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JP7121301B2 - 親水性化合物の除去方法及び臭気除去方法 - Google Patents

親水性化合物の除去方法及び臭気除去方法 Download PDF

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JP7121301B2 JP2019570741A JP2019570741A JP7121301B2 JP 7121301 B2 JP7121301 B2 JP 7121301B2 JP 2019570741 A JP2019570741 A JP 2019570741A JP 2019570741 A JP2019570741 A JP 2019570741A JP 7121301 B2 JP7121301 B2 JP 7121301B2
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Description

本開示は、親水性化合物の除去方法及び臭気除去方法に関する。
有機塩素系炭化水素、重金属イオン等の有害物及び環境負荷化合物の分解・除去に、放射線を利用することが提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
「環境負荷化合物の分解・除去における放射線利用」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２００６年７月、一般財団法人高度情報科学技術研究機構（ＲＩＳＴ）、［２０１７年１２月４日検索］、インターネット〈ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒｉｓｔ．ｏｒ．ｊｐ／ａｔｏｍｉｃａ／ｄａｔａ／ｄａｔ＿ｄｅｔａｉｌ．ｐｈｐ？Ｔｉｔｌｅ＿Ｋｅｙ＝０８－０３－０３－０４〉
本開示は、炭素数４～２０の親水性化合物や臭気を除去する方法を提供することを目的とする。
本開示は、炭素数４～２０の親水性化合物を含む組成物に、０．１～５００ｋＧｙの放射線を照射して、上記組成物から上記親水性化合物を除去する工程（ａ）を含むことを特徴とする親水性化合物の除去方法に関する。
上記親水性化合物は、炭素数４～２０の含フッ素カルボン酸及びその塩、並びに、炭素数４～２０の含フッ素スルホン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記組成物は、ポリマーを含むことが好ましい。
上記ポリマーは含フッ素ポリマーであることが好ましい。
本開示は、対象物が充填された密閉容器の外側から、上記対象物に０．１～５００ｋＧｙの放射線を照射して、上記対象物の臭気強度を２以下にする工程（ｂ）を含むことを特徴とする臭気除去方法にも関する。
上記対象物は、ポリマーを含むことが好ましい。
上記ポリマーは含フッ素ポリマーであることが好ましい。
本開示によれば、炭素数４～２０の親水性化合物や臭気を除去する方法を提供することができる。
以下、本開示を具体的に説明する。
本開示は、炭素数４～２０の親水性化合物を含む組成物に、０．１～５００ｋＧｙの放射線を照射して、上記組成物から上記親水性化合物を除去する工程（ａ）を含むことを特徴とする親水性化合物の除去方法（以下、第１の方法ともいう）に関する。
第１の方法では、特定の線量の放射線を照射することにより、組成物から上記親水性化合物を除去することができる。
工程（ａ）における上記放射線としては、電離性放射線であれば特に限定されず、電子線、紫外線、ガンマ線、Ｘ線、中性子線、高エネルギーイオン等が挙げられるが、電子線又はガンマ線が好ましい。
工程（ａ）における上記放射線の照射線量は、０．１～５００ｋＧｙである。上記照射線量は、２５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、２００ｋＧｙ以下であることがより好ましく、対象物がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含有している場合には、１５ｋＧｙ以下であることが更に好ましい。また、０．５ｋＧｙ以上であることが好ましく、１．０ｋＧｙ以上であることがより好ましい。
工程（ａ）における上記放射線の照射温度としては、５～３２０℃が好ましく、３００℃以下がより好ましく、２６０℃以下が更に好ましい。経済的には常温で照射することが好ましい。
工程（ａ）における上記放射線の照射は、いかなる雰囲気中で実施してもよく、例えば、空気中、不活性ガス中、真空中等で実施できる。低コストで実施できる観点からは、空気中での照射が好ましい。
上記親水性化合物は、炭素数が４～２０である。炭素数が上記範囲内にある親水性化合物には、自然界には存在せず分解され難い物質や、生物蓄積性が高い物質が含まれており、除去することが好ましい。上記炭素数は６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。上記炭素数はまた、１４以下であることが好ましい。
上記親水性化合物は、親水性基を有する化合物である。上記親水性基としては、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）及びその塩型基、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）及びその塩型基等が挙げられる。なかでも、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）及びその塩型基、並びに、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）及びその塩型基からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）及びその塩型基からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
上記親水性化合物は、ハロゲン原子を有することが好ましく、フッ素原子を有することがより好ましい。
上記親水性化合物としては、炭素数４～２０の含フッ素カルボン酸及びその塩、炭素数４～２０の含フッ素スルホン酸及びその塩等が挙げられ、これらはいずれもエーテル結合（－Ｏ－）を有していてもよい。
なかでも、炭素数４～２０の含フッ素カルボン酸及びその塩、並びに、炭素数４～２０の含フッ素スルホン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、炭素数４～２０のパーフルオロカルボン酸及びその塩、並びに、炭素数４～２０のパーフルオロスルホン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、炭素数４～２０のパーフルオロカルボン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。
工程（ａ）において上記放射線を照射する対象となる組成物における上記親水性化合物の含有量は、質量基準で５０ｐｐｂ超であることが好ましい。上限は特に限定されないが、例えば１質量％であってよい。
上記組成物は、更に、ポリマーを含むことが好ましい。上記ポリマーとしては、非フッ素ポリマー及び含フッ素ポリマーが挙げられ、含フッ素ポリマーが好ましい。
上記非フッ素ポリマーとしては、ポリカーボネート、ポリアミド、ＰＯＭ、ＰＰＳ、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
上記含フッ素ポリマーとしては、フッ素樹脂及びフッ素ゴムが挙げられ、フッ素樹脂が好ましい。
上記フッ素樹脂は、融点が１００～３６０℃であることが好ましく、１４０～３５０℃であることがより好ましく、１６０～３５０℃であることが更に好ましく、１８０～３５０℃であることが特に好ましい。
上記フッ素樹脂の融点は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
上記フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ］、テトラフルオロエチレン［ＴＦＥ］／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］共重合体［ＰＦＡ］、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］共重合体［ＦＥＰ］、エチレン［Ｅｔ］／ＴＦＥ共重合体［ＥＴＦＥ］、ＴＦＥ／フッ化ビニリデン[ＶＤＦ]共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン［ＰＣＴＦＥ］、クロロトリフルオロエチレン［ＣＴＦＥ］／ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニリデン［ＰＶＤＦ］、ポリフッ化ビニル［ＰＶＦ］等が挙げられる。中でも、ＰＴＦＥが好ましい。
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位のみからなるホモＰＴＦＥであってもよいし、ＴＦＥ単位及びＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記変性ＰＴＦＥにおいて、上記変性モノマー単位の含有量は、全単量体単位の０．０００１～０．５質量％であることが好ましく、０．００１質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましい。また、０．３質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。本明細書において、上記変性モノマー単位とは、変性ＰＴＦＥの分子構造の一部分であって変性モノマーに由来する部分を意味し、全単量体単位とは、変性ＰＴＦＥの分子構造における全ての単量体に由来する部分を意味する。上記変性モノマー単位の含有量は、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）等の公知の方法により求めることができる。
上記変性モノマーとしては、例えば、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ等のパーハロオレフィン；炭素原子１～５個、特に炭素原子１～３個を有するアルキル基を持つフルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール等の環式のフッ素化された単量体；パーハロアルキルエチレン；ω－ヒドロパーハロオレフィン等が挙げられる。
上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってもよく、低分子量ＰＴＦＥであってもよい。
上記高分子量ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２３０であることが好ましい。上記標準比重（ＳＳＧ）はＡＳＴＭ Ｄ ４８９５に準拠し、測定した値である。本開示において、「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
上記低分子量ＰＴＦＥは、３８０℃における溶融粘度が１．０×１０２～７．０×１０５Ｐａ・ｓである。上記溶融粘度は、１．５×１０３Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、また、３．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。
上記溶融粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、フローテスター（島津製作所社製）及び２φ－８Ｌのダイを用い、予め３８０℃で５分間加熱しておいた２ｇの試料を０．７ＭＰａの荷重にて上記温度に保って測定した値である。
本開示において、「低分子量」とは、上記溶融粘度が上記の範囲内にあることを意味する。
上記ポリマーの含有量は、上記組成物に対し、０～１００質量％未満であることが好ましい。上記含有量は０．０１質量％以上であってよい。
上記組成物は、更に、水又は有機溶媒を含んでもよく、水を含むことが好ましい。
水又は有機溶媒の含有量は、上記組成物に対し、０～１００質量％未満であることが好ましい。上記含有量は０．０１質量％以上であってよい。
上記組成物は、例えば、上記ポリマーを含む粉末、ペレット、溶液又は分散液であってよい。上記溶液及び上記分散液は、上記ポリマーを重合して得られるものであってよい。
上記組成物は、また、上記溶液又は上記分散液から上記ポリマーを単離した残りの廃液であってもよい。
第１の方法では、工程（ａ）を実施した後に、炭素数４～２０の親水性化合物を実質的に含まない組成物を得ることができる。第１の方法により得られる組成物は、上記親水性化合物の総量が質量基準で５０ｐｐｂ以下であることが好ましく、２５ｐｐｂ未満であることがより好ましく、１５ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。下限は特に限定されず、検出限界未満の量であってよい。
上記親水性化合物の量は、液体クロマトグラフィーにより測定できる。
また、第１の方法により得られる組成物は、炭素数４～２０のパーフルオロカルボン酸及びその塩を実質的に含まない点にも特徴がある。炭素数４～２０のパーフルオロカルボン酸及びその塩の総量が質量基準で５０ｐｐｂ以下であることが好ましく、２５ｐｐｂ未満であることがより好ましく、１５ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。下限は特に限定されず、検出限界未満の量であってよい。
上記パーフルオロカルボン酸及びその塩の量は、液体クロマトグラフィーにより測定できる。
また、第１の方法により得られる組成物は、パーフルオロオクタン酸及びその塩を実質的に含まない点にも特徴がある。第１の方法により得られる組成物は、パーフルオロオクタン酸及びその塩の量が質量基準で２５ｐｐｂ未満であることが好ましい。１５ｐｐｂ以下であることがより好ましく、５ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５ｐｐｂ未満であることが特に好ましい。下限は特に限定されず、検出限界未満の量であってよい。
上記パーフルオロオクタン酸及びその塩の量は、液体クロマトグラフィーにより測定できる。
また、第１の方法により得られる組成物は、炭素数４～２０のパーフルオロスルホン酸及びその塩を実質的に含まない点にも特徴がある。第１の方法により得られる組成物は、炭素数４～２０のパーフルオロスルホン酸及びその塩の量が質量基準で２５ｐｐｂ未満であることが好ましい。１５ｐｐｂ以下であることがより好ましく、５ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５ｐｐｂ未満であることが特に好ましい。下限は特に限定されず、検出限界未満の量であってよい。
上記パーフルオロスルホン酸及びその塩の量は、液体クロマトグラフィーにより測定できる。
本開示は、対象物が充填された密閉容器の外側から、上記対象物に０．１～５００ｋＧｙの放射線を照射して、上記対象物の臭気強度を２以下にする工程（ｂ）を含むことを特徴とする臭気除去方法（以下、第２の方法ともいう）にも関する。
第２の方法では、特定の線量の放射線を照射することにより、対象物の臭気を除去（低減）することができる。
工程（ｂ）における上記放射線としては、電離性放射線であれば特に限定されず、電子線、紫外線、ガンマ線、Ｘ線、中性子線、高エネルギーイオン等が挙げられるが、電子線又はガンマ線が好ましい。
工程（ｂ）における上記放射線の照射線量は、０．１～５００ｋＧｙである。上記照射線量は、２００ｋＧｙ以下であることが好ましく、対象物がＰＴＦＥを含有している場合には、１５ｋＧｙ以下であることがより好ましい。また、０．５ｋＧｙ以上であることが好ましく、１．０ｋＧｙ以上であることがより好ましい。
工程（ｂ）における上記放射線の照射温度としては、５～３２０℃が好ましく、３００℃以下がより好ましく、２６０℃以下が更に好ましい。経済的には常温で照射することが好ましい。
工程（ｂ）における上記放射線の照射は、いかなる雰囲気中で実施してもよく、上記密閉容器内の雰囲気に応じて、例えば、空気中、不活性ガス中、真空中等で実施できる。
上記密閉容器とは、密閉が可能な容器をいう。上記密閉容器には、ガスを吸排気するための配管が接続されていてもよく、放射線照射時には開放しない配管、蓋、バルブ、フランジ等が接続されていてもよい。また、その形状は特に限定されず、円柱状、角柱状、球状等であってよく、内容積可変な袋であってもよい。また、その素材も特に限定されず、金属、ガラス、ポリマー等であってよい。上記密閉容器は、放射線を透過し、かつ放射線の照射によって劣化しない材質・構造のものである必要があるが、耐圧容器である必要はない。
工程（ｂ）において上記放射線を照射する対象となる対象物は、臭気強度が２超であってよい。臭気強度の上限は特に限定されないが、６である。
上記臭気強度は、環境省指針の「臭気指数及び臭気排出強度の算定の方法」（環境庁公示６３号）にならい社内で行い、「６段階臭気強度表示法」で判定する。
上記対象物は臭気物質を含む。上記臭気物質としては、特に限定されないが含フッ素化合物が挙げられる。例えば、フッ化水素（フッ化水素酸）、パーフルオロプロピオン酸等が挙げられる。
上記対象物は、ポリマーを含むことが好ましい。
上記ポリマーとしては、第１の方法において例示したポリマーを挙げることができ、含フッ素ポリマーが好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
上記ポリマーの含有量は、上記対象物に対し、０～１００質量％未満であることが好ましい。上記含有量は０．０１質量％以上であってよい。
工程（ｂ）においては、上記放射線の照射により、上記対象物の臭気強度を２以下にする。このメカニズムの詳細は明らかでないが、上記対象物に含まれる臭気物質が上記放射線の照射によって分解されるものと推測される。
照射後の上記臭気強度は１以下であることが好ましい。上記臭気強度の下限は特に限定されないが、０であってよい。
第２の方法は、例えば、ドラム容器や袋に充填された上記ポリマー等の臭気を除去するために好適に使用できる。
次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例の各数値は以下の方法により測定した。
パーフルオロオクタン酸及びその塩（ＰＦＯＡ）の含有量
液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ， ＬＣ－ＭＳ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用い、パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量の測定を行った。測定サンプル１ｇにアセトニトリル５ｍｌを加え、６０分間の超音波処理を行い、パーフルオロオクタン酸を抽出した。得られた液相について、ＭＲＭ（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ）法を用いて測定した。移動相としてアセトニトリル（Ａ）と酢酸アンモニウム水溶液（２０ｍｍｏｌ／Ｌ）（Ｂ）を、濃度勾配（Ａ／Ｂ＝４０／６０－２ｍｉｎ－８０／２０－１ｍｉｎ）で送液した。分離カラム（ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＢＥＨ Ｃ１８ １．７μｍ）を使用し、カラム温度は４０℃、注入量は５μＬとした。イオン化法はＥＳＩ（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ） Ｎｅｇａｔｉｖｅを使用し、コーン電圧は２５Ｖに設定し、プリカーサーイオン分子量／プロダクトイオン分子量は４１３／３６９を測定した。パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量は外部標準法を用い、算出した。この測定における検出限界は５ｐｐｂである。
臭気強度
環境省指針の「臭気指数及び臭気排出強度の算定の方法」（環境庁公示６３号）にならい社内で行い、「６段階臭気強度表示法」で判定した。
比較例１
ＰＦＯＡを１ｐｐｍ含有しているＰＴＦＥファインパウダーを用いた。
実施例１
ＰＦＯＡを１ｐｐｍ含有しているＰＴＦＥファインパウダーにコバルト－６０γ線を１０ｋＧｙ照射した後、ＰＦＯＡ含有量を測定した。結果を表１に示す。
実施例２
ＰＦＯＡを５０ｐｐｍ含有している水溶液にコバルト－６０γ線を１００ｋＧｙ照射した後、ＰＦＯＡ含有量を測定した。結果を表１に示す。
実施例３
ＰＦＯＡを１００ｐｐｍ含有している水溶液にコバルト－６０γ線を２５０ｋＧｙ照射した後、ＰＦＯＡ含有量を測定した。結果を表１に示す。
実施例４
ＰＦＯＡを１質量％含有している水溶液にコバルト－６０γ線を５００ｋＧｙ照射した後、ＰＦＯＡ含有量を測定した。結果を表１に示す。
比較例２
ポリ袋に１００日間密閉したＰＴＦＥモールディングパウダーの臭気強度を測定した。結果を表１に示す。
実施例５
ポリ袋に１００日間密閉したＰＴＦＥモールディングパウダーにコバルト－６０γ線を５ｋＧｙ照射した後、臭気強度を測定した。結果を表１に示す。
Figure 0007121301000001

Claims (2)

  1. 含フッ素ポリマーと、炭素数４～２０の含フッ素カルボン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の親水性化合物とを含む組成物に、０．１～５００ｋＧｙの放射線を照射して、前記組成物から前記親水性化合物を除去する工程を含み、前記組成物は粉末又はペレットであることを特徴とする親水性化合物の除去方法（ただし、フルオロポリマー粉末が水中に分散され、イオン化照射処理に供される方法を除く）。
  2. 炭素数４～２０の含フッ素カルボン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の親水性化合物を含み、ポリマーを含まない組成物に、１００～５００ｋＧｙの放射線を照射して、前記組成物から前記親水性化合物を除去する工程を含み、前記放射線は電子線又はガンマ線であることを特徴とする親水性化合物の除去方法。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6927445B1 (ja) 2020-01-09 2021-09-01 ダイキン工業株式会社 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法及び粉末

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327089A (ja) 2001-05-07 2002-11-15 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フッ素系高分子量化合物の光分解法
JP2002327068A (ja) 2001-05-02 2002-11-15 Japan Atom Energy Res Inst フッ素樹脂の改質方法および改質フッ素樹脂構成体
JP2003040805A (ja) 2001-07-31 2003-02-13 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フッ素系有機化合物の光分解法
JP2005154277A (ja) 2003-11-20 2005-06-16 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フルオロカルボン酸類の変換方法
JP2005523964A (ja) 2002-04-23 2005-08-11 ラウレル プロダクツ，エルエルシー フルオロポリマーを処理する方法、およびその生成物
JP2007083096A (ja) 2005-09-20 2007-04-05 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フルオロカルボン酸類の分解方法
US20130303650A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer dispersion treatment employing ultraviolet light and oxygen source to reduce fluoropolymer resin discoloration
US20130303652A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Light and Oxygen Source in Presence of Photocatalyst to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
WO2018026017A1 (ja) 2016-08-04 2018-02-08 ダイキン工業株式会社 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、低分子量ポリテトラフルオロエチレン及び粉末
WO2018026012A1 (ja) 2016-08-04 2018-02-08 ダイキン工業株式会社 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、低分子量ポリテトラフルオロエチレン及び粉末

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL155848B (nl) * 1968-08-08 1978-02-15 Montedison Spa Werkwijze om polytetrafluoretheen te bereiden.
US4535136A (en) * 1984-04-23 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroolefin polymerization process using acyl hypofluorite catalyst
US4861484A (en) * 1988-03-02 1989-08-29 Synlize, Inc. Catalytic process for degradation of organic materials in aqueous and organic fluids to produce environmentally compatible products
JPH07216115A (ja) * 1994-01-31 1995-08-15 Toyo Eng Corp 重合体から揮発性物質を除去する方法
JP2002256080A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Japan Atom Energy Res Inst 放射線改質四フッ化エチレン樹脂原料及びその製造方法
US7125941B2 (en) * 2001-03-26 2006-10-24 3M Innovative Properties Company Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
JP3568934B2 (ja) * 2002-01-16 2004-09-22 川崎重工業株式会社 電子線照射による下水汚泥由来の臭気ガスの脱臭方法及び脱臭装置を備えた下水汚泥の処理装置
US6911489B2 (en) * 2002-06-10 2005-06-28 Asahi Glass Fluoropolymers Usa, Inc. Methods for preparing agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles and the agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles prepared thereby
US6875902B2 (en) * 2002-11-06 2005-04-05 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Method decomposing fluorine-containing organic material
EP1441014A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-28 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant
JP2005298718A (ja) * 2004-04-14 2005-10-27 Nissei Electric Co Ltd 表面改質されたフッ素系樹脂成形品及びその製造方法
CN101155858A (zh) * 2005-04-13 2008-04-02 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液的制造方法
WO2006132368A1 (ja) * 2005-06-10 2006-12-14 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素ポリマー水性分散液及びその製造方法
EP1948734B1 (en) * 2005-11-18 2014-01-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer composition
CN102276012B (zh) * 2011-07-27 2012-10-31 北京师范大学 一种在模拟太阳光下光催化净化水中全氟辛烷磺酸的方法
JP2013064105A (ja) * 2011-09-02 2013-04-11 Asahi Glass Co Ltd スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーの分解方法
WO2015098773A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 旭硝子株式会社 含フッ素架橋体の製造方法およびその使用
US10294339B2 (en) * 2015-01-20 2019-05-21 Daikin Industries, Ltd. Method for producing modified molded article of fluororesin
US11326034B2 (en) * 2015-09-07 2022-05-10 Sumitomo Electric Fine Polymer Method for manufacturing polytetrafluoroethylene formed product, and polytetrafluoroethylene formed product
JP6590096B2 (ja) * 2018-02-07 2019-10-16 ダイキン工業株式会社 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法及び粉末
US11618806B2 (en) * 2018-02-07 2023-04-04 Daikin Industries, Ltd. Method for producing composition containing low molecular weight polytetrafluoroethylene

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327068A (ja) 2001-05-02 2002-11-15 Japan Atom Energy Res Inst フッ素樹脂の改質方法および改質フッ素樹脂構成体
JP2002327089A (ja) 2001-05-07 2002-11-15 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フッ素系高分子量化合物の光分解法
JP2003040805A (ja) 2001-07-31 2003-02-13 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フッ素系有機化合物の光分解法
JP2005523964A (ja) 2002-04-23 2005-08-11 ラウレル プロダクツ，エルエルシー フルオロポリマーを処理する方法、およびその生成物
JP2005154277A (ja) 2003-11-20 2005-06-16 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フルオロカルボン酸類の変換方法
JP2007083096A (ja) 2005-09-20 2007-04-05 National Institute Of Advanced Industrial & Technology フルオロカルボン酸類の分解方法
US20130303650A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer dispersion treatment employing ultraviolet light and oxygen source to reduce fluoropolymer resin discoloration
US20130303652A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Light and Oxygen Source in Presence of Photocatalyst to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
WO2018026017A1 (ja) 2016-08-04 2018-02-08 ダイキン工業株式会社 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、低分子量ポリテトラフルオロエチレン及び粉末
WO2018026012A1 (ja) 2016-08-04 2018-02-08 ダイキン工業株式会社 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、低分子量ポリテトラフルオロエチレン及び粉末

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