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JPH0649795B2 - ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子成型体の製造方法 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子成型体の製造方法

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JPH0649795B2
JPH0649795B2 JP60268869A JP26886985A JPH0649795B2 JP H0649795 B2 JPH0649795 B2 JP H0649795B2 JP 60268869 A JP60268869 A JP 60268869A JP 26886985 A JP26886985 A JP 26886985A JP H0649795 B2 JPH0649795 B2 JP H0649795B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形のために行なう内圧付与の前処理を要しな
いポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子成型体の製造方法
に関し、さらに詳しくは予備発泡粒子の内圧が大気圧と
ほぼ等しい状態で良好に成型できるポリプロピレン系樹
脂予備発泡粒子成型体の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
ポリオレフィン系樹脂の予備発泡粒子を用い型通りの成
形体を得る研究が従来から行われている。例えば、特開
昭47−34458号公報、特開昭49−85158号
公報、特開昭49−128065号公報に開示された技
術等がこれに該当するが、これらの技術はいずれも予備
発泡粒子から発泡成形体を得る際に架橋樹脂の予備発泡
粒子に発泡用ガス(発泡剤ガス、無機ガス)を作為的に
追添し,その後発泡成型することを必須の要件としてい
る。
この原因はポリオレフィン系樹脂はポリスチレン系樹脂
に比べ気体の遮断性及び溶融時の粘弾性流動特性等が著
しく異なるために、気泡内の発泡用ガスが直ちに気散し
て発泡能力がなくなったり、或いは成形体が収縮したり
粒子間の融着が充分に行えなくなったりすることにあ
り、これ等を防ぐ手段として、予備発泡粒子に発泡用ガ
スを追添したり、無機ガス(例えば空気)を追添したる
することが必要となり同じビーズ発泡であってもポリス
チレン系樹脂とは異なる技術分野を形成している。又、
スチレン系樹脂の予備発泡粒子を内圧付与の前処理を行
なわないで成型する方法は知られており、例えば、特公
昭55−7816号公報に記載された発明が該当する。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、予備発泡粒子に発泡用ガスまたは無機ガ
スを追添することは、設備、経費の上で多大な損失があ
り、これを省略することは当業者にはって最大の夢であ
り困難な課題とされていた。
例えば、特開昭47−34458号公報に記載された発
明では発泡剤ガスに費やす経費は多大なものであるし、
又、特開昭49−128065号公報に記載された発明
では高温高圧のガスを取り扱う保全設備及び操作機構に
多大な経費を要するし、更に特開昭49−85158号
公報の発明では得られる成形体の品質が安定しない等の
欠点がある。上記の成型体の品質が安定しないとは具体
的には次のような現象によるものである。ガス追添に使
用される加圧タンク内から金型内へガス追添により内圧
付与された発泡粒子を移送する際、始めに移送した発泡
粒子と後から金型内へ入った発泡粒子との間の内圧が異
なり易い。また、加圧された発泡粒子は二次発泡力を有
するので、金型内表面付近の発泡粒子は中心部の発泡粒
子の自由発泡による圧縮力を受け発泡が抑制され易くな
る。前者の場合には始めに金型内に入った部分の密度が
大きくなり、後に金型内に入った部分の密度は小さくな
ることが予測できる。また、後者の場合には、中心部の
密度は小さくなり外側の密度が大きくなるものと考えら
れ、いずれにしても成型体の内部の密度が不均一になり
易い。しかもこれらの技術は共通して発泡能力の持続性
が短いためにガス追添工程と成型工程との間を連続化す
る等して追添後の発泡性粒子をごく短時間に消費するこ
とを考慮しなければ優れた成形体が得られない問題があ
り、多くの成型業者が発泡粒子の供給を受けるだけで安
易に成形できるといった技術までには到底完成されてい
ない技術というべきである。
又、特公昭55−7816号公報に記載された発明の技
術をポリプロピレン系樹脂発泡粒子にあてはめてみて
も、期待される効果は得られなかった。
本発明はこれらの現状に鑑みなされたもので、特別な前
処理、設備なしで成形できるポリプロピレン系樹脂発泡
粒子成型体の製造方法を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の示差走
査熱量測定によって得られるDSC曲線(但しポリプロ
ピレン系樹脂予備発泡粒子1〜3mgを示差走査熱量計に
よって10℃/分の昇温速度で220℃まで昇温したと
きに得られるDSC曲線)に該ポリプロピレン系樹脂固
有の固有ピークと、該固有ピークの温度より高温側の高
温ピークが現れる結晶構造を有するポリプロピレン系樹
脂予備発泡粒子を用いる成型体の製造方法であって、予
備発泡粒子の嵩密度が0.04g/cm3 以上において
は高温ピークの融解エネルギーが8〜12J/gであ
り、予備発泡粒子の嵩密度が0.04g/cm3 未満に
おいては高温ピークの融解エネルギーが8J/g以上で
あり、上記予備発泡粒子に内圧付与の前処理を行うこと
なく成形用金型に充填し加熱成形することを特徴とする
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子成型体の製造方法を
要旨とするものである。
本発明に於いて、ポリプロピレン系樹脂としてはエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレ
ン−ブテンランダム共重合体等が挙げられ、その中でも
特にエチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレ
ン−ブテンランダム共重合体が好ましく又、エチレン−
プロピレンランダム共重合体のエチレン含有量が1〜1
0重量%であるものが好ましい。
本発明において、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の
示差走査熱量測定によって得られるDSC曲線とは、ポ
リプロピレン系樹脂予備発泡粒子1〜3mgを示差走査熱
量計によって10℃/分の昇温速度で220℃まで昇温
したときに得られるDSC曲線であり、例えば、試料を
室温から220℃まで10℃/分の昇温速度で昇温した
時に得られるDSC曲線を第1回目のDSC曲線とし
て、ついで220℃から10℃/分の降温速度で40℃
付近まで降温し、再度10℃/分の昇温速度で220℃
まで昇温した時に得られるDSC曲線を第2回目のDS
C曲線とし、これらのDSC曲線から固有ピーク、高温
ピークを求めることができる。
即ち、本発明における固有ピークとは、発泡粒子を構成
するポリプロピレン系樹脂固有の吸熱ピークであり、該
ポリプロピレン系樹脂の所謂融解時の吸熱によるもので
あると考えられる。
該固有ピークには第1回目のDSC曲線にも第2回目の
DCS曲線にも現れ、ピークの頂点の温度は第1回目と
第2回目で多少異なる場合があるが、その差は5℃未
満、通常は2℃未満である。
一方、本発明における高温ピークとは、第1回目のDC
S曲線で上記固有ピークより高温側に現れる吸熱ピーク
であり、高温ピークの融解エネルギーとは固有ピークよ
り高温側に現れる吸熱ピークの融解エネルギーである。
DSC曲線に高温ピークが現れないポリプロピレン系樹
脂予備発泡粒子は型内成型性が悪く良好な成型体を得る
ことができない。
又、本発明では成形の為に行う予備発泡粒子への内圧付
与の前処理を行なわないでポリプロピレン系樹脂予備発
泡粒子成型体を得るために該粒子の高温ピークの融解エ
ネルギーが特定の値である必要があり、又、その場合予
備発泡粒子の嵩密度が融解エネルギーの値に影響する。
即ち、予備発泡粒子の嵩密度が0.04g/cm3 以上
である場合は、高温ピークの融解エネルギーが8〜12
J/gでなければならず、又、上記嵩密度が0.04g
/cm3 未満では、上記融解エネルギーが8J/g以上
である必要がある。
高温ピークの融解エネルギーが8J/g未満である場
合、この予備発泡粒子を使用して成形を行っても金型か
ら取り出した後の成型体の収縮が大きく好ましくない。
その理由は、高温ピークの融解エネルギーが小さい発泡
粒子ではそれを構成する膜(セル)の強度が弱い為と考
えられる。又、8J/gより大きい場合でも予備発泡粒
子の嵩密度が0.4g/cm3 以上のものでは、融解エ
ネルギーが12J/gを超えると二次発泡性が悪くボイ
ドの少ない成形体を得ることはできない。その理由は、
嵩密度が0.4g/cm3 以上のものは高密度0.04
g/cm3 未満のものに比較して膜厚が大きく、その為
に二次発泡しにくいものと考えられる。
上記高温ピークは、上記固有ピークとして現れる構造と
は異なる結晶構造の存在によるものではないかと考えら
れ、該高温ピークは第1回目のDSC曲線には現れる
が、同一条件で昇温を行った第2回目のDSC曲線には
現れない。従って高温ピークとして現れる構造は本発明
で使用されるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子自体が
有していたものである。
前記第2回目のDSC曲線にあらわれる固有ピークの温
度と第1回目のDSC曲線に現れる高温ピークの温度と
の差は大きいことが望ましく、第2回目のDSC曲線の
固有ピークの頂点の温度と高温ピークの頂点の温度との
差は5℃以上、好ましくは10℃以上である。
本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
は例えば、密閉容器内にポリプロピレン系樹脂粒子と該
樹脂粒子100重量部に対して水100〜400重量
部、揮発性発泡剤(例えばジクロロジフロロメタン)5
〜30重量部、分散剤(例えば微粒状の酸化アルミニウ
ム)0.1〜3重量部を配合し、融解終了温度TE 以上
に昇温することなく、融点Tm 付近で一旦保持し、その
後発泡温度に昇温し、容器の一端を開放して、上記樹脂
粒子と水とを容器内よりも低圧の雰囲気下に放出して得
ることができる。ここで一端TE 以上に昇温した場合は
高温ピークが得られず、又、Tm 付近で一旦保持するこ
とにより高温ピークの融解エネルギーを調整することが
でいる。その時間は約5〜20分程度が良い。
本発明の製造方法は上記の予備発泡粒子を使用すること
で、予備発泡粒子に内圧を付与せずに成形を行うことが
できる。
〔実施例〕
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
実施例1〜4、比較例1〜4 密閉容器にエチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン量2.8wt %、融点142 ℃、融解終了温度152 ℃)
のペレット100重量部、水300重量部、ジクロロジ
フロロメタン10〜20重量部、酸化アルミニウムを0.
3 重量部を配合し、撹拌しながら142℃に昇温し、0
〜15分保持し、その後146℃に昇温した。そしてこ
の温度において1〜15分保持し、その後窒素ガスで容
器内を40kg/cm3 Gに保ちながら水と樹脂粒子を容器
外に放出し予備発泡粒子を得た。各予備発泡粒子の密度
及び次式より求めた高温ピークの融解エネルギーを第1
表に示す。
融解エネルギー(J/g) =(高温ピークのチャート上の面積(cm2)) ×(チャート1cm2当たりの熱量(J/cm2)) ÷(測定サンプル重量(g)) ここで、高温ピークbのチャート上の面積は、例えば第
1図において、イ、ロ、ハの各点と第1回目のDSC曲
線(実線で示す。)とによって囲まれる部分の面積より
求められ、第1図において斜線で示した部分の面積であ
る。
但し、イは融解終了温度、ロは、DSC曲線における完
全溶融部分c(170℃〜200℃位の部分)から低温
側に直接外挿した直線(イを通る)と2回目のDCS曲
線(点線で示す。)における融解終了温度ニを垂直に通
る直線との交点を示す。
次に得られた各予備発泡粒子を室温にて大気圧下に24
時間放置後、各予備発泡粒子を300mm×300mm×6
0mmの成型用金型に充填し、金型内を560mmHgに減圧
後、3.2 kg/cm2Gの蒸気圧で成型を行った。その後
冷却し金型から取出し60℃で24時間養生した後室温
に24時間放置して発泡体の評価を行った。結果を第1
表に合わせて示す。
〔発明の効果〕 以上説明したように本発明のポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子成型体の製造方法は、予備発泡粒子としてDSC
曲線による高温ピークの融解エネルギーを該予備発泡粒
子の嵩密度に応じて特定範囲のものを使用する構成を採
用したことにより、従来不可能であったポリプロピレン
系樹脂予備発泡粒子の型内成形を内圧を付与せずに行う
ことが可能となり、その結果次のような効果が得られ
る。
第1に成型体の物性の面からみれば、充填時間の多少に
よる部分的な密度の不均一や、成型体の内部と表面側と
の間の密度の不均一さといった、成型体の密度のバラツ
キが生じる虞れが全くなく、均一な物性の成型体を得る
ことができる。すなわち、発泡粒子に内圧を付与しない
ため、発泡粒子の内圧の相違は生じ得ず、金型内へ充填
される場合のタイムラグによって生じる内圧の相違や、
金型内の中心部と表面側との発泡粒子の自由度の相違に
よって生じる密度の変化は一切ない。更に、内圧を付与
しない場合には、内圧付与した予備発泡粒子を使用した
場合と比較して、成形後の成型体の体積変化が小さいた
め、寸法安定性に優れた成型体が得られる。
第2に製造設備や作業性といった面から見れば、内圧を
付与するための設備が不要となり、従来の内圧を付与し
た製造方法と比較して設備及び経費を大幅にコストダウ
ンできる。更に、そればかりか、予備発泡粒子に内圧を
付与するガス追添工程と該予備発泡粒子を使用して成形
を行う成型体の製造工程とを連続化する必要がなくな
る。また、上記したように成型体の体積変化が小さくな
るため、加熱成形後の冷却時間を短縮することが可能と
なる等の効果を有する。
【図面の簡単な説明】
図面は示差走査熱量測定によって得られるDSC曲線を
示し、第1図は実施例1のDSC曲線である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の示差
    走査熱量測定によって得られるDSC曲線(但しポリプ
    ロピレン系樹脂予備発泡粒子1〜3mgを示差走査熱量
    計によって10℃/分の昇温速度で220℃まで昇温し
    たときに得られるDSC曲線)に該ポリプロピレン系樹
    脂固有の固有ピークと、該固有ピークの温度より高温側
    の高温ピークが現れる結晶構造を有するポリプロピレン
    系樹脂予備発泡粒子を用いる成型体の製造方法であっ
    て、予備発泡粒子の嵩密度が0.04g/cm3 以上に
    おいては高温ピークの融解エネルギーが8〜12J/g
    であり、予備発泡粒子の嵩密度が0.04g/cm3
    満においては高温ピークの融解エネルギーが8J/g以
    上であり、上記予備発泡粒子に内圧付与の前処理を行う
    ことなく成形用金型に充填し加熱成形することを特徴と
    するポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子成型体の製造方
    法。
  2. 【請求項2】ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の基材
    樹脂がエチレン−プロピレンランダム共重合体である特
    許請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂予備発
    泡粒子成型体の製造方法。
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