JPH0128065B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、工程が簡単で生産性に優れ、か
つ、成形性、耐レトルト性、耐食品性、耐薬品性
を向上させることを目的とする積層体の製造方法
に関するものである。 従来、レトルト殺菌を行なう袋または容器に対
して、アルミニウム箔とポリプロピレンフイルム
または高密度ポリエチレンフイルムとを、２液熱
硬化型ウレタン系接着剤で貼り合わされたもの
が、食品と接触する内層として用いられている。
しかし、このようなものには、つぎのような多く
の欠点がある。すなわち、 ２液熱硬化型の接着剤であるため、反応促進
のための熟成が必要であり、その条件設定には
特別の注意と時間を要する。 接着剤の性能を十分に出すために高温で長時
間熟成すると、ポリプロピレンフイルムまたは
高密度ポリエチレンフイルムが硬化して、成形
性が低下する。 多くの要因を考慮して、適切な熟成を行なつ
たとしても、接着剤の性能が十分発揮できず、
レトルト殺菌を行なうと層間剥離を起しやす
い。 耐食品性についても、酸性の強い食品、油性
のある食品、調味料および香辛料等に対する耐
久性が不充分である。 等々である。 また、最近、このような２液硬化型接着剤を用
いたときの欠点を改善するものとして、不飽和カ
ルボン酸もしくはその酸無水物で変性された変性
ポリプロピレン樹脂を接着剤層として用い、アル
ミニウム箔とポリプロピレンフイルムとを熱接着
する方法が提案されているが、この方法では、熱
成工程が不要となり、かつ、耐レトルト性、成形
性、耐食品性の点で優れた積層体が得られたとし
ても、生産性に対してはつぎのような欠点があつ
て、実用化には至つていない。すなわち、 変性ポリプロピレン樹脂をアルミニウム箔と
充分に接着させるためには、高温で長時間加熱
する必要があり、これは生産速度の低下とエネ
ルギー消費量の増加につながる。 アルミニウム箔と予め形成されたポリプロピ
レンフイルムとの間に、熱溶融された変性ポリ
プロピレン樹脂を層状に押出して熱接着すると
き、または、アルミニウム箔の上に変性ポリプ
ロピレン樹脂とポリプロピレン樹脂とを、２層
の層状に共押出しして熱接着するときには、ア
ルミニウム箔との接着性を上げるために溶融樹
脂温度を高温に上げると変性ポリプロピレン樹
脂は熱劣化を起し、アルミニウム箔と全く接着
しなくなる。このような現象を防ぐために溶融
樹脂温度を低くしなければならないが、温度を
低くすればアルミニウム箔との接着は悪くな
る。そこで基材を予め加熱するか、または、積
層後に積層体を加熱するといつた方法も考えら
れるが、これは生産性の低下につながることに
なる。 アルミニウム箔と予め形成された変性ポリプ
ロピレンとポリプロピレンとの共押出しフイル
ムとを、熱ロールの間を通して熱接着させると
きも、熱ロールの温度を高温にするとポリプロ
ピレンが軟化してロールに付着するなどの支障
が出るために、ポリプロピレンが軟化しないよ
うな低温で運転速度を落さざるを得ないので、
生産性の低下を招くことになる。 変性ポリプロピレン層は、熱溶融押出しにあ
たつては、層厚を薄くすることができず、どう
しても15μ以上となる。 したがつて、この発明は、従来の欠点（すなわ
ち、上記〜）のすべてを除くためになされた
ものであり、変性ポリオレフイン樹脂の有機溶剤
分散液もしくは水性分散液をアルミニウム箔また
はシートに塗布し、加熱乾燥して厚さ0.1〜10μの
接着剤層を形成させた後、ポリプロピレン樹脂
層、ポリエチレン樹脂層またはこれら２者のブレ
ンド層を熱接着させることからなる積層体の製造
方法に於て、前記変性ポリオレフイン樹脂が、不
飽和カルボン酸またはその酸無水物で変性された
変性ポリプロピレン樹脂３〜97重量部と、不飽和
カルボン酸またはその酸無水物で変性された変性
ポリエチレン樹脂97〜３重量部とからなり、乾燥
温度140〜180℃で加熱乾燥することを特徴とする
レトルト殺菌処理可能な積層体の製造方法を提供
するものであり、以下にその詳細を述べる。 まず、この発明において、接着剤層を形成する
樹脂である変性ポリオレフイン樹脂のうちの変性
ポリプロピレン樹脂は、不飽和カルボン酸または
その酸無水物をグラフト共重合させることによ
り、ポリプロピレン樹脂にカルボキシル基を導入
したものであり、酸の導入量の尺度となる酸価は
0.1〜100mgKOH／ｇであることが望ましい。な
ぜならば、酸価が0.1未満では、アルミニウム箔
との接着力が劣り、100を越えるとポリプロピレ
ン樹脂との接着力が低下するからである。ここで
原料となるポリプロピレン樹脂は、プロピレンの
ホモポリマーおよびプロピレンの含有量が80モル
％以上の結晶性プロピレン−エチレンコポリマー
が使用でき、また、不飽和カルボン酸またはその
酸無水物は、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等を例示することができる。
このような変性ポリプロピレン樹脂は、アルミニ
ウム箔およびポリプロピレン樹脂に強力に接着す
ることと、ポリプロピレン樹脂本来の特性を有し
ていることのため、耐熱性すなわち耐レトルト
性、耐食品性、耐薬品性にすぐれた効果をもたら
すものである。 つぎに、もう一つの変性ポリエチレン樹脂は、
前記変性ポリプロピレン樹脂と同様に、不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物をグラフト共重合さ
せることにより、中密度または高密度ポリエチレ
ン樹脂にカルボキシル基を導入したものであり、
酸の導入量の尺度となる酸価は、0.1〜100mg
KOH／ｇであることが望ましい。なぜならば、
酸価が0.1未満ではアルミニウム箔との接着力が
劣り、100を越えるとポリエチレン樹脂との接着
力が低下するからである。ここで原料となるポリ
エチレン樹脂としては、中密度または高密度ポリ
エチレンが有利に使用され、また、エチレン含有
量が80モル％以上の結晶性のエチレン−プロピレ
ンコポリマーも使用できる。このような変性ポリ
エチレン樹脂を用いることによつて、アルミニウ
ム箔、ポリエチレン樹脂に強力に接着する効果と
変性ポリプロピレン樹脂より融点が低いこととに
より、接着剤層形成の時の加熱温度を低くする効
果が得られる。すなわち、変性ポリプロピレン単
独使用のときよりも低い温度で樹脂粒子が軟化流
動して均一な塗膜を形成することができ、さらに
はポリプロピレン、ポリエチレンフイルムまたは
これら２者のブレンドフイルムと熱圧着するとき
にも、より低温で接着ができるという効果があ
り、しかも、変性ポリプロピレンの有する耐レト
ルト性、耐食品性、耐薬品性等を阻害することも
ない。 このような変性ポリプロピレン樹脂と変性ポリ
エチレン樹脂の加熱乾燥後の塗膜中での相溶性は
良好で、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂
とのブレンド物のように脆くはならない。これ
は、変性ポリプロピレン樹脂と変性ポリエチレン
樹脂との界面接着力が、変性しないポリプロピレ
ン樹脂とポリエチレン樹脂とのそれよりも優れて
いることによるものと考えられる。ここで、変性
ポリプロピレン樹脂と変性ポリエチレン樹脂との
配合割合は、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン
樹脂との接着性や低温熱圧着性などの点から、変
性ポリプロピレン樹脂３〜97重量部に対し、変性
ポリエチレン樹脂97〜３重量部が良く、好ましく
は、変性ポリプロピレン樹脂20〜80重量部に対し
て変性ポリエチレン樹脂80〜20重量部である。な
ぜならば、変性ポリプロピレン樹脂が３未満にな
ると、ポリプロピレンに対する接着が悪くなり、
97を越えるとポリエチレンへの接着が悪くなつ
て、変性ポリエチレン樹脂による低温加熱乾燥性
と低温熱圧着性の効果がなくなるからである。 なお、変性ポリプロピレン樹脂（Ｐと略す）と
変性ポリエチレン（Ｅと略す）との配合割合（重
量部比）は、貼り合わせる対象物によつて、つぎ
のような目安とすることが望ましい。すなわち、 ●特にポリエチレンと、ポリエチレン・ポリプロ
ピレンブレンド物のとき、Ｐ：Ｅ＝（３〜20）：
（97〜80） ●特にポリプロピレンと、ポリプロピレン・ポリ
エチレンブレンド物のとき、Ｐ：Ｅ＝（80〜
97）：（20〜３） ●その他一般のポリプロピレン、ポリエチレン、
およびこれら２者のブレンド物のとき、Ｐ：Ｅ
＝（20〜80）：（80〜20） である。しかし、このように予め変性を行なつた
変性ポリプロピレン樹脂と、変性ポリエチレン樹
脂とを配合する代りに、未変性のポリプロピレン
樹脂とポリエチレン樹脂とをブレンドした後で、
カルボキシル基の含有量を前記した値に調整した
ものを用いてもよいことは言うまでもない。 さらに、このような変性ポリオレフイン樹脂
に、より低温における熱接着性や塗膜形成性等を
付与する目的で、変性ポリオレフイン樹脂の溶融
温度よりも低い温度において軟化流動し、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンと相溶性が良く、アルミ
ニウム箔、ポリプロピレン、ポリエチレンなどに
対して接着性の良い樹脂、すなわち、ポリプロピ
レンおよびその誘導体またはポリエチレンおよび
その誘導体を30重量％以下添加することが有効で
ある。30重量％を越えると、耐レトルト性、耐熱
性が低下して好ましくない。ここで、ポリプロピ
レンおよびその誘導体とは、分子量1000〜12000
程度の低分子量ポリプロピレン、塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化カルボキシル化ポリプロピレン
（不飽和カルボン酸またはその無水物で変性され
た変性ポリプロピレンを塩素化したもの）等であ
り、ポリエチレンおよびその誘導体とは、分子量
1000〜12000程度の低分子量ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、部分けん化エチレン
−酢酸ビニル共重合体、カルボキシ化エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−イソブチルアクリレー
ト共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロ
ピレンゴム、アイオノマー、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化カルボキシル化ポリエチレン（不飽和
カルボン酸またはその無水物で変性された変性ポ
リエチレンを塩素化したもの）等である。 以上述べた変性ポリオレフイン樹脂の有機溶剤
分散体を作るには、変性ポリオレフイン樹脂を、
常圧または加圧下で加温して有機溶剤中に溶解
し、よく撹拌しながら冷却して樹脂の微粒子を析
出させるか、または、変性ポリオレフイン樹脂を
予め粉砕して、これを有機溶剤中に分散させても
よい。使用する有機溶剤としては、変性ポリオレ
フイン樹脂を高温では溶解し、常温では実質的に
溶解せず、かつ、カルボン酸に対して不活性のも
のがよく、たとえば、トルエン、キシレン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘキサン、
ヘプタン、ミネラルスピリツト、脱臭ケロシン、
四塩化炭素などの単品またはこれらの混合品を例
示することができる。また、水性分散体を作るに
は、変性ポリオレフイン樹脂を前記有機溶剤に溶
解した後、アルカリ水溶液を加えて分散液とし
て、有機溶剤を除去すればよい。 このようにして得られた変性ポリオレフイン樹
脂の有機溶剤分散液または水性分散液を、アルミ
ニウム箔またはシートに塗布して接着剤層を形成
させるにあたつては、ロールコート、グラビアコ
ートなどの通常の方法で塗布するが、熱溶融物を
塗布するときは、粘度が高いためにアルミニウム
箔やシートへのぬれが悪く、接着しにくく、15μ
厚以下の薄い層にすることがきわめて困難である
のに対し、この発明のように、有機溶剤または水
性の分散液を用いると、アルミニウム箔またはシ
ートに対するぬれが非常に優れ、密着性もよく、
したがつて、0.1〜10μ厚の均一層をも容易に得ら
れ、経済的にもきわめて有利である。ここで層厚
が0.1μ未満では接着力が不充分であり、一方10μ
を越えると、接着力、成形性、耐レトルト性、耐
食品性等に対しては何らかの支障も起きないが、
コスト上昇を招くことから10μ以下（特に0.5〜
5.0μ程度）とすることが実用的に望ましい。 つぎに、このような変性ポリオレフイン樹脂を
塗布した層を加熱乾燥するにあたつては、この樹
脂が軟化流動する温度まで加熱して、溶媒を揮発
させると同時に、分散している樹脂粒子相互を融
着させて均一な塗膜にすることが大切である。し
がつて、アルミニウム箔またはシートの厚さにも
よるが、140〜180℃、好ましくは150〜160℃下で
時間５〜60秒、好ましくは10〜30秒の条件下で加
熱乾燥しなければならない。なぜならば140℃未
満の低温乾燥では接着力の改善が不充分であり、
一方180℃を越える高温では変性ポリエチレンの
熱劣化が生じるため接着力が著しく低下してレト
ルト殺菌処理が不能となるからである。また、こ
のような条件を用いれば、溶融押出しのときのよ
うに、高温で長時間混練されるようなことがない
ので、変性ポリオレフイン樹脂の劣化変質を起す
危険は全く避けられる。 この発明に用いるアルミニウム箔またはシート
は、プレス成形容器においては、20〜500μ厚の
ものが一般に使用され、また、袋状の可撓性の密
封包装体においては、通常６〜80μ厚のものが使
用され、これらの表面は未処理のものであつて
も、または、それ自体公知の方法で表面処理の行
なわれたものであつてもよく、前記変性ポリオレ
フイン樹脂からなる分散液を塗布して接着剤層を
設ける面の反対面に通常、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フエ
ノール樹脂、尿素樹脂等の溶液を塗布して焼付け
るか、または、ポリエステル、ナイロン６、ナイ
ロン66、ポリカーボネートなどの耐熱性のよいフ
イルムをポリウレタン系の接着剤で貼り合わせる
か等によつて、耐熱性樹脂層が形成されている。 この発明の変性ポリオレフイン樹脂からなる接
着剤層を介して、アルミニウム箔またはシートと
熱接着される樹脂層は、耐レトルト性、耐食品
性、耐薬品性などの点から、ポリプロピレン樹脂
（ホモポリマーおよびプロピレンが80モル％以上
の結晶性プロピレン−エチレンコポリマーを含
む）、中密度または高密度のポリエチレン樹脂
（ホモポリマーおよびエチレンが80モル％以上の
結晶性エチレン−プロピレンコポリマーを含む）、
または、これら２者のブレンド物からなる層が好
適であつて、このような樹脂層であれば、ヒート
シール性のほかに、成形容器などに使用するとき
に要求される成形性等の面でも、満足し得る結果
が得られる。 以上述べたこの発明の積層体の製造方法におい
ては、変性ポリオレフイン樹脂の有機溶剤または
水性の分散体を、アルミニウム箔またはシート等
に塗布し、加熱乾燥して形成した厚さ0.1〜10μの
樹脂層を接着剤層として使用し、アルミニウム箔
またはシート等と結晶性ポリオレフイン樹脂層と
を熱接着させるという点を除けば、積層操作その
ものは通常公知の方法、すなわち、押出しラミネ
ーシヨン、押出しコート法、ヒートラミネーシヨ
ン等のいずれの方法をも利用することができ、た
とえば第１図に示すように、アルミニウム箔また
はシート１の片面に変性ポリオレフイン樹脂の分
散液２をロールコート法で塗布し、加熱乾燥炉３
で加熱乾燥して得られる接着剤層が冷却しないう
ちに、押出し機４によつて、この接着剤層上にポ
リオレフイン樹脂を樹脂温度たとえば240〜290℃
で層状に押出して積層体とする。このようにすれ
ば、加熱乾燥に使つた熱をそのまま熱接着に有効
利用できるという長所がある。また、第２図のよ
うに、第１図と同様にして接着剤層を形成させた
後に、ポリオレフインフイルム６と接着剤層を有
するアルミニウム箔またはシートとを、加熱ロー
ル７（たとえば140〜160℃）とゴムロール８との
間に通すことによつて熱接着させることも可能で
ある。このような二つの方法は、いずれも、後加
熱の必要性は特にないが、後加熱を行なえば、接
着力を一層高めることが可能である。第１図およ
び第２図に示す例は、いずれも、変性ポリオレフ
イン樹脂分散体の塗布、乾燥と、ポリオレフイン
樹脂層の熱接着とを、インライン方式で行なつた
ものであるが、必要に応じて、オフライン方式に
よつても行なうことも可能であることは言うまで
もなく、この発明の接着剤層はブロツキング性が
ほとんど認められないので、ポリオレフイン樹脂
層を熱接着しないで接着剤層を形成したアルミニ
ウム箔またはシートを巻き取つたり、または重ね
て、加圧状態にして保管していても、容易にブロ
ツキング現象を起すことはない。なお、加熱乾燥
炉３の熱源は、熱風、赤外線ヒータ、高周波誘導
加熱等の方式のいずれでもよく、加熱ドラムを用
いてもよい。また、熱接着も通常の方法以外に、
高周波誘導加熱によつて、アルミニウム箔または
シートを加熱する方法も利用することができる。 以上述べたことを総括すると、この発明は特定
割合でブレンドされる変性ポリオレフインを選択
したことによつて、乾燥温度の低下が図れ、これ
によつて単なる変性ポリオレフインを用いた場合
に達成することの出来なかつたつぎのような効果
が得られるようになる。すなわち、 ブレンドで低温乾燥であるにも拘らず、相溶
性が良好で均一な塗膜が得られる。 ポリプロピレンフイルムなどの低温接着性が
良好である。 ブレンドであるためポリプロピレン、ポリエ
チレンのどちらにも接着する。 低温乾燥であり、低温接着性のため変性ポリ
オレフインが熱劣化を起こさず、かつ、変性ポ
リプロピレンをブレンドしているため耐熱性が
あり、したがつてレトルト殺菌処理が可能なほ
どまでにポリプロピレンとポリエチレンとの間
に強い接着力が得られる。 などである。 以下に実施例および比較例を示す。 実施例 １ 無水マレイン酸で変性した酸価５mgKOH／ｇ
の変性ポリプロピレン樹脂70重量部と無水マレイ
ン酸で変性した酸価５mgKOH／ｇの変性高密度
ポリエチレン樹脂30重量部とを脱臭ケロシン中に
分散させて15％溶液とした。この溶液を、片面に
耐熱エポキシ樹脂を被覆した90μ厚の軟質アルミ
ニウム箔の反対面にロールコートで塗布し、160
℃で15秒間乾燥し、1.5μ厚の接着剤樹脂層を形成
した。このようなアルミニウム箔の接着剤層の上
に、メルトインデツクス２０のポリプロピレン樹
脂を、Ｔダイ法によつて、樹脂温度290℃で押出
し、50μ厚のポリプロピレン樹脂層を被覆した。 このようにして得られた積層体のアルミニウム
箔とポリプロピレン樹脂層との間の剥離強度（Ｔ
剥離）は900ｇ／15mm幅であつた。これの120℃で
30分間レトルト殺菌した後の剥離強度は1100ｇ／
15mm幅であつた。このような積層体を冷間プレス
成形によつて容器の形状に成形し、中に酢豚の素
を充填し、蓋をヒートシールし、120℃で30分間
レトルト殺菌したが、剥離および内容物の漏れは
全くなく、結果はきわめて良好であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして接着剤層を形成した90μ
厚の軟質アルミニウム箔の接着剤層側と、予め形
成されたポリプロピレン樹脂に10％の高密度ポリ
エチレン樹脂をブレンドした50μ厚のフイルムと
を、150℃に加熱されたスチールロールとゴムロ
ールとの間に通して熱接着した。このものの剥離
強度は850ｇ／15mm幅であり、120℃30分のレトル
ト殺菌後の強度は1050ｇ／15mm幅で、きわめて良
好な結果であつた。 実施例 ３ 実施例１と同様にして接着剤層を形成した90μ
厚の軟質アルミニウム箔の接着剤層の側と、予め
形成された変性ポリプロピレン（15μ厚）とポリ
プロピレン（35μ厚）の共押出しフイルムの変性
ポリプロピレン面とを、150℃の加熱ロールとゴ
ムロールとの間に通して熱圧着した。このものの
剥離強度は900ｇ／15mm幅であり、120℃30分のレ
トルト殺菌後の強度は1200ｇ／15mm幅であつた。 実施例 ４ 実施例１と同様にして接着剤層を形成した90μ
厚の軟質アルミニウム箔の接着剤層上に、樹脂温
度260℃で変性ポリプロピレン（10μ）とポリプ
ロピレン（40μ）とを２層で層状に共押出して積
層した。このものの剥離強度は800ｇ／15mm幅で
あり、120℃30分のレトルト殺菌後の強度は1050
ｇ／15mm幅であつた。 実施例 ５ 無水マレイン酸で変性した酸価0.1または10mg
KOH／ｇの変性高密度ポリエチレン樹脂85重量
部と、無水マレイン酸で変性した酸価0.1または
10mg／KOH／ｇの変性ポリプロピレン樹脂15重
量部、さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体５
重量部とを、脱臭ケロシン中に分散させて15％の
溶液とした。この溶液を、12μ厚のポリエチレン
テレフタレート（PET）と7μ厚のウレタン接着
剤と9μ厚のアルミニウム箔との３層からなるア
ルミニウム箔積層体のアルミニウム箔面上に、ロ
ールコートによつて塗布し、150℃15秒の乾燥を
して、2.0μ厚の接着剤樹脂層を形成した。この接
着剤樹脂層と50μ厚の高密度ポリエチレンフイル
ムとを重ねて、140℃に加熱されたスチールロー
ルとゴムロールとの間に通し熱圧着ささせた。こ
のもののアルミニウム箔と高密度ポリエチレンフ
イルム層との間の剥離強度は、レトルト殺菌
（120℃30分）の前後で表に示すような値であつ
て、きわめて優れたものであつた。

【表】 比較例 １ 変性しない高密度ポリエチレン樹脂と、変性し
ないポリプロピレン樹脂とを用いて、実施例５と
同様の操作を行なつたが、アルミニウム箔との接
着性はほとんどなく、剥離強度を測定するに至ら
なかつた。 比較例 ２ 無水マレイン酸で変性した酸価110mgKOH／ｇ
の変性高密度ポリエチレン樹脂と、これと同様に
無水マレイン酸で変性した酸価110mgKOH／ｇの
変性ポリプロピレン樹脂とを用いて、実施例５と
同様の操作を行なつたところ、レトルト殺菌前の
剥離強度は100〜200ｇ／15mm幅程度の値しか得ら
れず、アルミニウム箔と高密度ポリエチレンフイ
ルムとの接着はきわめて悪く、レトルト殺菌後の
強度を測定するに至らなかつた。 比較例 ３ 塗布アルミニウム箔の乾燥温度を200℃に変え
たこと以外は実施例１と同様にして積層体を得
た。得られた積層体のアルミニウム箔とポリプロ
ピレン樹脂層との間の剥離強度（Ｔ剥離）は500
ｇ／15mm幅であり、またレトルト殺菌処理（120
℃、30分間）後の剥離強度は550ｇ／15mm幅に過
ぎなかつた。 比較例 ４ 比較例３で得た塗布アルミニウム箔を用いて、
実施例２と同様にして積層体を得た。得られた積
層体のアルミニウム箔とブレンドフイルムとの間
の剥離強度は400ｇ／15mm幅であつた。また、レ
トルト殺菌処理後の剥離強度は450ｇ／15mm幅に
過ぎなかつた。 比較例 ５ 酸価0.1mgKOH／ｇの無水マレイン酸変性ポリ
エチレンの脱臭ケロシン分散体を用い、乾燥温度
を200℃としたこと以外は実施例５と同様にして
積層体を得た。得られた積層体のアルミニウム箔
と高密度ポリエチレンフイルム間の剥離強度は
400ｇ／15mm幅であつた。レトルト殺菌の際にア
ルミニウム箔と高密度ポリエチレンフイルムとの
間で剥離現象が生じた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、この発明の積層工程を
例示するための模式化された工程図である。 １……アルミニウム箔またはシート、２……変
性ポリオレフイン樹脂の分散液、３……加熱乾燥
炉、４……押出し機、５……巻取りロール、６…
…ポリオレフインフイルム、７……加熱ロール、
８……ゴムロール。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 変性ポリオレフイン樹脂の有機溶剤分散液も
   しくは水性分散液をアルミニウム箔またはシート
   に塗布し、加熱乾燥して厚さ0.1〜10μの接着剤層
   を形成させた後、ポリプロピレン樹脂層、ポリエ
   チレン樹脂層またはこれら２者のブレンド層を熱
   接着させることからなる積層体の製造方法に於
   て、前記変性ポリオレフイン樹脂が、不飽和カル
   ボン酸またはその酸無水物で変性された変性ポリ
   プロピレン樹脂３〜97重量部と、不飽和カルボン
   酸またはその酸無水物で変性された変性ポリエチ
   レン樹脂97〜３重量部とからなり、乾燥温度140
   〜180℃で加熱乾燥することを特徴とするレトル
   ト殺菌処理の可能な積層体の製造方法。 ２ 前記変性ポリオレフイン樹脂が、ポリエチレ
   ンおよびその誘導体、ならびに、ポリプロピレン
   およびその誘導体の群の中から選ばれた１種また
   は２種以上を、この変性ポリオレフイン樹脂組成
   物全重量に対して30重量％以下含有したものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の積層体の製造方
   法。 ３ 熱接着させるポリプロピレン樹脂層、ポリエ
   チレン樹脂層またはこれら２者のブレンド層が、
   溶融押出しによつて得られる層である特許請求の
   範囲第１項記載の積層体の製造方法。 ４ 熱接着させるポリプロピレン樹脂層、ポリエ
   チレン樹脂層またはこれら２者のブレンド層が、
   それぞれ予め成形されたフイルムである特許請求
   の範囲第１項記載の積層体の製造方法。 ５ 熱接着させるポリプロピレン樹脂層、ポリエ
   チレン樹脂層またはこれら２者のブレンド層が、
   不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物で変性さ
   れた変性ポリプロピレン、変性ポリエチレンまた
   はこれら２者のブレンド物と、ポリプロピレン、
   ポリエチレンまたはこれら２者のブレンド物との
   溶融２層押出しによつて得られる層である特許請
   求の範囲第１項記載の積層体の製造方法。 ６ 熱接着させるポリプロピレン樹脂層、ポリエ
   チレン樹脂層またはこれらのブレンド層が、不飽
   和カルボン酸もしくはその酸無水物で変性された
   変性ポリプロピレン、変性ポリエチレンまたはこ
   れら２者のブレンド物と、ポリプロピレン、ポリ
   エチレンまたはこれら２者のブレンド物とからな
   る２層共押出しによつて予め成形されたフイルム
   である特許請求の範囲第１項記載の積層体の製造
   方法。