JPH0733811A - 光開始剤および被覆組成物 - Google Patents
光開始剤および被覆組成物Info
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- JPH0733811A JPH0733811A JP5176842A JP17684293A JPH0733811A JP H0733811 A JPH0733811 A JP H0733811A JP 5176842 A JP5176842 A JP 5176842A JP 17684293 A JP17684293 A JP 17684293A JP H0733811 A JPH0733811 A JP H0733811A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子量を大きくすることによって印刷時及び
印刷物の低臭気性、硬化皮膜硬度の劣化防止を目的とし
た開始剤組成物および光硬化性被覆組成物を提供する。 【構成】 カルボン酸を含有する重量平均分子量５００
０以上の付加重合ポリマーと、水酸基を含有するフェニ
ルケトン化合物とをエステル化反応させて得られる光開
始剤、上記光開始剤１０〜９０重量％と（ｂ）２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４モルフォリノフェ
ニル）−ブタノン−１もしくは２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド９０〜１０
重量％さらに（ｃ）４，４′−ビス（ジ低級アルキルア
ミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重量％配合してなると
からなる開始剤組成物、および上記光開始剤組成物をラ
ジカル重合性二重結合含有化合物に対して０．１〜２０
重量％配合してなる被覆組成物。
印刷物の低臭気性、硬化皮膜硬度の劣化防止を目的とし
た開始剤組成物および光硬化性被覆組成物を提供する。 【構成】 カルボン酸を含有する重量平均分子量５００
０以上の付加重合ポリマーと、水酸基を含有するフェニ
ルケトン化合物とをエステル化反応させて得られる光開
始剤、上記光開始剤１０〜９０重量％と（ｂ）２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４モルフォリノフェ
ニル）−ブタノン−１もしくは２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド９０〜１０
重量％さらに（ｃ）４，４′−ビス（ジ低級アルキルア
ミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重量％配合してなると
からなる開始剤組成物、および上記光開始剤組成物をラ
ジカル重合性二重結合含有化合物に対して０．１〜２０
重量％配合してなる被覆組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光開始剤および紫外線照
射により硬化する被覆組成物に関する。
射により硬化する被覆組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光硬化性被覆組成物、特に紫外線
による硬化性被覆組成物の研究はさかんに行なわれてお
り、その中でも印刷インキ、オーバーコートワニス、塗
料、接着剤、フォトレジスト等の分野で実用化が進めら
れている。これらは光開始剤、樹脂（ラジカル重合性を
有する樹脂およびラジカル重合性を有しない樹脂の両者
を含む）、ラジカル重合性を有するモノマー、顔料（オ
ーバーコートワニスには含まれない）、添加剤等からな
る。一般的に使用される光開始剤としてｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ダロキュア１１
７３、ダロキュア２９５９、イルガキュア１８４、イル
ガキュア９０７（イルガキュアとダロキュアはチバガイ
ギー社の商標）等のアセトフェノン系、イルガキュア６
５１等のベンゾイン系、或いはチオキサントン系、ＥＡ
Ｂ（保土谷化学社製）、セイコールＰＡＡ（精工化学社
製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬社製）等の水素供与
体系が使われている。これらの光開始剤は分子量が１０
００以下で小さく又光硬化性被覆組成物と共重合性を有
しないため硬化皮膜中に組み込まれず、一部揮発し印
刷、塗工現場或いは印刷物、塗工物の臭気の原因とな
り、印刷物等の皮膜硬度の低下等皮膜物性の劣化をきた
す。これらの改善を目的としてダロキュア２９５９等に
アクリル酸クロライドをエステル化反応させた共重合性
光開始剤が知られている（特開昭６２−８１３４５）
が、印刷物の臭気の点においてはかなり改善されている
がまだ微量の臭いがある。
による硬化性被覆組成物の研究はさかんに行なわれてお
り、その中でも印刷インキ、オーバーコートワニス、塗
料、接着剤、フォトレジスト等の分野で実用化が進めら
れている。これらは光開始剤、樹脂（ラジカル重合性を
有する樹脂およびラジカル重合性を有しない樹脂の両者
を含む）、ラジカル重合性を有するモノマー、顔料（オ
ーバーコートワニスには含まれない）、添加剤等からな
る。一般的に使用される光開始剤としてｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ダロキュア１１
７３、ダロキュア２９５９、イルガキュア１８４、イル
ガキュア９０７（イルガキュアとダロキュアはチバガイ
ギー社の商標）等のアセトフェノン系、イルガキュア６
５１等のベンゾイン系、或いはチオキサントン系、ＥＡ
Ｂ（保土谷化学社製）、セイコールＰＡＡ（精工化学社
製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬社製）等の水素供与
体系が使われている。これらの光開始剤は分子量が１０
００以下で小さく又光硬化性被覆組成物と共重合性を有
しないため硬化皮膜中に組み込まれず、一部揮発し印
刷、塗工現場或いは印刷物、塗工物の臭気の原因とな
り、印刷物等の皮膜硬度の低下等皮膜物性の劣化をきた
す。これらの改善を目的としてダロキュア２９５９等に
アクリル酸クロライドをエステル化反応させた共重合性
光開始剤が知られている（特開昭６２−８１３４５）
が、印刷物の臭気の点においてはかなり改善されている
がまだ微量の臭いがある。
【発明が解決しようとする課題】本発明は分子量を大き
くすることによって印刷時及び印刷物の低臭気性、硬化
皮膜硬度の劣化防止を目的とした開始剤組成物および光
硬化性被覆組成物を提供するものである。
くすることによって印刷時及び印刷物の低臭気性、硬化
皮膜硬度の劣化防止を目的とした開始剤組成物および光
硬化性被覆組成物を提供するものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、カルボン酸を
含有する重量平均分子量５０００以上の付加重合ポリマ
ーと、水酸基を含有するフェニルケトン化合物とをエス
テル化反応させて得られる光開始剤に関する。
含有する重量平均分子量５０００以上の付加重合ポリマ
ーと、水酸基を含有するフェニルケトン化合物とをエス
テル化反応させて得られる光開始剤に関する。
【０００４】更に本発明は、上記（ａ）光開始剤１０〜
９０重量％と（ｂ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もし
くは２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド９０〜１０重量％とからなる開始剤組
成物に関する。更に本発明は、上記光開始剤もしくは光
開始剤組成物にさらに（ｃ）４，４′−ビス（ジ低級ア
ルキルアミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重量％配合し
てなる開始剤組成物に関する。更に本発明は、上記光開
始剤もしくは光開始剤組成物をラジカル重合性二重結合
含有化合物に対して０．１〜２０重量％配合してなる被
覆組成物に関する。
９０重量％と（ｂ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もし
くは２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド９０〜１０重量％とからなる開始剤組
成物に関する。更に本発明は、上記光開始剤もしくは光
開始剤組成物にさらに（ｃ）４，４′−ビス（ジ低級ア
ルキルアミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重量％配合し
てなる開始剤組成物に関する。更に本発明は、上記光開
始剤もしくは光開始剤組成物をラジカル重合性二重結合
含有化合物に対して０．１〜２０重量％配合してなる被
覆組成物に関する。
【０００５】本発明におけるカルボン酸を含有する付加
重合ポリマーとは（メタ）アクリル酸の重合物、又は
（メタ）アクリル酸とスチレンの共重合物、又は（メ
タ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸のアルキルエステ
ルの共重合物等がある。（メタ）アクリル酸のアルキル
エステルはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、２エチルヘキシル等のアルキルエステルが好まし
い。カルボン酸を含有する付加重合ポリマーは過酸化ベ
ンゾイル等のパーオキサイド、アゾビスイソブチロニト
リル等の触媒でラジカル重合反応を常法により行なう。
（メタ）アクリル酸と他の共重合体の組成比は１／０〜
０．５／０．５である。これらのポリマー化合物は重量
平均分子量５００〜１０万好ましくは２０００〜３万が
好ましい。分子量がこれより小さいと臭気性が残り又こ
れより大きいと光硬化性組成物との溶解性が劣化してく
る。
重合ポリマーとは（メタ）アクリル酸の重合物、又は
（メタ）アクリル酸とスチレンの共重合物、又は（メ
タ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸のアルキルエステ
ルの共重合物等がある。（メタ）アクリル酸のアルキル
エステルはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、２エチルヘキシル等のアルキルエステルが好まし
い。カルボン酸を含有する付加重合ポリマーは過酸化ベ
ンゾイル等のパーオキサイド、アゾビスイソブチロニト
リル等の触媒でラジカル重合反応を常法により行なう。
（メタ）アクリル酸と他の共重合体の組成比は１／０〜
０．５／０．５である。これらのポリマー化合物は重量
平均分子量５００〜１０万好ましくは２０００〜３万が
好ましい。分子量がこれより小さいと臭気性が残り又こ
れより大きいと光硬化性組成物との溶解性が劣化してく
る。
【０００６】本発明の水酸基を含有するフェニルケトン
化合物は、１分子中にケトン基とこのケトンに直接結合
したフェニル基を有し、少なくとも１個の脂肪酸炭素に
結合した水酸基を有する、好ましくは分子量５００以下
の低分子化合物である。このような化合物は、具体的に
はフェニル−２ヒドロキシ−２プロピルケトン（メルク
社製のダロキュア１１７３として入手可能）、フェニル
−１ヒドロキシ−１シクロヘキシルケトン（チバガイギ
ー社のイルガキュア１８４として入手可能）、下記一般
式（Ｉ）の化合物がある。 Ｈ（ＯＣ2 Ｈ4 ）n Ｏ−φ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ （Ｉ） （ｎは１〜５の整数を示す） 上記一般式（Ｉ）の化合物のうち、４−（２ヒドロキシ
エトキシ）−フェニル−２−ヒドロキシ−２プロピルケ
トンは、メルク社のダロキュア２９５９として入手可能
である。
化合物は、１分子中にケトン基とこのケトンに直接結合
したフェニル基を有し、少なくとも１個の脂肪酸炭素に
結合した水酸基を有する、好ましくは分子量５００以下
の低分子化合物である。このような化合物は、具体的に
はフェニル−２ヒドロキシ−２プロピルケトン（メルク
社製のダロキュア１１７３として入手可能）、フェニル
−１ヒドロキシ−１シクロヘキシルケトン（チバガイギ
ー社のイルガキュア１８４として入手可能）、下記一般
式（Ｉ）の化合物がある。 Ｈ（ＯＣ2 Ｈ4 ）n Ｏ−φ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ （Ｉ） （ｎは１〜５の整数を示す） 上記一般式（Ｉ）の化合物のうち、４−（２ヒドロキシ
エトキシ）−フェニル−２−ヒドロキシ−２プロピルケ
トンは、メルク社のダロキュア２９５９として入手可能
である。
【０００７】カルボン酸を有する付加重合ポリマーと水
酸基を有するフェニルケトン化合物とのエステル化反応
は常法で行なわれる。フェニルケトン化合物が３級ＯＨ
基を持つ場合は低温では反応性が悪く１８０〜２６０℃
の高温で行なった方が良い。エステル化反応触媒のＰ−
トルエンスルホン酸、ハイドロキノン、メトキノン等の
重合禁止剤は特に添加してもよいし又は添加しなくても
よい。反応溶媒はトルエン、キシレン等で窒素気流下で
行なわれる。付加重合ポリマーとフェニルケトン化合物
の反応比は付加重合ポリマーのＣＯＯＨ基１個に対しフ
ェニルケトン化合物０．１〜１モル反応させる。望まし
くはＣＯＯＨ基を残存させないモル比のフェニルケトン
化合物を使用したほうがよい。生成した開始剤の重量平
均分子量は１０００以上望ましくは２０００〜５万がよ
い。
酸基を有するフェニルケトン化合物とのエステル化反応
は常法で行なわれる。フェニルケトン化合物が３級ＯＨ
基を持つ場合は低温では反応性が悪く１８０〜２６０℃
の高温で行なった方が良い。エステル化反応触媒のＰ−
トルエンスルホン酸、ハイドロキノン、メトキノン等の
重合禁止剤は特に添加してもよいし又は添加しなくても
よい。反応溶媒はトルエン、キシレン等で窒素気流下で
行なわれる。付加重合ポリマーとフェニルケトン化合物
の反応比は付加重合ポリマーのＣＯＯＨ基１個に対しフ
ェニルケトン化合物０．１〜１モル反応させる。望まし
くはＣＯＯＨ基を残存させないモル比のフェニルケトン
化合物を使用したほうがよい。生成した開始剤の重量平
均分子量は１０００以上望ましくは２０００〜５万がよ
い。
【０００８】本発明の開始剤組成物中（ｂ）成分の２−
ベンジル２−ジメチルアミノ−１−（４モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１はチバガイギ社のイルガキュア
３６９として入手可能である。又２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドはＢＡＳ
Ｆ社のルシリンＴＰＯとして入手可能である。本発明の
開始剤組成物中（ｃ）成分の４，４′−ビス（ジ低級ア
ルキルアミノ）ベンゾフェノンは、より具体的には、
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が
あり、これらは保土谷化学社製ＥＡＢとして入手可能で
ある。本発明において（ｂ）成分は、（ａ）成分とから
なる開始剤組成物中１０〜９０重量％、好ましくは３０
〜７０重量％を占める。（ｂ）成分の使用量が上記数値
より小さくなると、硬化速度が低下するため好ましくな
く、逆に上記数値より大きくなると、使用しただけの効
果が認められないので好ましくない。又（ｃ）成分は、
開始剤組成物中１〜１０重量％の範囲で併用するとさら
に硬化性を向上させることができる。
ベンジル２−ジメチルアミノ−１−（４モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１はチバガイギ社のイルガキュア
３６９として入手可能である。又２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドはＢＡＳ
Ｆ社のルシリンＴＰＯとして入手可能である。本発明の
開始剤組成物中（ｃ）成分の４，４′−ビス（ジ低級ア
ルキルアミノ）ベンゾフェノンは、より具体的には、
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が
あり、これらは保土谷化学社製ＥＡＢとして入手可能で
ある。本発明において（ｂ）成分は、（ａ）成分とから
なる開始剤組成物中１０〜９０重量％、好ましくは３０
〜７０重量％を占める。（ｂ）成分の使用量が上記数値
より小さくなると、硬化速度が低下するため好ましくな
く、逆に上記数値より大きくなると、使用しただけの効
果が認められないので好ましくない。又（ｃ）成分は、
開始剤組成物中１〜１０重量％の範囲で併用するとさら
に硬化性を向上させることができる。
【０００９】本発明の光硬化性被覆組成物は、ラジカル
重合性樹脂もしくはラジカル重合性を有しない樹脂に反
応性希釈剤を配合して得られる。ラジカル重合性樹脂
は、重量平均分子量が約５千〜１０万であり、性状とし
ては粘度千ポイズないし常温固体の樹脂である。このよ
うな樹脂としてアルキッド（メタ）アクリレート、ポリ
エステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート等、又は
これら原料樹脂を脂肪酸、ロジン、高級アルコール等で
変性した変性樹脂の（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。又、ラジカル重合性を有しない樹脂として
は軟化点が３０℃以上、好ましくは７０℃〜１２０℃の
ものが使用される。このようなラジカル重合性を有しな
い樹脂として、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹
脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等がある。
重合性樹脂もしくはラジカル重合性を有しない樹脂に反
応性希釈剤を配合して得られる。ラジカル重合性樹脂
は、重量平均分子量が約５千〜１０万であり、性状とし
ては粘度千ポイズないし常温固体の樹脂である。このよ
うな樹脂としてアルキッド（メタ）アクリレート、ポリ
エステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート等、又は
これら原料樹脂を脂肪酸、ロジン、高級アルコール等で
変性した変性樹脂の（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。又、ラジカル重合性を有しない樹脂として
は軟化点が３０℃以上、好ましくは７０℃〜１２０℃の
ものが使用される。このようなラジカル重合性を有しな
い樹脂として、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹
脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等がある。
【００１０】本発明の光硬化性被覆組成物に配合される
反応性希釈剤は、粘度２００ポイズ以下（２５℃）であ
れば使用できるが、１〜１０ポイズのものを主成分とす
ることが好ましい。下記の反応性希釈剤が使用できる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート等のアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルフェノールのアルキレンオ
キサイド付加物の（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト等の１官能希釈剤。
反応性希釈剤は、粘度２００ポイズ以下（２５℃）であ
れば使用できるが、１〜１０ポイズのものを主成分とす
ることが好ましい。下記の反応性希釈剤が使用できる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート等のアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルフェノールのアルキレンオ
キサイド付加物の（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト等の１官能希釈剤。
【００１１】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のジ、トリ、テトラ又
はポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジト
リメチロールエタントリテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセン
リトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレートおよびそれらに構成するポリオールの
アルキレンオキサイドの（メタ）アクリレート等。
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のジ、トリ、テトラ又
はポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジト
リメチロールエタントリテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセン
リトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレートおよびそれらに構成するポリオールの
アルキレンオキサイドの（メタ）アクリレート等。
【００１２】ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオ
キサイドジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノール
Ａジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ
（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡアルキレ
ンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビス
フェノールＦアルキレンオキサイド付加物ジ（メタ）ア
クリレート。ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のアルキレングリコールのポリラクトネー
トジ（メタ）アクリレート、グリセリン、ジグリセン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポ
リラクトネート（メタ）アクリレート等の多官能希釈
剤。
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオ
キサイドジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノール
Ａジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ
（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡアルキレ
ンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビス
フェノールＦアルキレンオキサイド付加物ジ（メタ）ア
クリレート。ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のアルキレングリコールのポリラクトネー
トジ（メタ）アクリレート、グリセリン、ジグリセン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポ
リラクトネート（メタ）アクリレート等の多官能希釈
剤。
【００１３】光硬化性被覆組成物中の反応性希釈剤は、
樹脂１００重量部に対し反応性希釈剤５０〜３００重量
部を配合する。また、光開始剤またはその組成物はラジ
カル重合性含有化合物に対し０．１〜２０重量部を配合
する。被覆組成物の印刷インキ組成物としての使用は、
樹脂と反応性希釈剤および光重合開始剤からなる組成物
に顔料を添加する。顔料の分散方法は、三本ロール、ボ
ールミル等を使用することができる。使用に応じて、可
塑剤、界面活性剤、熱重合禁止剤を添加してもよい。ま
た本発明のラジカル重合性を有しない樹脂を配合しても
よい。得られた組成物は、印刷インキ又は顔料を配合し
ない場合、主にオーバーコートワニスとしてロールコー
タで紙、金属基材上に塗工することができる。
樹脂１００重量部に対し反応性希釈剤５０〜３００重量
部を配合する。また、光開始剤またはその組成物はラジ
カル重合性含有化合物に対し０．１〜２０重量部を配合
する。被覆組成物の印刷インキ組成物としての使用は、
樹脂と反応性希釈剤および光重合開始剤からなる組成物
に顔料を添加する。顔料の分散方法は、三本ロール、ボ
ールミル等を使用することができる。使用に応じて、可
塑剤、界面活性剤、熱重合禁止剤を添加してもよい。ま
た本発明のラジカル重合性を有しない樹脂を配合しても
よい。得られた組成物は、印刷インキ又は顔料を配合し
ない場合、主にオーバーコートワニスとしてロールコー
タで紙、金属基材上に塗工することができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を示す。例中、部とは重量部を
示す。 製造例（ポリマー化合物（Ｉ）の製造法） ポリマー（１） ポリマー（２） アクリル酸 ５０ 部 ４０ 部 アクリル酸ブチル １０ 部 トルエン ３０ 部 ３０ 部 アゾビスイソブチルニトリル ０．４部 ０．４部 トルエン １７ 部 １７ 部 アゾビスイソブチルニトリル ０．６部 ０．６部 トルエン ２ 部 ２ 部 酸価 ７８０ ６２４ 重量平均分子量 ９０００ ８０００ 撹拌機付４つ口フラスコにを仕込み８０℃に昇温
し窒素気流下での溶解液を２時間均一滴下する。滴
下終了後との溶解液の１／３を仕込み、１時間後１
／３を仕込みさらに１時間後残りの１／３を仕込み１時
間後くみ出す。 ポリマー（３）：ジョンクリルＪ６８２（ジョンリポリ
マー社製スチレンアクリル酸共重合ポリマー酸価２３
５、重量平均分子量１６００；酸価、重量平均分子量は
固型状態の値である）
示す。 製造例（ポリマー化合物（Ｉ）の製造法） ポリマー（１） ポリマー（２） アクリル酸 ５０ 部 ４０ 部 アクリル酸ブチル １０ 部 トルエン ３０ 部 ３０ 部 アゾビスイソブチルニトリル ０．４部 ０．４部 トルエン １７ 部 １７ 部 アゾビスイソブチルニトリル ０．６部 ０．６部 トルエン ２ 部 ２ 部 酸価 ７８０ ６２４ 重量平均分子量 ９０００ ８０００ 撹拌機付４つ口フラスコにを仕込み８０℃に昇温
し窒素気流下での溶解液を２時間均一滴下する。滴
下終了後との溶解液の１／３を仕込み、１時間後１
／３を仕込みさらに１時間後残りの１／３を仕込み１時
間後くみ出す。 ポリマー（３）：ジョンクリルＪ６８２（ジョンリポリ
マー社製スチレンアクリル酸共重合ポリマー酸価２３
５、重量平均分子量１６００；酸価、重量平均分子量は
固型状態の値である）
【００１５】（エステル化反応例）撹拌機付４つ口フラ
スコにポリマー（１）を化合物（１）〜（３）のいずれ
かとキシレンを仕込み１００℃で溶解撹拌後窒素気流下
で１８０℃に昇温する。その後キシレンの還流により脱
水が開始したら徐々に２００℃、２２０℃、２４０℃と
昇温し２６０℃で酸価が１０以下になったら脱溶媒しく
み出す。 開始剤ｑ 開始剤ｒ 開始剤ｓ ポリマー（１） ７２部（固型分） ポリマー（２） ９０部（固型分） ポリマー（３） ２３９部 フェニルケトン化合物（１） １６５部 フェニルケトン化合物（２） １９４部 フェニルケトン化合物（３） ２２４部 トルエン ２０部 ３０部 ４０部 酸価 ８．８ ７．８ ８．５ 重量平均分子量 2.8×１０4 2.4×１０4 3.5×１０3 フェニルケトン化合物（１）：フェニル−２ヒドロキシ
−２プロピルケトン フェニルケトン化合物（２）：フェニル−１ヒドロキシ
−１シクロヘキシルケトン フェニルケトン化合物（３）：４−（２ヒドロキシエト
キシ）−フェニル−２−ヒドロキシプロピルケトン
スコにポリマー（１）を化合物（１）〜（３）のいずれ
かとキシレンを仕込み１００℃で溶解撹拌後窒素気流下
で１８０℃に昇温する。その後キシレンの還流により脱
水が開始したら徐々に２００℃、２２０℃、２４０℃と
昇温し２６０℃で酸価が１０以下になったら脱溶媒しく
み出す。 開始剤ｑ 開始剤ｒ 開始剤ｓ ポリマー（１） ７２部（固型分） ポリマー（２） ９０部（固型分） ポリマー（３） ２３９部 フェニルケトン化合物（１） １６５部 フェニルケトン化合物（２） １９４部 フェニルケトン化合物（３） ２２４部 トルエン ２０部 ３０部 ４０部 酸価 ８．８ ７．８ ８．５ 重量平均分子量 2.8×１０4 2.4×１０4 3.5×１０3 フェニルケトン化合物（１）：フェニル−２ヒドロキシ
−２プロピルケトン フェニルケトン化合物（２）：フェニル−１ヒドロキシ
−１シクロヘキシルケトン フェニルケトン化合物（３）：４−（２ヒドロキシエト
キシ）−フェニル−２−ヒドロキシプロピルケトン
【００１６】実施例 以下、実施例により本発明を説明する。例中、部は重量
部である。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
６９．９％とハイドロキノン０．１％を仕込み１００℃
に昇温した後、ジアクリルフタレート樹脂（ＤＴ１５
０、東都化成製）３０部を徐々に仕込み溶解した後くみ
出す。粘度２１００ポイズ（２５℃）のワニスを得た。
このワニスを用いて下記処方の原料を練肉して印刷イン
キを得た。 ベースインキ カーボンブラック １０部 ワニス ４０部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート １０部 開始剤 １０部
部である。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
６９．９％とハイドロキノン０．１％を仕込み１００℃
に昇温した後、ジアクリルフタレート樹脂（ＤＴ１５
０、東都化成製）３０部を徐々に仕込み溶解した後くみ
出す。粘度２１００ポイズ（２５℃）のワニスを得た。
このワニスを用いて下記処方の原料を練肉して印刷イン
キを得た。 ベースインキ カーボンブラック １０部 ワニス ４０部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート １０部 開始剤 １０部
【００１７】また、オーバーコートワニスは下記処方の
原料を５０〜８０℃に加熱溶解して作成した。 ベースクリヤ ワニス １０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ８０部 開始剤 １０部 開始剤は下記のとおりである。なお例１〜３は比較例、
例４〜９は実施例を示す。 開始剤ｎ：イルガキュア３６９（チバガイギ社商品名） 開始剤ｏ：ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳ社商品名） 開始剤ｐ：ＥＡＢ（保土谷化学社商品名）
原料を５０〜８０℃に加熱溶解して作成した。 ベースクリヤ ワニス １０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ８０部 開始剤 １０部 開始剤は下記のとおりである。なお例１〜３は比較例、
例４〜９は実施例を示す。 開始剤ｎ：イルガキュア３６９（チバガイギ社商品名） 開始剤ｏ：ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳ社商品名） 開始剤ｐ：ＥＡＢ（保土谷化学社商品名）
【００１８】 表１ ───────────────────────────────── 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ 9 ベースインキ 90 90 90 90 90 90 90 ベースクリヤー 95 95 フェェニルケトン化合物（１） 10 フェェニルケトン化合物（２） 10 フェェニルケトン化合物（３） 5 開始剤 ｑ 10 3 開始剤 ｒ 10 7 開始剤 ｓ 5 3 開始剤 ｎ 7 0.5 開始剤 ｏ 3 開始剤 ｐ 0.5 臭 気 1 1 1 5 5 5 5 5 5 硬化性（ｍ／分） 10 10 10 10 10 10 40 40 50 鉛筆硬度（Ｈ） 2H 2H 2H 3H 3H 3H 5H 5H 5H ─────────────────────────────────
【００１９】印刷インキの性能評価は以下のようにして
行った。 （１）硬化性：各硬化性被覆物中印刷インキの場合イン
キをＲＩテスターにて０．３０ｃｃ（印刷インキ業界で
一般的に使用されている簡便印刷機で２０ｃｍ×２５ｃ
ｍの紙に０．３０ｃｃのインキを均一に印刷する）で印
刷し、オーバーコートワニス（比較例３、実施例６）は
バーコーター＃３で塗工しＵＶ照射（高圧水銀ランプ１
２０Ｗ／ｃｍ１灯）後指触乾燥硬化した時のＵＶ照射装
置のコンベヤースピード（ｍ／分）で数字が大きい程硬
化性が良い。 （２）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものであり、（不良）１〜５（良
好）とした。 （３）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した印刷物の鉛
筆硬度
行った。 （１）硬化性：各硬化性被覆物中印刷インキの場合イン
キをＲＩテスターにて０．３０ｃｃ（印刷インキ業界で
一般的に使用されている簡便印刷機で２０ｃｍ×２５ｃ
ｍの紙に０．３０ｃｃのインキを均一に印刷する）で印
刷し、オーバーコートワニス（比較例３、実施例６）は
バーコーター＃３で塗工しＵＶ照射（高圧水銀ランプ１
２０Ｗ／ｃｍ１灯）後指触乾燥硬化した時のＵＶ照射装
置のコンベヤースピード（ｍ／分）で数字が大きい程硬
化性が良い。 （２）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものであり、（不良）１〜５（良
好）とした。 （３）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した印刷物の鉛
筆硬度
【００２０】
【発明の効果】本発明の光硬化性被覆組成物は臭気性、
塗膜硬度が良好である。又従来の硬化性被覆組成物に比
べて硬化速度が大きいという特長を有する。
塗膜硬度が良好である。又従来の硬化性被覆組成物に比
べて硬化速度が大きいという特長を有する。
Claims (4)
- 【請求項１】 カルボン酸を含有する重量平均分子量５
０００以上の付加重合ポリマーと、水酸基を含有するフ
ェニルケトン化合物とをエステル化反応させて得られる
光開始剤。 - 【請求項２】 （ａ）請求項１の光開始剤１０〜９０重
量％と（ｂ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もしくは
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド９０〜１０重量％とからなる開始剤組成
物。 - 【請求項３】 さらに（ｃ）４，４′−ビス（ジ低級ア
ルキルアミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重量％配合し
てなる請求項１または請求項２の開始剤組成物。 - 【請求項４】 請求項１ないし請求項３の光開始剤組成
物をラジカル重合性二重結合含有化合物に対して０．１
〜２０重量％配合してなる被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176842A JPH0733811A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 光開始剤および被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176842A JPH0733811A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 光開始剤および被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733811A true JPH0733811A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16020788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5176842A Pending JPH0733811A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 光開始剤および被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733811A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1964896A2 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
| JP2008208299A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-11 | Konica Minolta Holdings Inc | 組成物、液体及びゲル形成方法 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP5176842A patent/JPH0733811A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1964896A2 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
| JP2008208299A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-11 | Konica Minolta Holdings Inc | 組成物、液体及びゲル形成方法 |
| EP1964896A3 (en) * | 2007-02-28 | 2010-09-08 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
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