JPH0635525B2 - 耐変色性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱安定性、耐熱性および耐変色性に優れた樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは芳香族ビニル単量体
および不飽和ジカルボン酸無水物を必須成分とする共重
合体を先ず沸点が１００℃以上の第１級アミンで一部イ
ミド化反応させた後、次に沸点が１００℃未満の第１級
アミンおよび／又はアンモニアでイミド化反応させて得
られるイミド化共重合体を必須成分とする熱可塑性樹脂
組成物に関する。

（従来の技術とその問題点） まず芳香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸無水物と
の共重合体を得て、しかる後に不飽和ジカルボン酸イミ
ド共重合体に変性した不飽和ジカルボン酸イミド共重合
体は、高い熱変形温度を有し熱安定性もすぐれているた
めに、弱電部品や自動車内装材として重要な樹脂となつ
ている。また、該不飽和ジカルボン酸イミド共重合体は
種々の他の樹脂とのブレンドにおいて良好な相溶性を有
しその用途はますます広がりつつある。

該不飽和ジカルボン酸イミド共重合体において、不飽和
ジカルボン酸無水物残基が不飽和ジカルボン酸イミド残
基への変換する割合、つまりイミド化率が低いと得られ
る不飽和ジカルボン酸イミド共重合体の熱安定性および
耐熱水性が低下する傾向がある。そこで、不飽和ジカル
ボン酸無水物残基のイミド化率を高める方法として、非
水状態で第３級アミンの存在下に不飽和ジカルボン酸無
水物共重合体とアンモニアまたは第１級アミンとを８０
〜３５０℃の温度で反応せしめる方法（特開昭５７−５
５９０１号公報）、不飽和ジカルボン酸無水物共重合体
とアンモニアまたは第１級アミンとを有機溶剤中におい
て０〜７５℃で反応させた後、有機溶剤を除去後脱水閉
環反応を行なう方法（特開昭５８−２１７５２２号公
報）および、窒素ガスや不活性ガス雰囲気下でまず不飽
和ジカルボン酸無水物共重合体を加熱溶融し、第１級ア
ミンを添加した後、その状態を５〜３０分間保持し、し
かる後に水および過剰の第１級アミンを減圧除去する方
法（特開昭５８−１８０５０６号公報）が提案されてい
る。上記いずれの方法においても、不飽和ジカルボン酸
無水物残基のイミド化反応は１００％定量的に進行しが
たく、アンモニアまたは第１級アミンを不飽和ジカルボ
ン酸無水物残基に対して過剰に使用しなければ十分に高
いイミド化率を得難い。そのため、アニリンもしくはシ
クロヘキシルアミンのような沸点の高い第１級アミンを
使用した場合、得られる不飽和ジカルボン酸イミド共重
合体中に未反応第１級アミンが残りやすく、成形物を高
温下で使用すると、変色しやすい欠点がある。さらに、
押出成形もしくは射出成形において、滞留時間もしく
は、成形温度の変動により色調が変化しやすく調色しづ
らい欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は熱安定性、耐熱性および耐変色性に優れた樹脂
組成物を提供することを目的とするが本発明者は意外に
も本発明の不飽和ジカルボン酸イミド共重合体とポリエ
ステル樹脂もしくはポリカーボネート樹脂とのブレンド
物においては、得られる樹脂組成物の熱分解挙動に示さ
れる（例えば熱重量分析）熱安定性に優れるばかりでな
く、成形滞留時の物性保持においても優れる事を見出
し、本発明に到つた。

即ち本発明は、 Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量部に対し、芳香族ビ
ニル単量体４０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸無水
物５〜５０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単
量体０〜４０重量％からなる単量体混合物６０〜１００
重量部を共重合させた重合体に、まず大気圧での沸点が
１００℃以上の第１級アミンを酸無水物基の0.3〜0.98
当量反応させた後、大気圧での沸点が１００℃未満の第
１級アミンおよび／又はアンモニアを酸無水物基の0.02
〜0.75当量反応させたイミド化共重合体１０〜９０重量
％と、 Ｂ成分：ゴム状重合体３〜８０重量％に対し、芳香ビニ
ル単量体４０〜１００重量％好ましくは４０〜８０重量
％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％およびこれら
と共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％からなる単
量体２０〜９７重量％を共重合させたグラフト共重合体
０〜５０重量％と、 Ｃ成分：熱可塑性重合体０〜９０重量％とを含有するこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

先ずＡ成分重合体及びその製法から説明する。Ａ成分重
合体は０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％のゴ
ム状重合体を含有する。ゴム状重合体としてはブタジエ
ン重合体、ブタジエンと共重合可能なビニル単量体との
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、ブタジエンと芳香族ビニ
ルとのブロツク共重合体、アクリル酸エステル重合体及
びアクリル酸エステルとこれと共重合可能なビニル単量
体との共重合体等が用いられる。Ａ成分重合体中のゴム
成分が４０重量％をこえると耐熱性及び成形加工性に劣
るからである。また、これらにグラフトさせる単量体は
芳香族ビニル単量体４０〜９０重量％、不飽和ジカルボ
ン酸無水物５〜５０重量％及びこれらと共重合可能なビ
ニル単量体０〜４０重量％からなるものであり、芳香族
ビニルの含有量が４０重量％未満であると芳香族ビニル
化合物の特徴、特にスチレンの場合、成形性、寸法安定
性が失なわれるからであり、不飽和ジカルボン酸無水物
が５重量％未満では耐熱性の向上がみられず、５０重量
％をこえると共重合体がもろくなり成形性が著しく悪く
なる。

Ａ成分を構成する芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体及びその
置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−メ
チルスチレンが特に好ましい。

不飽和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、アコニツト酸等の無水物があり、
マレイン酸無水物が特に好ましい。またこれらと共重合
可能なビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアン
化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステル、エチルア
クリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、
エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル
単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン
酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ア
セナフチレン及びＮ−ビニルカルバゾール等であつてこ
れらの中でアクリロニトリル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などの
単量体が好適である。

本発明のイミド化共重合体の製法は、第１段階として、
大気圧での沸点が１００℃以上の第１級アミンを酸無水
物基の0.3〜0.98当量をイミド化反応させた後、第２段
階としてアンモニア及び／又は大気圧での沸点が１００
℃未満の第１級アミンを酸無水物基の0.02〜0.75当量を
イミド化反応させることを特徴とする。なお、第１段階
および第２段階で使用されるアミンおよびアンモニアの
合計量が酸無水物基の1.0当量以上であることが好まし
い。アミンおよびアンモニアの合計量が酸無水物基の1.
0当量未満であると得られる樹脂組成物の熱安定性が低
下する。

大気圧での沸点が１００℃以上の第１級アミンとしては
アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン、２−アミノ
アントラセン、２−アミノジフエニルメタン、４−アミ
ノジフエニル、ベンジルアミン、ｐ−アミノエチルベン
ゼン、3,5−ジメチルアニリン、ｐ−メトキシアニリ
ン、ｍ−エトキシアニリン、ｐ−クロルアニリン、ｐ−
ブロモアニリン、2,4−ジクロロアニリン、2,4,6−トリ
ブロモアニリン等の芳香族第１級アミン、シクロペンチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミ
ン、１−シクロヘキセニルアミン、シクロヘキシルメチ
ルアミンおよびシクロペンチルエチルアミン等の脂環族
第１級アミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプ
チルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、ドデシル
アミン、セチルアミンおよびステアリルアミン等の脂肪
族第１級アミン等が挙げられるが、得られる樹脂組成物
の耐熱性をより高めるためには芳香族第１級アミンおよ
び脂環族第１級アミンが好ましく、特にアニリン、トリ
ルアミン、シクロヘキシルアミンが好ましい。

大気圧での沸点が１００℃未満である第１級アミンとし
てはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、tert−ブチルアミン、イソブチルア
ミン、sec−ブチルアミン、２−アミノペンタンおよび
３−アミノペンタン等が挙げられるが、第２段階におい
ては特にアンモニア、メチルアミンおよびエチルアミン
等が好ましい。

イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行なう場合は通
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置の付い
た押出機を用いてもよい。

イミド化反応の温度は約５０〜３５０℃であり、好まし
くは１００〜３００℃である。５０℃未満の場合には反
応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。一方
３５０℃をこえる場合には重合体の熱分解による物性低
下をきたす。

イミド化反応時に触媒を用いる場合、第３級アミンとし
てはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルアニリ
ン、N,N−ジエチルアニリン等があげられる。不飽和ジ
カルボン酸共重合体を溶液状態でイミド化する場合の溶
剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフエノン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン等がある。懸濁状態でイミド化する場合の媒体として
はヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、２−メチ
ルペンタ、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭素がある。

本発明において、第１段階のイミド化反応の時間は５分
以上であることが好ましく、５分未満であると第１段階
に使用される第１級アミンの反応率が低下し、得られる
イミド化共重合体は高温下で変色しやすい欠点を有す
る。第２段階のイミド化反応時間も５分以上であること
が好ましく、５分未満であると、得られるイミド化共重
合体の熱安定性および耐熱水性が低下する傾向がある。

イミド化反応液から溶剤を除去する方法として、反応液
をシート化し、送風乾燥した後、粉砕後再び送風乾燥、
真空乾燥もしくは脱揮装置付押出機で溶媒を除去する方
法、反応液をドラムドライヤーもしくはストランド脱揮
した後、さらに送風乾燥、真空乾燥もしくは脱揮装置付
押出機で溶媒を除去する方法、および反応液を直接、脱
揮装置付押出機で溶剤を除去する方法等が挙げられる。

なおＡ成分から溶剤を除去する前にＢ成分および／又は
Ｃ成分を溶液ブレンド後、溶剤を除去して樹脂組成物を
製造する事もできる。

次にＢ成分及びその製法について説明する。Ｂ成分にお
いて用いられるゴム状重合体はブタジエン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単量体よりなる重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体あるいはアクリル酸エス
テル単独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる
重合体がある。

Ｂ成分の芳香族ビニル単量体としてスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ク
ロロスチレン等のスチレン単量体およびその置換単量体
であり、これらの中でスチレン及びα−メチルスチレン
などの単量体が特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。またこれらと共
重合可能なビニル単量体としてはメチルアクリル酸エス
テル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エ
ステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタクリ
ル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタク
リル酸エステル単量体、アクリル酸、メクタリル酸等の
ビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、アセナフチレンおよびＮ−ビニルカルバゾ
ール等があげられる。これらの中でメチルメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。

Ｂ成分のグラフト共重合体の製法はゴム状重合体３〜８
０重量％存在下に芳香族ビニル単量体４０〜１００重量
％好ましくは４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
０〜４０重量％及び必要に応じ、これらと共重合可能な
ビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体２０〜９７
重量％をグラフト共重合して得られる。重合は公知のい
ずれの重合技術も採用可能であつて、例えば懸濁重合、
乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重合、溶液重合お
よび生成重合体の非溶媒中での沈澱重合等がある。

次にＣ成分として使用しうる熱可塑性樹脂は、Ａ成分で
あるイミド化共重合体及びＢ成分のグラフト共重合体と
相溶性の良好な樹脂であり、例えば芳香族ビニル単量体
３０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体０〜５０重量
％及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜５０重量
％とからなる単量体混合物を共重合させた共重合体、ポ
リカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエステルエラストマー、ナ
イロンエラストマー、６，６−ナイロン、６−ナイロ
ン、１２−ナイロン、ポリフエニレンオキシド、スチレ
ンをグラフト重合させたポリフエニレンオキシド、ポリ
エーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホ
ン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレート、及
びポリフエニレンオキシド等が挙げられ、これら樹脂の
１種類以上の樹脂を使用することができる。

Ｃ成分に用いられる芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびそ
の置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−
メチルスチレンが特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。

これらと共重合可能なビニル単量体としては、メチルア
クリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチル
アクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メ
チルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステ
ル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−アルキル置換マレイミド、Ｎ−芳香
族置換マレイミド等があげられる。

本発明の樹脂組成物のブレンド割合は、Ａ成分重合体が
１０〜９０重量％とくに２０〜８０重量％、Ｂ成分重合
体が０〜５０重量％とくに１０〜４０重量％およびＣ成
分重合体０〜９０重量％とくに０〜８０重量％なる範囲
から選択される。ここでＡ成分重合体の割合が１０重量
％未満であると耐熱性が不足し、９０重量％を超えると
衝撃強度がきわめて低い組成物しか得られない。また、
Ｂ成分重合体の割合が５０重量％を超えると、耐熱性お
よび流動性が低下し、Ｃ成分重合体の割合が９０重量％
を超えると、流動性もしくは耐熱性もしくは耐熱水性等
の少くとも１つの物性が低下した組成物しか得られな
い。

本発明の樹脂組成物のブレンド方法に特に制限はなく、
公知の手段を使用することができる。その手段として例
えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシ
エルミキサー、混合ロール、１軸又は２軸押出機等があ
げられる。混合形態としては通常の溶融混合、マスター
ペレツト等を用いる多段階溶融混練、溶液ブレンド又は
反応液中での混合等により組成物を得る方法がある。

また本発明の組成物にさらに安定剤、難燃剤、可塑剤、
滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤およびタル
ク、シリカ、クレー、マイカ、カラス繊維、炭酸カルシ
ウム等の充填剤、カーボン繊維、銀粉末等の導電性物質
などを添加することも可能である。

以下本発明をさらに実施例によつて説明するが、本発明
はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、％はいずれも重量基
準で表わした。

（発明の実施例） 実験例１ Ａ成分の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブタ
ジエン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを溶
解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇
温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキサ
イド0.15部をメチルエチルケトン２５０部に溶解した溶
液を８時間で連続的に添加した。添加後さらに３時間温
度を８５℃に保つた。粘調な反応液の一部をサンプリン
グしてガスクロマトグラフイーにより未反応単量体の定
量を行なつた結果、重合率はスチレン９８％、無水マレ
イン酸９８％であつた。ここで得られた共重合体溶液に
第１段階として無水マレイン酸に対して第１表に示す当
量のシクロヘキシルアミンおよびトリエチルアミン0.3
部を加え１４０℃で４時間反応させた。次いで第２段階
として、無水マレイン酸に対して第１表に示す当量のメ
チルアミンを加え１４０℃で３時間反応させた。

反応溶液をバツトにとり出し８０℃で５時間真空乾燥し
たのち粉砕し、１７０℃で３時間真空乾燥しイミド化共
重合体Ａ−１〜Ａ−５を得た。ガスクロマトグラフイー
により、各イミド化共重合体中の残存第１級アミンの定
量を行なつた結果を第２表に示す。

実験例２ Ａ成分の製造 実験例１において、無水マレイン酸に対して、0.70当量
のシクロヘキシルアミン28.4部、0.40当量のメチルアミ
ン5.1部およびトリエチルアミン0.3部を同時添加し、１
４０℃で７時間反応させた以外は実験例１と同様にして
イミド化共重合体Ａ−６を得た。

実験例３ Ｂ成分の製造 ポリブタジエンラテツクス６５部（固形分５０％、平均
粒径0.35μ、ゲル含有率９０％）、ステアリン酸ソーダ
１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1
部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチツク
アシツド0.03部、硫酸第１鉄0.003部及び水２００部を
６５℃に加熱し、これにアクリロニトリル３０％及びス
チレン７０％よりなる単量体混合物３５部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン0.14部、キユメンハイドロパーオキシド
0.1部を４時間で連続添加しさらに添加終了後６５℃で
1.5時間重合した。重合率は、９６％に達した。得られ
たラテツクスに酸化防止剤を添加した後、塩化カルシウ
ムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉末としてグラフト共重
合体を得、重合体Ｂ−１とした。

実験例４ 樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてＡ−１〜Ａ−６のイミド化共重合体、Ｂ成
分としてＢ−１のグラフト共重合体、Ｃ成分として、ポ
リカーボネート（帝人化成社製パンライト K-1300W）
もしくはポリエーテルスルホン（ＩＣＩ社製 PES200
P）もしくは６，６−ナイロン（宇部興産社製2020U）と
を種々の割合でブレンドし、このブレンド物を３０mmφ
脱揮装置スクリユー押出機により押出しペレツト化し
た。ブレンド物にはそれぞれ0.2部のオクタデシル３−
（３，５−ジターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロピオネート（酸化防止剤）を含有させた。こ
のようにして得られた組成物の物性を測定して第１表に
示した。

なお物性の測定は、下記の方法によつた。

(1)ビカツト軟化点(VSP)：５Kg荷重でASTMD−1525に準
じた。

(2)衝撃強度（通常成形）：ノツチ付アイゾツト衝撃強
度ASTM D−256に準じた。

成形はシリンダー温度２７０℃、金型の型締時間４５秒
で行なつた。

(3)滞留成形時の衝撃強度：ノツチ付アイゾツト衝撃強
度 ASTM D−256に準じた。

成形はシリンダー温度２７０℃、金型の型締時間１８０
秒で行なつた。

(4)熱安定性：窒素気流５０cc/min、昇温速度１０℃/mi
nの条件での熱天秤分析における重合体の重量減少が１
％の場合の温度を示す。

(5)耐変色性：成形品をギヤオーブンの中に１４０℃で
５時間静置し、目視で評価した。

実験例５ Ａ成分の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中に、スチレン６０部、
メチルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブ
タジエン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを
溶解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に
昇温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキ
サイド0.15部を、メチルエチルケトン２５０部に溶解し
た溶液を８時間で連続的に添加した。添加後、さらに３
時間温度を８５℃に保つた。粘調な反応液の一部をサン
プリングしてガスクロマトグラフイーにより未反応単量
体の定量を行なつた結果、重合率は、スチレン９８％、
無水マレイン酸９８％であつた。ここで得られた共重合
体溶液に第１段階として無水マレイン酸に対し0.75当量
のアニリン28.5部、トリエチルアミン0.3部を加え１４
０℃で７時間反応させた。次いで、無水マレイン酸に対
し0.30当量のアンモニア2.1部を加え、１４０℃で３時
間さらに反応させた。反応溶液をバツトにとりだし真空
乾燥、粉砕しイミド化共重合体を得た。これを重合体Ａ
−７とした。ガスクロマトグラフイーにより重合体Ａ−
７中の残存アミンの定量を行つた結果、アニリンおよび
アンモニアともに0.1％未満であつた。

実験例６ Ａ成分の製造 実験例５と同様にして得られた無水マレイン酸共重合体
溶液に、無水マレイン酸に対し0.95当量のアニリン36.1
部、トリエチルアミン0.3部を加え、１４０℃で１０時
間反応させた。反応液を実験例１と同様の条件で真空乾
燥し、イミド化共重合体Ａ−８を得た。重合体Ａ−２中
の残存アニリンのガスクロマトグラフイーによる定量の
結果、残存アニリン量は0.1％未満であつた。

実験例７ Ｃ成分の製造 窒素置換した重合容器中にα−メチルスチレン７０部、
アクリロニトリル２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの２０％水溶液12.5部、塩化カリウム0.05
部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.5部及び水２１３部を
仕込み、７０℃に昇温させた後、過硫酸カリウム１％水
溶液6.7部を添加し重合を開始した。また、６時間後に
も過硫酸カリウム１％水溶液3.3部を添加した。重合開
始より１時間後よりアクリロニトリル１０部を６時間か
けて定量ポンプを用いて重合系中に添加した。重合を１
０時間で停止し、最終重合率98.5％のラテツクスを得
た。このラテツクスを塩化カルシウムで凝固、水洗、ろ
か、乾燥後白色粉末として共重合体を得、共重合体Ｃ−
１とした。

実験例８ 樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてイミド化共重合体Ａ−７もしくはＡ−８、
Ｂ成分としてグラフト共重合体Ｂ−１、Ｃ成分としてＣ
−１もしくはポリエステルエラストマー（東洋紡社製
ペルプレンＰ７０Ｂ）を用いた以外は実験例４と同様に
してペレツト化し物性を測定し、結果を第２表に示す。

（発明の効果） 不飽和ジカルボン酸無水物共重合体を第１段階として芳
香族および／または脂環族第１級アミンを酸無水物基の
0.3〜0.98当量イミド化反応させた後、第２段階として
アンモニアおよび／または大気圧下で沸点が１５０℃未
満である第１級アミンを酸無水物基の0.02〜0.75当量イ
ミド化させたイミド化共重合体を必須成分とする樹脂組
成物においてはじめて、耐熱性、熱安定性および耐変色
性に優れた樹脂が得られた。さらに、ポリエステルもし
くはポリカーボネートとのブレンド物においては、熱分
解挙動に示される熱安定性だけでなく滞留成形時の物性
保持においても優れる樹脂組成物を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 7142−4Ｊ 101/00 ＬＳＺ 7242−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 25/08 55:02 7142−4Ｊ 101:00） (Ｃ０８Ｌ 35/06 51:04 101:00）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量部に対
   し、芳香族ビニル単量体４０〜９０重量％、不飽和ジカ
   ルボン酸無水物５〜５０重量％およびこれらと共重合可
   能なビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体混合物
   ６０〜１００重量部を共重合させた重合体にまず大気圧
   での沸点が１００℃以上の第１級アミンを酸無水物基の
   0.3〜0.98当量反応させた後、大気圧での沸点が１００
   ℃未満の第１級アミンおよび／又はアンモニアを酸無水
   物基の0.02〜0.75当量反応させたイミド化共重合体１０
   〜９０重量％と、 Ｂ成分：ゴム状重合体３〜８０重量％に対し、芳香族ビ
   ニル単量体４０〜１００重量％、シアン化ビニル単量体
   ０〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量
   体０〜４０重量％からなる単量体２０〜９７重量％を共
   重合させたグラフト共重合体０〜５０重量％と、 Ｃ成分：熱可塑性重合体０〜９０重量％とを含有するこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。