JP7480781B2 - コンパウンド、成型体及び硬化物 - Google Patents
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Description
本実施形態に係るコンパウンドは、少なくとも金属粉とエポキシ樹脂とワックスとを含む。金属粉は、複数(多数)の金属粒子から構成される。金属粉は、例えば、金属単体、合金、アモルファス粉及び金属化合物(metallic chemical cоmpоund)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してよい。コンパウンドは、金属粉、エポキシ樹脂及びワックスに加えて、他の成分を更に含有してよい。例えば、コンパウンドは硬化剤を更に含有してよい。コンパウンドは硬化促進剤を更に含有してよい。コンパウンドは添加剤を更に含有してよい。添加剤は、例えば、カップリング剤、又は難燃剤等であってよい。以下に記載の「樹脂組成物」とは、エポキシ樹脂及びワックスを包含する成分である。樹脂組成物は、エポキシ樹脂、ワックス、硬化剤、硬化促進剤及び添加剤を包含し得る成分であって、金属粉と有機溶媒とを除く残りの成分(不揮発性成分)であってよい。
(ワックス)
ケン化モンタン酸エステルは、部分ケン化モンタン酸エステルであってよい。部分ケン化モンタン酸エステルとは、モンタン酸エステル及びモンタン酸の金属塩の混合物と言い換えられてよい。部分ケン化モンタン酸エステルは更にアルコール(例えばグリセリン)を含んでよい。アルコールは、モンタン酸エステルのケン化によって生成する。モンタン酸エステルのケン化とは、アルカリによるモンタン酸エステルの加水分解と言い換えられてよい。ケン化モンタン酸エステル(特に部分ケン化モンタン酸エステル)は、金属粉の含有量が96質量%以上であるコンパウンドの流動性及び充填性を向上させる点において、ケン化されていないモンタン酸エステルよりも優れている。部分ケン化モンタン酸エステルのケン化価は、102mgKOH/g以上122mgKOH/g以下であってよい。ケン化価が上記の範囲内である部分ケン化モンタン酸エステルは、金属粉の含有量が96質量%以上であるコンパウンドの流動性及び充填性を向上させる点において、ケン化価が上記の範囲外である部分ケン化モンタン酸エステルよりも優れている。
樹脂組成物は、金属粉を構成する金属粒子の結合材(バインダ)としての機能を有し、コンパウンドから形成される成型体に機械的強度を付与する。例えば、コンパウンドに含まれる樹脂組成物は、金型を用いてコンパウンドが高圧で成型される際に、金属粒子の間に充填され、各金属粒子を互いに結着する。成型体中の樹脂組成物の硬化により、樹脂組成物の硬化物が金属粒子同士を更に強固に結着して、機械的強度に優れたコンパウンドの硬化物が得られる。
金属粉は、充填材(フィラー)と言い換えられてよい。金属粉は、例えば、金属単体、及び合金からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してよい。金属粉は、例えば、金属単体、合金、アモルファス粉及び金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種からなっていてよい。合金は、固溶体、共晶及び金属間化合物(intermetallic chemcial compound)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。合金とは、例えば、ステンレス鋼(Fe‐Cr系合金、Fe‐Ni‐Cr系合金等)であってよい。金属粉は、一種の金属元素又は複数種の金属元素を含んでよい。金属粉に含まれる金属元素は、例えば、卑金属元素、貴金属元素、遷移金属元素、又は希土類元素であってよい。コンパウンドは、一種の金属粉を含んでよく、複数種の金属粉を含んでもよい。
コンパウンドは、トランスファー成型(移送成型)に用いられてよい。トランスファー成型は、熱硬化性樹脂の射出成型法の一種である。トランスファー成型は、圧送成型と言い換えられてよい。トランスファー成型は、コンパウンドを加熱室内で加熱して流動化させるステップと、流動化したコンパウンドを、湯道(casting runner)を通じて加熱室から金型内へ供給(圧入)するステップとを備えてよい。トランスファー成型は、コンパウンドを加熱室内で加熱して流動化させるステップと、流動化したコンパウンド粉を、加熱室からプランジャー内へ供給し、コンパウンドを、湯道を通じてプランジャーから金型内へ供給(圧入)するステップとを備えてよい。本実施形態に係るコンパウンドは、加熱によって優れた流動性及び充填性を示すため、細い湯道内を流れ易く、また金型内の空間(キャビティー)へ斑なく充填され易い。したがって、コンパウンドをトランスファー成型によって加工することにより、空隙又はバリ(burr)等の欠陥の少ない成型体及び硬化物を製造することが可能になる。コンパウンドの成型方法は、コンプレッション成型であってもよい。
金属粉と樹脂組成物とを加熱しながら混合することにより、コンパウンドが得られる。例えば、金属粉と樹脂組成物とを加熱しながらニーダー、ロール、攪拌機などで混練してよい。金属粉及び樹脂組成物の加熱及び混合により、樹脂組成物が金属粉を構成する各金属粒子の表面の一部又は全体に付着して、各金属粒子を被覆する。混錬により、樹脂組成物中のエポキシ樹脂の一部又は全部が半硬化物になってよい。
[コンパウンドの作製]
100gのビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂、38gのフェノールノボラック樹脂(硬化剤)、2gの2-ウンデシルイミダゾール(硬化促進剤)、2gの2-エチル-4-メチルイミダゾール(硬化促進剤)、及び2.0gのラウリン酸亜鉛(ワックス)を、ポリ容器に容れた。ポリ容器の内容物を10分間混合することにより、樹脂混合物を作製した。樹脂混合物とは、樹脂組成物のうちカップリング剤を除く他の全成分に相当する。
ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のNC‐3000(エポキシ当量200g/eq)を用いた。
フェノールノボラック樹脂(硬化剤)としては、日立化成株式会社製のHP‐850N(水酸基当量106g/eq)を用いた。
2-ウンデシルイミダゾール(硬化促進剤)としては、四国化成工業株式会社製のC11Zを用いた。
2-エチル-4-メチルイミダゾール(硬化促進剤)としては、四国化成工業株式会社製の2E4MZを用いた。
ラウリン酸亜鉛(ワックス)としては、日油株式会社製のパウダーベースLを用いた。下記表1中では、ラウリン酸亜鉛が「ZnLa」と表記される。
アモルファス系鉄粉1としては、エプソンアトミックス株式会社製の9A4‐II 075C03を用いた。アモルファス系鉄粉1の平均粒径は、24μmであった。
アモルファス系鉄粉2としては、エプソンアトミックス株式会社製のAW2‐08を用いた。アモルファス系鉄粉2の平均粒径は、5.3μmであった。
加圧式2軸ニーダーとしては、日本スピンドル製造株式会社製の加圧式2軸ニーダーを用いた。加圧式2軸ニーダーの容量は、5Lであった。
メタクリロキシオクチルトリメトキシシランとしては、信越化学工業株式会社製のKBM-5803を用いた。
カプロラクトン変性ジメチルシリコーン(応力緩和剤)としては、Gelest株式会社製のDBL‐C32を用いた。
フローテスタを用いた以下の方法により、実施例1のコンパウンドの流動性を評価した。フローテスタとしては、株式会社島津製作所製のCFT-100を用いた。図1は、フローテスタ10の模式的な断面図である。フローテスタ10は、シリンダ2と、シリンダ2の側面を囲むヒーター5と、シリンダ2へ嵌合するプランジャー6と、を備える。プランジャー6は開口部3からシリンダ2へ挿入される。開口部3の反対側のシリンダ2の端部には、円形の排出穴4(オリフィス)が形成されている。排出穴4の内径は、1mmである。7gのコンパウンドの成型により、コンパウンドからなるタブレット状のコンパウンド1を作製した。コンパウンド1をシリンダ2内に設置した。ヒーター5を用いて、シリンダ2内のコンパウンド1を130℃で20秒予熱した。予熱に続いて、プランジャー6をシリンダ2内へ押し込み、シリンダ2内のコンパウンド1をプランジャー6で加圧した。プランジャー6がコンパウンド1に及ぼす荷重は、100kgであった。排出穴4からコンパウンドが流出し始めた時点は、t0と表される。排出穴4からのコンパウンドの流出が止まった時点は、t1と表される。フロータイムTは、t1-t0と定義される。フローストロークLは、フロータイムT中のプランジャー6の移動距離と定義される。
以下の方法により、実施例1のコンパウンドの充填性を評価した。図2中の(a)及び図2中の(b)は、充填性の評価に用いた金型20の模式的な断面図である。図3は、金型20の模式的な上面図である。図2中の(a)及び図2中の(b)に示される断面は、鉛直方向に平行である。金型20は、下型19と、下型19上に設置されるフレーム21と、フレーム21に重なる上型17と、を備えている。フレーム21の表面は銀(Ag)でコートされている。金型20内にはキャビティー14(空間)が形成される。キャビティー14の全体の寸法は、約49.4mm×43.4mmである。フレーム21に面する上型17の表面には、168個の円柱状の凸部15が格子状に形成されている。上型17の各凸部15の端面がフレーム21の表面に接することにより、168個の円柱状の凸部15がキャビティー14内に格子状に配置される。キャビティー14の横方向には、14個の凸部15が等間隔で配置され、キャビティー14の縦方向には、12個の凸部15が等間隔で配置されている。横方向に並ぶ一対の凸部15の間隔は、3.2mmである。縦方向に並ぶ一対の凸部15の間隔も、3.2mmである。一対の凸部15の間隔とは、円柱状の凸部15其々の中心軸間の距離と言い換えられる。各凸部15の太さ(直径)は、2.4mmである。各凸部15の高さは、約300μmである。つまりキャビティー14の深さは、約300μmである。キャビティー14の深さは、金型20を用いてコンパウンド1から形成される成型体1aの厚みに相当する。フレーム21の厚みは、200μmである。キャビティー14は、横方向(水平方向)に沿って並ぶ複数のゲート12(流路)を介して、収容室11と連通している。コンパウンド1は、収容室11内に収容される。各ゲート12の高さの最小値は、200μmである。つまり鉛直方向における各ゲート12の幅の最小値は、200μmである。水平方向における各ゲート12の幅は、800μmである。ゲート12の反対側に位置する金型20の側面には、キャビティー14と連通する複数のベント13(溝)が形成されている。各ベント13の深さは、10μmである。
以下の方法により、実施例1のコンパウンドの離型性を評価した。
実施例2の樹脂混合物の作製に用いたラウリン酸亜鉛の質量は、4.0gであった。実施例2で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。実施例2で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。実施例2の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例2のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、実施例2のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。実施例2の評価結果は、下記表1に示される。
実施例3の樹脂混合物の作製では、ラウリン酸亜鉛の代わりに、ステアリン酸亜鉛を用いた。実施例3の樹脂混合物の作製に用いたステアリン酸亜鉛の質量は、4.0gであった。ステアリン酸亜鉛としては、日油株式会社製のジンクステアレートを用いた。下記表1中では、ステアリン酸亜鉛が「ZnSt」と表記される。実施例3で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。実施例3で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。実施例3の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例3のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、実施例3のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。実施例3の評価結果は、下記表1に示される。
実施例4の樹脂混合物の作製では、ラウリン酸亜鉛の代わりに、部分ケン化モンタン酸エステルを用いた。実施例4の樹脂混合物の作製に用いた部分ケン化モンタン酸エステルの質量は、4.0gであった。部分ケン化モンタン酸エステルとしては、クラリアントケミカルズ株式会社製のLicowaxOPを用いた。LicowaxOPは、水酸化カルシウムによって部分的にケン化されたモンタン酸エステルである。LicowaxOPのケン化価は、102mgKOH/g以上122mgKOH/g以下である。実施例4で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。実施例4で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。実施例4の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例4のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、実施例4のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。実施例4の評価結果は、下記表1に示される。
実施例5の樹脂混合物の作製に用いた部分ケン化モンタン酸エステルの質量は、8.0gであった。実施例5で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。実施例5で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。実施例5の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例4と同様の方法で、実施例5のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、実施例5のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。実施例5の評価結果は、下記表1に示される。
実施例6の樹脂混合物の作製では、ラウリン酸亜鉛に加えて、部分ケン化モンタン酸エステルを用いた。実施例6で用いた部分ケン化モンタン酸エステルは、上記のLicowaxOPであった。実施例6の樹脂混合物の作製に用いたラウリン酸亜鉛の質量は、4.0gであった。実施例6の樹脂混合物の作製に用いた部分ケン化モンタン酸エステルの質量は、2.0gであった。実施例6で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。実施例6で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。実施例6の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例6のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、実施例6のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。実施例6の評価結果は、下記表1に示される。
実施例7の樹脂混合物の作製に用いたラウリン酸亜鉛の質量は、4.0gであった。実施例7の樹脂混合物の作製に用いた部分ケン化モンタン酸エステルの質量は、4.0gであった。実施例7で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。実施例7で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。実施例7の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例6と同様の方法で、実施例7のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、実施例7のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。実施例7の評価結果は、下記表1に示される。
比較例1の樹脂混合物の作製では、ラウリン酸亜鉛の代わりに、モンタン酸エステル(天然ワックス)を用いた。比較例1の樹脂混合物の作製に用いたモンタン酸エステルの質量は、4.0gであった。モンタン酸エステルとしては、クラリアントケミカルズ株式会社製のLicowaxEを用いた。比較例1で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。比較例1で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。比較例1の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。金属混合粉及び樹脂混合粉の配合比に依り、比較例1のコンパウンドにおける金属粉の含有量は95.5質量%に調整された。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、比較例1のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、比較例1のコンパウンドの流動性、充填性及び離型性を評価した。比較例1の評価結果は、下記表1に示される。
比較例2の樹脂混合物の作製に用いたモンタン酸エステル(LicowaxE)の質量は、8.0gであった。比較例2で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。比較例2で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。比較例2の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。金属混合粉及び樹脂混合粉の配合比に依り、比較例2のコンパウンドにおける金属粉の含有量は96.0質量%に調整された。これらの事項を除いて比較例1と同様の方法で、比較例2のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、比較例2のコンパウンドの流動性及び充填性を評価した。しかし、比較例2のコンパウンドは殆ど流動しなかった。流動性に乏しい比較例2のコンパウンドは金型へ充填されなかった。したがって、比較例2のコンパウンドのフロータイム、フローストローク及び充填率を測定することができなかった。比較例2のコンパウンドの離型性は評価されなかった。
比較例3で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。比較例3で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。比較例3の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。金属混合粉及び樹脂混合粉の配合比に依り、比較例3のコンパウンドにおける金属粉の含有量は96.5質量%に調整された。これらの事項を除いて比較例2と同様の方法で、比較例3のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、比較例3のコンパウンドの流動性及び充填性を評価した。しかし、比較例3のコンパウンドは殆ど流動しなかった。流動性に乏しい比較例3のコンパウンドは金型へ充填されなかった。したがって、比較例3のコンパウンドのフロータイム、フローストローク及び充填率を測定することができなかった。比較例3のコンパウンドの離型性は評価されなかった。
比較例4の樹脂混合物の作製では、ラウリン酸亜鉛の代わりに、カルナバワックス(天然ワックス)を用いた。比較例4の樹脂混合物の作製に用いたカルナバワックスの質量は、8.0gであった。カルナバワックスとしては、株式会社セラリカNODA製のカルナバNo.1を用いた。比較例4で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。比較例4で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。比較例4の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、比較例4のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、比較例4のコンパウンドの流動性及び充填性を評価した。しかし、比較例4のコンパウンドは殆ど流動しなかった。流動性に乏しい比較例4のコンパウンドは金型へ充填されなかった。したがって、比較例4のコンパウンドのフロータイム、フローストローク及び充填率を測定することができなかった。比較例4のコンパウンドの離型性は評価されなかった。
比較例5の樹脂混合物の作製では、エポキシ樹脂として、ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂(NC‐3000)に加えて、ビフェニル型エポキシ樹脂を用いた。ビフェニル型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製のYX‐4000H(エポキシ当量192g/eq)を用いた。比較例5で用いたビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂(NC‐3000)の質量は、90gであった。比較例5で用いたビフェニル型エポキシ樹脂(YX‐4000H)の質量は、10gであった。比較例5の樹脂混合物の作製に用いた2-エチル-4-メチルイミダゾール(2E4MZ)の質量は、1.9gであった。比較例5の樹脂混合物の作製では、ラウリン酸亜鉛の代わりに、ポリエチレン(合成ワックス)を用いた。比較例5の樹脂混合物の作製に用いたポリエチレンの質量は、8.0gであった。ポリエチレンとしては、クラリアントケミカルズ株式会社製のリコセンPE3101TPを用いた。比較例5で用いたアモルファス系鉄粉1の質量は、下記表1に示される。比較例5で用いたアモルファス系鉄粉2の質量は、下記表1に示される。比較例5の金属粉全体の質量は、下記表1に示される。これらの事項を除いて実施例1と同様の方法で、比較例5のコンパウンドを作製した。実施例1と同様の方法で、比較例5のコンパウンドの流動性及び充填性を評価した。しかし、比較例5のコンパウンドは殆ど流動しなかった。流動性に乏しい比較例5のコンパウンドは金型へ充填されなかった。したがって、比較例5のコンパウンドのフロータイム、フローストローク及び充填率を測定することができなかった。比較例5のコンパウンドの離型性は評価されなかった。
Claims (9)
- 金属粉とエポキシ樹脂とワックスとを含み、
前記金属粉の含有量が、96質量%以上100質量%未満であり、
前記ワックスが、ラウリン酸の金属塩及びケン化モンタン酸エステルを含み、
トランスファー成型に用いられる、
コンパウンド。 - 前記ラウリン酸の金属塩及び前記ケン化モンタン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種が、亜鉛を含む、
請求項1に記載のコンパウンド。 - 前記ラウリン酸の金属塩及び前記ケン化モンタン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種が、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素からなる群より選ばれる少なくともいずれか一種を含む、
請求項1に記載のコンパウンド。 - 前記ケン化モンタン酸エステルが、カルシウムを含む、
請求項1に記載のコンパウンド。 - 前記ケン化モンタン酸エステルが、部分ケン化モンタン酸エステルである、
請求項1~4のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記部分ケン化モンタン酸エステルのケン化価が、102mgKOH/g以上122mgKOH/g以下である、
請求項5に記載のコンパウンド。 - 前記金属粉が、軟磁性体である、
請求項1~6のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 請求項1~7のいずれか一項に記載のコンパウンドを含む、
成型体。 - 請求項1~7のいずれか一項に記載のコンパウンドの硬化物。
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