JPH0987551A - 粉体塗料用樹脂組成物およびそれを使用する複層塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料の、とりわけ、耐ブロッキング性などを
はじめ、とりわけ、塗膜の外観、機械的諸物性、可撓
性、耐擦傷性ならびに耐候性などが大幅に改善された粉
体塗料用の樹脂組成物ならびに該樹脂組成物を利用した
複層塗膜形成方法を提供しようとするにある。 【解決手段】 エポキシ基含有ビニル系重合体を用いる
ことによって、塗料の耐ブロッキング性などをはじめ、
平滑性などに代表される塗膜の外観ならびに機械的諸物
性などを向上化せしめると共に、該エポキシ基含有ビニ
ル系重合体と、脂肪族二塩基酸と、分子中に特定の有機
を有する化合物との、三者の必須皮膜形成成分の使用す
るということによって、叙上の諸性能は、もとよりのこ
と、とりわけ、塗膜の、機械的諸物性、可撓性、耐擦傷
性ならびに耐候性などが大幅に改善せしめるという処と
なる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る粉体塗料用樹脂組成物、ならびに該樹脂組成物を利用
し適用するという複層塗膜形成方法に関する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は、分子中にエポ
キシ基を有する重合性単量体を必須の原料成分として重
合せしめることによって得られるエポキシ基含有ビニル
系重合体（Ａ）と、脂肪族二塩基酸（Ｂ）と、特定の有
機基を有する化合物（Ｃ）とを、必須の皮膜形成成分と
して含有することから成る、塗料それ自体の耐ブロッキ
ング性は、もとよりのこと、さらには、とりわけ、塗膜
の外観、耐候性ならびに耐擦傷性などに優れた塗膜を与
える粉体塗料用の樹脂組成物と、

【０００３】此の粉体塗料用樹脂組成物を、とりわけ、
トップコートとして使用することによって、特に、自動
車車体上に形成させた場合などにおいて、極めて実用性
の高い複層塗膜を得ることが出来るという、斬新なる塗
膜形成方法、就中、複層塗膜形成方法とに関する。

【０００４】

【従来の技術】有機溶剤を含有しない塗料の一形態とし
て、粉体塗料が挙げられるが、近年、大気汚染などの、
いわゆる環境問題の観点より、その無公害性が注目さ
れ、使用量も年々増加している。

【０００５】粉体塗料に使用されるバインダー樹脂の種
類も、その用途に応じて、種々の高分子化合物が使用さ
れている。それらのうちでも特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、分子中にグリシジル基を有するア
クリル系共重合体に、脂肪族二塩基酸を配合せしめるこ
とによって得られるという形の組成物などであるが、

【０００６】斯かる組成物は、その他の粉体塗料用樹脂
組成物、たとえば、ブロックポリイソシアネート硬化型
のポリエステル樹脂を、バインダー組成物として用いる
という形の、従来型の粉体塗料用樹脂組成物と比較した
場合において、そこに得られる塗膜の透明性、硬度なら
びに耐候性などが優れるというために、特に、屋外で以
て使用される透明（クリアー）塗料用の粉体塗料用樹脂
組成物などとして、実に好適なものである、と言い得よ
う。

【０００７】しかしながら、そうした一方で、とりわ
け、塗膜の可撓性ならびに機械的物性などが、ブロック
ポリイソシアネート硬化型のポリエステル樹脂組成物か
ら成る粉体塗料を用いて得られる塗膜のそれと比較し
て、劣るという欠点があるということである。

【０００８】また、上述した、グリシジル基含有アクリ
ル共重合体に、脂肪族二塩基酸を配合せしめることによ
って得られる形の組成物を用いて得られる、とりわけ、
塗膜の耐擦傷性などは、在来型の、いわゆる有機溶剤系
の焼き付け塗膜のそれと比較して、相当に劣るというも
のである処からも、此のグリシジル基含有アクリル共重
合体−脂肪族二塩基酸配合型組成物を、自動車のトップ
コート用として使用するというには、性能的にも、頗る
不十分であった。

【０００９】さらに、自動車車体の塗装方法という面か
ら、従来型の技術を見てみることにすると、現状におい
ては、有機溶剤を含むベースコート用樹脂組成物を、中
塗り塗膜上に塗装せしめたのち、同じく、有機溶剤系の
透明トップコート用樹脂組成物を塗布せしめて、これら
の両層を、同時に焼き付け乾燥せしめるという、いわゆ
る２コート１ベーク方式が、広く、採用されている。

【００１０】その際には、どうしても、有機溶剤の揮散
が不可避であるという処から、とりわけ、環境保護の観
点からも、そのような揮発分の発生を抑制するというこ
とが解決すべき課題として存在する処となる。

【００１１】そのための有力な手段としては、たとえ
ば、揮発分の無い粉体塗料用樹脂組成物を使用するとい
うことも考えられるけれども、上述したようなベースコ
ート用塗料、特に、メタリック粉末を含有するという形
のものに、粉体塗料用樹脂組成物を適用してみても、良
好なる塗膜外観などをもったものを得るということは、
到底、困難であると言い得よう。

【００１２】したがって、現在、最も環境衛生上におい
て優れた形の塗装システムというものは、水を希釈剤と
する、いわゆる水性ベースコート樹脂組成物を塗装せし
め、さらに、その上に、粉体塗料用樹脂組成物を粉体塗
装せしめるという形のシステムであると言い得よう。

【００１３】ところが、自動車車体用の塗膜に望まれ
る、とりわけ、耐擦傷性などに優れた塗膜を与えるとい
う、極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物は、未だ
に得られていないというのが、実状である。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】かくて、上述したよう
な従来型技術に従う限りは、どうしても、塗料それ自体
の耐ブロッキング性は、もとよりのこと、とりわけ、塗
膜の、それぞれ、外観、硬化性、機械的諸物性、耐擦傷
性ならびに耐候性などに優れた塗膜を与えるという、そ
れぞれ、極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物を提
供することも、はたまた、極めて実用性の高い塗膜形成
方法、就中、複層塗膜形成方法を提供することも、頗
る、困難であると言い得よう。

【００１５】しかるに、本発明者らは、従来型技術に従
う限り、どうしても、達成化し得なかったという、とり
わけ、外観、機械的諸物性、耐擦傷性ならびに耐候性な
どに優れた塗膜を与えるという、それぞれ、極めて実用
性の高い粉体塗料用樹脂組成物を提供することを、なら
びに、極めて実用性の高い塗膜形成方法、就中、複層塗
膜形成方法を提供することを目的として、鋭意、研究を
開始した。

【００１６】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、こうした、塗料それ自体の耐ブロ
ッキング性は、もとよりのこと、とりわけ、塗膜の、そ
れぞれ、外観、硬化性、機械的諸物性、耐擦傷性ならび
に耐候性などに優れた塗膜を与えるという、それぞれ、
極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物を提供するこ
とにもあるし、加えて、極めて実用性の高い塗膜形成方
法、就中、複層塗膜形成方法を提供することにもある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような従来型技術の欠点なししは問題点を解消
するべく、そして、上述したような発明が解決しようと
する課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、
特定成分からなる共重合体に脂肪族二塩基酸および特定
の有機基をする化合物を配合してなる組成物が、本発明
者らの達成化すべき目的である、塗料それ自体の耐ブロ
ッキング性などをはじめ、さらには、とりわけ、塗膜の
外観、硬化性、耐候性、機械的物性ならびに耐擦傷性な
どに優れた塗膜を与えるということ見いだし、本発明を
完成させるに至った。

【００１８】さらに、本発明者らは、水性ベースコート
樹脂組成物を塗装したのちに、上記したような粉体塗料
用樹脂組成物を粉体塗装せしめ、焼き付け乾燥せしめた
場合に、極めて優れた塗膜外観の実現化を果たし得ると
いうことは、勿論のこと、極めて優れた、塗膜の耐擦傷
性などの実現化を果たし得るということをも見出すに及
んで、本発明を完成させるに到った。

【００１９】

【発明の実施態様】すなわち、本発明は、基本的には、
それぞれ、一つには、分子中にエポキシ基を有する重合
性単量体を必須の原料成分として重合せしめることによ
って得られるエポキシ基含有ビニル系重合体（Ａ）と、
脂肪族二塩基酸（Ｂ）と、一分子中に少なくとも１個
の、次の一般式

【００２０】

【化４】

【００２１】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または
炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００２２】または

【００２３】

【化５】

【００２４】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または
炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００２５】で示される有機基を有する化合物（Ｃ）と
を必須の成分として含有することから成る、極めて実用
性の高い粉体塗料用樹脂組成物を提供しようとするもの
であるし、

【００２６】また、二つには、水性樹脂（Ｄ）を必須成
分として含有する水性ベースコート樹脂組成物を、被塗
物に塗装したのち、こうした、上記のような特定の粉体
塗料用樹脂組成物を塗装せしめ、焼き付け乾燥せしめる
ことから成る、複層塗膜形成方法をも提供しようとする
ものである。

【００２７】そして、具体的には、それぞれ、上記した
エポキシ基含有ビニル系重合体（Ａ）が、

【００２８】

【化６】

【００２９】（ただし、式中の、Ｒ₃ およびＲ₄ は、そ
れぞれ、同一であっても異なっていてもよい、水素原子
またはメチル基 を表わすものとする。）

【００３０】で示される重合性単量体を必須の原料成分
として重合せしめることによって得られるものであると
いう、特定の粉体塗料用樹脂組成物をも、あるいは斬新
なる複層塗膜形成方法をも提供しようとするものである
し、

【００３１】また、上記したエポキシ基含有ビニル系重
合体（Ａ）が、約１，０００〜約１０，０００なる範囲
内の数平均分子量を有し、しかも、約８０〜約１５０℃
なる範囲内の、環球法による軟化点有するものであると
いう、特定の粉体塗料用樹脂組成物をも、あるいは斬新
なる複層塗膜形成方法をも提供しようとするものである
し、

【００３２】さらには、上記した化合物（Ｃ）がアミノ
プラストであるという、特定の粉体塗料用樹脂組成物を
も、あるいは斬新なる複層塗膜形成方法をも提供しよう
とするものである。

【００３３】以下に、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物の構成について、詳細に記述することにする。

【００３４】本発明は、まず第一に、前述したように、
それぞれ、分子中にエポキシ基を有する重合性単量体
（以下においても、エポキシ基含有重合性単量体ともい
う。）を必須の原料成分として用いて、該単量体を重合
せしめることによって得られるエポキシ基含有ビニル系
重合体（Ａ）と、脂肪族二塩基酸（Ｂ）と、一分子中に
少なくとも１個の、次の一般式〔Ｉ−１〕

【００３５】

【化７】

【００３６】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または
炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００３７】または次の一般式〔Ｉ−２〕

【００３８】

【化８】

【００３９】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または
炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００４０】で示される有機基を有する化合物（Ｃ）と
を、必須の成分として含有することから成る、斬新にし
て、しかも、極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物
を開示し、提供するというものである。

【００４１】ここにおいて、本発明に係る粉体塗料用樹
脂組成物の必須構成成分の一つである、前記したエポキ
シ基含有ビニル系共重合体（Ａ）とは、分子の末端ない
しは側鎖にエポキシ基を有するビニル系共重合体を指称
するものであって、当該共重合体（Ａ）は、たとえば、
それぞれ、

【００４２】 此のエポキシ基含有ビニル系単量体
を、単独で以て、重合せしめるか、あるいは該エポキシ
基含有ビニル系単量体と、これと共重合可能なる其の他
のビニル系単量体類とを共重合せしめるという方法であ
るとか、 予め調製しておいた、いわゆるビニル系共
重合体を変性せしめるということによって、その共重合
体分子中に、エポキシ基を導入化せしめるという方法な
どのような、種々の方法により調製することが出来る。

【００４３】上記なる方法のうちには、たとえば、分
子中にイソシアネート基を有するビニル共重合体を合成
し、さらに、その共重合体に対して、グリシドールを反
応せしめるという方法や、分子中にグリセリルカーボネ
ート基を有するビニル系単量体を共重合せしめることに
よって得られるビニル系共重合体を、脱炭酸反応を経
て、分子中にエポキシ基を有する共重合体へと変換せし
めるというような方法などがあるが、上記なる方法に
よるのが簡便であるので、特に推奨するものである。

【００４４】上記なる方法によって、当該エポキシ基
含有ビニル系重合体を得るという場合に使用する、エポ
キシ基含有重合性系単量体のうちでも特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、グリシジル（メタ）アク
リレートもしくはβ−メチルグリシジル（メタ）アクリ
レートの如き、（メタ）アクリル酸の各種のグリシジル
エステル類；

【００４５】あるいはアリルグリシジルエーテルもしく
はアリルメチルグリシジルエーテルの如き、各種のアリ
ルグリシジルエーテル類または３，４−エポキシシクロ
ヘキシルアクリレートもしくは３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメタクリレートの如き、各種の脂環式エポキシ
基含有ビニル系単量体類などである。

【００４６】さらには、これら上掲のエポキシ基含有単
量体類と共重合可能なる其の他のビニル系単量体類をも
使用することが出来るということは、勿論である。

【００４７】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレートもしくはシクロヘキシ
ルアクリレートの如き、各種のアクリル酸エステル類；
またはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
もしくはベンジルメタクリレートの如き、各種のメタク
リル酸エステル類；

【００４８】（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカル
ボキシル基含有単量体類などをはじめ、イタコン酸、マ
レイン酸もしくはフマル酸の如き、各種の多価カルボキ
シル基含有単量体類と、炭素数が１〜１８なるモノアル
キルアルコール類との、各種のモノ−ないしはジエステ
ル類；

【００４９】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽
和単量体；

【００５０】ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類；またはｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ビチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）ア
クリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレート
もしくはピペリジニルエチル（メタ）アクリレートの如
き、各種のアミノ基含有単量体類；

【００５１】エチレン、プロピレンもしくはブテン−１
の如き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く、各
種のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルス
チレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビ
ニル化合物；

【００５２】γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシランもしくはγ−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランの如
き、各種の加水分解性シリル基含有単量体類；

【００５３】ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、トリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ペン
タフルオロプロピレンもしくは、ヘキサフルオロプロピ
レンの如き、各種のふっ素含有−α−オレフィン類；

【００５４】またはトリフルオロメチルトリフルオロビ
ニルエーテル、ペンタフルオロエチルトリフルオロビニ
ルエーテルもしくはヘプタフルオロプロピルトリフルオ
ロビニルエーテルの如き、各種のパーフルオロアルキル
・パーフルオロビニルエーテル類あるいは（パー）フル
オロアルキルビニルエーテル類（ここにおいて、アルキ
ル基の炭素数としては、１〜１８なる範囲内であるもの
とする。）などの含フッ素ビニル単量体類；

【００５５】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Ｃ₉ な
る分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ₁₀なる
分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ₁₁なる分
岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニルもしくはステア
リン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル類
などであるし、

【００５６】さらには、シクロヘキサンカルボン酸ビニ
ル、メチルシクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸
ビニルもしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの
如き、環状構造を有する、各種のカルボン酸ビニルエス
テル類などである。

【００５７】上掲したようなエポキシ基含有ビニル系単
量体の使用量としては、当該エポキシ基含有ビニル系重
合体（Ａ）を調製するに当たって、その原料成分として
使用する全単量体類、就中、全ビニル系単量体の総量を
基準として、約５〜１００重量％なる範囲内が適切であ
り、好ましくは、１０〜６０重量％なる範囲内が適切で
ある。

【００５８】此のエポキシ基含有ビニル系単量体の使用
量が、５重量％よりも少ないという場合には、どうして
も、そこに得られる、とりわけ、塗膜の機械的物性など
が低下し易くなるので、本発明が達成すべき諸効果を発
揮することが出来なくなる。

【００５９】また、当該ビニル系（共）重合体（Ａ）の
数平均分子量としては、約１，０００〜約１０，０００
なる範囲内が適切であるし、好ましくは、１，５００〜
７，０００なる範囲内が適切である。

【００６０】此の数平均分子量が約１，０００よりも小
さいという場合には、どうしても、塗膜の機械的諸物性
が劣り易くなるし、一方、約１０，０００よりも大きい
と塗膜の平滑性が低下する。

【００６１】さらに、当該ビニル系（共）重合体（Ａ）
の、環球法による軟化点としては、約８０〜約１５０℃
なる範囲内が適切であり、約８０℃よりも低いという場
合には、どうしても、粉体塗料それ自体の、とりわけ、
耐ブロッキング性などが劣り易くなるし、一方、約１５
０℃よりも余りにも高くなるという場合には、どうして
も、とりわけ、塗膜の平滑性などが劣り易くなるので、
いずれの場合も好ましくない。

【００６２】以上までに例示して来たような、種々の単
量体類、就中、種々のビニル系単量体類を用いるという
ことによって、当該エポキシ基含有ビニル系共重合体を
得るには、公知慣用の種々の方法が利用し適用すること
が出来るが、なかでも、溶液ラジカル重合法によるのが
簡便であるので、特に推奨される。

【００６３】次いで、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物の他の一つの必須構成成分たる、前記した脂肪族二塩
基酸（Ｂ）とは、次の一般式

【００６４】

【化９】 ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ 〔ＩＩＩ〕

【００６５】（ただし、式中のＲは、炭素数が１〜２０
なる、直鎖状ないしは分岐状のアルキレン基を表わすも
のとする。）

【００６６】で示されるような化合物を指称するもので
ある。

【００６７】これらの化合物のうちでも特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、琥珀酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸またはブラシリン酸などである。

【００６８】これらのうちでも、とりわけ、塗膜外観な
どの上からは、特に、上掲した一般式中における「Ｒ」
の炭素数が８以上であるというような化合物を使用する
ことが望ましい。

【００６９】さらに、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物の他の一つの必須構成成分たる、前記した化合物
（Ｃ）、すなわち、一分子中に少なくとも１個の、次の
一般式

【００７０】

【化１０】

【００７１】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または
炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００７２】または次の一般式

【００７３】

【化１１】

【００７４】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または
炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００７５】で示される、特定の有機基を有する化合物
（Ｃ）とは、斯かる一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕
で以て示されるような、特定の有機基を、分子中に有す
るという化合物を指称するものであって、当該化合物
（Ｃ）としては、それぞれ、低分子化合物であってもよ
いし、はたまた、高分子化合物であってもよいことは、
勿論である。

【００７６】これらの化合物のうちでも特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、メラミン、尿素、アセ
トグアナミン、ベンゾグアナミン、ステログアナミンま
たはスピログアナミンの如き、各種のアミノ基含有化合
物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒドまたはグリオキザールの如き、各種のアル
デヒド系化合物とを、公知慣用の種々の方法により、反
応せしめて得られるという形の種々の縮合物あるいは其
れらの各縮合物を、アルコール類で以て、エーテル化せ
しめて得られる、いわゆるアミノプラスト類などである
が、

【００７７】斯かるアミノプラストの具体例としては、
ヘキサメチルエーテル化メチロールメラミン、ヘキサブ
チルエーテル化メチロールメラミン、メチルブチル混合
エーテル化メチロールメラミン、メチルエーテル化メチ
ロールメラミン、ブチルエーテル化メチロールメラミン
またはイソブチルエーテル化メチロールメラミンなどを
はじめ、さらには其れらの種々の縮合物などが挙げられ
る。

【００７８】また、そのほかにも、ヘキサメトキシグリ
コールウリルもしくはヘキサブトキシグリコールウリル
の如き、各種の双環状化合物や、脂肪族二塩基酸類と、
ジエタノールアミンの如き、各種のアルカノールアミン
との縮合反応によって得られる形の酸アミド類も挙げら
れるし、

【００７９】さらには、Ｎ−メチロールアクリルアミド
のブチルエーテル類の如き、各種の重合性単量体を、単
独で以て重合せしめるか、あるいは該重合性単量体と、
それらと共重合可能なる其の他の単量体類とを共重合せ
しめることによって得られるという形の高分子化合物も
また挙げられる。

【００８０】以上までに例示して来たような、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との、両必須成分の使用比率としては、
前者（Ａ）成分たるエポキシ基含有ビニル系（共）重合
体のエポキシ当量数を「ａ」とする一方で、後者（Ｂ）
成分たる脂肪族二塩基酸の当量数を「ｂ」とするとき
の、ａ／ｂなる比率が、約０．５〜約２なる範囲内が適
切である。

【００８１】また、他の一必須成分たる前記化合物
（Ｃ）の使用量としては、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）
成分との合計使用量１００重量部に対して、約０．１〜
約５０重量部なる範囲内が適切である。

【００８２】当該化合物（Ｃ）の使用量が約０．１重量
部よりも少ないという場合には、どうしても、本発明の
効果が発揮され難くなり易いし、一方、約５０重量部よ
りも余りにも多くなるという場合には、どうしても、と
りわけ、塗料の貯蔵安定性などが劣り易くなるので、い
ずれの場合も好ましくない。

【００８３】これらのそれぞれの必須構成成分から、本
発明に係る粉体塗料用樹脂組成物たる粉体塗料を製造す
る方法としては、公知慣用の種々の方法が利用し適用す
ることが出来るのは、勿論である。

【００８４】そうした粉体塗料の調製方法として特に代
表的なるもののみを例示するにとどめれば、まず、前述
したような、それぞれの必須構成成分を混合せしめ、さ
らには、必要に応じて、顔料あるいは流展剤などをも混
合せしめ、次いで、さらに、それを溶融混練せしめたの
ち、微粉砕化工程、そして、分級化工程を経て、目的と
する、粉体塗料と為すという、いわゆる機械的粉砕方式
などである。

【００８５】本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物には、
さらに、有機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動
調整剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などのような、
公知慣用の各種の添加剤類；ニトロセルロースもしくは
セルロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素
誘導体類；あるいは塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、石油樹脂、エポキシ樹脂または塩化ゴムの如
き、各種の樹脂類を添加せしめることも出来る。

【００８６】かくして得られる、本発明の粉体塗料用樹
脂組成物は、常法により、各種の基材類に塗布され、次
いで、常法に従って、焼き付け乾燥せしめることによっ
て、塗料それ自体の耐ブロッキング性などをはじめ、と
りわけ、塗膜の外観、硬化性、耐擦傷性、耐候性ならび
に機械的諸物性などに優れた塗膜を与えることが出来る
という、極めて実用性の高いものである。

【００８７】上記した基材類として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、アルミニウム、ステンレス
・スチール、クロム・メッキ、トタン板またはブリキ板
の如き、各種の金属素材ないしは金属製品；あるいは
瓦；ガラス；または各種の無機質建材などであり、さら
に具体的には、自動車車体または自動車（用）部品、二
輪車または二輪車（用）部品あるいは家電用品などをは
じめ、門扉またはフェンスの如き、各種の建材；アルミ
サッシの如き、各種の建築内外装用諸資材；あるいはア
ルミホイルなどのような種々の鉄または非鉄金属の素材
ないしは諸製品などである。

【００８８】そして、かくして得られる、本発明に係る
粉体塗料用樹脂組成物は、特に、自動車上塗り用、自動
車中塗り用、自動車部品用、建材用ならびに家電製品用
として、あるいは各種金属製品用の塗料などとして、広
範に、利用し適用することが出来るというものである。

【００８９】引き続き、本発明に係る複層塗膜形成方法
について、その構成を詳細に記述することにする。

【００９０】当該複層塗膜形成方法というものは、たと
えば、いわゆる水性樹脂を必須の皮膜形成成分として含
有するという形の、いわゆる水性ベースコート樹脂組成
物を、被塗物に塗装せしめたのち、以上までに詳述して
来たような、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物を塗装
せしめ、焼き付け乾燥せしめることから成るという、斬
新なる塗膜形成方法を指称し、就中、斬新なる複層塗膜
形成方法を指称する。

【００９１】ここにおいて、上記した水性ベースコート
樹脂組成物とは、たとえば、水を必須の溶剤として含む
という形の、いわゆる水希釈可能なる樹脂組成物を指称
するというものであり、こうした水性ベースコート樹脂
組成物としては、当然に、公知慣用の種々のタイプのも
のが使用できる。

【００９２】それのうちでも特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、 水溶性樹脂をバインダーとす
るという形のものであるとか、あるいは ディスパー
ジョン・タイプ（水分散化物）タイプの樹脂をバインダ
ーとするという形のものであるとか、さらには、 エ
マルジョン重合体をバインダーとするという形のものな
どである。

【００９３】上記なるタイプに属するものとして特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、分子中に酸
基を有するアクリル系樹脂を、アミン中和せしめるとい
うことによって水溶化せしめた形のものなどであるし、
上記なるタイプに属するものとして特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、特公平３−４５７５５号
公報に開示されているような、分子中にアニオン形成性
基を有する水分散性ポリウレタン樹脂などであるし、ま
た、上記なるタイプに属するものとして特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、特開昭５６−１５７
３５８号公報に開示されているような、架橋性重合体微
粒子を含むエマルジョン重合体水溶液などである。

【００９４】

【実施例】次に、本発明を、それぞれ、参考例、実施例
および比較例により、一層、具体的に説明をすることに
するが、本発明は、決して、これらの例示例のみに限定
されるというものではない。以下において、部および％
は、特に断りの無い限り、すべて、重量基準であるもの
とする。

【００９５】参考例１〔エポキシ基含有ビニル系（共）
重合体（Ａ）の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応容器に、キシレンの５００部を仕込んで、窒
素雰囲気下に、１３０℃にまで昇温した。

【００９６】次いで、ここへ、メチルメタクリレートの
２５０部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００部および
グリシジルメタクリレートの１５０部と、アゾビスイソ
ブチロニトリルの３部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート（以下、ＴＢＰＯと略記する。）の２０
部とからなる混合物を、４時間に亘って滴下し、滴下終
了後も、同温度に、１０時間のあいだ保持した。

【００９７】重合反応終了後は、かくして得られる樹脂
溶液を、約３０Ｔｏｒｒの減圧下に保持し、キシレンを
留去せしめることによって、不揮発分が９９．５％で、
環球法による軟化点が１１５℃で、エポキシ当量が４９
０で、かつ、数平均分子量が４、５００なる共重合体
（Ａ）の固形物が得られた。以下、これを重合体（Ａ−
１）と略記する。

【００９８】参考例２（同上） 使用すべき単量体類の混合物として、スチレンの１５０
部、メチルメタクリレートの１５０部、ジブチルフマレ
ートの５０部、β−メチルグリシジルメタクリレートの
５０部およびグリシジルメタクリレートの１００部から
なる混合物に変更し、しかも、ＴＢＰＯの使用量を３０
部に変更した以外は、参考例１と同様にして、不揮発分
が９９．７％で、環球法による軟化点が１０３℃で、エ
ポキシ当量が５１５で、かつ、数平均分子量が２，３０
０なる共重合体（Ａ）の固形物が得られた。以下、これ
を重合体（Ａ−２）と略記する。

【００９９】参考例３〔本発明に係る複層塗膜形成方法
において使用する水性樹脂（Ｄ）の調製例〕

【０１００】参考例１と同様の装置、つまり、参考例１
と同様の反応容器を用いるようにして、以下の方法によ
り調製した。

【０１０１】すなわち、スチレンの２５０部、メチルメ
タクリレートの１５７部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの６３部およびメタアクリル酸の３０部と、Ｔ
ＢＰＯの８部との混合液を得、次いで、此の混合液の７
５部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）の５００部とを
反応容器に仕込み、窒素シール下に攪拌しながら、７５
℃に、３０分間のあいだ保持したのち、残りの混合液を
２時間に亘って滴下した。

【０１０２】滴下終了後も、同温度で、１２時間のあい
だ反応させるということによって、不揮発分が５０％
で、溶液酸価が２０で、溶液水酸基価が２５で、かつ、
２５℃におけるガードナー粘度がＺなる樹脂溶液を得
た。かくして得られたアクリル樹脂溶液の１，０００部
に対して、３１部のジメチルアミノエタノールを加えた
のち、水を加えるということによって、５５％濃度の水
溶性アクリル樹脂溶液を得た。以下、これを水溶性樹脂
（Ｄ−１）と略記する。

【０１０３】参考例４（同上） 参考例１と同様の反応容器に、脱イオン水の６８０部、
過硫酸アンモニウムの２部および「Ｔｒｉｔｏｎ ｘ−
２００」の１５部を加えて、９５℃にまで加熱した。

【０１０４】次いで、下記する如きアクリル系モノマー
成分の水性乳化液を、此の９５℃の反応系に、４時間か
けて滴下し、滴下終了後も、さらに、同温度に、３時間
のあいだ保持した。

【０１０５】その後は、反応液を冷却せしめ、ジメチル
エタノールアミンの５部と、脱イオン水の４０部とを添
加せしめた。かくして、固形分（不揮発分）が４５％な
る、安定な水分散型アクリル樹脂の、乳白色の分散液を
得た。以下、これを水性樹脂（Ｄ−２）と略記する。

【０１０６】 スチレン １５０ 部 メチルメタクリレート ３００ 部 エチルアクリレート ３８０ 部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５０ 部 アクリル酸 ２０ 部

【０１０７】 ｎ−オクチルメルカプタン ５ 部 過硫酸アンモニウム ４ 部

【０１０８】 「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−２００」 １５ 部 「エマルゲン ８４０ｓ」 １０ 部

【０１０９】 脱イオン水 ５３０ 部

【０１１０】上記した「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−２００」
は、米国ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａ
ｓ）社製の、アニオン性界面活性剤の商品名である。

【０１１１】上記した「エマルゲン ８４０ｓ」は、花
王アトラス（株）製の、ノニオン性界面活性剤の商品名
である。

【０１１２】参考例５（同上） 使用すべきアクリル系単量体成分を、次のように変更し
た以外は、参考例４と同様にして、固形分が４５％であ
って、しかも、溶剤に不溶なる架橋性微粒子を含むとい
う形の水分散型アクリル樹脂の、乳白色を呈する、安定
なる分散液を得た。以下、これを水性樹脂（Ｄ−３）と
略記する。

【０１１３】 スチレン ４５０ 部 エチルアクリレート ３５０ 部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５０ 部 アクリル酸 ２０ 部 エチレングリコールジメタクリレート ３０ 部

【０１１４】 ｎ−オクチルメルカプタン ５ 部 過硫酸アンモニウム ４ 部

【０１１５】 「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−２００」 １５ 部 「エマルゲン ８４０ｓ」 １０ 部

【０１１６】 脱イオン水 ５３０ 部

【０１１７】参考例６〔特定の有機基を有する化合物
（Ｃ）の調製例〕 使用すべき重合性単量体の混合物として、スチレンの５
０部、メチルメタクリレートの２５０部、ｎ−ブチルア
クリレートの５０部およびＮ−メチロールアクリルアミ
ドブチルエーテルの１５０部からなる混合物を用いるよ
うに変更した以外は、参考例１と同様にして、不揮発分
が９９．６％で、環球法による軟化点が１１３℃で、か
つ、数平均分子量が４，７００なる目的化合物たる、一
共重合体の固形物が得られた。以下、これを化合物（Ｃ
−１）と略記する。

【０１１８】本発明の実施例においては、上記した（Ｃ
−１）以外にも、次のような化合物を使用しているの
で、それらの各化合物の内容と略記号とを示すことにす
る。

【０１１９】化合物（Ｃ−２）………「スーパーベッカ
ミン Ｌ−１６４」［大日本インキ化学工業（株）製
の、高不揮発分タイプのｎ−ブチルエーテル化メラミン
ホルムアルデヒド樹脂の商品名］

【０１２０】化合物（Ｃ−３）………「サイメル ３０
０」［三井サイアナミド（株）製の、ヘキサメトキシメ
チル化メラミンホルムアルデヒド樹脂の商品名］

【０１２１】化合物（Ｃ−４）………「ＰＯＷＤＥＲＬ
ＩＮＫ １１７４」（米国アメリカン・サイアナミド社
製の、アミノプラストの商品名であって、次のような構
造式で以て示されるという、テトラメトキシメチルグリ
コールウリルを主成分とするものである。）

【０１２２】

【化１２】

【０１２３】化合物（Ｃ−５）………「ＰＲＩＭＩＤ
ＸＬ−５５２」（ローム・アンド・ハース社製の、酸ア
ミド系化合物の商品名であって、次のような構造式で以
て示される化合物である。）

【０１２４】

【化１３】

【０１２５】参考例７（増粘剤の調製例） 「アクリゾール ＡＳＥ−６０」（ローム・アンド・ハ
ース社製の、増粘剤の商品名；固形分＝２８％）の６４
部に、ジメチルエタノールアミンの６部および脱イオン
水の５３０部を添加せしめることによって、固形分が３
％なる目的物を得た。以下、これを増粘剤（Ｐ）と略記
する。

【０１２６】参考例８（水性ベースコート用メタリック
塗料の調製例） 参考例３で得られた水性樹脂（Ｄ−１）の１００部に対
して、参考例７で得られた増粘剤（Ｐ）の１０部、「サ
イメル ３００」の６部、パラトルエンスルフォン酸の
１部、「アルミペースト分散液 ＃４９１９」［東洋ア
ルミニウム（株）製の、アルミペーストの商品名］の３
部、「アルミペースト分散液 ＃５５−５１９」（同上
社製品）の１．５部を混合せしめ、

【０１２７】さらに、イソプロパノールの１２部をも混
合せしめてから、脱イオン水で以て、２０℃における、
フォード・カップ Ｎｏ４による粘度が１６秒となるよ
うに調整せしめた。以下、これを水性ベースコート用メ
タリック塗料（Ｘ−１）と略記する。

【０１２８】参考例９（同上） 参考例４で得られた水性樹脂（Ｄ−２）の１００部に、
参考例７で得られた増粘剤（Ｐ）の１０部、「サイメル
３００」の５部、パラトルエンスルフォン酸の１部、
「アルミペースト分散液 ＃４９１９」の３部、「アル
ミペースト分散液 ＃５５−５１９」の１．５部を混合
せしめ、

【０１２９】さらに、イソプロパノールの１２部をも混
合せしめてから、脱イオン水で以て、２０℃における、
フォード・カップ Ｎｏ４による粘度が１６秒となるよ
うに調整せしめた。以下、これを水性ベースコート用メ
タリック塗料（Ｘ−２）と略記する。

【０１３０】参考例１０（同上） 参考例５で得られた水性樹脂（Ｄ−３）の１００部に、
参考例７で得られた増粘剤（Ｐ）の１０部、「サイメル
３００」の５部、パラトルエンスルフォン酸の１部、
「アルミペースト分散液 ＃４９１９」の３部、「アル
ミペースト分散液 ＃５５ー５１９」の１．５部を混合
せしめ、

【０１３１】さらに、イソプロパノールの１２部をも混
合せしめてから、脱イオン水で以て、２０℃における、
フォード・カップ Ｎｏ４による粘度が１６秒となるよ
うに調整せしめた。以下、これを水性ベースコート用メ
タリック塗料（Ｘ−３）と略記する。

【０１３２】参考例１１〜２０（トップコート用クリア
ー粉体塗料ならびに対照用粉体塗料の調製例〕

【０１３３】第１表に示すような配合割合で以て、各成
分を混合せしめ、さらに、かくして得られる混合物を、
「コニーダー」（スイス国ブス社製の、一軸混練機の商
品名であるが、その「ＰＲ−４６型」のものを使用し
た。）によって、各別に、加熱混練せしめた。

【０１３４】しかるのち、それぞれの混練物を粗粉砕化
せしめたのち、さらに、微粉砕化せしめることによっ
て、平均粒径が３０〜４０ミクロン（μｍ）なる、各種
の粉体塗料を調製した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】《第１表の脚注》 １） デカンジカルボン酸の略記

【０１３７】２） アメリカ国モンサント社製の、流展
剤の商品名

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】実施例１〜１０ならびに比較例１１〜１３ 後掲するような複層塗膜形成方法に従って、第２表に示
すような各種の塗膜を作製せしめて、それぞれの塗膜に
ついての諸性能の評価判定の試験を行った。それらの結
果は、まとめて、同表に示す。

【０１４１】各実施例ならびに各比較例における、各種
の複層塗膜は、次のような方法で作製した。

【０１４２】つまり、参考例８〜１０で調製した水性ベ
ースコート用メタリック塗料と、参考例１１〜２０で得
られたトップコート用クリヤー粉体塗料とを、次のよう
な方法で以て、いわゆる２コート１ベーク塗装を行っ
た。その際の被塗物基材としては、次のような前処理を
施したものを用いた。

【０１４３】すなわち、「ボンデライト ＃３０３０」
［日本パーカライジング（株）製の、燐酸亜鉛系処理剤
で以て処理された軟鋼板の商品名］上に、エポキシ樹脂
系カチオン電着塗料を電着せしめ、次いで、その上に、
アミノ−ポリエステル樹脂系中塗り塗料を塗装せしめた
形のものを用いた。

【０１４４】そして、上記した２コート１ベークの具体
的塗装方法は、次の通りである。

【０１４５】まず、水性ベースコート用メタリック塗料
（Ｘ−１）などを、温度が２５℃であって、しかも、相
対湿度が６５〜７０％なる塗装雰囲気下で、乾燥膜厚が
２０μｍとなるように、それぞれ、２回に分けて塗装せ
しめた。

【０１４６】こうした２回の塗装の間に、２分間のセッ
ティングを行った。１回目の塗装時のスプレーガンのエ
アー圧は５Ｋｇ／ｃｍ² として、塗料の流速は４００ｍ
／分としたし、２回目の塗装時には、塗料の流速は２０
０ｍ／分として、被塗物とスプレーガンとの距離は４０
ｃｍとした。

【０１４７】なお、被塗物上における塗布面が、常に、
スプレーガンの吐出方向に対して垂直となるように、該
被塗物は保持されていた。

【０１４８】斯かる２回の塗装ののち、此の被塗物を、
３０℃の温度で、５分間のあいだ風乾せしめた。さら
に、室温にまで冷却せしめたのち、トップコート用クリ
ヤー粉体塗料（トップクリヤー用粉体塗料）Ｔ１など
を、静電粉体塗装により、乾燥膜厚が６０μｍとなるよ
うに塗布せしめてから、１５０℃で、２０分間のあいだ
焼き付けを行った。

【０１４９】かくして得られた、それぞれの硬化塗膜に
ついて、諸性能の評価判定の試験を行った。それらの結
果を、まとめて、第２表に示す。

【０１５０】なお、評価判定の要領は、次の通りにし
た。

【０１５１】平滑性…………………目視による評価判
定。

【０１５２】◎………非常にスムーズな平滑なる塗面の
場合 ○………大きなラウンドが有る場合 ×………細かいチリ肌が認められる場合

【０１５３】２０度光沢……………２０度鏡面反射率
（％）による評価判定。

【０１５４】メタリック感…………［ＡＬＣＯＰＥ Ｌ
ＭＲ−００」［関西ペイント（株）製の、メタリック感
測定装置の商品名］で以て測定して得られたＩＶ値に応
じて評価判定した。

【０１５５】優秀……２５０を超える場合 良好……２００以上２５０未満の場合 不良……２００未満の場合

【０１５６】デュポン衝撃…………物性（つまり、機械
的物性）の評価判定の最たるものであって、デュポン衝
撃試験器による評価判定（１／２インチ）であり、５０
０ｇの荷重を落下させたときに、塗膜に割れなどの欠陥
を生じない高さ（ｃｍ）で以て表示したが、この値が大
きいほど、耐衝撃性が良好であるということを意味して
いる。

【０１５７】エリクセン……………同様に、物性の評価
判定の最たるものであって、こちらの方は、エリクセン
試験器による評価判定であり、この値が大きいほど、塗
膜の可撓性が良好であるということを意味している。

【０１５８】耐擦傷性………………５％クレンザー水溶
液を含ませたラビング用ネルを使用し、ラビングテスタ
ーで以て、１．５Ｋｇなる荷重をかけて、２０回のラビ
ングを行ったときの、初期光沢に対する光沢保持率
（％）以て表示したが、この値が高いほど、耐擦傷性が
良好であるということを意味している。

【０１５９】相間密着性……………試験板を、４０℃の
温水中に、１０日間のあいだ浸漬せしめ、引き上げてか
ら３０分後にクロスカットを入れ、粘着テープによる剥
離試験を行った。

【０１６０】○………剥離がまったく見られない △………ベースコートとトップコートとの間で剥離が認
められる場合 ×………著しく層間剥離が認められる場合

【０１６１】耐水性…………………試験板を、４０℃の
温水中に、１０日間のあいだ浸漬せしめたのちの光沢の
保持率で以て評価判定した。

【０１６２】◎………光沢保持率が８０％を超える場合 ○………光沢保持率が６０％以上８０％未満の場合 ×………光沢保持率が６０％未満の場合

【０１６３】耐候性…………………サンシャイン・ウェ
ザーメーター［スガ試験機（株）製の商品名］による
１，０００時間後の光沢保持率（％）で以て表示した
が、この値が高いほど、耐候性が良好であるということ
を意味している。

【０１６４】

【表４】

【０１６５】

【表５】

【０１６６】

【表６】

【０１６７】

【表７】

【０１６８】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明に係る、
それぞれ、粉体塗料用樹脂組成物ならびに複層塗膜形成
方法は、塗料それ自体の耐ブロッキング性は、もとより
のこと、とりわけ、塗膜の、それぞれ、外観、機械的諸
物性、可撓性、耐擦傷性ならびに耐候性などに優れた硬
化塗膜を与えるというものであることが、無理なく、知
り得よう。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＫ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＫ // Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｚ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中にエポキシ基を有する重合性単量
   体を必須の原料成分として重合せしめることによって得
   られるエポキシ基含有ビニル系重合体（Ａ）と、脂肪族
   二塩基酸（Ｂ）と、一分子中に少なくとも１個の、次の
   一般式 【化１】 （ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂
   −なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または炭素数が１〜
   １２なるアルキル基を表わすものとする。）または 【化２】 （ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂
   −なる基を、また、Ｒ₂は水素原子または炭素数が１〜
   １２なるアルキル基を表わすものとする。）で示される
   有機基を有する化合物（Ｃ）とを必須の成分として含有
   することを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記したエポキシ基含有ビニル系重合体
   （Ａ）が、次の一般式 【化３】 （ただし、式中の、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ、同一
   であっても異なっていてもよい、水素原子またはメチル
   基 を表わすものとする。）で示される重合性単量体を
   必須の原料成分として重合せしめることによって得られ
   るものである、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記したエポキシ基含有ビニル系重合体
   （Ａ）が、約１，０００〜約１０，０００なる範囲内の
   数平均分子量を有し、しかも、約８０〜約１５０℃なる
   範囲内の、環球法による軟化点有するものである、請求
   項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記した化合物（Ｃ）がアミノプラスト
   である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 【請求項５】 水性樹脂（Ｄ）を必須成分として含有す
   る水性ベースコート樹脂組成物を、被塗物に塗装せしめ
   たのち、請求項１〜４のいずれかに記載された粉体塗料
   用樹脂組成物を塗装せしめて、焼き付け乾燥せしめるこ
   とを特徴とする、複層塗膜形成方法。