JP7782441B2 - コンパウンド、成型体及び硬化物 - Google Patents
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Description
本実施形態に係るコンパウンドは、少なくとも金属粉と樹脂組成物とを含む。つまりコンパウンドは、金属粉及び樹脂組成物の混合物であってよい。コンパウンドは、磁性封止材と言い換えられてよい。
(樹脂組成物)
樹脂組成物は、エポキシ樹脂及びリン酸エステルを包含する成分であり、コンパウンドを構成する全成分のうち金属粉及び有機溶媒を除く残りの成分(不揮発性成分)であってよい。つまり樹脂組成物は、エポキシ樹脂及びリン酸エステルに加えて、他の成分を更に含んでよい。例えば、樹脂組成物は硬化剤を更に含んでよい。樹脂組成物は硬化促進剤を更に含んでよい。樹脂組成物はワックス(離型剤)を更に含んでよい。樹脂組成物は添加剤を更に含んでよい。添加剤は、例えば、カップリング剤、又は難燃剤等であってよい。
樹脂組成物は、一種のリン酸エステルを含んでよい。樹脂組成物は、複数種のリン酸エステルを含んでもよい。樹脂組成物に含まれるリン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル及びリン酸トリエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステルであってよい。
酸基を含む共重合物のリン酸エステル塩は、例えば、BYK‐Chemie GmbH製のdisperbyk‐111(商品名)であってよい。酸基を含む共重合物のリン酸エステル塩の酸価は、129であってよい。disperbyk‐111の酸価は、129である。
下記化学式1で表される化合物1は、例えば、城北化学工業株式会社製のJP‐504であってよい。
下記化学式2で表される化合物2は、例えば、城北化学工業株式会社製のJP‐506Hであってよい。
下記化学式3で表される化合物3は、例えば、城北化学工業株式会社製のJP‐508であってよい。
下記化学式4で表される化合物4は、例えば、城北化学工業株式会社製のJP‐513であってよい。
(C4H9O)nOP(OH)3-n (1)
上記化学式1中のnは、1又は2であってよい。上記化学式1中のnは、1以上3以下であってもよい。
(C4H9OCH2CH2O)nOP(OH)3-n (2)
上記化学式2中のnは、1又は2であってよい。上記化学式2中のnは、1以上3以下であってもよい。
(C4H9C2H5CHCH2O)nOP(OH)3-n (3)
上記化学式3中のnは、1又は2であってよい。上記化学式3中のnは、1以上3以下であってもよい。
(isо‐C13H27O)nOP(OH)3-n (4)
上記化学式4中のnは、1又は2であってよい。上記化学式4中のnは、1以上3以下であってもよい。
樹脂組成物は、熱硬化性樹脂として、少なくともエポキシ樹脂を含む。コンパウンドが、熱硬化性樹脂の中でも比較的に流動性に優れたエポキシ樹脂を含むことにより、コンパウンドの流動性、充填性、保存安定性、及び成型性が向上する。ただし、本発明の効果が阻害されない限りにおいて、コンパウンドはエポキシ樹脂に加えて他の樹脂を含んでもよい。例えば、樹脂組成物は、熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂及びポリアミドイミド樹脂のうち少なくも一種を含んでもよい。樹脂組成物がエポキシ樹脂及びフェノール樹脂の両方を含む場合、フェノール樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤として機能してもよい。樹脂組成物は、熱硬化性樹脂に加えて、熱可塑性樹脂を更に含んでもよい。熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、及びゴム(エラストマー)からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。樹脂組成物は、シリコーン(silicоne)樹脂を含んでもよい。
硬化剤は、低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤と、加熱に伴ってエポキシ樹脂を硬化させる加熱硬化型の硬化剤と、に分類される。低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤は、例えば、脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、及びポリメルカプタン等である。加熱硬化型の硬化剤は、例えば、芳香族ポリアミン、酸無水物、フェノールノボラック樹脂、及びジシアンジアミド(DICY)等である。
硬化促進剤は、例えば、エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂の硬化を促進させる組成物であれば限定されない。硬化促進剤は、例えば、アルキル基置換イミダゾール、又はベンゾイミダゾール等のイミダゾール類であってよい。樹脂組成物は、一種の硬化促進剤を含有してよい。樹脂組成物は、複数種の硬化促進剤を含有してもよい。樹脂組成物が硬化促進剤を含有することにより、コンパウンドの成型性及び離型性が向上し易い。また、樹脂組成物が硬化促進剤を含有することにより、コンパウンドを用いて製造された成型体(例えば、電子部品)の機械的強度が向上したり、高温及び/又は高湿な環境下におけるコンパウンドの保存安定性が向上したりする。イミダゾール系硬化促進剤の市販品としては、例えば、2MZ‐H、C11Z、C17Z、1,2DMZ、2E4MZ、2PZ‐PW、2P4MZ、1B2MZ、1B2PZ、2MZ‐CN、C11Z‐CN、2E4MZ‐CN、2PZ‐CN、C11Z‐CNS、2P4MHZ、TPZ、及びSFZ(以上、四国化成工業株式会社製の商品名)からなる群より選ばれる少なくとも一種を用いてよい。
カップリング剤は、樹脂組成物と、金属粉を構成する金属粒子との密着性を向上させ、コンパウンドから形成される成型体の可撓性及び機械的強度を向上させる。カップリング剤は、例えば、シラン系化合物(シランカップリング剤)、チタン系化合物、アルミニウム化合物(アルミニウムキレート類)、及びアルミニウム/ジルコニウム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、酸無水物系シラン及びビニルシランからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。特に、アミノフェニル系のシランカップリング剤が好ましい。樹脂組成物は、上記のうち一種のカップリング剤を含有してよく、上記のうち複数種のカップリング剤を含有してもよい。市販のカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン(KBM-1003)、ビニルトリエトキシシラン(KBE-1003)、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(KBM-303)、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン(KBM-402)、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM-403)、p-スチリルトリメトキシシラン(KBM-1403)、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(KBM-502)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(KBM-503)、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン(KBE-502)、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(KBE-503)、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(KBM-5103)、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(KBM-602)、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(KBM-603)、3-アミノプロピルトリメトキシシラン(KBM-903)、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(KBE-903)、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン(KBE-9103)、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(KBM-573)、N-ビニルベンジル-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩(KBM-575)、トリス-(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート(KBM-9659)、3-ウレイドプロピルトリアルコキシシラン(KBE-585)、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン(KBM-802)、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン(KBM-803)、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(KBM-9007)、オクテニルトリメトキシシラン(KBM-1083)、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン(KBM-4803)、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン(KBM-5803)、メチルトリメトキシシラン(KBM-13)、メチルトリエトキシシラン(KBE-13)、ジメチルジメトキシシラン(KBM-22)、ジメチルジエトキシシラン(KBE-22)、フェニルトリメトキシシラン(KBM-103)、フェニルトリエトキシシラン(KBE-103)、n-プロピルトリメトキシシラン(KBM-3033)、n-プロピルトリエトキシシラン(KBE-3033)、ヘキシルトリメトキシシラン(KBM-3063)、ヘキシルトリエトキシシラン(KBE-3063)、オクチルトリエトキシシラン(KBE-3083)、デシルトリメトキシシラン(KBM-3103C)、1,6-(トリメトキシシリル)ヘキサン(KBM-3066)、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン(KBM-7103)、ヘキサメチルジシラザン(SZ-31)、及び加水分解性基含有シロキサン(KPN-3504)(以上、信越化学工業株式会社製の商品名)からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。カップリング剤は、シリコーンアルコキシオリゴマー(アルコキシ基を有するシリコーンオリゴマー)であってもよい。シリコーンアルコキシオリゴマーは、メトキシ基及びエトキシ基のうちの少なくとも一種のアルコキシ基を有してよい。シリコーンアルコキシオリゴマーは、エポキシ基、メチル基、メルカプト基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、及びフェニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の有機置換基を有してよい。シリコーンアルコキシオリゴマーは、例えば、KR-517、X-41-1059A、X-24-9590、KR-516、X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810、KR-513、X-40-9296、KR-511、KC-89S、KR-515、KR-500、X-40-9225、X-40-9246、X-40-9250、KR-41N、X-40-9227、KR-510、KR-9218、及びKR-213(以上、信越化学工業株式会社製の商品名)からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
ワックスは、コンパウンドの成型(例えばトランスファー成型)におけるコンパウンドの流動性を高めると共に、離型剤として機能する。ワックスは、高級脂肪酸等の脂肪酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸塩のうち少なくともいずれか一つであってよい。
コンパウンドの環境安全性、リサイクル性、成型加工性及び低コストのために、コンパウンドは難燃剤を含んでよい。難燃剤は、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、水和金属化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素含有化合物、ヒンダードアミン化合物、有機金属化合物及び芳香族エンプラからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。樹脂組成物は、上記のうち一種の難燃剤を含有してよく、上記のうち複数種の難燃剤を含有してもよい。
金属粉は、例えば、金属単体(純金属)、及び合金からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してよい。金属粉は、例えば、金属単体(純金属)、合金、アモルファス粉及び金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種からなっていてよい。合金は、固溶体、共晶及び金属間化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。合金とは、例えば、ステンレス鋼(Fe‐Cr系合金、Fe‐Ni‐Cr系合金等)であってよい。金属粉は、一種の金属元素又は複数種の金属元素を含んでよい。金属粉に含まれる金属元素は、例えば、卑金属元素、貴金属元素、遷移金属元素、又は希土類元素であってよい。コンパウンドは、一種の金属粉を含んでよく、複数種の金属粉を含んでもよい。
コンパウンドは、トランスファー成型(移送成型)及びコンプレッション成型のうち少なくとも一方に用いられてよい。トランスファー成型は、熱硬化性樹脂の射出成型法の一種である。トランスファー成型は、圧送成型と言い換えられてよい。トランスファー成型は、コンパウンドを加熱室内で加熱して流動化させるステップと、流動化したコンパウンドを、湯道(casting runner)を通じて加熱室から金型内へ供給(圧入)するステップと、型内のコンパウンドを加熱して硬化するステップと、を含んでよい。トランスファー成型は、コンパウンドを加熱室内で加熱して流動化させるステップと、流動化したコンパウンド粉を、加熱室からプランジャー内へ供給し、コンパウンドを、湯道を通じてプランジャーから金型内へ供給(圧入)するステップと、型内のコンパウンドを加熱して硬化するステップと、を含んでよい。トランスファー成型においてコンパウンドに作用する圧力は、例えば、3MPa以上100MPa以下であってよい。本実施形態に係るコンパウンドは、加熱によって優れた流動性及び充填性を示すため、細い湯道内を流れ易く、また金型内の空間(キャビティー)へ斑なく充填され易い。したがって、コンパウンドをトランスファー成型によって加工することにより、空隙又はバリ(burr)等の欠陥の少ない成型体及び硬化物を製造することが可能になる。コンパウンドの成型方法は、コンプレッション成型であってもよい。
金属粉及び樹脂組成物を加熱しながら混合することにより、コンパウンドが得られる。例えば、金属粉及び樹脂組成物を、加熱しながらニーダー、ロール、攪拌機などで混練してよい。金属粉及び樹脂組成物の加熱及び混合により、樹脂組成物が金属粉を構成する各金属粒子の表面の一部又は全体に付着して、各金属粒子を被覆する。混錬により、樹脂組成物中のエポキシ樹脂の一部又は全部が半硬化物になってよい。
[コンパウンドの作製]
エポキシ樹脂1、エポキシ樹脂2、分散剤(リン酸エステル)、硬化剤1、硬化剤2、硬化促進剤、離型剤1(ワックス)、及び離型剤2(ワックス)を、ポリ容器(plastic cоntainer)に容れた。ポリ容器の内容物を10分間混合することにより、樹脂混合物を作製した。樹脂混合物とは、樹脂組成物のうちカップリング剤を除く他の全成分に相当する。
エポキシ樹脂1としては、日本化薬株式会社製のNC‐3000(ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂)を用いた。
エポキシ樹脂2としては、株式会社プリンテック製のTECHMORE VG3101L(3官能エポキシ樹脂)を用いた。
分散剤としては、BYK‐Chemie GmbH製のdisperbyk‐111を用いた。
硬化剤1としては、明和化成株式会社製のMEHC‐7500‐3S(トリフェノールメタン型フェノール樹脂)を用いた。
硬化剤2としては、明和化成株式会社製のMEHC‐7851SS(ビフェニレンアラルキル型フェノール樹脂)を用いた。
硬化促進剤としては、サンアプロ株式会社製のU‐CAT 3512Tを用いた。
離型剤1としては、日油株式会社製のパウダーベースL(ラウリン酸亜鉛)を用いた。
離型剤2としては、クラリアントケミカルズ株式会社製のLicowaxOPを用いた。LicowaxOPは、水酸化カルシウムによって部分的にケン化されたモンタン酸エステルである。
鉄粉1としては、エプソンアトミックス株式会社製のKUAMET 9A4‐II 075C03を用いた。鉄粉1の平均粒径は、24μmであった。
鉄粉2としては、エプソンアトミックス株式会社製のAW2‐08を用いた。鉄粉2の平均粒径は、5.3μmであった。
加圧式2軸ニーダーとしては、日本スピンドル製造株式会社製の加圧式2軸ニーダーを用いた。加圧式2軸ニーダーの容量は、5Lであった。
カップリング剤1としては、信越化学工業株式会社製のKBM-5803(メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン)を用いた。
カップリング剤2としては、信越化学工業株式会社製のKBM-403(3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)を用いた。
添加剤としては、Gelest株式会社製のDBL‐C32(カプロラクトン変性ジメチルシリコーン)を用いた。
コンパウンドを構成する各成分の質量(単位:g)は、下記表1に示される。
コンパウンド中の金属粉の含有量(単位:質量%)は、下記表1に示される。
コンパウンド中のエポキシ樹脂の含有量(単位:質量%)は、下記表1に示される。
100質量部の金属粉に対するエポキシ樹脂の割合(単位:質量部)は、下記表1に示される。
100質量部の金属粉に対するリン酸エステル(分散剤)の割合(単位:質量部)は、下記表1に示される。
下記のように、140℃におけるコンパウンドの最低溶融粘度を測定した。測定装置としては、株式会社島津製作所製のCFT‐100(フローテスター)を用いた。測定用試料として、7gのコンパウンドから、タブレットを作製した。140℃、20秒の余熱、100kgの荷重の条件下で、コンパウンドの流動性を評価した。コンパウンドの流動が停止するまでのプランジャーの押し込み距離(単位:mm)を、フローテスターストロークとして測定した。コンパウンドの流動が停止するまでの時間を、フロータイムとして測定した。これらの測定値を流動性の指標とした。測定された実施例1の溶融粘度(単位:Pa・s)は、下記表1に示される。
測定用試料として、5gのコンパウンド(粉末)を用いた。コンパウンドを、下型の平坦な表面に置いた。平坦な上型をコンパウンドに押し当てて、コンパウンドを上型及び下型で挟み込んだ。8kgの荷重で360秒間、上型及び下型の間のコンパウンドを圧縮することにより、コンパウンドからなる略円板状の成型体を形成した。圧縮中のコンパウンドの温度は、140℃に維持された。円板状の成型体の最大径及び最小径を測定した。長径及び短径の平均値が、円板フローに相当する。実施例1の円板フロー(単位:mm)は、下記表1に示される。
140℃でのコンパウンドのゲルタイム(ゲル化時間)を測定した。ゲルタイムの測定装置(加硫試験機)としては、JSR株式会社製のキュラストメーター(CURELASTOMETER)を用いた。実施例1のゲルタイム(単位:秒)は、下記表1に示される。
実施例2~4及び比較例1其々のコンパウンドを構成する各成分の質量は、下記表1に示される。コンパウンドを構成する各成分の質量を除いて、実施例1と同様の方法で、実施例2~4及び比較例1其々のコンパウンドを作製した。
実施例2~4及び比較例1の場合、コンパウンド中の金属粉の含有量は、下記表1に示される値であった。
実施例2~4及び比較例1の場合、コンパウンド中のエポキシ樹脂の含有量は、下記表1に示される値であった。
実施例2~4及び比較例1の場合、100質量部の金属粉に対するエポキシ樹脂の割合は、下記表1に示される値であった。
実施例2~4及び比較例1の場合、100質量部の金属粉に対するリン酸エステル(分散剤)の割合は、下記表1に示される値であった。
Claims (16)
- 少なくとも金属粉と樹脂組成物とを含むコンパウンドであって、
前記金属粉が、軟磁性体であり、且つ、純鉄、及び鉄を含むFe系合金のうち少なくともいずれかであり、
前記樹脂組成物が、少なくともエポキシ樹脂及びリン酸エステルを含み、
前記コンパウンド中の前記エポキシ樹脂の含有量が、1.0質量%以上2.0質量%以下であり、
100質量部の前記金属粉に対する前記リン酸エステルの割合が、0.02質量部以上0.05質量部以下であり、
トランスファー成型及びコンプレッション成型のうち少なくとも一方に用いられる、
コンパウンド。 - 前記コンパウンド中の前記エポキシ樹脂の含有量が、1.86質量%以上1.90質量%以下である、
請求項1に記載のコンパウンド。 - 140℃における前記コンパウンドの溶融粘度が、10Pa・s以上1500Pa・s以下である、
請求項1又は2に記載のコンパウンド。 - 前記コンパウンド中の前記金属粉の含有量が、90質量%以上98質量%以下である、
請求項1~3のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 100質量部の前記金属粉に対する前記エポキシ樹脂の割合が、1.92質量部以上1.97質量部以下である、
請求項1~4のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - インダクタ、トランス、又は電磁波シールドに用いられる、
請求項1~5のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - インダクタ用の封止材、又はインダクタの磁心の原料である、
請求項1~5のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記リン酸エステルが、酸基を含む共重合物のリン酸エステル塩、下記化学式1で表される化合物1、下記化学式2で表される化合物2、下記化学式3で表される化合物3、及び下記化学式4で表される化合物4からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステルであり、
(C4H9O)nOP(OH)3-n (1)
(C4H9OCH2CH2O)nOP(OH)3-n (2)
(C4H9C2H5CHCH2O)nOP(OH)3-n (3)
(isо‐C13H27O)nOP(OH)3-n (4)
前記化学式1中のnが、1以上3以下であり、
前記化学式2中のnが、1以上3以下であり、
前記化学式3中のnが、1以上3以下であり、
前記化学式4中のnが、1以上3以下である、
請求項1~7のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記エポキシ樹脂が、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂である、
請求項1~8のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記樹脂組成物が、硬化剤を更に含み、
前記硬化剤が、トリフェノールメタン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、及びビフェニル型フェノール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つである、
請求項1~9のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記樹脂組成物が、硬化促進剤を更に含む、
請求項1~10のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記樹脂組成物が、ワックスを更に含み、
前記ワックスが、ラウリン酸亜鉛、及び水酸化カルシウムによって部分的にケン化されたモンタン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つである、
請求項1~11のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記樹脂組成物が、カップリング剤を更に含み、
前記カップリング剤が、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン及び3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つである、
請求項1~12のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 前記樹脂組成物が、カプロラクトン変性ジメチルシリコーンを更に含む、
請求項1~13のいずれか一項に記載のコンパウンド。 - 請求項1~14のいずれか一項に記載のコンパウンドを含む、
成型体。 - 請求項1~14のいずれか一項に記載のコンパウンドの硬化物。
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