１１゜号、同乙／−／ｌｒ３，２７／号等に記載
された公知のものであシ、その具体例としては、例えば
、−二トロメチレンテトンヒドロビリミヅン等を例示で
きる。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤としてす
べての不活性な溶媒を挙げることができる。

かかる希釈剤の例としては、水：脂肪族、猿脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライドおよヒドリクロロエチレン、クロロベンゼン；
ソの他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メチル
エチルエーテル、シー１ｓｏ−７’ロビルエーテル、ジ
ブチルエーテル、プ四ピレンオキサイド、ジオキサン、
テトラヒドロンラン：ニトリル類例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコール
類例えば、メタノール、エタノール、１ｓｏ−７’ロバ
ノール、ブタノール、エチレングリコール；酸アミド類
例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン：および塩基例えば、ナトリウムハイ
ドライド、カリウムハイドライド等の水素化物、アルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩、及びトリエチルアミン等の
三級アミンをあげることができる。

上記製法ａ）は、広い温度範囲内において実施すること
ができ、一般には、約θ℃〜約／θ０℃、好ましくは約
りＯ℃〜約ＫＯ℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法ａ）を実施するに当っては、例えば、式（ＩＩ
Ｉ）の化合物１モルに対し、塩基として、ナトリウムハ
イドライドを、約７．７倍〜７．２倍モル量、式■の化
合物を等モル量〜約／０．２倍モル量、好ましくは等モ
ル量〜約／、／倍モル量を、不活性溶媒、例えばジメチ
ルスルホキシド中で反応させることによ）、目的の化合
物を得ることができる。

製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、製法
＆）で例示したと同様のすべての不活性な溶媒をかかげ
ることができる。

製法ｂ）は広い温度範囲内に於いて実施することができ
、例えば、約θ℃と混合物の沸点の間、好ましくは、約
θ℃〜約ＩＯθ℃の間で実施できる。

また斯る反応は、常圧の下で行なうのが好ましいが、加
圧又は減圧の条件の下で行なうこともできる。

製法ｂ）に於ける式（ＩＶ）の化合物と、式（ＶＩ）又
は式（■）の化合物との反応は、米国特許第≠、０３３
．りｊ４を号、同第≠、０３３．り３ｓ号に記載される
反応と同様にして、行なうことができる。

また、式（Ｒ’）の化合物と、式（ＭＩＤ　、式（■）
又は式（Ｘ）の化合物との反応は、Ｊ　ａ　Ｐｒ　ａｋ
　ｔ　ａ　ｃｈ　ａｍ　＊（ジャーナル　フユール　プ
ラクティシュ　ヘミ−）、？／り巻、／４Ｌり頁に記載
の類似反応を用いて、行なうことができる。

まだ、式（ＩＶ）の化合物と１式［有］）、式（ＸＩＩ
［）又は式（ｆｆ）の化合物との反応は、よく知られた
マイクル反応に準じて行なうことができる。

式（ｍＶ）の化合物と式（Ｘｖ）の化合物との反応は、
塩基の存在下で行なうことによル、目的の式（ＩＢ）の
ニトロ置換ヘテロ環式化合物を得ることができる。

前記製法＆）　、　ｂ）とは別に、本発明式（Ｉ）の化
合物が下記式： 式中、Ｒ，Ｚ、Ａ及びＲは前記と同じ、で表わされる場
合、数式（Ｉｂ）の化合物は、前記式（Ｆ／）の化合物
と、 式： ％式％［） 式中、Ｒ１は前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させ、次いで、クロムと
を反応させることによ）、得られる。

斯る反応は、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　（テトラヘド
ロン）。

３３巻、１０３７頁、同３７巻、／！７０頁、　Ｉｎｄ
ｉａｎＪ　、　Ｃｈｅｍ　、　（インディアン　ジャー
ナル　オツ　ヶミストリイ＞、／！；Ｂ、ｆ♂乙頁に記
載の方法に従って行なうことができる。

更に、上記式（Ｉｂ）の化合物を、ゆるやかに加水分解
することにより、下記式： 式中、−Ｒ、Ｚ及びＡは前記と同じ、 で表わされる本発明式（１）に相当する化合物を得るこ
とができる。また、前記、式（Ｆ／）の化合物と、式（
ＸＸＩ［［）の化合物とを反応させ、次いでクロムを反
応させる反応に於いて、ブロムの代ゎシに、触媒量の塩
基の下に、加熱すると、下記式：式中、Ｒ，Ｚ及びＡは
前記と同じ、 で表わされる本発明式（１）に相当する化合物を得るこ
とができる。

本発明式（１）の化合物が、下記式： 式中、Ｒ，Ｚ、Ａ及びＲ１は前記と同じ、ここでＲ１は
同一でも、異なっていてもよい、で表わされる場合、紋
穴（Ｉｅ）の化合物は、式： 式中、Ｒ，Ｚ、Ａ及びＲは前記と同じ、で表わされる化
合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｒは前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることにより、得られ
、斯る反応は、米国特許第３βｇ！；、７３３号に記載
の方法に準じて行なうことができる。

上記式（ＸＸＩＶ）の化合物は、特開昭６２−♂／３１
．２号に記載の化合物であシ、また同公報記載の方法に
より、得られる。

本発明の式（Ｉ）化合物は、強力な殺虫作用を現わす。

従って、それらは、殺虫剤として、使用することができ
る。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確
な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用で
き、それらの駆除撲滅のために適用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウムシ（Ｃａ１ｌｏａｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈ
ｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｚｅａｍａｉｓ　）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂ
ｏｌｉｕｍ　ｅａｓｔａｎｅｕｍ　）　、オオニジュウ
ヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉ
ｏｅｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナがンコメッ
キ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ　ｆｕｓｃｉ−ｅｏｌｌｉｉ　）
、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｅｕｐｒｅａ
　）、コロラドポテトビート／１／　（Ｌｅｐｔｉｎｏ
ｔａｒＩｌｇｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ　）、ジアプロ
テイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｅａｓｐｐ−）、　マツノマ
ダラカミキリ（Ｍｏ　ｎ　ｏ　ｃ　ｈａｍｕ　ｓａｌｔ
ｅｒｎａｔｕｇ　）、イネミズゾウムシ（Ｌｉ　ｓｓｏ
ｒｈｏｐｔｒｕｇｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ　）、ヒラタ
キクイムシ（Ｌｙｅｔｕｓｂｒｕｎｅｕｓ　）　：鱗翅
目虫１例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｄｉ
ｓｐａｒ　）、ウメヶムシ（Ｍａｌａｅｏｓｏｍａ　ｎ
ｅｕｓｔｒｌａ　）　、アオムシ（Ｐｉｓｒｉｓｒａｐ
ｌＬｅ　）　、　ハスモンヨトウ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒ
ａ１１ｔｕｒａ　）、ヨトウ（Ｍａｍｅｇｔｒａ　ｂｒ
ａｓｓｉｅａｅ　）　、＝カメイチニウ（Ｃｈｉｌｏ　
５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ　）　、アワツメイガ（Ｐｙ
ｒａｕｓｔａ　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ　）、コナマダラメ
イガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ　ｅａｕｔｅｌｌａ　）　、コ
カクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ　
）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｅａ−１１１！ＩＪＬ　ｐ
ｏｍｏｎｅｌｌａ　）　、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ
ｆｕｅｏｓａ　）　、　ハチミツガ（Ｇａ１ｌｅｒｉａ
　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ
　ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ　）、ミカンハモグリガ（
Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　ｅｉｔｒｅｌｌａ　）　
：半翅目虫、例えば ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃ
ｔｉｅｅｐｓ　）。

トビイロウンカ（Ｎｉ１ａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎ
ｓ　）　、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｅｏｅ
ｃｕｓ　ｃｏｍｉｔｏｅｋｉ　）、ヤノネカイガラムシ
（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ　）、モモア
カアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ　）、リ
ンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｍｉ　）ワタアブラ
ムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ　）、ニセダイコ
ンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｇｉｐｈｕｍ　ｐｇｅｕ
ｄｏｂｒａｓｓｉｅａｓ　）　、ナシグンパイ（５ｔｅ
ｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ　）　、アカカメムシ（
Ｎｅｚａｒａ　ｓｐｐ　、　）　、　　）コシラミ（Ｃ
ｉｍｅｘ　１ｅｃｔｎｌａｒｉｕｓ）。

オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅａ　ｖａ
ｐｏｒａｒｉ　−ｏｒｕｔｎ）、キジ２ミ（Ｐｓｙｌｌ
ａ　ｓｐｐ　、　）　；直翅目虫、例えば、 チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉ
ｃａ　）　、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ
　ａｍｅｒｉｃａｎａ　）　、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａ
ｌｐａ　ａｆｒｉｅａｎａ　）　、　７＜ツタ（Ｌｏｅ
ｕｓｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏ
ｄｅｓ　）　：等翅目虫、例えば、 ヤマトシロアリ（ｄｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ　５ｐｅｒａ
ｔｕｓ　）　、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ
　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ　）　：双翅目虫、例えば、 イエバエ（Ｍａｓｃａ　ｄｏｍｅｍｔｉｃａ　）　、ネ
ックイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）、タネ
／？工（Ｈｙｌｅｍｉａ　ｐｌａ　−ｔｕｒａ　）　、
アカイエカ（Ｃｕ１ｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　）　、シナ
ノ１マダラカ（Ａｎｏｐｂｅｌｅｓ　５ｌｎｅｎｓ＋ｉ
ｓ　）、コガタアカイエカ（Ｃｕ１ｅｘ　ｔｒｉｔａｅ
ｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ　）、等を挙げることができる
。

更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を杭々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えは、昆虫類およびぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。

昆虫類としては例えば、 ウマバ：ｒ−（Ｇａ５ｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　ｇｐｐ　、
　）　、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ　ｓｐｐ　、　）
、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ８ＰＰ　−）、
サシガス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　ｓｐｐ　−）、イヌノミ
（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅａ　ｅａｎｌｇ　）等
を挙げることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、モしてＵＬＶ（：コールドミスト（ｃｏ
ｌｄ　ｍ１ｓｔ　）、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍ１
ｓｔ　）　］を挙げることができる。

これらの製剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なうことができる。展開剤として水を用いる場合には
、例えば、有機溶液は、また補助溶媒として使用するこ
とができる。

液体希釈剤又は担体の例としては、たとえば、芳香族炭
化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフ
タレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水
素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩
化メチレン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘ
キサン等、・ぐうフィン類（例えば鉱油留分等）〕、ア
ルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれ
らのエーテル、エステル等）、ケトン＠（例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又
はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も
挙げることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであシ、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリロナイト、又は珪藻上等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げる
ことができる。

粒剤のだめの固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、そして細粒体又は有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうも
ろこしの穂軸そしてタバコの茎等）を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリクリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えばリグニンサルファイド廃液そし
てメチルセルロースを包含スる。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例エバ、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてゾルシアノブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更釦、鉄、マ
ンガン、がロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、例えば、前記活性成分を０．１〜２３重量％
、好ましくは０．３°〜り０重量％含有することができ
る。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、彷餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチニウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は
除草剤との混合剤として。

利用することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、
例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーポキンレー
ト系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産さ
れる殺虫性物質を挙げることができる。

更に、本発明の式（１）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、利用することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である。

本発明の式（Ｉ）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。

本発明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
０．００００００１〜１００重量％であって、好ましく
は、０．０００１〜／重量％である。

本発明式（１）化合物は、使用形態に適合した通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

合成実施例： 実施例／ （化合物Ｊｆ６２） ２−ニトロメチレン−３−（２−クロロ−３−ピリジル
メチル）イミダゾリジン（／　２．７１！　）、プロピ
オール酸メチル（≠、、２　ｇ　）　、メタノールＣｌ
００ｍ１）の混合溶液を約２０時間加熱還流する。次い
で、メタノールを減圧下に留去し、残渣をシリカダルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的のへ２．３．．
３−−テトラヒドロ−／−（，２−クロロ−３−ピリジ
ルメチル）−ト−二トロイミダゾ（／、、２−ａ〕ピリ
ジン−３−オン（ざｇ）が得られる。

ｍｐ　ａ　７２７〜２０３℃ 実施例２ （化合物ＪＦＬ≠） エチル／、２，３．３−テトラヒドロ−ど−二トロー！
−オキサイミダゾ〔／、２−ａ）ピリジン−乙−カルが
キシレー）　（／　２．７９　）を乾燥ジメチルスルホ
キシドＣｌ、Ｏｗｇ’）に溶解し、乙０チナトリウムハ
イドライドＣ，２１”）を少しずつ、窒素ガス気流中室
温で加え、続いて室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩と
する。次１１Ｃ１２−クロロー！−クロνメチルピリジ
ン（♂、／ｇ）を室温で、加え、内容物を室温で一日攪
拌する。全容を注意深く、氷水１００−にあけると、目
的物は結晶となって、析出するので、これを戸数しエタ
ノールで洗うと目的のエチル　／、２，３．ｊ−テトラ
ヒドロ−７−（，２−１０ローｊ　−ヒＩＪジルメチル
）−と−ニトロ−イミダゾＣＩ、２−ａ）−３−オンー
乙−カルポキシレート（／コＩ）が得られる。

ｍｐ　、　２　ｊり〜２１．３℃ 実施例３ （化合物Ａ乙３） ２−ニトロメチレン−３−（２−クロロ−！−チアゾリ
ルメチル）−イミダゾリジンＣ／３９’）を、乾燥アセ
トニトリル（１００ｙｄ）に懸濁させる。この溶液に、
エトキシカルがニルイソチオシアネート（乙、乙ｇ）を
室温で加え、続いて、１０分間加熱還流する。内容物を
室温にもどし、更に、７時間攪拌すると、結晶が析出す
るので、これを戸数する。

次に結晶を酢酸（乙θゴ）に懸濁させ、７０℃で攪拌下
、ブ日ム＜ｇｙ＞を少しずつ滴下する。

滴下終了後、更に７時間攪拌し、反応を終了させる。酢
酸を減圧下に留去し、残渣に水を加え、溶解させ、炭酸
水素ナトリウムを少しずつ加え、アルカリ性とし、ジク
ロロメタンで２回抽出する。

ジクロロメタン層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒
を留去し、残渣をエタノールで再結することにより、目
的のエチル　λ、≠、３．乙−テトラヒドロー≠−（２
−クロロ−ｊ−チアソリルメチル）−３−二トローイミ
ダゾ［／、、２−　ｂ　］］イソチアゾールー２−イリ
デンカルパメー（／、ｌ！、ｌが得られる。

ｍｐ　、　／　７６〜／　１０℃ 上記実施例１〜３と同様の方法により得られる化合物を
、実施例１〜３の化合物と共に、下記第１表に示す。

（以下余白） 生物試験例ニー 比較化合物 Ｃ−／： Ｃ−，２： 実施例１Ａ（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶　剤：キシロール３重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル
／重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物／重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： 直径／２ｃｍの？ットに植えた草丈１０ｃｍ位の稲に、
上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液
を／ポット当シ１０ゴ散布した。散布薬液を乾燥後、直
径７　ｃｍ　、高さ／１１．ｃＦｎの金網をかぶせ、そ
の中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバ
イの雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数
を調べ殺虫率を算出した。

代表例をもってその結果を第２表に示す。

（以下余白） 第２表 実施例！ 有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラ
ムシに対する試験 試験方法： 直径／ｊｃｍの素焼針に植えた高さ約２０ｃｍナス苗（
真黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカ−バメート
剤抵抗性モモアカアブラムシヲ／苗轟シ約２００頭接種
し、接種７日後に、実施例≠と同様に調製した活性化合
物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分
量散布した。散布後、２．！ｉ”Ｃの温室に放置し、散
布２≠時間後に殺虫率を算出した。尚、試験は一回反復
で行った。

その結果を第３表に示す。

第３表 （２り）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｚは任意に
   置換されていてもよいアリール基並びにヘテロ環式基を
   示し、ここで、該環式基は、Ｎ，Ｏ，Ｓより任意に選ば
   れる少なくとも１ケのヘテロ原子を含み、 Ａは任意に置換されていてもよいエチレン基又はトリメ
   チレン基を示し、そして Ｂはそれが隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒になつ
   て、形成されるヘテロ環における２〜３ケの残員を示し
   、該残員は少なくとも１ケがヘテロ原子であつてもよく
   、又任意に置換されていてもよい、ただし該残員が３ケ
   で、そのうち２ケが炭素原子で、残りの１ケが窒素原子
   であつて、且つ該窒素原子が該３ケの残員の中間に位置
   する場合、該２ケの炭素残員の少なくとも１ケは、ケト
   基で置換される、 で表わされるニトロ置換ヘテロ環式化合物。
2. （２）Ｒが、水素原子又は炭素数１〜４のアルキルを示
   し、 Ｚが、炭素数６〜１０のアリール基並びに、Ｏ，Ｓ，Ｎ
   より選ばれる１〜２ケのヘテロ原子を含み、且つそのう
   ちの少なくとも１ケが窒素原子である５〜６員のヘテロ
   環式基を示し、ここで該アリール基及び該環式基は、ハ
   ロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアル
   コキシ、炭素数１〜４のハロアルキル、炭素数１〜４の
   アルキルチオ、炭素数１〜４のハロアルコキシ、炭素数
   １〜４のハロアルキルチオ、ニトロ及びシアノより任意
   に選ばれるものに置換されていてもよく、Ａが、メチル
   置換されていてもよいエチレン基又はトリメチレン基を
   示し、そして Ｂが、それの隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒にな
   つて形成されるヘテロ環における２〜３ケの残員を示し
   、該残員は少なくとも１ケが、Ｎ，Ｓより選ばれるヘテ
   ロ原子であつてもよく、又ハロゲン、炭素数１〜６のア
   ルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のア
   ルキルを有するアルコキシカルボニル、置換されていて
   もよい炭素数６〜１０のアリール、ケト、イミノ、フェ
   ノキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、炭素数１〜４の
   アルキルを有するアルコキシカルボニルイミノ、フェノ
   キシカルボニルイミノ、ベンゾイルイミノ、ベンジル、
   シアノ、チオケト、ベンジル、ヒドロキシ及び炭素数１
   〜２のアルキリデンより選ばれる少なくとも１ケにより
   置換されていてもよい、ただし該残員が３ケで、そのう
   ち２ケが炭素原子で、残りの１ケが窒素原子であつて、
   且つ該窒素原子が該３ケの残員の中間に位置する場合、
   該２ケの炭素残員の少なくとも１ケは、ケト基で置換さ
   れる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）Ｒが水素原子又はメチルを示し、 Ｚがフェニル基並びに、Ｎ，Ｏ，Ｓより選ばれる１〜２
   ケのヘテロ原子を含み、且つそのうちの少なくとも１ケ
   が窒素原子である５〜６員のヘテロ環式基を示し、ここ
   で該フェニル基及び該環式基はフルオル、クロル、ブロ
   ム、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル、
   メチルチオ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチ
   ルチオ、ニトロ及びシアノより選ばれる１〜２ケの任意
   のもので置換されていてもよく、 Ａがメチル置換されていてもよいエチレン基又はトリメ
   チレン基を示し、そして Ｂが、それの隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒にな
   つて形成されるヘテロ環における２〜３ケの残員を示し
   、該残員は少なくとも１ケが、Ｎ，Ｓより選ばれるヘテ
   ロ原子であつてもよく、又フルオル、クロル、ブロム、
   メチル、メトキシ、炭素数１〜２のアルキルを有するア
   ルコキシカルボニル、フェニル、ケト、イミノ、フェノ
   キシ、炭素数１〜２のアルキルを有するアルコキシカル
   ボニルイミノ、フェノキシカルボニルイミノ、ベンゾイ
   ルイミノ、ベンジル、シアノ、チオケト、ベンジル、ヒ
   ドロキシ及び炭素数１〜２のアルキリデンより選ばれる
   少なくとも１ケにより置換されていてもよい、ただし、
   該残員が３ケで、そのうち２ケが炭素原子で、残りの１
   ケが窒素原子であつて、且つ該窒素原子が該３ケの残員
   の中間に位置する場合、該２ケの炭素残員の少なくとも
   １ケはケト基で置換される特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｚは任意に
   置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、ここで、該
   環式基は、Ｎ，Ｏ，Ｓより任意に選ばれる少なくとも１
   ケのヘテロ原子を含み、Ａは任意に置換されていてもよ
   いエチレン基又はトリメチレン基を示し、そして Ｂはそれが隣接する炭素原子及び窒素原子と一緒になつ
   て、形成されるヘテロ環における２〜３ケの残員を示し
   、該残員は少なくとも１ケがヘテロ原子であつてもよく
   、又任意に置換されていてもよい、ただし該残員が３ケ
   で、そのうち２ケが炭素原子で、残りの１ケが窒素原子
   であつて、且つ該窒素原子が該３ケの残員の中間に位置
   する場合、該２ケの炭素残員の少なくとも１ケは、ケト
   基で置換される、 で表わされるニトロ置換ヘテロ環式化合物を有効成分と
   して含有する殺虫剤。