JPH06104767B2

JPH06104767B2 - 熱可塑性成形組成物

Info

Publication number: JPH06104767B2
Application number: JP60113338A
Authority: JP
Inventors: ダニリル・ポール・ダービン; ロバート・ガーデイナー・ルツツ
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1984-05-29
Filing date: 1985-05-28
Publication date: 1994-12-21
Anticipated expiration: 2009-12-21
Also published as: DE3572184D1; ES8702939A1; US4491648A; AU4303585A; ZA854030B; EP0164157A1; ES543549A0; EP0164157B1; CA1229189A; BR8502509A; AU585511B2; JPS60258247A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は重合体の混合組成物に関する。さらに特定的に
は、本発明は選択的に水素添加されたブロツク共重合
体、ビニル芳香族共重合体、ポリカーボネートおよび随
意に、飽和されたジブロツク共重合体を含む重合体混合
組成物に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

ポリスチレンまたはハイインパクトスチロール樹脂のよ
うなビニル芳香族樹脂は、熱可塑性成形組成物において
有用であることがわかつているが、このようなビニル芳
香族樹脂は貧弱な耐熱変形性と耐衝撃性を有する。これ
らの特性の欠陥を改良する方法はビニル芳香族をα，β
−不飽和環状無水物と共重合させてポリ（スチレン−無
水マレイン酸）のような共重合体を生成させることを含
んでいる。このような共重合体は改良された耐熱性を有
するけれども、特性全体の釣合いはまだ十分でない。

このようなビニル芳香族共重合体の特性をさらに改良す
るために、ほかの種々の重合体がこの共重合体と混合さ
せており、例えばニトリルゴムとスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体との混合物が米国特許明細書第2,914,505
号および第3,641,212号に開示されている。スチレン−
無水マレイン酸共重合体とラジアルスチレン−ジエンブ
ロツク共重合体および随意にポリフエニレンエーテル樹
脂との混合物が米国特許第4,097,550号明細書に開示さ
れている。なおその他にスチレン−無水マレイン酸共重
合体、水素添加されたスチレン−ジエンブロツク共重合
体および随意にポリフエニレンエーテル樹脂の混合物が
米国特許明細書第4,124,654号および第4,243,766号に開
示されており、このような重合体の混合組成物もまだ理
想的ではない。

米国特許第4,377,647号明細書に開示されているスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、水素添加されたスチレン
−ジエン−スチレン共重合体および熱可塑性ポリエステ
ルの混合物は特に油を混合したときに優れた特性を示
す。

米国特許第4,493,919号明細書は、トリブロツク共重合
体、ビニル芳香族共重合体、ポリエステルおよびジブロ
ツクの混合物を開示しており、これらの混合物は良好な
特性を示すけれども、成形および塗装後に過度の収縮を
示した。

あらゆる熱可塑性成形組成物の特性は成形収縮である。
ある重合体から成形された部材もまたある期間高温に曝
されたとき成形処理後に収縮を示し、この収縮は重大な
問題を引き起こす。

上に述べたようなスチレン−ジエン−スチレン共重合体
を含む混合物による実験は、121℃において平衡に達す
ると、射出／圧縮成形の延伸方向において一定容量の収
縮を示す。

前述のようなこれらのブロツク共重合体の混合物は自動
車の外装用の塗装に適用するのに望ましい特性を有する
ことがわかつた。自動車工業は熱可塑性オレフイン（TP
O）材料のための型とそれを切断するための道具を使用
してきた。これらの材料は全体で1.8％（または0.018cm
/cm）の収縮率を示し、その成形品はこれを考慮して設
計されてきた。

現存する熱可塑性オレフインの成形品の使用を許すため
に、121℃で平衡に達したとき、全体で1.8％の収縮率を
有する材料が必要となる。塗装ずみの射出成形された自
動車部品の全体の収縮は２つの構成要素、すなわち射出
成形工程中に生ずる収縮（成形収縮）と、塗料の焼付工
程中に生ずる収縮（オープン収縮）とからなる。特定の
部品寸法を得るために、道具は両方の収縮を調整するよ
うに設計されなければならない。自動車の代表的な外装
用材料の典型的な平衡収縮特性を第Ｉ表に示す。

〔研究に基づく知見事項〕驚くべきことには、ポリブチレンテレフタレートに取つ
て代る混合物にポリカーボネートを添加することによつ
て、成形および塗装後にその混合物の平衡収縮が広範囲
の成分比において全体で約1.8％まで低下することがで
きて、予想外の特性の釣合いを有する重合体の混合組成
物が得られることがここに発見された。外側が塗装され
た自動車部品に対して、物理的な特性と塗装特性を十分
推薦するのに値するものとする混合物によつても、すぐ
れた物理的特性と塗装特性が維持された。

〔問題点を解決するための手段〕

（ａ）少なくとも２個のモノアルケニルアレーン重合体
末端ブロツクＡおよび少なくとも１個の実質上完全に水
素添加された共役ジエン重合体中間ブロツクＢを含む選
択的に水素添加されたブロツク共重合体であつて、ブロ
ツクＡの重量％は前記ブロツク共重合体の８〜65重量％
を構成し、そしてそのブロツク共重合体のなかでブロツ
クＢにおける脂肪族二重結合の少なくとも80％は水素添
加されているとともに、ブロツクＡにおけるるアルケニ
ル芳香族二重結合の25％以下が水素添加されている、前
記選択的に水素添加されたブロツク共重合体10〜85重量
％；（ｂ）ビニル芳香族化合物およびα，β−不飽和環状無
水物から構成されるビニル芳香族共重合体10〜80重量
％；（ｃ）ポリカーボネート10〜80重量％；（ｄ）モノアルケニルアレーン重合体および水素化され
た共役ジエン重合体から構成される、水素添加されたジ
ブロツク共重合体０〜50重量％；（ｅ）炭化水素増量油０〜30重量％を含む熱可塑性成形組成物を提供する。

本発明の組成物は、容易に部品に加工でき、優れた低温
（−29℃）特性を有し、市販のペイントで直接塗装する
ことができ、そして成形およびペイントの焼付サイクル
（121℃,30分）中、一般に使用されている熱可塑性オレ
フイン材料と同様な収縮率を有する。さらに、これらの
組成物は表面の外観が優れていて、自動車のエクステリ
アに対して最も卓越した推薦できるものとなる。成形さ
れ、そして本発明の組成物を使用して塗装された部品は
また外部の自動車部品において競合する材料よりも安価
であることが重要である。なおその上に、衝撃／剛性の
関係は油を混合しないですぐれた剛性が得られることを
示している。

本発明は特定の幾何学的構造に依存しないで、むしろ各
重合体ブロツクの化学構造に依存するので、本発明にお
いて使用されるブロツク共重合体は種々の幾何学的構造
を有する。したがつて、各共重合体が少なくとも２個の
重合体末端ブロツクＡと少なくとも１個の重合体中間ブ
ロツクＢを有する限り、その構造は直鎖状、放射状また
は分枝鎖状であり得る。このような重合体の製造方法は
この技術分野において公知であつて、水素添加の前の重
合体の製造のために、リチウムをベースにした触媒、特
にリチウム−アルキルの使用が特に引用される。米国特
許第3,595,942号明細書は、本発明によつて使用される
幾つかの重合体を示しているだけでなく、その好適な水
素添加方法も示している。この重合体の構造は重合方法
によつて決まり、例えば、リチウム−アルキルまたはジ
リチオスチルベンおよび同様なもののような開始剤を使
用するときに所望の単量体を反応容器中に順に導入する
か、あるいは二官能性のカツプリング剤によつて２個の
ブロツク共重合体セグメントを結合することによつて直
鎖状の重合体が生成する。他方、前駆体の重合体に関し
て３以上の官能性を有する適当なカツプリング剤を使用
することによつて分枝鎖構造を得ることができる。カツ
プリングは多官能性のカツプリング剤、例えばジハロア
ルカンまたはジハロアルケンおよびジビニルベンゼン並
びに或種の極性化合物、例えばハロゲン化珪素、シロキ
サンまたは一価アルコールのカルボン酸エステルによつ
て達成することができる。本発明の組成物の一部を形成
する重合体を相応に説明するためには重合体中にカツプ
リングの残部が存在することは無視できる。本発明は水
素添加の前に、次の代表的な種類の構造を有する選択的
に水素添加された重合体の使用に対して特に当てはま
る。ポリスチレン‐ポリブタジエン−ポリスチレン（SB
S），ポリスチレン−ポリイソプレン‐ポリスチレン（S
IS），ポリ（α−メチルスチレン）‐ポリブタジエン‐
ポリ（α−メチルスチレン）およびポリ（α−メチルス
チレン）‐ポリイソプレン‐ポリ（α−メチルスチレ
ン）。

各々のブロツクがそのブロツクを特徴づける少なくとも
１種の単量体の中で優位を占める限り、そしてブロツク
Ａが個々にモノアルケニルアレーンの中で優位を占め、
かつブロツクＢが個々にジエンの中で優位を占める限り
は、ブロツクＡおよびＢは、いずれもホモポリマーブロ
ツクまたはランダム共重合体ブロツクのいずれでもよい
ものと理解される。「モノアルケニルアレーン」という
用語は、特にスチレンとその類似化合物およびα−メチ
ルスチレンおよび環が置換されたスチレン、特に環がメ
チル化したスチレンを包含する同族体を含むものと解さ
れる。好ましいモノアルケニルアレーンはスチレンおよ
びα−メチルスチレンであり、そしてスチレンが特に好
ましい。ブロツクＢはブタジエンまたはイソプレンのホ
モポリマーを含み、そしてそのブロツクＢが共役ジエン
単位中で優位を占める限り、これらの２種のジエンの一
方または両方と、モノアルケニルアレーンとの共重合体
を包含している。使用される単量体がブタジエンである
とき、ブタジエン重合体ブロツク中で縮合したブタジエ
ン単位の35〜55モル％が1,2立体配置を有するのが好ま
しい。したがつて、このようなブロツクが水素添加され
ているとき、その得られた生成物はエチレンと１−ブテ
ンとの規則的な共重合体ブロツク（EB）であるか、ある
いはこれに近いものである。使用される共役ジエンがイ
ソプレンである場合、得られた水素添加生成物はエチレ
ンとプロピレンとの規則的な共重合体ブロツク（EP）で
あるか、あるいはこれに近いものである。

前駆体のブロツク共重合体の水素添加は、好ましくは、
脂肪族の二重結合の少なくとも80％を実質的に完全に水
素添加する一方、アルケニルアレーン芳香族二重結合の
25％以下を水素添加するような条件下において、アルミ
ニウムアルキル化合物とニツケルまたはコバルトのカル
ボン酸塩またはアルコキシドとの反応生成物を含む触媒
を使用して達成される。好ましいブロツク共重合体は、
脂肪族二重結合の少なくとも99％が水素添加されるとと
もに、芳香族二重結合の５％以下が水素添加されている
ブロツク共重合体である。

個々のブロツクの平均分子量はある範囲内で変化でき
る。多くの場合、モノアルケニルアレーンブロツクは5,
000〜125,000、好ましくは7,000〜60,000の数平均分子
量を有する一方、共役ジエンブロツクは水素添加の前ま
たは後のいずれにおいても、10,000〜300,000、好まし
くは30,000〜150,000の平均分子量を有する。ブロツク
共重合体の全体の平均分子量は典型的には25,000〜250,
000、好ましくは35,000〜200,000である。これらの分子
量はトリチウム計数法または浸透圧測定法によつて最も
正確に測定される。

モノアルケニルアレーンブロツクの割合は、ブロツク共
重合体の８〜65重量％、好ましくは10〜30重量％でなけ
ればならない。

個々のブロツクの平均分子量は少なくとも上に示した範
囲内で臨界的ではないけれども、選択された混合条件下
で必要な混合を得るためにブロツク共重合体の型と全体
の分子量を選ぶのが有益である。混合と処理のために使
用される温度においてブロツク共重合体とその他の熱可
塑性樹脂との粘度が実質的に同じときに最も良い結果が
得られる。２種以上のブロツク共重合体または樹脂を使
用することによつて、ブロツク共重合体部分と樹脂部分
の粘度の調和が最も適切に達成される場合がある。例え
ば、異なつた分子量を有する２種のブロツク共重合体の
混合物または水素添加したSBS重合体と水素添加したSIS
重合体との混合物を使用することができる。

ビニル芳香族化合物とα，β−不飽和環状無水物との共
重合体は当該技術において公知である。ビニル芳香族成
分は次の式を有する化合物から誘導することができ、この式において、R¹およびR²は１〜６個の炭素原子を有
する低級アルキル基または低級アルケニル基および水素
からなる群から選ばれ；R³およびR⁴はクロム、ブロム、
水素および１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基
からなる群から選ばれ；R⁵およびR⁶は水素および１〜６
個の炭素原子を有する低級アルキル基および低級アルケ
ニル基からなる群から選ばれるか、あるいはR⁵およびR⁶
はヒドロカルビル基と連結してナフチル基を形成しても
よい。これらの化合物は第３級炭素原子を有する置換基
をもたず、スチレンが好ましいビニル芳香族化合物であ
る。α，β−不飽和環状無水物は無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、無水イタコン酸、無水アコニチン酸およ
び同様な酸無水物を包含している。好ましいα，β−不
飽和環状無水物は無水マレイン酸である。

これらの重合体は40〜１モル％のα，β−不飽和の環状
無水物と60〜99モル％のビニル芳香族化合物を含むこと
ができる。好ましい重合体は約25〜５モル％のα，β−
不飽和環状無水物と75〜95モル％のビニル芳香族化合物
を含んでおり、これらの共重合体の製造は米国特許明細
書第2,971,939号、第3,336,267号および第2,769,804号
に記載されている。好ましい共重合体はアルコ社（ARC
O′Ｓ）ダイラーク（Dylark）332（「ダイラーク」は商
標）であり、これは約８モル％の無水マレイン酸を含
み、残りがスチレンまたはダイラーク332のゴムの変性
した変性品であるダイラーク350または700であるスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体である。

本発明の組成物の製造において使用されるポリカーボネ
ートは次の一般式を有する。

これらの式においてArはフエニレンおよびアルキル置換
フエニレン、アルコキシル置換フエニレン、ハロゲン置
換フエニレンおよびニトロ置換フエニレンからなる群か
ら選ばれ;Aは炭素対炭素結合、アルキリデン、シクロア
ルキリデン、アルキレン、シクロアルキレン、アゾ、イ
ミノ、硫黄、酸素、およびスルホキシドからなる群から
選ばれ、そしてｎは少なくとも２である。

ポリカーボネートの製造は周知であつて、その詳細はこ
こで述べる必要はない。ニユーヨーク（1964年）のジヨ
ン・ウイリー・アンド・カンパニー（John Wiley ＆ C
o.）のインターサイアンス・デイビジヨン（Interscien
ce Division）発行、ハーマンシネル（Herman Schnel
l）著、ポリカーボネートの化学および物理（Chemistry
and Physics of Polycarbonates），第１版並びに英国
特許第772,627号明細書および米国特許第3,028,365号明
細書に述べられている種種の製造方法がある。一般に、
好ましい反応は、ジヒドロキシ成分をピリジンのような
塩基に溶解し、そして攪拌されている溶液中に所望の速
度でホスゲンを導入して泡立たせることによつて遂行さ
れる。反応の間中酸受容体として作用させるだけでな
く、反応に触媒作用を与えるために第３級アミンを使用
することができる。この反応は通常発熱性であるから、
反応温度を制御するホスゲンの添加速度を使用すること
ができる。この反応は一般に等モル量のホスゲンとジヒ
ドロキシ反応剤を使用するが、反応条件によつてモル比
を変えることができる。

本発明において使用される好ましいポリカーボネート
は、Arがｐ−フエニレンであつて、Ａがイソプロピル−
パラ−イソプロピリデンジフエノールとホスゲンとの反
応生成物であるときに得られ、そしてこれはレクサン
（LEXAN）という商標の下にゼネラル・エレクトリツク
・カンパニーによつて市販され、そしてマーロン（MERL
ON）という商標の下にモベイによつて販売されている。
この商業的なポリカーボネートは典型的には約18,000の
分子量と230℃を越える融点を有する。これ以外のポリ
カーボネートは、その他のジヒドロキシ化合物またはジ
ヒドロキシ化合物の混合物とホスゲンとの反応によつて
製造できる。最適な高温特性によつて芳香族環は欠くこ
とができないけれども、ジヒドロキシ化合物は脂肪族の
ジヒドロキシ化合物を包含することができる。このジヒ
ドロキシ化合物はその構造の中にジウレタン結合を含ん
でおり、さらに、その構造の一部はシロキサン結合によ
つて置換えることができる。ポリカーボネート構造のこ
れらの変化とその他の変化は前に引用したハーマン・シ
ネルの参照文献に記載されている。この参照文献はポリ
カーボネート合成において使用できる単量体（特にジヒ
ドロキシ化合物）の豊富な目録を提供している。

本発明において有用な水素添加されたジブロツク共重合
体は(A-B)_n型と表わされ、この式においてＡはスチレン
重合体ブロツクまたはその水素添加生成物からなる群の
ブロツクを表わすと同時にＢはα−オレフイン重合体、
共約ジエン重合体および水素添加された共役ジエン重合
体ブロツクからなる群の重合体ブロツクを表わし、そし
てｎは１ないし25の整数である。後者の場合、もとのオ
レフイン状二重結合の少なくとも50％は水素添加されて
いる。本発明はさらにこれらの各ブロツクの平均分子量
の制限を意図しており、ブロツクＡは好適には5,000〜5
0,000（好ましくは9,000〜35,000）の平均分子量に制限
される一方、ブロツクＢは好適には10,000〜1000,000
（好ましくは15,000〜200,000）の平均分子量に制限さ
れる。したがつて、典型的なブロツク共重合体は、ポリ
スチレン−ポリイソプレン、ポリスチレン−ポリブタジ
エン、ポリスチレン−ポリエチレン、ポリスチレン−エ
チレン−プロピレン共重合体、ポリスチレン−エチレン
−ブチレン共重合体、ポリビニルシクロヘキサン−水素
添加ポリイソプレン、ポリビニルシクロヘキサン−水素
添加ポリブタジエンである。

後で水素添加されるブロツク重合体を生成するのに使用
できる共役ジエンは特にブタジエンとイソプレンだけで
なくその混合物も包含している。ブロツクＢとしてα−
オレフインブロツクを合体させてブロツク共重合体が生
成する場合、好ましい種類はエチレン、プロピレンおよ
びブチレン、並びにそれらの混合物を包含している。

ブロツクＡおよびＢはホモポリマーブロツクまたは共重
合体ブロツクのいずれでもよい。この型の典型的な重合
体は水素添加の前に、ポリスチレンSBRの構造を有す
る。

ブロツク共重合体は、もとのオレフイン状二重結合の少
なくとも50％、そして好ましくは少なくとも80％だけそ
のオレフイン状不飽和を低下させるために水素添加され
る。水素添加は、好ましくは均質触媒または不均質触媒
のいずれかを使用する溶液中で遂行される。好ましく
は、容易に飽和されたオレフイン状二重結合は比較的穏
やかな水素添加条件において、あるいはオレフイン状二
重結合に対して選択的な水素添加触媒を使用することに
よつて減少する。

コバルトまたはニツケルの塩または好ましくはアルミニ
ウムアルキル化合物によつて還元されたアルコキシドが
触媒として使用される。好適な触媒は、酢酸ニツケル、
ニツケルオクトエートまたはトリエチルアルミニウムま
たはトリイソブチルアルミニウムのようなアルキルアル
ミニウム化合物によつて還元されたニツケルアセチルア
セトネートを包含している。

米国特許明細書第4,036,910号および第3,763,044号は本
発明の組成物中で使用できるスチレン−α−オレフイン
重合体を開示している。

本発明の重合体混合物は、本発明の範囲を逸脱しない
で、その他の重合体、油、充填材、補強材、酸化防止
剤、安定剤、難燃剤、アンチブロツキング剤およびその
他のゴムおよびプラスチツクの配合成分とさらに調合す
ることができる。

使用できる種々の充填材の例は、1971−1972年の近代プ
ラスチツク辞典（Modern Plastics Encyclopedia），第
240頁〜第247頁に示されている。補強材もまた本重合体
混合物において極めて有用である。補強材は、重合体の
強度を改善するために樹脂質マトリツクス中に添加され
る材料であると、簡単に定義することができる。これら
の補強材料の多くは高分子量の無機製品または有機製品
であり、その種々の例は、ガラス繊維、アスベスト、ホ
ウ素繊維、炭素繊維およびグラフアイト繊維、ウイス
カ、石英繊維およびシリカ繊維、セラミツク繊維、金属
繊維、天然の有機繊維および合成の有機繊維を包含して
いる。得られた補強混合物の全重量を基にして約２〜約
80重量％補強材を含む本発明の補強された重合体混合物
が特に好ましい。

炭化水素油は組成物全体を基に計算して０〜30重量％の
量で熱可塑性成形組成物中に好適に存在することができ
る。水素添加されたジブロツク共重合体は、好適には１
〜50重量％の量で存在する。

重合体の好ましい相対割合は以下のような重量％で表わ
される。

種々の重合体成分の混合は、処理に際して薄層に裂けな
い混合物を生成するどのような方法でも遂行することが
できる。例えば、すべての成分に対して共通の溶剤中に
種々の重合体を溶解し、そしてどの重合体も溶けない溶
剤中で混合することによつて凝固させることができる。
しかしながら、より好ましくは、顆粒および／または粉
末の形にある重合体を高剪断力混合装置において親密に
混合するのが特に有効な方法である。典型的には、少な
くとも20:1のL/D比と3:1または4:1の圧縮比を有する二
軸スクリユ混合押出機および熱可塑性押出機のような高
剪断押出コンパウンデイング・マシーンを使用すること
によつて親密な混合が成し遂げられる。

混合しようとする特定の重合体によつて混合温度または
加工温度（T_P）が選ばれる。例えば、溶液混合に代つて
重合体を溶融混合するときには、最も融点の高い重合体
の融点を越える処理温度を選ぶ必要がある。さらに、こ
の処理温度は、重合体の等粘度の混合を許すように選ぶ
こともできる。典型的には、その混合温度または処理温
度は約200℃〜約350℃である。ポリカーボネートを含む
混合物についてはT_Pは好ましくは約250℃〜約300℃であ
る。

本発明の重合体混合物は、熱可塑性樹脂を加工すること
によつて典型的に達成されるあらゆる用途、例えば金属
の置換および高い性能が必要である分野において使用す
ることができ、特に有用な最終の利用分野は装飾された
自動車の外装用の利用である。

〔実施例および発明の効果〕

本発明を説明するために下記の実施例を示す。

第II表に記載されている混合物を評価する上で使用した
物理的試験方法は次のとおりである。

−29℃の冷間衝撃強さ…ガードナー衝撃試験剛性…チニウスオルセン（Tinius Olsen）剛性試験,ASTM D−747 引張強さ…ダイスD,ASTM D−412 伸び…ダイスD,ASTM D−412 アングル引裂…ダイスC,ASTM D−624 実施例１〜５および比較実験ＡおよびＢ従来技術を使用して本発明の実施例１〜５および比較試
験ＡおよびＢを遂行した。最初に種々の成分粒子を乾式
混合し、ついで得られた混合物を、約250℃を越える温
度において30mmのベイカー・パーキンズ（Baker Perkin
s）の二軸スクリユ押出機で押出成形した。

スリーのブロツク共重合体成分は、分子量とスチレンの
百分率が変化する、選択的に水素添加されたSBSブロツ
ク共重合体であつた。混合物はすべて通例の酸化防止剤
を含んでいる。種々の処方および得られた特性を下記の
第II表に示す。

ジブロツク共重合体はＳ−EPジブロツク（選択的に水素
添加されたSI）であつた。

本発明の混合物において使用したSMAおよび対照物はダ
イラーク350または700と同様であつた。

ポリブチレンテレフタレートは、ゼネラル・エレクトリ
ツクから入手できるPBTの商業的等級であるバロツクス3
10と同様である。

成形収縮は、成形後および加熱後の型および成形品を測
定することによつて決定した。加熱は自動的な膨脹計を
使用して達成し、ユニサーム（Unitherm）（「ユニサー
ム」は商標）膨脹計を使用した。試料を23℃から121℃
に加熱してから30分〜１時間浸漬し、ついでもとの室温
まで冷却して測定した。

本発明の混合物の全体の収縮率は、目標とする1.8％と
いう全体の収縮率に接近しており、そして多くのものは
1.8％の収縮率よりも小さい。ポリカーボネートの添加
によつて収縮率を低下させ、かつそれを制御できること
が明らかである。本発明の混合物がすぐれた剛性、アン
グル引裂（angletear）、衝撃特性および引張特性を維
持したことが重要である。本発明の実施例２はほぼ同じ
剛性を有すると同時にその収縮率は0.6〜1.0％だけ低下
した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭59−18752（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−89643（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−138458（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）少なくとも２個のモノアルケニルア
レーン重合体末端ブロツクＡおよび少なくとも１個の実
質上完全に水素添加された共役ジエン重合体中間ブロツ
クＢを含む選択的に水素添加されたブロツク共重合体で
あつて、ブロツクＡの重量％は前記ブロツク共重合体の
８〜65重量％を構成し、そしてそのブロツク共重合体の
なかでブロツクＢにおける脂肪族二重結合の少なくとも
80％は水素添加されているとともに、ブロツクＡにおけ
るアルケニル芳香族二重結合の25％以下が水素添加され
ている、前記選択的に水素添加されたブロツク共重合体
10〜85重量％；（ｂ）ビニル芳香族化合物およびα，β−不飽和環状無
水物から構成されるビニル芳香族共重合体10〜80重量
％；（ｃ）ポリカーボネート10〜80重量％；（ｄ）モノアルケニルアレーン重合体および水素添加さ
れた共役ジエン重合体から構成される、水素添加された
ジブロツク共重合体０〜50重量％および（ｅ）炭化水素増量油０〜30重量％を含む熱可塑性成形組成物。
【請求項２】前記選択的に水素添加されたブロツク共重
合体が直鎖状のABAブロツク共重合体である、特許請求
の範囲第（１）項記載の組成物。
【請求項３】前記選択的に水素添加されたブロツク共重
合体が、カツプリングされたまたは放射状の(AB)_XBAブ
ロツク共重合体である、特許請求の範囲第（１）項記載
の組成物。
【請求項４】前記ビニル芳香族共重合体がスチレン−無
水マレイン酸共重合体である、特許請求の範囲第（１）
項ないし第（３）項のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項５】各成分の相対的な量が、（ａ）選択的に水素添加されたブロツク共重合体30〜70
重量％、（ｂ）ビニル芳香族共重合体15〜40重量％、（ｃ）ポリカーボネート15〜40重量％、および（ｄ）水素添加されたジブロツク共重合体５〜20重量％である特許請求の範囲第（１）項ないし第（４）項のい
ずれか一つに記載の組成物。
【請求項６】ジブロツク共重合体中のモノアルケニルア
レーン重合体が5,000〜50,000の平均分子量を有すると
ともに、このジブロツク共重合体中の水素添加された共
役ジエン重合体が10,000〜1,000,000の平均分子量を有
する、特許請求の範囲第（１）項ないし第（５）項のい
ずれか一つに記載の組成物。