JPH0912804A

JPH0912804A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0912804A
Application number: JP18498795A
Authority: JP
Inventors: Osamu Shoji; 修庄司; Yoshikuni Akiyama; 義邦秋山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1995-06-29
Publication date: 1997-01-14
Anticipated expiration: 2019-08-18
Also published as: JP3555257B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリプロピレンとポリフェニレンエーテルを
含む組成物の混和性および熱履歴後の耐熱性、剛性およ
び靭性（伸び）の物性バランスを向上させる。【構成】（ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９０重量
％と、（ｂ）ポリフェニレンエーテル７０〜１０重量
％、および上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部
に対して、（ｃ）特定の構造を有する水添ブロック共重
合体１〜３０重量部を含むことを特徴とする樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電気・電子分野、自動車
分野、その他の各種工業材料分野で利用できる耐油性、
耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性、剛性、とりわけ、熱履歴
後の靱性（伸び）に優れ、耐熱材料としての耐久性に優
れた樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ寸
法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る
欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリ
スチレンとブレンドすることによりこれらの問題点を改
良し、例えば電気・電子部品、事務機器ハウジング、自
動車部品、精密部品、各種工業部品などの樹脂組成物と
して広く利用されている。しかしながら、このポリフェ
ニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる
古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米国特許
第３３８３４３５号明細書）は、耐衝撃性が改善される
ものの、耐薬品性に劣る欠点を有している。

【０００３】このため、例えば、米国特許第３３６１８
５１号公報明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリ
オレフィンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝
撃性を改良する提案がなされ、米国特許第３９９４８５
６号明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフ
ェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック
共重合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性
の改良に関する記載があり、米国特許第４１４５３７７
号明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェ
ニレンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン
／水添ブロック共重合体＝２０〜８０重量部／８０〜２
０重量部からなる予備混合物および水添ブロック共重合
体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良
に関する記載がある。

【０００４】さらに米国特許第４１６６０５５号明細書
および米国特許第４２３９６７３号明細書には、ポリフ
ェニレンエーテルを水添ブロック共重合体およびポリオ
レフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が記
載されている。そして米国特許第４３８３０８２号明細
書およびヨーロッパ公開特許第１１５７１２号明細書で
はポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添
ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を
改良するという記載がなされている。

【０００５】また、特開昭６３−１１３０５８号公報、
特開昭６３−２２５６４２号公報、米国特許第４８６３
９９７号公報、特開平２−３０５８１４号公報、特開平
３−７２５１２号公報、特開平４−１８３７４８号公報
および特開平５−３２０４７１号公報には、ポリオレフ
ィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組
成物の改質に特定の水添ブロック共重合体を配合し、耐
薬品性、加工性に優れた樹脂組成物が提案されている。

【０００６】また、本出願人は、特開昭６２−２０５５
１号公報、特開昭６２−２５１４９号公報、特開昭６２
−４８７５７号公報、特開昭６２−４８７５８号公報、
特開昭６２−１９９６３７号公報および米国特許第４７
７２６５７号明細書で、ポリフェニレンエーテル、ポリ
オレフィンおよび水添ブロック共重合体からなるゴム弾
性に優れたゴム組成物を提案し、特開平２−２２５５６
３号公報、特開平３−１８５０５８号公報、特開平５−
７０６７９号公報、特開平５−２９５１８４号公報、特
開平６−９８２８号公報、特開平６−１６９２４号公
報、特開平６−５７１３０号公報および特開平６−１３
６２０２号公報ではポリフェニレンエーテルとポリオレ
フィンおよび特定の水添ブロック共重合体からなる相溶
性、剛性と耐熱性に優れ、耐溶剤性に優れた樹脂組成物
を提案した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術は、
古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物と比べると
飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物を与えたり耐
熱性に優れたエラストマー組成物を与えている。このよ
うな従来技術の進歩性は、確かにポリオレフィン系樹脂
とポリフェニレンエーテルを混ぜる上での相溶性（両成
分を混ぜたときの組成物の層剥離の有無）の観点でも格
段の向上をもたらせているものの、近年の成形技術の進
歩に伴う複雑な成形加工に用いた場合必ずしも充分な相
溶性をもたないことが露呈してきている。

【０００８】すなわち、上記の従来技術で得られる樹脂
組成物は射出成形した際に極度の分散相の配向がみら
れ、各種成形体にした場合、外圧、内圧に対する耐力の
低下が起こり配向方向に沿って層剥離現象が見られるの
が現状である。しかしながら、ポリプロピレン成分をマ
トリックスとし耐熱性付与のため添加したポリフェニレ
ンエーテルが分散相を形成した樹脂組成物は、これらの
問題点を抱えているものの単独のポリプロピレン樹脂と
比べ格段の耐熱性向上が達成されており魅力のある工業
材料の一つである。

【０００９】このため耐熱性が改良されたポリプロピレ
ン−ポリフェニレンエーテル系ポリマーアロイは潜在的
に層剥離現象を有するものの実質的に耐熱性の向上が見
られるため数々の改良研究が提案されている。なかでも
用いる混和剤の影響を受け、得られる樹脂組成物の剛性
が低くなるため、マトリックスを構成するポリプロピレ
ンは、近年高結晶ポリプロピレンが用いられる傾向があ
る。

【００１０】しかしながら、この高結晶ポリプロピレン
を用いたポリプロピレン−ポリフェニレンエーテル系ポ
リマーアロイは熱履歴後の靱性低下（特に伸びの低下）
が見られ、耐熱材料としての耐久性に劣るなどの実用上
の欠点をもっているのが現状である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、ポリプロピレンとポリフェニレンエーテ
ルを含む組成物に高いレベルの相溶性を付与させること
と、耐熱性、剛性および熱履歴後の靱性（特に伸び）を
付与させるため、混和剤となり得る水添ブロック共重合
体とマトリックス材料となり得るポリプロピレン系樹脂
に関して鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する水
添ブロック共重合体がポリプロピレンとポリフェニレン
エーテルを含む組成物の混和剤として射出成形時の分散
相配向が少なく、かつ、層剥離が改良された樹脂組成物
をもたらし、またそれに加えさらに、使用するポリプロ
ピレン系樹脂が異なる性質を有する２種のポリプロピレ
ン系樹脂を特定の範囲に制御することにより、ポリプロ
ピレンとポリフェニレンエーテルを含む組成物の耐熱
性、剛性および熱履歴後の靱性（特に伸び）を改良し耐
熱材料としての耐久性に優れた樹脂組成物をもたらすこ
とを見出し本発明を完成した。

【００１２】すなわち、本発明は、（ａ）ポリプロピレ
ン系樹脂３０〜９０重量％と、（ｂ）ポリフェニレンエ
ーテル７０〜１０重量％、および上記（ａ）、（ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、（ｃ）少なくとも２個
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
と、共役ジエン化合物の１、２ービニル結合もしくは
３、４ービニル結合量が６５％〜８０％である少なくと
も２個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂとからなり、かつポリマー鎖末端の少なくとも１つが
重合体ブロックＢよりなるブロック共重合体を水素添加
してなる水添ブロック共重合体１〜３０重量部を含むこ
とを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。

【００１３】本発明で（ａ）成分として用いるポリプロ
ピレン系樹脂は、結晶性プロピレンホモポリマーおよ
び、重合の第一工程で得られる結晶性プロピレンホモポ
リマー部分と重合の第二工程以降でプロピレン、エチレ
ンおよび／もしくは少なくとも１つの他のα−オレフィ
ン（例えば、ブテン−１、ヘキセン−１等）を共重合し
て得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分
を有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体
であり、さらにこれら結晶性プロピレンホモポリマーと
結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体の混合物
であってもかまわない。

【００１４】該ポリプロピレン系樹脂は、通常、三塩化
チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持し
たハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム化合
物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲で、重合圧
力３〜１００気圧の範囲で重合して得られる。この際、
重合体の分子量を調整するために水素等の連鎖移動剤を
添加することも可能であり、また重合方法としてバッチ
式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶液
重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無溶
媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気
相重合方法などが適用できる。

【００１５】また、上記した重合触媒の他に得られるポ
リプロピレンのアイソタクティシティおよび重合活性を
高めるため、第三成分として電子供与性化合物を内部ド
ナー成分または外部ドナー成分として用いることができ
る。これらの電子供与性化合物としては公知のものが使
用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタクリル酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなどのエステ
ル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル
などの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホリックト
リアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキシエステ
ル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよび／また
は芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭化水素ア
ルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種アルコール
類および／または各種フェノール類などが挙げられる。

【００１６】本発明で使用するポリプロピレン系樹脂は
上記の方法で得られるものであれば、いかなる結晶性や
融点を有するものでも単独で用いることができるが、得
られる樹脂組成物が耐熱材料として熱履歴を受け耐久性
が要求される場合は、異なる性質を有する２つのポリプ
ロピレン系樹脂を特定範囲で配合したポリプロピレン系
樹脂を用いることが最適である。

【００１７】すなわち、本発明では、（ａ−１）パルス
ＮＭＲによる自由誘導減衰（ＦＩＤ）より求めたホモ−
ポリプロピレン部分の結晶相の割合が９６％以上であ
り、融点が１６３℃以上である高結晶ポリプロピレン系
樹脂と、（ａ−２）パルスＮＭＲによる自由誘導減衰
（ＦＩＤ）より求めたホモ−ポリプロピレン部分の結晶
相の割合が９３〜９６％未満であり、融点が１５５〜１
６３℃未満である中結晶ポリプロピレン系樹脂を特定の
範囲で配合したポリプロピレン系樹脂がよりよく用いら
れる。（以下、（ａ−１）を高結晶ポリプロピレン、
（ａ−２）を中結晶ポリプロピレン、またこれらの配合
物をポリプロピレン系樹脂と略記する）。

【００１８】本発明におけるホモ−ポリプロピレン部分
の結晶相の割合は、公知のパルスＮＭＲ法により、結晶
部と非晶部の異なる運動性を利用し、スピンースピン緩
和に基づく９０度パルス後の磁化変化である自由誘導減
衰（ＦＩＤ）より求めることができる。具体的には、固
体状態のポリプロピレンをパルスＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ
社製ＰＣ−１２０）を用いて、温度４０℃、プロトン共
鳴周波数２０ＭＨＺ、パルス時間４μ秒、積算３回で測
定し、ソリッドエコー法で緩和時間の短い方のピークか
ら結晶相、非晶相と帰属し、結晶相をガウス型曲線で回
帰させ、非晶部をローレンツ型曲線で回帰させ、各々の
ピーク高さをＳＡ１、ＳＡ２とし、Ｒ₁₂＝｛１００×
（ＳＡ１−ＳＡ２）×Ｆ｝÷｛（ＳＡ１−ＳＡ２）×Ｆ
＋ＳＡ２｝より結晶相の割合を求めることができる。な
お、ここでＲ₁₂は測定したホモーポリプロピレン部分の
結晶相の割合であり、Ｆは標準サンプルのサラダオイル
およびポリメチルメタクリレートを用いた場合の強度比
から求まる補正係数である。

【００１９】この結晶相の割合が９３％未満であるポリ
プロピレンを含む組成物は熱履歴後の靭性（伸び）に優
れた樹脂組成物を与えるものの、剛性が低く耐熱性が悪
い。また、結晶相の割合が９６％以上であるポリプロピ
レンを含む樹脂組成物は剛性が高く耐熱性が良いが、熱
履歴後の靭性（伸び）が極度に悪化し耐熱材料としての
耐久性が低下し好ましくない。

【００２０】本発明におけるホモ−ポリプロピレン部分
の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ：パーキンエルマー
社製ＤＳＣ−２型）にて昇温速度２０℃／ｍｉｎおよ
び降温速度２０℃／ｍｉｎで測定した融点の値である。
更に詳しく述べれば、まず、試料約５ｍｇを２０℃で２
分間保った後、２０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温させ
２３０℃で２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで
２０℃まで降温しさらに２０℃で２分間保った後、昇温
速度２０℃／ｍｉｎで昇温したときに現れる吸熱ピーク
のトップピークの温度を融点として求めることができ
る。

【００２１】この融点が１５５℃未満のポリプロピレン
では、得られる樹脂組成物の熱履歴後の靭性（伸び）は
優れるものの剛性および耐熱性が著しく悪く好ましくな
い。また、融点が１６３℃以上のポリプロピレンでは熱
履歴後の剛性および耐熱性に優れた樹脂組成物を与える
が、熱履歴後の靭性（伸び）は著しく悪化し耐熱材料と
しての耐久性が低下し好ましくない。

【００２２】また、本発明で用いるポリプロピレン系樹
脂は、上記したポリプロピレン系樹脂のほかに、該ポリ
オレフィン系樹脂とα，β−不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融
状態、溶液状態で３０〜３５０℃の温度下で反応させる
ことによって得られる公知の変性（該α，β−不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラ
フトまたは付加）ポリプロピレン系樹脂であってもよ
く、さらに上記したポリプロピレン系樹脂と該変性ポリ
プロピレン系樹脂の任意の割合の混合物であってもかま
わない。

【００２３】つぎに本発明で用いる（ｂ）成分のポリフ
ェニレンエーテル（以下、単にＰＰＥと略記）は、本発
明のポリマー組成物に耐熱性および難燃性を付与するう
えで必須な成分である。該ＰＰＥは、下記一般式（化
１）で示される結合単位

【００２４】

【化１】

【００２５】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄
はそれぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一
級または第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアル
キル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少
なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを
隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択さ
れるものであり、互いに同一でも異なっていてもよい）
からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶
液，３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より
好ましくは０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体
および／または共重合体である。

【００２６】このＰＰＥの具体的な例としては、例えば
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル
−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。特にポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好まし
い。

【００２７】かかるＰＰＥの製造方法は公知の方法で得
られるものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、米国特許第３３０６８７４号明細書記載のＨａｙに
よる第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用
い、例えば２，６−キシレノールを酸化重合することに
より容易に製造でき、そのほか米国特許第３３０６８７
５号、同第３２５７３５７号および同第３２５７３５８
号各明細書、特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５
０−５１１９７号公報および特開昭６３−１５２６２８
号公報等に記載された方法で容易に製造できる。

【００２８】また、本発明で用いるＰＰＥは、上記した
ＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとスチレン系モノマーおよび
／もしくはα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶
液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応
させることによって得られる公知の変性（該スチレン系
モノマーおよび／もしくはα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは
付加）ＰＰＥであってもよく、さらに上記したＰＰＥと
該変性ＰＰＥの任意の割合の混合物であってもかまわな
い。

【００２９】さらに、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスファフェナントレンをＰＰＥ１００重量
部に対し０．２〜５重量部添加し溶融混練したリン化合
物処理ＰＰＥも色調および流動性に優れたＰＰＥとして
用いることができる。また、本発明で用いるＰＰＥは上
記したＰＰＥのほかに、これらＰＰＥ１００重量部に対
してポリスチレンまたはハイインパクトポリスチレンを
４００重量部を超えない範囲で加えたものも好適に用い
ることができる。

【００３０】つぎに本発明で（ｃ）成分として用いるビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物の水素添加物（以
下、水添ブロック共重合体と略記する）は、（ａ）成分
のポリプロピレン系樹脂と（ｂ）成分のポリフェニレン
エーテルを溶融混合した際に、（ｂ）成分のポリフェニ
レンエーテルを（ａ）成分のポリプロピレン系樹脂中に
好適に微分散させる能力を有する水添ブロック共重合体
である。

【００３１】すなわち、本発明では、少なくとも２個の
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、
共役ジエン化合物の１，２−ビニル結合もしくは３，４
−ビニル結合量が６５％〜８０％である少なくとも２個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとか
らなり、かつポリマー鎖末端の少なくとも１つが重合体
ブロックＢよりなるブロック共重合体を水素添加してな
る水添ブロック共重合体である。このビニル結合量が６
５％未満であるとポリプロピレン系樹脂とポリフェニレ
ンエーテルの混和性が低下し、耐衝撃性、靱性（伸び）
が悪化し好ましくない。またビニル結合量が８０％を超
える場合はポリプロピレン系樹脂とポリフェニレンエー
テルの混和性は大幅に改良されるものではない。これら
のビニル結合量は通常、赤外分光光度計やＮＭＲ等で知
ることができる。

【００３２】さらに、１個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックおよび／または１個の共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックとからなる水添ブロ
ック共重合体を用いると、ポリプロピレン系樹脂とポリ
フェニレンエーテルを溶融混練した際の混和性には優れ
るものの、剛性、耐熱性、耐衝撃性、靭性（伸び）の低
下を招き好ましくない。また、水添ブロック共重合体の
ポリマー鎖末端の少なくとも１つを重合体ブロックＢよ
りなるブロック共重合体とすることで、ポリプロピレン
系樹脂とポリフェニレンエーテルの混和性をより効率的
に向上させ耐熱性、剛性に優れた樹脂組成物が得られ
る。

【００３３】この（Ｃ）成分の水添ブロック共重合体
は、その水素添加する前のブロック共重合体が結合した
ビニル芳香族化合物を３０〜９５重量％、好ましくは３
５〜７０重量％、さらに好ましくは３５〜４５重量％含
み、またブロック構造に言及すると、ビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合
物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を
５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含有するビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロ
ックの構造を有しており、そしてさらに、共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックが、共役ジエン化合物
のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化合物を５０
重量％を超え好ましくは７０重量％以上含有する共役ジ
エン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロック
の構造を有するものである。

【００３４】また、これらのビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにお
ける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化
合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモ
ノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック
状またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックおよび該共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックはそれぞれ２
個以上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造で
あってもよく、異なる構造であってもよい。

【００３５】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、特にブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合
わせが好ましい。

【００３６】上記の構造を有するブロック共重合体の数
平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、好まし
くは１０，０００〜８００，０００、さらに好ましくは
３０，０００〜５００，０００の範囲であり、分子量分
布〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し
た重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比〕は１０以下である。さらに、このブロック共重合体
の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれら
の任意の組み合わせのいずれであってもよい。

【００３７】このような構造を持つブロック共重合体
は、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢの脂肪族系二重結合を水素添
加した水添ブロック共重合体（ビニル芳香族化合物−共
役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物）として
本発明の（ｃ）成分として用いることができる。かかる
脂肪族系二重結合の水素添加率は少なくとも８０％を超
え、好ましくは９５％以上である。この水素添加率は通
常、赤外分光光度計やＮＭＲ等で知ることができる。

【００３８】これら（ｃ）成分の水添ブロック共重合体
は、上記した構造を有するものであればどのような製造
方法で得られるものであってもかまわない。公知の製造
方法としては、例えば、特開昭４７−１１４８６号公
報、特開昭４９−６６７４３号公報、特開昭５０−７５
６５１号公報、特開昭５４−１２６２５５号公報、特開
昭５６−１０５４２号公報、特開昭５６−６２８４７号
公報、特開昭５６−１００８４０号公報、英国特許第１
１３０７７０号、米国特許第３２８１３８３号および同
第３６３９５１７号各明細書に記載された方法や英国特
許第１０２０７２０号、米国特許第３３３３０２４号お
よび同第４５０１８５７号各明細書に記載された方法が
ある。

【００３９】また、本発明で用いる（ｃ）成分の水添ブ
ロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほ
かに、該水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非
存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３
５０℃の温度下で反応させることによって得られる公知
の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）水添ブロ
ック共重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロ
ック共重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割
合の混合物であってもかまわない。

【００４０】本発明の樹脂組成物は、上記した（ａ）〜
（ｃ）成分を基本成分として構成される。（ａ）成分の
ポリプロピレン系樹脂が高結晶ポリプロピレンおよび中
結晶ポリプロピレンを併用する場合には、高結晶ポリプ
ロピレン／中結晶ポリプロピレンの割合はそれぞれ９５
／５〜１０／９０（重量比）、好ましくは９０／１０〜
５０／５０、さらに好ましくは９０／１０〜７０／３０
の比率で用いられる。かかる比率において、高結晶ポリ
プロピレンが９５％を超える場合は、得られる樹脂組成
物の耐熱性、剛性は優れるものの、熱履歴（８０℃×４
８時間）後の靱性（伸び）が顕著に悪化し耐熱材料とし
ての耐久性が悪くなり好ましくない。また、中結晶ポリ
プロピレンが９０％を超える場合は、得られる樹脂組成
物の熱履歴（８０℃×４８時間）後の靱性（伸び）の低
下は顕著でないが、耐熱性、剛性が低くなり好ましくな
い。

【００４１】この本発明の（ａ）成分のポリプロピレン
系樹脂の配合量は、３０〜９０重量％であり、好ましく
は４５〜６５重量％であり、上記した特定範囲で高結晶
ポリプロピレンと中結晶ポリプロピレンを含む場合でも
その合計量の配合量は３０〜９０重量％であり、好まし
くは４５〜６５重量％である。配合量が３０重量％未満
では、得られる樹脂組成物の耐熱性は優れるものの、成
形加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。また、９０重
量％を超える場合は成形加工性、耐溶剤性は良好なもの
の、耐熱性が劣り耐熱性材料として利用できない。

【００４２】（ｂ）成分のポリフェニレンエーテルの配
合量は７０〜１０重量％、好ましくは５５〜３５重量％
である。配合量が７０重量％を超える場合、得られる樹
脂組成物の耐熱性は極度に優れるものの、成形加工性、
耐溶剤性が劣り好ましくない。また、１０重量％未満で
は成形加工性、耐溶剤性に優れるものの、耐熱性が劣り
耐熱材料として利用できない。

【００４３】（ｃ）成分の高ビニル水添ブロック共重合
体の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重
量部に対して、１〜３０重量部である。配合量が１重量
部未満では混和剤としての効果が見られず好ましくな
い。また、３０重量部を超える場合は、（ａ）、（ｂ）
成分が示す作用効果の耐熱性、耐溶剤性、剛性および機
械的強度の低下が顕著であり好ましくない。

【００４４】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、結合スチレン量１０〜９０％のスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、結合スチレン量１
０〜９０％のスチレン−イソプレンブロック共重合体お
よびこれらブロック共重合体の共役ジエン化合物に起因
する脂肪族系二重結合の８０％以上を水素添加した水添
ブロック共重合体、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃
剤（有機リン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、
芳香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、
フッ素系ポリマー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチ
レン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂
肪酸エステル類等）、三酸化アンチモン等の難燃助剤、
耐候（光）性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリッ
プ剤、無機または有機の充填材や強化材（ガラス繊維、
カーボン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ウィスカ
ー、マイカ、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、
炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナイト、
導電性金属繊維、導電性カーボンブラック等）、各種着
色剤、離型剤等を添加してもかまわない。

【００４５】本発明の樹脂組成物は、上記した各成分を
用いて、（ｂ）成分と（ｃ）成分を前もって溶融混練し
たものを再度（ａ）成分と一緒に溶融混練する方法、
（ｃ）成分の一部を前もって（ａ）成分や（ｂ）成分と
予備混練しこれらの予備混練物を再度一緒に溶融混練す
る方法、押出機の最初のフィード口より（ｂ）成分と
（ｃ）成分を供給し、溶融状態のこれらの組成物中に押
出機の中間口より（ａ）成分を供給し溶融混練する方法
などの種々の方法で製造することができる。これらの方
法として例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニ
ーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキ
サー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、特に二
軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際
の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常
２００〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。

【００４６】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
できる。これら各種部品としては、例えば自動車部品が
挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ドアー
パネル、各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホ
イールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパー
ツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソー
ルボックス、トリム等の内装部品等に適している。さら
に、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、具
体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、その
他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤ
ー等のキャビネット、冷蔵庫等の部品用途に適してい
る。

【００４７】

【実施例】本発明を実施例によって、さらに詳細に説明
するが、これらの実施例により限定されるものではな
い。

【００４８】参考例１：（ａ−１）成分の高結晶ポリプ
ロピレンの調製ＰＰ−１：ホモ−ポリプロピレンホモ−ポリプロピレン部分の結晶相の割合＝９７．３％融点＝１６９℃、ＭＦＲ＝１５．４ポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）はＡＳ
ＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇの
荷重で測定した。

【００４９】参考例２：（ａ−２）成分の中結晶ポリプ
ロピレンの調製ＰＰ−２：ホモ−ポリプロピレンホモ−ポリプロピレン部分の結晶相の割合＝９３．５％融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝０．５ポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）はＡＳ
ＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇの
荷重で測定した。

【００５０】参考例３：（ｂ）成分のＰＰＥの調製ｂ−１：２、６−キシレノールを酸化重合して得た、還
元粘度０．５４のポリフェニレンエーテルｂ−２：２、６−キシレノールを酸化重合して得た、還
元粘度０．３１のポリフェニレンエーテル

【００５１】参考例４：（ｃ）成分の水添ブロック共重
合体の調製ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエンの構造を
有し、結合スチレン量４４％、数平均分子量１３７，０
００、分子量分布１．０８、水素添加前のポリブタジエ
ンの１，２−ビニル結合量が７３％、ポリブタジエン部
の水素添加率が９９．９％の水添ブロック共重合体を合
成し、このポリマーを（ｃ−１）とした。

【００５２】同様に、ポリスチレン−水素添加されたポ
リブタジエンーポリスチレンの構造を有し、結合スチレ
ン量４２％、数平均分子量１１９，０００、分子量分布
１．０６、水素添加前のポリブタジエンの１，２−ビニ
ル結合量が７４％、ポリブタジエン部の水素添加率が９
９．９％の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマ
ーを（ｃ−２）とした。

【００５３】同様に、ポリスチレンー水素添加されたポ
リブタジエンーポリスチレン−水素添加されたポリブタ
ジエンの構造を有し、結合スチレン量４３％、数平均分
子量１３３，０００、分子量分布１．１０、水素添加前
のポリブタジエンの１，２−ビニル結合量が５７％、ポ
リブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロッ
ク共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−３）とし
た。

【００５４】同様に、ポリスチレン−水素添加されたポ
リブタジエンーポリスチレンー水素添加されたポリブタ
ジエンの構造を有し、結合スチレン量４２％、数平均分
子量１２２，０００、分子量分布１．０５、水素添加前
のポリブタジエンの１，２−ビニル結合量が７４％、ポ
リブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロッ
ク共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−４）とし
た。

【００５５】同様に、水素添加されたポリブタジエンー
ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエンーポリス
チレンー水素添加されたポリブタジエンの構造を有し、
結合スチレン量４４％、数平均分子量１３５，０００、
分子量分布１．０８、水素添加前のポリブタジエンの
１，２−ビニル結合量が７３％、ポリブタジエン部の水
素添加率が９９．９％の水添ブロック共重合体を合成
し、このポリマーを（ｃ−５）とした。

【００５６】実施例１〜３および比較例１〜６高結晶ポリプロピレン、中結晶ポリプロピレン、ポリフ
ェニレンエーテル、混和剤を表１に示した組成で配合
し、２６０〜２８０℃に設定したベントポート付き二軸
押出機（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥ
ＲＥＲ社製、ドイツ国）を用いて溶融混練しペレットと
して得た。このペレットを用いて２４０〜２８０℃に設
定したスクリューインライン型射出成形機に供給し、金
型温度６０℃の条件で引張試験用テストピース、曲げ弾
性率測定試験用テストピース、アイゾット衝撃試験用テ
ストピースおよび熱変形温度測定用テストピースを射出
成形した。

【００５７】これらのテストピースを用いて引張強度試
験（ＡＳＴＭＤ−６３８：２３℃）を行ない、引張強
度および破断伸びを測定し、さらに曲げ弾性率（ＡＳＴ
ＭＤ−７９０：２３℃）、アイゾット（ノッチ付き）衝
撃強度（ＡＳＴＭＤ−２５６：２３℃）および熱変形
温度（ＡＳＴＭＤ−６４８）を測定した。また、これ
らのテストピースの一部は予測される熱履歴を想定し、
ギアーオーブンを用いた熱履歴（８０℃×４８時間）の
環境下を経て、同様にして引張強度試験（ＡＳＴＭＤ
−６３８：２３℃）を行ない、引張強度および破断伸び
を測定し、さらに曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ−７９０：
２３℃）、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度（ＡＳＴ
ＭＤ−２５６：２３℃）および熱変形温度（ＡＳＴＭ
Ｄ−６４８：１８．６Ｋｇ／ｃｍ２荷重）を測定し
た。これらの結果を併せて表１に記載した。

【００５８】これらの結果より、少なくとも２個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役
ジエン化合物の１，２−ビニル結合もしくは３，４−ビ
ニル結合量が６５％〜８０％である少なくとも２個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからな
り、かつポリマー鎖末端の少なくとも１つが重合体ブロ
ックＢよりなる水添ブロック共重合体を用いることによ
り、ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレンエーテルと
の混和性を向上させるため耐衝撃性、靭性（伸び）およ
び耐熱性、剛性に優れた樹脂組成物が得られる。

【００５９】また、高結晶ポリプロピレンおよび中結晶
ポリプロピレンだけを含有する樹脂組成物は熱履歴後の
耐熱性、剛性および靱性（伸び）の物性バランスに劣
る。一方、本発明の樹脂組成物は、本発明で特定した高
結晶ポリプロピレンと中結晶ポリプロピレンを特定の範
囲で含有することにより、熱履歴後の耐熱性、剛性およ
び靱性の物性バランスが高いレベルで保持される。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン
系樹脂とポリフェニレンエーテルおよび混和剤からな
り、混和剤としてビニル結合量を特定の範囲に制御し、
さらに特定した構造を有する水添ブロック共重合体を用
いることにより、従来技術では困難であったポリプロピ
レン系樹脂とポリフェニレンエーテルを含む樹脂組成物
の層剥離現象および耐油性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃
性、靭性（伸び）に優れ、かつ、熱履歴後の靭性が改良
され、耐熱材料としての耐久性に優れた樹脂組成物が得
られた。

【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂組成物において、（ａ）ポリプロピレ
ン系樹脂３０〜９０重量％と、（ｂ）ポリフェニレンエ
ーテル７０〜１０重量％、および上記（ａ）、（ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、（ｃ）少なくとも２個
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
と、共役ジエン化合物の１、２ービニル結合もしくは
３、４ービニル結合量が６５％〜８０％である少なくと
も２個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂとからなり、かつポリマー鎖末端の少なくとも１つが
重合体ブロックＢよりなるブロック共重合体を水素添加
してなる水添ブロック共重合体１〜３０重量部を含むこ
とを特徴とする樹脂組成物。