JPH073005A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐加水分解性及び滞留焼けに優れると共に、
色調の優れたポリカーボネートを効率よく製造する方法
を開発すること。 【構成】 （Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸ジエ
ステルとのエステル交換反応において、該エステル交換
反応を行う反応器の内壁材料として、金属窒化物又は金
属炭化物を用いるポリカーボネートの製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートの製造
方法に関する。詳しくは、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法によってポリカーボネー
トを製造するにあたり、反応器の内壁材料として、特定
の金属材料を用いることによって、耐加水分解性を損な
うことなく、滞留焼けのない品質に優れると共に、色調
（透明性）の優れたポリカーボネートを効率よく製造す
る方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリカーボネート（以下、ＰＣと記す。）の製造方
法としては、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面
法）、あるいはビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエス
テルとを溶融状態でエステル交換反応させる方法（溶融
法）が知られている。ＰＣの製造法において、界面法
は、有毒なホスゲンを用いなければならないこと、
副生する塩化水素や塩化ナトリウムなどの含塩素化合物
によって製造装置が腐蝕すること、樹脂中に混入する
水酸化ナトリウムなどポリマーの物性に悪影響を及ぼす
不純物の分離が困難なことなどの諸問題がある。

【０００３】一方、溶融法は、界面法と比較して、安価
にＰＣを製造することができる利点を有しているもの
の、通常、２８０〜３１０℃の高温下で長時間反応させ
るために、樹脂の着色問題から逃れられないと言う大き
な欠点を有する。このような溶融法において、この着色
を低減させるために、種々の改良技術が提案されてい
る。例えば、特公昭６１−３９９７２号公報，特開昭６
３−２２３０３６号公報等には、特定の触媒を使用する
方法が開示されている。また、特開昭６１−１５１２３
６号公報，特開昭６２−１５８７１９号公報等には、反
応後期に酸化防止剤を添加する方法が開示されている。
そして、特開昭６１−６２５２２号公報等には、反応後
期に２軸ベント式混練押出機を、また、特開平２−１５
３９２５号公報等には、横型攪拌重合槽を使用するなど
プロセス的な改良技術が開示されている。さらに、特開
平２−１７５７２２号公報には、モノマー中の加水分解
可能な塩素含有量を一定以下にする方法が開示されてい
る。しかし、未だ着色の問題は完全には解決されておら
ず、満足すべきＰＣを得るには至っていないのが実状で
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、上記従来法の欠点を解消し、溶融エス
テル交換法により、色調の優れたＰＣを効率よく製造す
ることができるポリカーボネートの製造方法を開発すべ
く鋭意研究を重ねた。その結果、ＰＣをエステル交換法
により製造する方法において、反応器の内壁材料とし
て、特定の金属材料を用いることによって、上記の課題
を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に
基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
（Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸ジエステルとか
らエステル交換法によってポリカーボネートを製造する
にあたり、該エステル交換反応を行う反応器の内壁材料
として、金属窒化物又は金属炭化物を用いることを特徴
とするポリカーボネートの製造方法を提供するものであ
る。

【０００５】本発明において、（Ａ）成分として用いら
れるジヒドロキシ化合物は、各種のものがある。例え
ば、芳香族ジヒドロキシ化合物，脂肪族ジヒドロキシ化
合物，芳香族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，脂
肪族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，芳香族ジヒ
ドロキシ化合物のカーボネート類，及び脂肪族ジヒドロ
キシ化合物のカーボネート類から選択される少なくとも
一種の化合物である。この（Ａ）成分の一つとして用い
られる芳香族ジヒドロキシ化合物は、一般式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ｒは、それぞれハロゲン原子（例
えば、塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素数１〜８の
アルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミ
ル基，ヘキシル基など）であり、このＲが複数の場合、
それらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、
ｍは、０〜４の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭
素数１〜８のアルキレン基又は炭素数２〜８のアルキリ
デン基（例えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチ
リデン基，イソプロピリデン基など），炭素数５〜１５
のシクロアルキレン基又は炭素数５〜１５のシクロアル
キリデン基（例えば、シクロペンチレン基，シクロヘキ
シレン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン
基など），又は−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ −，−Ｏ
−，−ＣＯ−結合もしくは一般式(II)あるいは(II')

【０００８】

【化２】

【０００９】で表される結合を示す。〕で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。このような芳香族
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ：ＢＰＡ）；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチル
フェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シク
ロアルカン類；４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホキシドなどのジヒドロキシアリールスルホキシド
類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒ
ドロキシベンゼン、ハロゲン及びアルキル置換ジヒドロ
キシベンゼン例えば、１，４−ジヒドロキシ−２，５−
ジクロロベンゼン；１，４−ジヒドロキシ−３−メチル
ベンゼン等が挙げられる。

【００１０】また、（Ａ）成分の一つの脂肪族ジヒドロ
キシ化合物としては、各種のものがある。例えば、ブタ
ン−１，４−ジオール；２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオール；ヘキサン−１，６−ジオール；ジエ
チレングリコール；トリエチレングリコール；テトラエ
チレングリコール；オクタエチレングリコール；ジプロ
ピレングリコ−ル；Ｎ，Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン；シクロヘキサン−１，３−ジオール；シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール；１，４−ジメチロールシクロヘ
キサン；ｐ−キシリレングリコール；２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンおよび二
価アルコールまたはフェノールのエトキシ化またはプロ
ポキシ化生成物、例えばビス−オキシエチル−ビスフェ
ノールＡ；ビス−オキシエチル−テトラクロロビスフェ
ノールＡまたはビス−オキシエチル−テトラクロロヒド
ロキノン等が挙げられる。

【００１１】そして、（Ａ）成分として用いられる芳香
族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，脂肪族ジヒド
ロキシ化合物のビスエステル類，芳香族ジヒドロキシ化
合物のカーボネート類，または脂肪族ジヒドロキシ化合
物のカーボネート類としては、例えば、上記の化合物の
ビスエステル類は、一般式(III)

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、Ｒ¹ は、上記脂肪族ジヒドロキシ
化合物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ｒ² は、炭
素原子１〜６個を有するアルキル基または炭素原子４〜
７個を有するシクロアルキル基を示す。〕で表される化
合物、一般式(IV)

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中、Ａr¹は、上記芳香族ジヒドロキシ
化合物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ｒ² は前記
と同じである。〕で表される化合物、一般式（Ｖ）

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、Ａr²はアリール基を示し、Ｒ¹ は
前記と同じである。〕で表される化合物または一般式(V
I)

【００１８】

【化６】

【００１９】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物が挙げられる。また、上記の化
合物のカーボネート類は、一般式(VII)

【００２０】

【化７】

【００２１】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は前記と同じであ
る。〕で表される化合物、一般式(VIII)

【００２２】

【化８】

【００２３】〔式中、Ｒ² 及びＡr¹は前記と同じであ
る。〕で表される化合物、一般式(IX)

【００２４】

【化９】

【００２５】〔式中、Ｒ¹ 及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物または一般式（Ｘ）

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物が挙げられる。本発明におい
て、（Ａ）成分のジヒドロキシ化合物としては、上記の
化合物を適宜選択して用いるが、これらの中では、芳香
族ジヒドロキシ化合物であるビスフェノールＡを用いる
のが好ましい。そして、ビスフェノールＡを用いる場
合、ビスフェノールＡとフェノールとの付加体あるいは
その付加体とフェノールとの混合物を用いることもでき
る。このように付加体を用いることによって、純度の高
いビスフェノールＡを得ることができ効果的である。

【００２８】一方、本発明において、（Ｂ）成分として
用いられる炭酸ジエステルは、各種のものがある。例え
ば、炭酸ジアリール化合物，炭酸ジアルキル化合物また
は炭酸アルキルアリール化合物から選択される少なくと
も一種の化合物である。この（Ｂ）成分の一つとして用
いられる炭酸ジアリール化合物は、一般式(XI)

【００２９】

【化１１】

【００３０】〔式中、Ａr²は前記と同じである。〕で表
される化合物または一般式（Ｘ）

【００３１】

【化１２】

【００３２】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物である。また、炭酸ジアルキル
化合物は、一般式(XII)

【００３３】

【化１３】

【００３４】〔式中、Ｒ² は前記と同じである。〕で表
される化合物または一般式(VIII)

【００３５】

【化１４】

【００３６】〔式中、Ｒ² 及びＡr¹は前記と同じであ
る。〕で表される化合物である。そして、炭酸アルキル
アリール化合物は、一般式(XIII)

【００３７】

【化１５】

【００３８】〔式中、Ｒ² 及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物または一般式(XIV)

【００３９】

【化１６】

【００４０】〔式中、Ｒ² ，Ａr¹及びＡr²は前記と同じ
である。〕で表される化合物である。ここで、炭酸ジア
リール化合物としては、例えば、ジフェニルカーボネー
ト，ジトリルカーボネート，ビス（クロロフェニル）カ
ーボネート，ｍ−クレジルカーボネート，ジナフチルカ
ーボネート，ビス（ジフェニル）カーボネート，ビスフ
ェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられる。
また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジエチ
ルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチルカー
ボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフェノ
ールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そし
て、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、メ
チルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネー
ト，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフェ
ニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニルカ
ーボネート等が挙げられる。これらのなかでは、特にジ
フェニルカーボネートが好ましい。本発明において、
（Ｂ）成分の炭酸ジエステルとしては、上記の化合物を
適宜選択して用いるが、これらの中では、ジフェニルカ
ーボネートを用いるのが好ましい。

【００４１】本発明の製造方法は、前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を用いて、エステル交換反応によってポリカ
ーボネートを得るものである。このエステル交換反応に
よってポリカーボネートを製造するには、前記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の他に、必要に応じて、下記に示す末端
停止剤を用いることができる。このような末端停止剤の
具体例としては、ｏ−ｎ−ブチルフェノール；ｍ−ｎ−
ブチルフェノール；ｐ−ｎ−ブチルフェノール；ｏ−イ
ソブチルフェノール；ｍ−イソブチルフェノール；ｐ−
イソブチルフェノール；ｏ−ｔ−ブチルフェノール；ｍ
−ｔ−ブチルフェノール；ｐ−ｔ−ブチルフェノール；
ｏ−ｎ−ペンチルフェノール；ｍ−ｎ−ペンチルフェノ
ール；ｐ−ｎ−ペンチルフェノール；ｏ−ｎ−ヘキシル
フェノール；ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール；ｐ−ｎ−ヘ
キシルフェノール；ｏ−シクロヘキシルフェノール；ｍ
−シクロヘキシルフェノール；ｐ−シクロヘキシルフェ
ノール；ｏ−フェニルフェノール；ｍ−フェニルフェノ
ール；ｐ−フェニルフェノール；ｏ−ｎ−ノニルフェノ
ール；ｍ−ｎ−ノニルフェノール；ｐ−ｎ−ノニルフェ
ノール；ｏ−クミルフェノール；ｍ−クミルフェノー
ル；ｐ−クミルフェノール；ｏ−ナフチルフェノール；
ｍ−ナフチルフェノール；ｐ−ナフチルフェノール；
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；式

【００４２】

【化１７】

【００４３】で表される２，５−ジクミルフェノール；
３，５−ジクミルフェノール；クロマン誘導体として、
例えば、式

【００４４】

【化１８】

【００４５】等の一価フェノールが挙げられる。このよ
うなフェノール類のうち、本発明では特に限定されない
が、ｐ−tert−ブチルフェノール；ｐ−クミルフェノー
ル；ｐ−フェニルフェノールなどが好ましい。また、式

【００４６】

【化１９】

【００４７】で表される化合物等が挙げられる。さら
に、本発明では、必要に応じて、フロログルシン；トリ
メリット酸；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，
α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ
−クレゾール）等を分岐剤として用いることもできる。
また、本発明では、特に触媒を必要としないが、エステ
ル交換反応を促進させるため公知の触媒を使用しても良
い。このような触媒の具体例としては、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の単体，酸化物，水酸化物，アミ
ド化合物，アルコラート，フェノラート、あるいはＺｎ
Ｏ，ＰｂＯ，Ｓｂ₂ Ｏ₃ のような塩基性金属酸化物、有
機チタン化合物、可溶性マンガン化合物、Ｃａ，Ｍｇ，
Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｎ, Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃｏの酢酸塩または含
窒素塩基性化合物と硼素化合物、含窒素塩基性化合物と
アルカリ（土類）金属化合物、含窒素塩基性化合物とア
ルカリ（土類）金属化合物と硼素化合物などの併用系触
媒などが挙げられる。

【００４８】本発明の製造方法は、前記（Ａ）成分，
（Ｂ）成分及びその他の成分として末端停止剤あるいは
分岐剤等を用いてエステル交換反応によってポリカーボ
ネートを製造するにあたり、該エステル交換反応を行う
反応器の内壁材料として、金属窒化物又は金属炭化物を
用い、これらの被膜を設けることを大きな特徴とする。
ここで、エステル交換反応を行う反応器には、各種のも
のがあり、状況に応じて適宜選定使用すればよい。本発
明では、この反応器の内壁を金属窒化物又は金属炭化物
を用いて被覆する必要がある。反応器の内壁に上記の被
膜を設けないでエステル交換反応を行うと、耐加水分解
性及び滞留焼けに劣ると共に、色調に劣るポリカーボネ
ートが得られる。本発明では、反応器の内壁（特に、原
料成分あるいは生成ポリマーが接触する内壁）の表面を
上記金属窒化物や金属炭化物からなる材料で被覆すれば
よいが、さらに、原料ないしは生成するポリマーが接触
する配管部，付属装置あるいは押出機等の接触部分に、
金属窒化物又は金属炭化物の被膜を設けると、より効果
を発揮する。これらの付属装置等としては、例えば、反
応器に装備される攪拌翼とシャフト，温度センサー等の
計装部品，反応器に隣接する配管部もしくは配管の部材
（例えば、フランジなど）あるいは押出機のシリンダー
やスクリュー等が挙げられる。

【００４９】本発明において、前記の反応器の内壁材料
に供される金属窒化物としては、具体的には、Ｂｅ₃ Ｎ
₂ ，Ｍｇ₃ Ｎ₂ ，ＬａＮ，ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，Ｔ
ａＮ，Ｃｒ₂ Ｎ，ＷＮ，ＭｎＮ等が挙げられる。これら
の中では、特に、ＴｉＮが好ましく用いられる。また、
金属炭化物としては、具体的には、Ｂｅ₂ Ｃ，ＹＣ₂ ，
ＬａＣ₂ ，ＣｅＣ₂ ，ＵＣ，ＴｉＣ，ＺｒＣ，ＮｂＣ，
ＴａＣ，Ｃｒ₂₃Ｃ₆ ，ＷＣ等が挙げられる。これらの中
では、特に、ＴｉＣが好ましく用いられる。これらの金
属窒化物または金属炭化物は、通常、反応器の内壁に、
被膜状に設けられる。上記反応器に上記金属窒化物また
は金属炭化物の被膜を設ける方法としては、種々の手法
を採ることができる。例えば、化学的蒸着法，物理的蒸
着法，溶融塩法，溶射法など公知の方法が挙げられる。
これらの中では、化学的蒸着法が好ましく、特に好まし
い方法は、イオンプレーティング法である。

【００５０】本発明の製造方法は、具体的には、公知の
エステル交換法に準じて反応を進行させる。以下に、本
発明の製造方法の手順及び条件を具体的に示す。すなわ
ち、前記の金属窒化物または金属炭化物を被覆した反応
器、例えば、実験室的には、内壁に金属窒化物または金
属炭化物の被膜を設けたオートクレーブに、先ず、
（Ａ）成分のジヒドロキシ化合物と（Ｂ）成分の炭酸ジ
エステルとを、ジヒドロキシ化合物に対して炭酸ジエス
テルを１〜1.５倍モルになるような比率で仕込んだ後、
通常のエステル交換反応する。なお、状況に応じて、炭
酸ジエステルの量は、ジヒドロキシ化合物に対して多少
過剰とする程度の1.０２〜1.２０倍モルが好ましい。

【００５１】上記のエステル交換反応にあたって、前記
の一価フェノール等からなる末端停止剤の存在量が、
（Ａ）成分であるジヒドロキシ化合物１モルに対して、
0.０５モル％〜１０モル％の範囲にあると、得られるポ
リカーボネートの水酸基末端が封止されるため、耐熱性
および耐水性に充分優れたポリカーボネートが得られ
る。このような前記の一価フェノール等からなる末端停
止剤は、予め反応系に全量添加しておいてもよい。ま
た、予め反応系に一部添加しておき、反応の進行に伴っ
て残部を添加してもよい。さらに、場合によっては、前
記（Ａ）のジヒドロキシ化合物と（Ｂ）の炭酸ジエステ
ルとのエステル交換反応が一部進行した後に、反応系に
全量添加してもよい。

【００５２】本発明の方法に従ってエステル交換反応を
行うにあたっては、反応温度は、特に限定されないが、
通常１００℃〜３３０℃の範囲であり、好ましくは１８
０℃〜３００℃、より好ましくは、反応の進行に合わせ
て次第に１８０℃〜３００℃迄温度を上げてゆく方法が
良い。そして、該エステル交換反応は１００℃未満で
は、反応の進行が遅く、３３０℃を超えると、ポリマー
の熱劣化が起こり好ましくない場合がある。また、反応
圧力は、使用するモノマーの蒸気圧や反応温度に応じて
設定される。これは、反応が効率良く行われるように設
定されればよく、限定されるものではない。通常、反応
初期においては、１〜５０atm （７６０〜３8,０００to
rr）までの大気圧ないし加圧状態にしておき、反応後期
においては、減圧状態、好ましくは最終的には0.０１〜
１００torrにする場合が多い。さらに、反応時間は、目
標の分子量となるまで行えばよく、通常、0.２〜１０時
間程度である。

【００５３】そして、上記の反応は、不活性溶剤の不存
在下で行われるが、必要に応じて、得られるＰＣの１〜
１５０重量％の不活性溶剤の存在下において行ってもよ
い。ここで、不活性溶剤としては、例えば、ジフェニル
エーテル，ハロゲン化ジフェニルエーテル，ベンゾフェ
ノン，ポリフェニルエーテル，ジクロロベンゼン，メチ
ルナフタレン等の芳香族化合物、二酸化炭素，一酸化二
窒素，窒素などのガス、クロロフロロ炭化水素、エタ
ン，プロパン等のアルカン、シクロヘキサン，トリシク
ロ（５，２，１０）−デカン，シクロオクタン，シクロ
デカン等のシクロアルカン、エテン，プロペンのような
アルケン等各種のものが挙げられる。

【００５４】なお、本発明では、必要に応じて、酸化防
止剤を使用することができる。具体例としては、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト，トリスフェニルホス
ファイト，２−エチルヘキシルジフェニルホスファイ
ト，トリメチルホスファイト，トリエチルホスファイ
ト，トリクレジルホスファイト，トリアリールホスファ
イト等のリン系酸化防止剤がある。

【００５５】本発明においては、反応が進行するととも
に、使用した炭酸ジエステルに対応するフェノール類，
アルコール類，またはそれらのエステル類および不活性
溶剤が反応器より脱離してゆく。これら脱離物は、分
離、精製しリサイクル使用も可能であり、これらを除去
する設備があれば好ましい。そして、本発明は、バッチ
式または連続的に行うことができ、かつ任意の装置を使
用することができる。なお、連続式で製造する場合に
は、少なくとも二基以上のリアクターを使用し、上記の
反応条件を設定するのが好ましい。本発明で用いられる
反応器は、その内壁に上述のような材料の被膜が設けら
れ、その構造は、特に制限はされないが、通常の攪拌機
能を有していればよい。ただし、反応後段においては粘
度が上昇するので高粘度型の攪拌機能を有するものが好
ましい。さらに、反応器の形状は槽型のみならず、押出
機型のリアクター等でもよい。

【００５６】以上の様にして得られたＰＣは、そのまま
造粒しても良く、また、押出機等を用いて成形すること
もできる。また、本発明によって得られるＰＣは、可塑
剤，顔料，潤滑剤，離型剤，安定剤，無機充填剤などの
ような周知の添加剤を配合して使用することができる。
さらに、得られるＰＣは、ポリオレフィン，ポリスチレ
ン，ポリエステル，ポリスルホネート，ポリアミド，ポ
リフェニレンオキシド等の重合体とブレンドすることが
可能である。特に、ＯＨ基，ＣＯＯＨ基，ＮＨ₂ 基など
を末端に有するポリフェニレンエーテル，ポリエーテル
ニトリル，末端変性ポリシロキサン化合物，変性ポリプ
ロピレン，変性ポリスチレン等と併用すると効果的であ
る。

【００５７】

【実施例】更に、本発明を実施例及び比較例により、詳
しく説明する。なお、本発明は下記の実施例により限定
されるものではない。 実施例１ 内容積1,４００ミリリットルの窒化チタンの被膜を設け
たオートクレーブ（攪拌機付き）に、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）２２８ｇ（1.００モル）とジフェニルカーボ
ネート２５７ｇ（1.２モル）を仕込み、窒素置換を５回
行った。混合物を１８０℃まで加熱し、ビスフェノール
Ａとジフェニルカーボネートを溶融させた。次いで、触
媒として、（Ｃ₄ Ｈ₉)₄ ＮＢＨ₄ を2.５ｍｇ（１×10^-5
モル）を加え、温度を２２０℃とし、同時に攪拌を開始
し、窒素を微量に流通させると同時に、生成したフェノ
ールが留去し始めた。反応物を２２０℃のまま１時間保
った。その後、次第に温度を２２０℃から２８０℃に１
時間かけて上げると同時に、真空度を上げてゆき、残留
するジフェニルカーボネートを除去すると共に、エステ
ル交換反応を進めた。最終的に圧力を0.５torrとしたま
ま、１時間攪拌し反応させ、最後にオートクレーブ内
に、粘稠で透明な縮合物（ＰＣ）が得られた。得られた
粘稠で透明な縮合物を塩化メチレンに溶解し、粘度平均
分子量を測定した結果、２2,３００であった。また、得
られた粘稠で透明な縮合物を粉砕し、押出機を用いて２
７０℃でペレット化した。得られたペレットをプレス成
形し、プレス板（厚さ３ｍｍ）のＹＩ，耐加水分解性及
び滞留焼け試験を実施した。

【００５８】実施例２ 実施例１において、触媒として、（Ｃ₄ Ｈ₉)₄ ＮＢＨ₄
を2.５ｍｇ（１×10^-5モル）の代わりに、ＬｉＯＨを0.
２ｍｇ（１×10^-5モル）を用いた以外は、実施例１と同
様に実施した。 実施例３ 実施例１において、末端停止剤として、ｐ−クミルフェ
ノール6.８ｇ（ＢＰＡに対して、0.０５モル）を加えた
以外は、実施例１と同様に実施した。 実施例４ 実施例１において、不活性溶剤として、ジフェニルエー
テル２8.２ｇを加え、触媒を用いなかった以外は、実施
例１と同様に実施した。

【００５９】比較例１ 実施例１において、窒化チタンの被膜を設けたオートク
レーブの代わりに、ニッケル鋼製オートクレーブを用い
た以外は、実施例１と同様に実施した。 比較例２ 実施例１において、窒化チタンの被膜を設けたオートク
レーブの代わりに、ＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブを
用いた以外は、実施例１と同様に実施した。

【００６０】実施例及び比較例で得られたＰＣ（粘稠で
透明な縮合物）を塩化メチレンに溶解し、粘度平均分子
量を測定した。また、実施例及び比較例で得られたＰＣ
を粉砕し、押出機を用いて２７０℃でペレット化した。
得られたペレットをプレス成形し、プレス板（厚さ３ｍ
ｍ）のＹＩ，耐加水分解性及び滞留焼け試験を実施し
た。粘度平均分子量の測定結果及びＹＩ，耐加水分解性
及び滞留焼け試験の結果を第１表に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】なお、粘度平均分子量，ＹＩ，耐加水分解
性および滞留焼け試験は、次に従った。 1)粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求めた
後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 2)ＹＩ(Yellow Index) ＪＩＳ Ｋ−７１０３−７７に準拠し、カラーメーター
ＳＭ−３〔スガ試験機（株）製〕を用いて測定した。 3)耐加水分解性 プレス板（厚さ３ｍｍ）を１２１℃のスチームに４８時
間曝露させた後の状態を目視観察した。 4)滞留焼け試験 ３２０℃で成形した成形物のＹＩと、シリンダー内に２
０分間滞留させた後に成形した成形物のＹＩの差で評価
した。

【００６３】

【発明の効果】以上、本発明によれば、エステル交換反
応を行う反応器の内壁材料として、金属窒化物又は金属
炭化物を用いることによって、耐加水分解性を損なうこ
となく、滞留焼けのない品質に優れると共に、色調（透
明性）の優れたポリカーボネートを製造することができ
る。したがって、本発明は、エステル交換法でポリカー
ボネートを工業的に有利に製造する方法として有効かつ
幅広く利用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸
   ジエステルとからエステル交換法によってポリカーボネ
   ートを製造するにあたり、該エステル交換反応を行う反
   応器の内壁材料として、金属窒化物又は金属炭化物を用
   いることを特徴とするポリカーボネートの製造方法。