JP2001316580A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭素／塩素系難燃剤を用いないポリカーボネ
ート／ＡＢＳ系アロイ樹脂材料において、高度なレベル
の難燃性、耐衝撃性を有し、さらに優れた耐薬品性、耐
候性を示す材料を提供すること。 【解決手段】 アルキル（メタ）アクリレートゴムに、
芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）、シアン化ビニル
化合物単量体（ｂ）およびこれらに共重合可能なビニル
系単量体（ｃ）から選ばれた少なくとも一種をグラフト
させたグラフト共重合体（Ａ）１５〜４０重量％および
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）６０〜８５重量％からなる
樹脂組成物１００重量部に対して、リン酸エステル化合
物（Ｄ）５〜２５重量部およびポリテトラフロロエチレ
ン（Ｅ）０．０５〜５重量部が配合された難燃性樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素、臭素化合物
を含まない難燃性、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性に優れ
た樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカ−ボネ−ト樹脂は、その優れた耐
衝撃性あるいは耐熱性を生かして様々な工業用用途に用
いられているが、成形加工温度が高い、流動性が悪いあ
るいは衝撃強度の厚み依存性が大きい等の欠点を有して
いる。現在では、この欠点が改良されたポリカ−ボネ−
ト樹脂にＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン）系樹脂をブレンドした組成物、すなわち、ポリカ
ーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂が広く用いられている。
しかしながら、ポリカ−ボネ−ト樹脂にＡＢＳ樹脂をブ
レンドする方法では、耐衝撃性の向上あるいは成形加工
温度の低下は可能となるものの、得られるブレンド物の
難燃性が不足するため、これを改良すべく各種難燃剤あ
るいは難燃助剤を添加する方法が行われている。

【０００３】ところが、近年、ＯＡ機器あるいは家電部
材等のハウジング用途においては、機器の軽量化、薄肉
化あるいは形状の複雑化等により、これに用いる樹脂材
料にはより高度なレベルの難燃性、成形時の流動性およ
び耐衝撃性が要求されてる。また、小型軽量化に伴い樹
脂の機械部品への接触頻度が高まり機械油への耐薬品性
やコストダウンのための無塗装化により耐候性が要求さ
れている。

【０００４】従来、難燃性を付与するためその付与能力
の高さから塩素、臭素系の難燃剤が使用されてきた。し
かしながら、近年では、環境問題から、塩素、臭素系化
合物の使用が制限されてきている。この問題を解決する
ため、特公平６−７０１７７号公報等にリン系難燃剤を
使用する方法が提案されている。しかし、該公報実施例
に示されている様なポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹
脂では、前述の強まる薄肉化指向の対応のため、例え
ば、ポリカーボネートやＡＢＳの分子量や配合比を変え
て流動性を改良しようとするとＵＬ９４試験（アンタ゛ーライタ
ース゛ラホ゛ラトリース゛インコーホ゜レーション制定）で滴下物（ドリップ）
が生じやすくなったり燃焼時間が延び易くなる。この問
題を解決するため、特開平６−２４０１２７号公報、特
開平７−２３８２１８号公報等に、ポリカーボネート樹
脂あるいはポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂に各種
難燃剤、難燃助剤とともにポリオルガノシロキサンおよ
びポリアルキル（メタ）アクリレートを含む複合ゴムに
ビニル系単量体がグラフト重合してなる複合ゴム系グラ
フト共重合体を添加する方法が提案されている。しかし
ながら、これら従来技術においても、耐薬品性や耐候性
については問題が残っている状況である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】すなわち従来の臭素／
塩素系難燃剤を用いないポリカーボネート樹脂あるいは
ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂材料において、高
度なレベルの難燃性、耐衝撃性を有し、さらに優れた耐
薬品性、耐候性を示す材料は未だ見出されておらず、こ
れを満足する技術の開発が強く望まれていた。

【０００６】本発明の目的は臭素／塩素系難燃剤を用い
ないポリカーボネート／ＡＢＳ系アロイ樹脂材料におい
て、高度なレベルの難燃性、耐衝撃性を有し、さらに優
れた耐薬品性、耐候性を示す材料を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、アルキ
ル（メタ）アクリレートゴムに、芳香族アルケニル化合
物単量体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）お
よびこれらに共重合可能なビニル系単量体（ｃ）から選
ばれた少なくとも一種をグラフトさせたグラフト共重合
体（Ａ）１５〜３５重量％およびポリカーボネート樹脂
（Ｃ）６５〜８５重量％からなる樹脂組成物１００重量
部に対して、リン酸エステル化合物（Ｄ）５〜２５重量
部およびポリテトラフロロエチレン（Ｅ）０．０５〜５
重量部が配合された難燃性樹脂組成物にある。

【０００８】さらに、本発明の第２の要旨は、アルキル
（メタ）アクリレートゴムに、芳香族アルケニル化合物
単量体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）およ
びこれらに共重合可能なビニル系単量体（ｃ）から選ば
れた少なくとも一種をグラフトさせたグラフト共重合体
（Ａ）１７〜２５重量％、芳香族アルケニル化合物単量
体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）およびこ
れらに共重合可能なビニル系単量体（ｃ）から選ばれた
少なくとも一種を構成単位とする（共）重合体（Ｂ）１
〜１３重量％、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）６０〜８２
重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、リン
酸エステル化合物（Ｄ）５〜２５重量部およびポリテト
ラフロロエチレン（Ｅ）０．０５〜５重量部が配合され
た難燃性樹脂組成物にある。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に係るグラフト共重合体
（Ａ）に用いるアルキル（メタ）アクリレートゴムは、
アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）と多官能単量体
（ｅ）との重合物である。

【００１０】アルキル（メタ）アクリレ−ト（ｄ）とし
ては、例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−
ト、ｎ−プロピルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−
ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアク
リレ−トおよびヘキシルメタクリレ−ト、２−エチルヘ
キシルメタクリレ−ト、ｎ−ラウリルメタクリレ−ト等
のアルキルメタクリレ−トが挙げられ、これらを単独で
または二種以上併用して用いることができる。またグラ
フト共重合体を含む樹脂組成物の耐衝撃性および成形光
沢を考慮すると、特にｎ−ブチルアクリレ−トの使用が
好ましい。

【００１１】多官能単量体（ｅ）としては、例えばアリ
ルメタクリレ−ト、エチレングリコ−ルジメタクリレ−
ト、プロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、１，３−
ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、１，４−ブチレ
ングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリアリルシアヌレ−
ト、トリアリルイソシアヌレ−ト等が挙げられ、これら
を単独でまたは二種以上併用して用いることができる。
グラフト共重合体のグラフト構造（アセトン不溶分量、
アセトン可溶成分の溶液粘度）を考慮すると好ましい多
官能単量体（ｅ）の使用量は、アルキル（メタ）アクリ
レ−トゴム中０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜
５重量％、さらに好ましくは０．２〜１重量％である。

【００１２】さらにアルキル（メタ）アクリレートゴム
には、芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）、シアン化
ビニル化合物単量体（ｂ）等を用いることができる。

【００１３】本発明に用いるアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムは、通常のラジカル重合開始剤を作用させて乳
化重合することによって調製できる。また、重合に用い
るラジカル重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始
剤または酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開
始剤が用いられる。この中では、レドックス系開始剤が
好ましく、特に硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを
組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。

【００１４】本発明に用いるアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムは、硬質粒状（共）重合体にポリアルキル（メ
タ）アクリレート成分がシード重合された共重合体が好
ましい硬質粒状（共）重合体は、アルキル（メタ）アク
リレートゴムに芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）、
シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）およびこれらに共重
合可能なビニル系単量体（ｃ）から選ばれた少なくとも
一種を構成単位する。特に、芳香族アルケニル化合物単
量体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）および
（メタ）アクリレートを構成単位とする共重合体が好ま
しい。

【００１５】本発明に係るグラフト共重合体（Ａ）は、
アルキル（メタ）アクリレートゴムに芳香族アルケニル
化合物単量体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体
（ｂ）およびこれらに共重合可能なビニル系単量体
（ｃ）から選ばれた少なくとも一種がグラフト重合され
たものである。

【００１６】上記芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）
としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられ、好ましくはスチレンである。
シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、好
ましくはアクリロニトリルである。

【００１７】これらに共重合可能な単量体（ｃ）の例と
しては、メタクリル酸エステルとしては例えばメチルメ
タクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、２−エチルヘキ
シルメタクリレ−ト等であり、アクリル酸エステルとし
ては例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、
ブチルアクリレ−ト等であり、マレイミドではＮ−フェ
ニルマレイミド等があげられる。

【００１８】芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）及び
シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）を併用する好まし
い。その組成比は特に限定されるものではないが、好ま
しくはシアン化ビニル化合物単量体（ｂ）が両合計に対
し１０重量％〜５０重量％である。

【００１９】グラフト重合は、アルキル（メタ）アクリ
レートゴムのラテックスに芳香族アルケニル化合物単量
体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）およびこ
れらに共重合可能なビニル系単量体（ｃ）から選ばれる
少なくとも一種を加え、ラジカル重合法により一段であ
るいは多段で行うことができるが、得られるグラフト共
重合体（Ａ）を含む樹脂組成物の耐衝撃性および顔料着
色性を考慮すると二段以上で重合を行うことが好まし
い。また、重合に用いるラジカル重合開始剤としては、
過酸化物、アゾ系開始剤、または酸化剤・還元剤を組み
合わせたレドックス系開始剤が用いられる。この中で
は、レドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄・
エチレンジアミン四酢酸にナトリウム塩・ロンガリット
・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレー
ト系開始剤が好ましい。

【００２０】また、グラフト重合において用いる単量体
中にはグラフトポリマーの分子量やグラフト率を調製す
るための各種連鎖移動剤を添加することができる。

【００２１】また、グラフト重合には、重合ラテックス
を安定化させさらにグラフト共重合体の平均粒子径を制
御するために乳化剤を添加することができる。用いる乳
化剤としては、特に限定させるものではないが、好まし
い例としてはカチオン系乳化剤、アニオン系乳化剤およ
びノニオン系乳化剤であり、さらに好ましい例としては
スルホン酸塩乳化剤あるいは硫酸塩乳化剤とカルボン酸
塩乳化剤を併用させて使用する方法である。

【００２２】また、上記のように調製されるグラフト共
重合体（Ａ）の粒子径は特に限定されるものではない。

【００２３】本発明の樹脂組成物の構成成分であるグラ
フト共重合体（Ａ）は、好ましくはアセトン溶媒に対す
る不溶分を６０〜９９重量％含み、かつアセトン可溶分
の０．２ｇ／１００ｃｃＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液として２５℃で測定した還元粘度が０．３０〜０．
７０ｄｌ／ｇである。

【００２４】アセトン溶媒に対する不溶分が６０重量％
未満の場合は、グラフト共重合体を含む樹脂組成物の耐
衝撃性がやや低下する傾向を示し、一方９９重量％を超
えるとグラフト共重合体を含む樹脂組成物の成形光沢が
低下する傾向を示す。

【００２５】また、アセトン可溶分の０．２ｇ／１００
ｃｃＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液として２５℃で
測定した還元粘度が０．３０ｄｌ／ｇ未満の場合は、グ
ラフト共重合体を含む樹脂組成物の耐衝撃性がやや低下
する傾向を示し、一方０．７０ｄｌ／ｇ超えるとグラフ
ト共重合体を含む樹脂組成物の低温度成形時の光沢がや
や低下する傾向を示す。

【００２６】本発明に係る樹脂組成物の耐衝撃性と低温
度成形時の光沢の両方を考慮すると、アセトン不溶分の
より好ましい範囲は、７５〜９５重量％、さらに好まし
くは８０〜９５重量％であり、アセトン可溶分の０．２
ｇ／１００ｃｃＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液とし
て２５℃で測定した還元粘度のより好ましい範囲は、
０．５０〜０．７０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５
５〜０．６５ｄｌ／ｇの範囲である。

【００２７】上記アセトン不溶分量の範囲およびアセト
ン可溶分の溶液粘度の範囲のグラフト共重合体を製造す
る方法としては特に限定されるものではないが、好まし
い例としては芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）、シ
アン化ビニル化合物単量体（ｂ）およびこれらに共重合
可能なビニル系単量体（ｃ）から選ばれた少なくとも一
種のグラフト重合時に、重合速度を司る重合開始剤量
（硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩、ロンガリットおよびヒドロパ−オキサイドを組み合
わせたスルホキシレ−ト系開始剤の場合は、硫酸第一鉄
・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩の使用量ある
いはロンガリットの使用量あるいはヒドロパ−オキサイ
ドの使用量）を制限させる方法、あるいは用いる芳香族
アルケニル化合物及びシアン化ビニル化合物の単量体混
合物中に各種メルカプタン化合物、スチレンダイマー等
の連鎖移動剤を混合使用する方法あるいは重合温度を制
限する方法、等が挙げられ、このうちアセトン不溶分の
量およびアセトン可溶成分の溶液粘度の制御のしやすさ
を考慮すると、重合速度を司る重合開始剤量（硫酸第一
鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩、ロンガリ
ットおよびヒドロパ−オキサイドを組み合わせたスルホ
キシレ−ト系開始剤の場合は、硫酸第一鉄・エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩の使用量あるいはロンガリ
ットの使用量あるいはヒドロパ−オキサイドの使用量）
を制限させる方法が好ましい。

【００２８】本発明に係る樹脂組成物中のグラフト共重
合体（Ａ）の配合量は、１５〜４０重量％（（Ａ）＋
（Ｃ）＝１００重量％中）であり、（Ｂ）成分をさらに
添加する際には、１７〜２５重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％中）である。１７重量％未満では
耐衝撃性の改良効果が低下する。２５重量％を超えると
難燃性が低下する。好ましくは１７〜２０重量％であ
る。

【００２９】本発明に係る芳香族アルケニル化合物単量
体（ａ）、シアン化ビニル化合物単量体（ｂ）およびこ
れらに共重合可能なビニル系単量体（ｃ）から選ばれる
少なくとも一種を構成要件とする共重合体（Ｂ）として
はスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）
が好ましい。また、耐熱性を上げる目的でＮ−置換マレ
イミドを共重合することもできる。具体例としてスチレ
ン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体が挙げられる。

【００３０】芳香族アルケニル化合物とシアン化ビニル
化合物の組成比は特に限定されるものではないが、好ま
しくはシアン化ビニル化合物が両合計に対し１０重量％
〜５０重量％である。

【００３１】分子量については特に限定はないが、好ま
しくは０．２ｇ／１００ｃｃＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶液として２５℃で測定した還元粘度で０．４〜
１．４ｄｌ／ｇである。

【００３２】該共重合体（Ｂ）を配合する場合は樹脂組
成物中１〜１３重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１０
０重量％中）であり流動性が改良される。１３重量％を
超えると耐衝撃性が悪化する。

【００３３】本発明の樹脂組成物を構成するポリカ−ボ
ネ−ト樹脂（Ｃ）としては、特に限定されないが好まし
くはビスフェーノールＡタイプである。また、芳香族環
が有機基置換されても良く、あるいは、ポリシロキサン
／ポリシリコン等の珪素あるいは珪素／酸素を主骨格と
するポリマー／オリゴマーがグラフトあるいはブロック
共重合されてもよい。また、分子量も特に限定されるも
のではないが、好ましくは粘度平均分子量でＭｖ１８０
００〜３５０００である。

【００３４】本発明に係る樹脂組成物中のポリカ−ボネ
−ト樹脂（Ｃ）の配合量としては６０〜８５重量％
（（Ａ）＋（Ｃ）＝１００重量％中）、さらに（Ｂ）を
添加する際には６０〜８２重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％中）である。６０重量％未満では
難燃性が低下する。８５重量％あるいは８５重量％を超
えると耐薬品性、耐候性及び流動性が低下する。また、
耐衝撃性の厚み依存性が増加する。好ましくは６５〜８
０重量％、更に好ましくは７０〜８０重量％である。

【００３５】本発明の樹脂組成物を構成するリン酸エス
テル化合物（Ｄ）としては次式

【化１】 （ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立し
た水素原子又は有機基を表すが、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ
４＝Ｈを除く。Ａは２価以上の有機基を表し、ｌは０ま
たは１であり、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数を
表す。）で表せられるリン酸エステル系化合物が挙げら
れるがこれに限定されるものではない。

【００３６】上記式において、有機基とは例えば、置換
されていてもいなくても良いアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。また、置換されている
場合は置換基数には制限が無くアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基等が挙げられ、
また、これらの置換基を組み合わせた基（例えばアリー
ルアルコシキルアルキル基）又はこれらの置換基を酸素
原子、窒素原子、硫黄原子等により結合して組み合わせ
た基（例えば、アリールスルホニルアリール基等）を置
換基としても良い。また、２価以上の有機基とは上記し
た有機基から、炭素原子に結合している水素原子の１個
以上を除いて出来る２価以上の基を意味する。例えば、
アルキレン基、及び好ましくは（置換）フェニレン基、
多核フェノール類例えばビスフェーノールＡ類から誘導
されたものが挙げられ、２以上の遊離原子価の相対的位
置は任意である。特に好ましい例として、その前駆体の
ジオール体としてヒドロキノン、レゾルシノール、ジフ
ェニロールメタン、ジフェニロールジメチルメタン、ジ
ヒドロキシビフェニル、ｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、ジヒドロキシナフタレン等が挙げられ
る。

【００３７】リン酸エステル化合物の具体例としては、
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、トリキシルフォスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシルジフ
ェニルフォスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、ジフェニル
−２−エチルクレシルフォスフェート、トリス（イソプ
ロピルフェニル）フォスフェート、メチルホスホン酸ジ
フェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レゾルシニル
ジフェニルフォスフェートであり、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４がアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、及び
プロポシキ、又は好ましくは（置換）フェノキシ例えば
フェノキシ、メチル（置換）フェノキシであるビスフェ
ノールＡビスフォスフェート、ヒドロキノンビスフォス
フェート、レゾルシンビスフォスフェート、トリオキシ
ベンゼントリフォスフェート等であるところのビスフェ
ーノールＡ−ビス（ジクレジルフォスフェート）、フェ
ニレンビス（ジフェニルフォスフェート）、フェニレン
ビス（ジトリルフォスフェート）、フェニレンビス（ジ
キシリルフォスフェート）等のポリフォスフェートであ
る。好ましくはトリフェニルホスフェート、トリキシル
フォスフェート、フェニレンビス（ジフェニルフォスフ
ェート）、フェニレンビス（ジキシリルフォスフェー
ト）、フェニレンビス（ジトリルフォスフェート）、ビ
スフェーノールＡ−ビス（ジクレジルフォスフェー
ト）、さらに好ましくはトリフェニルフォスフェートで
ある。

【００３８】リン酸エステル系化合物（Ｄ）の配合量
は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量部）に対して、５〜２５重量部であ
り、５重量部未満では難燃性が低下し、２５重量部を超
えると耐熱性が損なわれる。好ましくは７〜２０重量
部、より好ましくは７〜１５重量部の範囲である。

【００３９】本発明の樹脂組成物に用いることのできる
ポリテトラフロロエチレン（Ｅ）の配合量は、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量部（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１０
０重量部）に対して、０．０５〜５重量部である。５重
量部を超えると耐衝撃性の低下や外観の不良を招く。
０．０５重量部未満では添加効果がみられない。 ポリ
テトラフロロエチレンの性状は０．０５〜１０００μｍ
の平均粒子径、１．２〜２．３g/cm^３の密度、６５〜７
６重量％のフッ素含有量をもつものが好ましい。テトラ
フロロエチレンの添加形態は粉体のまま添加しても良
く、また、グラフト共重合体（Ａ）と共凝固した粉体で
添加しても良く、さらには、（メタ）アクリル酸エステ
ル（共）重合体あるいはアクリロニトリル−スチレン共
重合体等の粒子にポリテトラフロロエチレン粒子を担持
した構造体で添加しても良い。

【００４０】本発明の樹脂組成物は通常の公知の混練機
械によって押し出しし、成形することにより製造するこ
とができる。このような成形機としては押出機、射出成
形機、ブロー成形機、カレンダー成形機およびインフレ
ーション成形機等が挙げられる。

【００４１】さらに、本発明の樹脂組成物は、必要に応
じて染料、顔料、安定剤、ガラス繊維、炭素繊維等の補
強剤、タルク、マイカ等の充填材、難燃助剤等を配合す
ることができる。

【００４２】本発明に係る熱可塑性樹脂の用途として
は、特に限定されるものではないが、例えばコピー機、
ＦＡＸ機、プリンター、デスクトップ型／ノート型／タ
ワー型／サーバー型コンピューター、ＰＤＡ、携帯電話
／ＰＨＳ、ＴＶ、ビデオデッキ、オーディオ機器等の各
種ＯＡ／情報／家電機器のハウジング及びシャーシー部
品、ＰＨＳ交換機、電話交換機等のハウジング、エアコ
ン／クーラーの室内外機のハウジング、家電機器のハウ
ジング、食器用途、表示部品および各種建材部材等の難
燃性が必要となる用途が挙げられる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。尚、
参考例、実施例および比較例において『部』および
『％』は特に断らない限り『重量部』および『重量％』
を意味する。

【００４４】参考例、実施例におけるラテックス中のグ
ラフト共重合体の重量平均粒子径は、大塚電子（株）社
製ＤＬＳ−７００型を用いた動的光散乱法により求め
た。

【００４５】参考例、実施例におけるグラフト共重合体
中のアセトン不溶分量の測定は、冷却管および加熱器を
備えたフラスコ中にグラフト共重合体約２．５ｇ（秤
量）およびアセトン８０ｍｌを入れ、加熱器により６５
℃で３時間加熱抽出処理を行い、冷却後次いで内液を日
立工機（株）遠心分離器を用いて１５０００回転／分の
条件で３０分処理することによって、アセトン不溶分を
分離し、ついで上澄みを取り除いた後の沈殿物を乾燥
後、その重量を測定し、以下の式で算出した。

【００４６】アセトン不溶分（重量％）＝分離処理後の
沈殿物乾燥重量／アセトン抽出前のグラフト共重合体重
量×１００ また、参考例におけるグラフト共重合体中のアセトン可
溶成分の還元粘度の測定は、上記グラフト共重合体のア
セトン溶媒での抽出、次いで遠心分離処理によるアセト
ン不溶分の分離によって得た上澄み液中のアセトン溶媒
を減圧蒸発させることによってアセトン可溶成分を析出
回収し、次いでこのアセトン可溶成分０．２ｇを１００
ｃｃのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液
の溶液粘度を自動粘度計（SAN DENSHI（株）社製）を用
いて２５℃で測定し、同条件で測定した溶媒粘度よりア
セトン可溶分の還元粘度を求めた。

【００４７】実施例および比較例における樹脂組成物の
製造において、下記原料を使用した。

【００４８】ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリ
ングプラスチック（株）社製ノバレックス７０２２Ａ フェニレンビス（ジフェニルフォスフェート）：大八化
学（株）社製ＣＲ７３３Ｓ フェニレンビス（ジ（ジメチルフェニル）フォスフェー
ト）：旭電化工業（株）製アデカスタブＦＰ−５００ トリフェニルフォスフェート：大八化学（株）製ＴＰＰ アクリルニトリル−スチレン共重合体：アクリロニトリ
ル成分２９重量％およびスチレン成分７１重量％よりな
り、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液から測定した還
元粘度が０．９０ｄｌ／ｇであるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体を懸濁重合法にて調製し、使用した ポリテトラフロロエチレン：旭硝子（株）製フルオンＣ
Ｄ−１ 実施例および比較例におけるアイゾット衝撃強度の測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ２５８に準拠した方法により行った。

【００４９】実施例および比較例における荷重たわみ温
度（ＨＤＴ）の測定は、ＡＳＴＭＤ６４８に準拠した方
法により行った。

【００５０】実施例および比較例における樹脂組成物の
難燃性試験は、ＵＬ９４法に準拠した方法で行った。 （参考例１） グラフト共重合体（Ｓ−１）の製造 試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装
置を備えた反応器内に、イオン交換水２００部を入れ窒
素置換を行った後昇温して内温を８０℃にする。この容
器内に過硫酸カリウム０．０６部加えて下記混合物を３
０分に亘り連続的に注入した。

【００５１】 メチルメタクリレート ２．４部 アクリロニトリル ２．４部 スチレン ７．２部 トリアリルイソシアヌレート ０．０６部 ペレックスＯＰ ０．３部 （花王アトラス（株）製） 反応終了後得られたラテックス中の樹脂の粒径は０．２
６μｍであった。ついで、過硫酸カリウムを０．２４部
添加した後、下記混合物を２時間に亘り連続的に注入し
た。

【００５２】 ｎ−ブチルアクリレート ４３．２部 アクリロニトリル ４．８部 トリアリルイソシアヌレート ０．２４部 ペレックスＯＰ ０．３部 この様にして得られた硬質樹脂を芯部とする架橋アクリ
ルゴムの粒径は０．３μｍであった。

【００５３】ついで、ゴムラテックスの存在下に、下記
混合物を３時間に亘り連続的に注入した。

【００５４】 アクリロニトリル ８部 スチレン ２４部 ｎ−オクチルメルカプタン ０．０４部 過酸化ベンゾイル ０．２部 反応終了後、得られたラテックス中の樹脂の粒子径は
０．３４μｍであった。ついでこのラテックスを５倍量
の塩化カルシウム水溶液に攪拌しながら投入し、凝固
し、ついで脱水及び乾燥しグラフト共重合体（Ｓ−１）
を得た。

【００５５】また、グラフト共重合体（Ｓ−１）中のア
セトン不溶分は８５％であり、アセトン可溶成分の還元
粘度は０．５８ｄｌ／ｇであった。

【００５６】実施例１〜４、比較例１〜３ 樹脂組成物
の製造 表１に示した配合及びこれらに加え酸化安定剤（酸化安
定剤（アデカ・アーガス化学株式会社ＡＯ−６０、ＡＯ
−４１２Ｓ）各０．５部を混合し、この混合物を２６０
℃に加熱した二軸押出機に供給し、混練してペレットを
得た。耐候性試験片用についてはさらにカーボンブラッ
ク（三菱化学株式会社製＃９６０）１部を加え同様にペ
レットを得た。

【００５７】得られたペレットを２０ｍｍφ、３５オン
スのスクリューインライン成形機で、シリンダー温度２
５０℃、金型温度６０℃、にて各試験片を作成した。

【００５８】アイゾット衝撃試験、ＵＬ９４燃焼試験を
実施した。これらの結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、塩素、
臭素化合物を含まずに高い難燃性、耐衝撃性を示し各種
工業材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 純 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 4J002 BC063 BD154 BN122 CG011 EW046 GQ01

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキル（メタ）アクリレートゴムに、
   芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）、シアン化ビニル
   化合物単量体（ｂ）およびこれらに共重合可能なビニル
   系単量体（ｃ）から選ばれた少なくとも一種をグラフト
   させたグラフト共重合体（Ａ）１５〜３５重量％および
   ポリカーボネート樹脂（Ｃ）６５〜８５重量％からなる
   樹脂組成物１００重量部に対して、リン酸エステル化合
   物（Ｄ）５〜２５重量部およびポリテトラフロロエチレ
   ン（Ｅ）０．０５〜５重量部が配合された難燃性樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 アルキル（メタ）アクリレートゴムに、
   芳香族アルケニル化合物単量体（ａ）、シアン化ビニル
   化合物単量体（ｂ）およびこれらに共重合可能なビニル
   系単量体（ｃ）から選ばれた少なくとも一種をグラフト
   させたグラフト共重合体（Ａ）１７〜２５重量％、芳香
   族アルケニル化合物単量体（ａ）、シアン化ビニル化合
   物単量体（ｂ）およびこれらに共重合可能なビニル系単
   量体（ｃ）から選ばれた少なくとも一種を構成単位とす
   る（共）重合体（Ｂ）１〜１３重量％、ポリカーボネー
   ト樹脂（Ｃ）６０〜８２重量％からなる樹脂組成物１０
   ０重量部に対して、リン酸エステル化合物（Ｄ）５〜２
   ５重量部およびポリテトラフロロエチレン（Ｅ）０．０
   ５〜５重量部が配合された難燃性樹脂組成物。