JPH07316409A

JPH07316409A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07316409A
Application number: JP13673994A
Authority: JP
Inventors: Akira Yanagase; 昭柳ケ瀬; Takayuki Izeki; 隆幸井関; Koichi Ito; 伊藤　　公一; Terushi Ueda; 昭史上田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-05-27
Filing date: 1994-05-27
Publication date: 1995-12-05
Anticipated expiration: 2021-11-01
Also published as: JP3841312B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐衝撃性および難燃性に優れたポリカーボネ
ート樹脂系樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して、（Ｂ）リン酸エステル系化合物１〜２０重量部
および（Ｃ）特定ゴム構造を有する複合ゴム系グラフト
共重合体０．１〜５０重量部を含有する難燃性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性樹脂組成物に関
し、より詳しくは、優れた耐衝撃性および難燃性を有す
るポリカーボネート樹脂系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】芳香
族ポリカーボネート樹脂は、その優れた物性の故にエン
ジニアリングプラスチックとして多用されている。しか
しながら、難燃性が不足しているので、難燃性向上のた
めに種々の試みがなされている。なかでも、芳香族ポリ
カーボネート樹脂に、難燃剤としてリン酸エステル系化
合物を配合した組成物は難燃性が高く、ＵＬ９４燃焼試
験（アンダーライターズラボラトリーズインコーポレー
ションのブレチン９４“材料分類のための燃焼試験”、
以下、ＵＬ規格９４と略称する。）においてＶ−０〜Ｖ
−２に合格する難燃性を有している。この難燃性評価試
験は、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍのバー状の試料
を用いて行われる。ところが、上記の樹脂組成物は、Ｕ
Ｌ規格９４の５Ｖ試験の角板試験においては、角板（１
５２ｍｍ×１５２ｍｍ）の厚さが２．８ｍｍ未満である
と、穴あきが起きて５ＶＡの試験に不合格となる。同様
に角板（１００ｍｍ×１５０ｍｍ）を用いるＣＳＡ（カ
ナディアン・スタンダード・アソシエーション）規格Ｃ
２２．２Ｎｏ．０．６−Ｍ１９８２の試験Ａ（以下、Ｃ
ＳＡ規格試験Ａと略称する。）においても、試料の厚さ
が２．８ｍｍ未満であると穴あき等のために不合格にな
る。

【０００３】また、芳香族ポリカーボネート樹脂系樹脂
組成物は、耐衝撃性および寸法精度等の物性が優れてお
り、自動車の内装・外装をはじめ、ＯＡ機器のハウジン
グ等に広く採用されている。ところが、特に各種機器の
ハウジング用途においては、近年における機器のコスト
ダウンや軽量化の要請に応えるため、薄肉化傾向が強ま
りつつある。したがって、厚さが薄いハウジングにおい
て、耐衝撃性を保ちつつ、ＵＬ規格９４の５Ｖ試験およ
びＣＳＡ試験に合格する芳香族ポリカーボネート樹脂系
樹脂組成物の出現が強く望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述し
た如き現状に鑑み、２．８ｍｍより薄い厚さに成形され
ても、耐衝撃性に優れ、かつＵＬ９４規格の５Ｖ試験お
よびＣＳＡ試験に合格するような優れた難燃性を有する
ポリカーボネート樹脂系樹脂組成物を得ることを目的と
して鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂に、特定
のリン酸エステル系化合物および複合ゴム系グラフト共
重合体を配合することにより、上記の目的が達成される
ことを見い出し本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は（Ａ）ポリカーボネー
ト樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）リン酸エステル系
化合物１〜２０重量部、および（Ｃ）ポリオルガノシロ
キサン成分１〜９９重量％とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分９９〜１重量％とが分離できないよう
に相互に絡み合った構造を有し、かつポリオルガノシロ
キサン成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分との合計量が１００重量％である複合ゴムに１種また
は２種以上のビニル系単量体を、グラフト重合して得ら
れる複合ゴム系グラフト共重合体０．１〜５０重量部を
含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物にある。

【０００６】本発明の難燃性樹脂組成物の特徴は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂に、特定の（Ｂ）リン酸エ
ステル系化合物および（Ｃ）複合ゴム系グラフト共重合
体の特定量を配合した点にあり、上記（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分のいずれか１成分でも欠けても、本発明の目
的を達成することが困難となる。

【０００７】本発明において用いられるポリカーボネー
ト樹脂（Ａ）は、公知の方法により製造される芳香族ポ
リカーボネート樹脂であり、一般にジヒドロキシおよび
／またはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸の
ジエステルと反応させることにより製造される。適当な
ジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関
しオルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原子
等の置換基を有するものも含む。ジヒドロキシジアリー
ルアルカンの好ましい具体例としては、４，４′−ジヒ
ドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン（ビスフェノー
ルＡ）、テトラメチルビスフェノールＡおよびビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン等が挙げられる。また分岐したポリカーボネート樹
脂は、例えばヒドロキシ化合物の一部、例えば０．２〜
２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換することにより
製造される。上記ポリカーボネート樹脂は１種で、また
は２種以上混合して用いることができる。

【０００８】本発明において用いられるリン酸エステル
系化合物（Ｂ）は、下記式（Ｉ）、

【０００９】

【化１】で示されるリン酸エテスル系化合物が挙げられる。

【００１０】上記式（Ｉ）において、有機基とは、例え
ば置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基等が挙げられる。また、置換されている
場合、置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリール基等が
挙げられ、またこれらの置換基を組み合わせた基（例え
ばアリールアルコキシアルキル基等）またはこれらの置
換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合し
て組み合わせた基（例えばアリールスルホニルアリール
基等）を置換基として用いてもよい。また、２価以上の
有機基とは、上記した有機基から、炭素原子に結合して
いる水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を
意味する。例えばアルキレン基、および好ましくは（置
換）フェニレン基、多核フェノール類、例えばビスフェ
ノール類から誘導されるものが挙げられ、２以上の遊離
原子価の相対的位置は任意である。特に好ましいものと
して、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロール
メタン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシ
ジフェニル、ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ジヒドロキシナフタレン等から誘導されるものが挙
げられる。

【００１１】具体的なリン酸エステル系化合物（Ｂ）の
例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジ
ルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェ
ート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス
（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロ
ピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフ
ェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−
ジクロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブ
ロモプロピル）ホスフェートおよびビス（クロロプロピ
ル）モノオクチルホスフェート、上記式（Ｉ）中のＲ¹
〜Ｒ⁴がアルコキシ、例えばメトキシ、エトキシおよび
プロポキシ、または好ましくは（置換）フェノキシ、例
えばフェノキシ、メチル（置換）フェノキシであるとこ
ろのビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノン
ビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、トリ
オキシベンゼントリホスフェート等が挙げられ、好まし
くはトリフェニルホスフェートおよび各種ビスホスフェ
ートである。

【００１２】上記の成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００重
量部に対して１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量
部添加される。成分（Ｂ）の量が上記の範囲より少ない
と本発明の効果が十分発揮されず、また、上記の範囲を
超えると耐熱性が損なわれる。

【００１３】次に、本発明で使用される複合ゴム系グラ
フト共重合体（Ｃ）は、ポリオルガノシロキサン成分１
〜９９重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分９９〜１重量％（各成分の合計量が１００重量％）
から構成され、両成分が相互に絡み合い実質上分離でき
ない構造を有する複合ゴムに、１種または２種以上のビ
ニル系単量体がグラフト重合された共重合体である。

【００１４】上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロ
キサン成分およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分のいずれか１種類あるいはこれらの単純混合物を
ゴム源として使用しても、本発明の樹脂組成物の有する
特徴は得られず、ポリオルガノシロキサン成分とポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み合い
複合一体化されてはじめて優れた耐衝撃性、難燃性を兼
ね備えた樹脂組成物を得ることができる。複合ゴムを構
成する２種の成分はいずれも１〜９９重量％（ただし、
両成分の合計量は１００重量％）の範囲であることが必
要であり、さらに５〜９０重量％の範囲であることが好
ましく、さらに１０〜９０重量％の範囲が特に好まし
い。複合ゴム中のポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分が９９重量％を超えると、得られる樹脂組成物か
らの成形物の耐衝撃性が低下する。

【００１５】上記複合ゴムの平均粒子径は０．０１〜
０．６μｍの範囲にあることが好ましい。平均粒子径が
０．０１μｍ未満になると樹脂組成物から得られる成形
物の耐衝撃性が悪化し、また平均粒子径が０．６μｍを
超えると、得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性
が低下すると共に、成形表面外観が悪化する。このよう
な平均粒子径を有する複合ゴムを製造するには乳化重合
法が最適であり、まずポリオルガノシロキサンのラテッ
クスを調製し、次にアルキル（メタ）アクリレートゴム
の合成用単量体をポリオルガノシロキサンラテックスの
粒子に含浸させてから前記合成用単量体を重合するのが
好ましい。

【００１６】上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロ
キサン成分は、以下に示すオルガノシロキサンおよび架
橋剤（ＣＩ）を用いて乳化重合により調製することがで
き、その際、さらにグラフト交叉剤（ＧＩ）を併用する
こともできる。

【００１７】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種の環状体が挙げられ、好ましく用いられるのは３
〜６員環である。例えばヘキサメチルシクロトリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキ
サン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキ
サン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げ
られ、これらは１種または２種以上混合して用いられ
る。これらの使用量は、ポリオルガノシロキサン成分中
５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。

【００１８】架橋剤（ＣＩ）としては、３官能性または
４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチル
シラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン等が用いられる。特に
４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキ
シシランが特に好ましい。架橋剤の使用量はポリオルガ
ノシロキサン成分中０．１〜３０重量％である。

【００１９】グラフト交叉剤（ＧＩ）としては、下記式
で表される単位を形成し得る化合物等が用いられる。

【００２０】

【化２】

【００２１】上記式（ＧＩ−１）の単位を形成し得る
（メタ）アクリロイルオキシシロキサンは、グラフト効
率が高いため有効なグラフト鎖を形成することが可能で
あり、耐衝撃性発現の点で有利である。

【００２２】なお、上記式（ＧＩ−１）の単位を形成し
得るものとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特に
好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例と
しては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメ
チルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキ
シジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げら
れる。

【００２３】上記式（ＧＩ−２）の単位を形成し得るも
のとしてビニルシロキサンが挙げられ、具体例として
は、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
が挙げられる。

【００２４】上記式（ＧＩ−３）の単位を形成し得るも
のとしてｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシランが
挙げられる。また、式（ＧＩ−４）の単位を形成し得る
ものとして、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチル
シラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラ
ン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等
が挙げられる。

【００２５】グラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシ
ロキサン成分中、０〜１０重量％であり、好ましくは
０．５〜５重量％である。

【００２６】このポリオルガノシロキサン成分のラテッ
クスの製造は、例えば米国特許第２，８９１，９２０号
明細書、同第３，２９４，７２５号明細書等に記載され
た方法を用いることができる。本発明の実施では、例え
ばオルガノシロキサンと架橋剤（ＣＩ）および所望によ
りグラフト交叉剤（ＧＩ）の混合溶液とを、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸
系乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて
水と剪断混合する方法により製造することが好ましい。
アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳
化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好
適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属
塩、アルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト
重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果があ
るので好ましい。

【００２７】次に、上記複合ゴムを構成するポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤（ＣII）およびグラフ
ト交叉剤（ＧII）を用いて合成することができる。

【００２８】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート
およびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキ
ルメタクリレート等が挙げられ、特にｎ−ブチルアクリ
レートの使用が好ましい。

【００２９】架橋剤（ＣII）としては、例えばエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト等が挙げられる。

【００３０】グラフト交叉剤（ＧII）としては、例えば
アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタク
リレートは架橋剤として用いることもできる。これら架
橋剤並びにグラフト交叉剤は１種または２種以上併用し
て用いられる。これら架橋剤およびグラフト交叉剤の合
計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分中０．１〜２０重量％である。

【００３１】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサン成分のラテックス中へ上記ア
ルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフト交
叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサン粒子へ含浸させ
た後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重
合の進行と共にポリオルガノシロキサンの架橋網目に相
互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの架
橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガノシ
ロキサン成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分との複合ゴムのラテックスが得られる。なお本発明
の実施に際しては、この複合ゴムとしてポリオルガノシ
ロキサン成分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し
単位を有し、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位を
有する複合ゴムが好ましく用いられる。

【００３２】このようにして乳化重合により調製された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
り、またポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分とは強固に絡み合ってい
るためアセトン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出
分離できない。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で
１２時間抽出して測定したゲル含量は８０重量％以上で
ある。

【００３３】この複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エス
テル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシア
ン化ビニル化合物等の各種のビニル系単量体が挙げら
れ、これらは１種または２種以上組み合わせて用いられ
る。これらビニル系単量体のうちメタクリル酸エステル
が好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。

【００３４】グラフト共重合体における上記複合ゴムと
上記ビニル系単量体の割合は、このグラフト共重合体の
重量を基準にして複合ゴム３０〜９５重量％、好ましく
は４０〜９０重量％およびビニル系単量体５〜７０重量
％、好ましくは１０〜６０重量％が好ましい。ビニル系
単量体が５重量％未満では樹脂組成物中でのグラフト共
重合体の分散が十分でなく、また７０重量％を超えると
衝撃強度発現性が低下するので好ましくない。

【００３５】グラフト共重合体は、上記ビニル系単量体
を複合ゴムのラテックスに加えラジカル重合技術によっ
て一段であるいは多段で重合させて得られる。グラフト
共重合体ラテックスは、好ましくは塩化カルシウムまた
は硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入
し、塩析、凝固することにより分離、回収することがで
きる。

【００３６】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重
量部使用する。上記の範囲より少ないと本発明樹脂組成
物の耐衝撃性の改良効果および難燃性向上効果が小さ
く、また上記の範囲を超えて配合されても耐衝撃性は良
好であるが難燃性が低下し経済的でないので好ましくな
い。

【００３７】本発明の樹脂組成物には、さらに滴下防止
剤を含むことができる。そのような滴下防止剤として使
用することができるフッ素化ポリオレフィンは、商業的
にも入手でき、あるいは公知の方法によって製造するこ
ともできる。それは、例えば遊離基触媒（例えばペルオ
キシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム）
を使用しながら水性媒質中において１００〜１０００ｐ
ｓｉの圧力および０〜２００℃好ましくは２０〜１００
℃の温度下でテトラフルオロエチレンを重合させること
によって得られる白色の固体である。詳しくは、ブルベ
ーカー（Ｂｒｕｂａｋｅｒ）の米国特許第２，３９３，
９６７号明細書を参照されたい。不可欠ではないが、比
較的大きな粒子例えば平均粒度０．３〜０．７ｍｍ（主
として０．５ｍｍ）の粒子の状態にある樹脂を使用する
ことが好ましい。これは０．０５〜０．５ｍｍの粒度を
有する通常のポリテトラオロエチレン粉末よりも良好で
ある。かかる比較的大きな粒度の物質が特に好ましい理
由は、それが重合体中に容易に分散し、かつ重合体同志
を結合して繊維状材料を作る傾向を示すことにある。か
かる好適なポリテトラフルオロエチレンは、ＡＳＴＭに
よればタイプ３と呼ばれるもので、実際にはデュポン社
（Ｅ．Ｉ．ＤｕｐｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａ
ｎｄＣｏｍｐａｎｙ）からテフロン６（Ｔｅｆｌｏｎ
６）として商業的に入手し得る。あるいは、三井デュポ
ンフロロケミカル社のテフロン３０Ｊとして商業的に入
手し得る。フッ素化ポリオレフィンは、成分（Ａ）１０
０重量部に対して、好ましくは０．０１〜２重量部、よ
り好ましくは０．０５〜１．０重量部使用する。

【００３８】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にさらに、目的に応じて他の樹脂成分を含むこともでき
る。このような他の樹脂としては、ＰＢＴ等のポリエス
テル、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチ
レン等が挙げられる。このような樹脂は成分（Ａ）１０
０重量部に対して２００重量部までの量で使用すること
ができる。

【００３９】本発明の樹脂組成物には、また、その物性
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維等）、充填剤（カー
ボンブラック、シリカ、酸化チタン等）、耐熱剤、酸化
劣化防止剤、耐候剤、滑材、離型剤、結晶核剤、可塑
剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができ
る。

【００４０】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。

【００４１】

【実施例】以下の実施例および比較例により、本発明を
さらに詳しく説明する。例中の「部」は「重量部」を示
す。また、例中の物性評価は以下に示す方法を用いて行
った。

【００４２】１．アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して、厚み１／８インチ、
ノッチ付きで測定した。

【００４３】２．難燃性試験（１）ＵＬ規格に準拠してＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２試験
を行った。厚み１／１６インチ。（２）ＵＬ規格に準拠して５Ｖ試験（５インチフラムテ
スト）を行った。まず試験Ａ（バー試験）を行い、試験
Ａに不合格の場合は５Ｖ不合格と判定した。試験Ａに合
格の場合には、次に試験Ｂ（角板試験）を行った。試験
Ｂに合格の場合は５ＶＡと判定した。試験Ｂに不合格の
場合は５ＶＢと判定した。なお、いずれの試験において
も、厚みは２．５ｍｍであった。（３）ＣＳＡ規格Ｃ２２、２Ｎｏ．０．６−Ｍ１９８２
に準拠して、厚み２．５ｍｍの試験片について試験Ａ
（１２７ｍｍフレーム試験）を行った。 ○…合格、 ×…不合格。

【００４４】参考例複合ゴム系グラフト共重合体の製
造テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シ
ロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸を
それぞれ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロ
キサン１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００
ｒｐｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００
ｋｇ／ｃｍ²の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキ
サンラテックスを得た。この混合液をコンデンサーおよ
び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合攪拌
しながら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４
８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスの
ｐＨを７．４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロ
キサンラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキ
サンの重合率は８９．５％であり、ポリオルガノシロキ
サンの平均粒子径は０．１６μｍであった。

【００４５】上記ポリオルガノシロキサンラテックスを
３３．５部採取し攪拌機を備えたセパラブルフラスコに
いれ、蒸留水１２３．２部を加え、窒素置換をしてから
５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート７３．５部、
アリルメタクリレート１．５部およびｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド０．５６部の混合液を仕込み３０分
間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に
浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．００２部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガ
リット０．２６部および蒸留水５部の混合液を仕込みラ
ジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持
し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテ
ックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定した
ところ０．２２μｍであった。また、このラテックスを
乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出
し、ゲル含量を測定したところ９７．３重量％であっ
た。

【００４６】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．０６部とメチルメタクリレ
ート１５部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴
下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラ
フト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合率
は、９６．４％であった。得られたグラフト共重合体ラ
テックスを塩化カルシウム１．５重量％の熱水２００部
中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間
乾燥し、粉末状の混合ゴム系グラフト共重合体を９６．
９部得た。

【００４７】実施例１〜３、比較例１〜２表１に示す割合で各成分を混合した後、この混合物を２
８０℃、１００ｒｐｍに設定した１軸押出機（スクリュ
ー径６５ｍｍφ）にかけて溶融・混練してペレット化し
た。次いでこのペレットを射出成形して（設定温度２８
０℃、金型温度８０℃）成形品を製造した。得れた成形
品についてアイゾット衝撃強度の測定および難燃性の評
価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】以上述べた如き構成からなる本発明の難
燃性樹脂組成物は、耐衝撃性に優れ、しかも薄く成形さ
れても難燃性が著しく優れるという特性を有し、自動車
の内装・外装をはじめ、ＯＡ機器のハウジング、電気、
電子機器部品等の用途に極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上田昭史広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対して、（Ｂ）リン酸エステル系化合物１〜２０重
量部、および（Ｃ）ポリオルガノシロキサン成分１〜９
９重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
９９〜１重量％とが分離できないように相互に絡み合っ
た構造を有し、かつポリオルガノシロキサン成分とポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分との合計量が１
００重量％である複合ゴムに１種または２種以上のビニ
ル系単量体を、グラフト重合して得られる複合ゴム系グ
ラフト共重合体０．１〜５０重量部を含有することを特
徴とする難燃性樹脂組成物。