JP6361660B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法及び製造装置、並びに有機エレクトロルミネッセンスモジュールの製造方法 - Google Patents
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Description
このスマートデバイスは、メインディスプレイの外側に、四角形などのマークで表示された「ホーム」ボタン、矢印マークなどで表示された「戻る」ボタン、虫眼鏡マークなどで表示された「検索」ボタンなどの固定の機能及び形状を持ったボタン(以下、「共通機能キーボタン」という。)を備えていることが多い。
しかしながら、上述の共通機能キーボタンは、スマートデバイスの向きに応じて、同一場所でマークの向きや任意のマーク形状に切り替えることができない。
例えば、スマートデバイスの向きに応じて、マークの向きや任意のマーク形状に切り替えるためには、導光板LEDを複数枚重ねる必要がある。
しかしながら、複数重ねられた導光板LEDは、厚さが増加しているため、スマートデバイスの内部に収納できない、という問題がある。
しかし、特許文献2には、複数の発光ユニットに異なるパターンを形成するパターニングの方法は開示されていない。
それぞれの前記発光ユニットにおける少なくとも一つの前記有機機能層は、
マスクを用いて成膜する第1パターニング工程と、
該第1パターニング工程により形成された有機機能層をトリミングするように光照射し、発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画する光照射工程と、
により形成され、
前記発光ユニットを作製するごとに、前記光照射工程を行うことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
それぞれの前記発光ユニットにおける少なくとも一つの前記有機機能層は、
マスクを用いて成膜する第1パターニング工程と、
該第1パターニング工程により形成された有機機能層をトリミングするように光照射し、発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画する光照射工程と、
により形成され、
前記発光ユニットをすべて積層した後、前記光照射工程を行うことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
4.前記光照射工程では、発光機能を変調する領域内で、照射量を変化させて光照射することを特徴とする第3項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
6.少なくとも二つの前記発光ユニットは発光パターンが異なることを特徴とする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
7.前記マスクが連続マスクであることを特徴とする第1項から第6項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
8.前記光照射工程では、
光を全て透過させる透過部と、光を透過させない非透過部と、透過させる光量を制限する準透過部とを有するマスクを用いることを特徴とする第4項から第7項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
第1項から第8項までのいずれか一項に記載の製造方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスモジュールの製造方法。
それぞれの前記発光ユニットにおける少なくとも一つの前記有機機能層を形成するための、
マスクを用いて成膜する第1パターニング部と、
該第1パターニング部で形成された有機機能層をトリミングするように光照射し、発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画する光照射部と、
を有し、
前記光照射部は、前記発光ユニットを作製するごとに発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画を施すことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造装置。
しかし、このダレ部だけに光照射し、発光機能を変調させて発光しないようにすることにより、発光パターンのトリミングが行え、発光パターンの形状精度を向上させることができる。
本発明の実施態様としては、支持基板の発光面側に、偏光部材、ハーフミラー部材又は黒色フィルターを有することが、非発光時に黒色となることから好ましい。
≪有機EL素子の構成≫
本発明に係る有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
(II)陽極/第1発光ユニット/第1中間電極層/第2発光ユニット/第2中間電極層/第3発光ユニット/陰極
(II−1)陽極/白色発光ユニット/第1中間電極層/白色発光ユニット/第2中間電極層/白色発光ユニット/陰極
図1に示すとおり、有機EL素子1は、支持基板21上に、陽極23、第1発光ユニット25a、中間電極層27、第2発光ユニット25b及び陰極26が順次積層され、構成されている。
支持基板21側端部には、その一部が陽極23に接するようにして取出し配線24が形成されている。
中間電極層27は、可視光に対して光透過性を有していることが好ましい。
発光ユニットに使用される有機機能層としては、例えば、正孔注入層(陽極バッファー層)、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層(陰極バッファー層)、正孔阻止層及び電子阻止層など、公知のものが挙げられる。
以下に、発光ユニットを構成する有機機能層の好ましい具体例及び積層の順序を示すが、本発明はこれらに限定されない。
(ii)正孔注入輸送層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層
(iii)正孔注入輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層
(iv)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層
(v)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層
(vi)正孔注入層/正孔輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層
以下、有機EL素子1を製造する製造方法及び製造装置について、図2〜図14を参照して説明する。
なお、第1パターニング工程は、発光ユニットの少なくとも1層の有機機能層に対して、中間電極層の形成前にマスクを用いてパターニングする第1パターニング部で行われる。
本実施形態において第1パターニング部とは、後述の成膜室R21〜R25のうち、連続マスクを備える成膜室のことである。この連続マスクを備える成膜室では、各有機機能層をパターニングしながら形成する。
なお、第1パターニング工程は、複数の有機機能層に行われてもよいし、いずれか一つの有機機能層に行われてもよいが、正孔輸送層又は正孔注入層に行われることが、特に好ましい。
搬送ローラー51、52は、その周面上に、径方向に突設された複数の突起部を有している。支持基板21の搬送時に、当該突起部が支持基板21の第1ガイド孔211内に挿通されることで、支持基板21が円滑に搬送される。搬送ローラー51、52は、後述する回転移動部70の搬送ローラー71〜78と同様に構成されているものである。
連続マスク60について、図6A及び図6Bを参照して以下説明する。図6Aは、シームレスに形成された連続マスク60の概略図、図6Bは、複数の枚葉マスク64が繋ぎ合わされて形成された連続マスク60の概略図である。
特に、連続マスク60の材料として金属が用いられる場合には、開口パターニングの加工性が容易であり、耐熱性が高く線膨脹係数の低い連続マスク60とすることができるだけでなく、後述するドライクリーニング工程に対する耐久性を向上させることができる。
また、連続マスク60の材料として熱硬化性樹脂が用いられる場合には、耐熱性向上と線膨脹係数低減の観点から、当該樹脂にガラス繊維や炭素繊維等を含有させることが好ましく、これによりマスク寸法精度を向上させることができる。
なお、回転移動部70による連続マスク60の回転移動速度は、支持基板21の搬送速度と同一になるように制御される。
搬送ローラー71は、図5A及び図5Bに示すように、回転駆動可能な回転軸711、当該回転軸711の軸方向中央部に設けられたローラー712、回転軸711の両端部に設けられたローラー713、714を備えて構成されている。ローラー712は、回転軸711に対して固定されており、回転軸711の回転駆動とともに回転する。ローラー713、714は、回転軸711の回転方向に対して固定されているとともに、回転軸711の軸方向に対して互いに離れる方向(図5B中、矢印方向)に移動可能に設けられている。また、ローラー713、714は、それぞれ、周面上に径方向に突設された複数の突起部715を有している。ローラー713、714の突起部715が連続マスク60の第2ガイド孔63に挿通することで、搬送ローラー71は、連続マスク60を円滑に回転移動させることができる。また、突起部715が第2ガイド孔63に挿通した状態で、ローラー713とローラー714を互いに離れる方向に移動させることで、連続マスク60に対して幅方向に張力を付与することができる。これにより、連続マスク60をより精度良く支持基板21に対して重ね合わせることができる。突起部715は、第2ガイド孔63内に挿通されやすいように、テーパー状に形成されていることが好ましい。なお、搬送ローラー72〜78についても、搬送ローラー71と同様に構成されている。
また、搬送ローラー71、74の突起部715は、連続マスク60の第2ガイド孔63に挿通するとともに、支持基板21の第1ガイド孔211にも挿通する。あらかじめ第1ガイド孔211及び第2ガイド孔63は互いに対応する位置に形成されているため、第1ガイド孔211及び第2ガイド孔63に突起部715が挿通されることで、連続マスク60と支持基板21とを位置合わせしながら重ね合わせることができる。これにより、支持基板21を搬送したまま、複雑な位置合わせ機構を用いることなく、高精度な位置合わせ及びパターン成膜を行うことができる。
なお、上記した搬送ローラー71、74のローラー713と714を互いに離れる方向に移動させる機構により、連続マスク60だけでなく、支持基板21に対しても幅方向に張力を付与することができる。
なお、プラズマエッチング処理が行われることで連続マスク60が加熱されるため、クリーニング部80は、連続マスク60が再度支持基板21に重ね合わされる前に当該連続マスク60を冷却する冷却機構(図示しない)を更に備えていてもよい。
この場合、第1成膜室R21内には、冷却部81及びプラズマエッチング部82の代わりに、加熱部83及び複数のクリーニングヘッド84を備えて構成されたクリーニング部80aが設けられている。加熱部83は、連続マスク60に吹き付けられるドライアイス微粒子が効率的に昇華されるように、あらかじめ連続マスク60を加熱するものである。複数のクリーニングヘッド84は、連続マスク60に対して粉末状のドライアイス微粒子を吹き付け、当該ドライアイス微粒子が連続マスク60に当たって昇華する際の体積膨張の力を利用して連続マスク60表面の付着物を除去する。
例えば、アクリル系微粘着剤や柔軟性の樹脂等でコーティングされたロール部材を連続マスク60に接触させて付着物を除去する方法や、ブラシ状の突起の付いたロール部材を連続マスク60に接触させて付着物を除去する方法など、ロール状洗浄部材を連続マスク60に接触させることによって、物理的に連続マスク60から付着物を除去するクリーニング方法を用いることもできる。このような方法でクリーニングを行った後、連続マスク60に対しスリット状ノズルから窒素ガスを吹き付けることで、残留した付着物を剥離させ、発生したパーティクルを除去する工程を更に設けるようにしてもよい。
ロール状洗浄部材を用いたクリーニングを行う場合の洗浄頻度としては、成膜処理1回ごとにクリーニングを実施するものとしてもよいが、ロール状洗浄部材の耐久性を考慮して、5〜100回の成膜処理ごとに、必要に応じてロール状洗浄部材によるクリーニングを実施するものとしてもよい。
なお、正孔注入層成膜室R231a及びR231b並びに有機機能層成膜室R232は、上記した第1成膜室R21とほぼ同じ構成である。
また、中間電極層として、アルミニウムや銀を用いる場合は、有機機能層成膜室R232が電子注入層を成膜し、第4成膜室R24で成膜される中間電極層と電子注入層とが隣接するようにする。
これら有機機能層成膜室R232内の各部材は、それぞれ、上記した第1成膜室R21内の同一名称の部材と同様に構成されている。
ここで、光照射により発光機能を変調させるとは、光照射により、発光ユニットを構成する正孔注入輸送材料等の機能を変化させることにより、当該発光ユニットの発光機能を変化させることをいう。
第2パターニング工程は、これを避けるため、あらかじめパターニングされた有機機能層を有する発光ユニットごとに、光照射によって発光機能を変調させることにより、発光パターンのトリミングを発光ユニットごとに実施する工程である。
光照射工程において照射される光は、紫外線、可視光線又は赤外線を更に含有していてもよいが、紫外線を含むことが好ましい。
ここで、本発明において、紫外線とは、その波長がX線よりも長く、可視光線の最短波長より短い電磁波をいい、具体的には波長が1〜400nmの範囲内のものである。
なお、これら第2パターニング部RL内の各部材は、紫外線照射装置L1及び連続マスク60Lを除いて、それぞれ、上記した第1成膜室R21内の同一名称の部材と同様に構成されている。
図10は、面露光を行う第2パターニング部RLの一例を示す概略構成図である。図11は、図10に示す第2パターニング部RLが有する連続マスク60Lの一例を示す概略図である。
図10に示す第2パターニング部RLには、紫外線照射装置L1及びポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂など紫外線に対して耐性のある透明シートによって形成される透明シート部61Lを有する連続マスク60Lが設けられている。
紫外線照射装置L1は、複数の紫外線LED光源とアレイレンズとを含んで構成され、ループ方向に直交する方向に長さw1、ループ方向に長さw2の照射範囲を有している。これにより、紫外線照射装置L1は、透明シート部61Lを一括照射できる。
また、紫外線LED光源を冷却するため水冷用の配管(不図示)が外部のチラーと接続されていることが好ましい。これにより、紫外線LED光源の長寿命化が可能となり、紫外線照射装置L1のランニングコストを低減できるとの効果が得られる。
連続マスク60Lが有する透明シート部61Lには、共通機能キーボタンの形状にパターン部61Sが印刷されている。このパターン部61Sは、紫外線を遮蔽するようになっている。このため、紫外線照射装置L1から照射された紫外線が、中間電極層成膜前の第1発光ユニット25aに連続マスク60Lを介して照射される。これにより、有機機能層を成膜するときに行ったパターニングで生じた有機機能層(正孔注入層)のエッジのダレ部が、発光しないようになり、ボケのない鮮鋭なパターンを発光させることができる。
図12Aは、線露光を行う第2パターニング部RLの一例を示す概略構成図である。
図12Aに示す第2パターニング部RLには、紫外線照射装置L2及び図11に示す連続マスク60Lが設けられている。
紫外線照射装置L2から照射される光は、連続マスク60L上で、連続マスク60Lのループ方向に直交する方向に延びる、長さw1以上の直線の形状に集光される。
このように、紫外線照射装置L2から照射された光を一方向に絞って直線状に集光することで、放射照度の密度を高くすることができ、パターニングに要する時間の短縮が可能となる。また、直線状に集光された光を照射するので、背面冷却ローラー56と同一の曲率を持った面に対してほぼ垂直に光を照射することができ、更にパターニングに要する時間の短縮が可能となる。
図12Bは、点描画を行う第2パターニング部RLの一例を示す概略構成図である。
図12Bに示す第2パターニング部RLには、光源から出射された光を集光することで形成される集光スポットを発光ユニットに照射する集光スポット照射装置L3が設けられている。
この集光スポット照射装置L3は、内部にガルバノミラーを備えており、ループ方向に直交する方向に集光スポットを走査させることができる。
さらに第2パターニング部RLは、内部にカメラ及び発光制御装置を備えている。当該カメラにより照射するエリアの支持基板21の第1ガイド孔211の位置情報を取得できるようになっている。また、発光制御装置は、この第1ガイド孔211の位置情報をもとに集光スポット照射装置L3による照射を制御し、発光パターンのトリミングを行う。
なお、発光制御装置は、上述のように集光スポット照射装置L3の内部に組み込まれていてもよいし、第2パターニング部RLの外部に設けられていてもよい。また、光源としては指向性の高いレーザー光源が好ましい。さらに、レーザー光源として波長が400〜420nmの青紫帯の光源を用いてもよい。
この集光スポット照射装置L3によれば、例えば、共通機能キーボタンのマークの形状に発光パターンを描画することができる。この場合、連続マスクなどのマスクは不要となり、マスクの費用や設備のメンテナンスにかかるコストを低減させることができる。
これにより、中間電極層27に照射光の一部を吸収されることなく、光照射によるパターニングを行えるため、パターニングに要する時間を短縮することができ、生産効率を向上させることができる。
第6成膜室R30は、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法等の成膜方法により無機化合物からなる封止層28の成膜を行う。特に、封止層28は、支持基板21上の各構成層間の段差や凹凸を被覆するため、ステップカバーレッジ性が良好な方法で形成されることが好ましい。そのような成膜方法としては、比較的成膜圧力が高く、原料ガスが回り込みやすいスパッタ法、イオンプレーティング法又はCVD法が挙げられる。これらの成膜方法を採用することにより、ステップカバーレッジ性が良好で、かつ、緻密でガスバリアー性能の高い封止を行うことができる。
これにより、搬送ローラー91、92の突起部が受けローラー96、97の凹部(図示しない)内に収まるように構成されているため、搬送ローラー91、92が受けローラー96、97に対してほぼ隙間のない状態で当接する。これにより、支持基板21に背面フィルム4が重なり、密着する。
また、搬送ローラー91、92の突起部は、支持基板21の第1ガイド孔211に挿通するとともに、背面フィルム4の第3ガイド孔41にも挿通する。あらかじめ第1ガイド孔211と第3ガイド孔41とは互いに対応する位置に形成されているため、支持基板21と背面フィルム4とを位置合わせしながら重ね合わせることができる。これにより、支持基板21を搬送したまま、複雑な位置合わせ機構を用いることなく、背面フィルム4の高精度な位置合わせを行うことができる。このように背面フィルム4を位置合わせしながら重ねることで、樹脂接着層3及び背面フィルム4が、支持基板21上に設けられた取出し配線24を覆うことを防止でき、歩留りを向上させることができる。
本発明に係る中間電極層(中間金属層ともいう。)は、二つの発光ユニット間に配置される。
中間電極層は、その一部微細領域にほとんど金属材料が成膜されていない状態、いわゆるピンホールが形成されていても、面内方向において網状に形成されていてもよい。あるいは、中間電極層形成部分が、島状(斑状)に形成されていてもよい。
中間電極層に用いられる材料としては、アルミニウム(仕事関数4.28eV、融点933.5K)、銀(仕事関数4.26eV、融点1235.9K)、カルシウム(仕事関数2.87eV、融点1112.2K)、リチウム(同2.9eV、同453.7K)、ナトリウム(同2.75eV、同371K)、カリウム(同2.3eV、同336.9K)、セシウム(同2.14eV、同301.6K)、ルビジウム(同2.16eV、同312.1K)、バリウム(同2.7eV、同998.2K)、ストロンチウム(同2.59eV、同1042.2K)が挙げられるが、中でも、常圧での融点が400K以上であり、有機EL素子の高温環境下での性能を損なうおそれの小さいアルミニウム、銀、リチウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウムが好ましい。
なお、中間電極層として、アルミニウムや銀を用いる場合は、電子注入層と隣接させて用いる。
中間電極層の層厚が5nmより小さい場合、使用する金属材料の可視光吸収による有機EL素子の効率低下を抑制し、保存安定性、駆動安定性が劣化することがない。
一方で、中間導電層の層厚が0.6nmより大きい場合、有機EL素子の性能安定性、特に素子作製後、比較的初期段階における性能変動が小さい。
なお、本発明における「中間電極層の層厚」とは、中間電極層の単位面積当たりの成膜質量を材料の密度で除して求められる「平均層厚」として定義される。したがって、中間電極層の任意の部分の層厚が「平均層厚」より厚くても、あるいは逆に薄くなっていても構わない。
このような機能を有する層として、電荷輸送性を高めるため、例えば、電荷輸送性有機材料と、該有機材料を酸化若しくは還元できる、又は該有機材料と電荷移動錯体を形成し得るような無機材料や有機金属錯体とをドーピングした混合層として形成することが好ましい。
発光層には、ホスト化合物及び発光ドーパントが含まれていることが好ましい。
発光層に含有される発光ドーパントは、発光層の層厚方向に対し、均一な濃度で含有されていてもよく、また濃度分布を有していてもよい。
各発光ユニットに包含される個々の発光層の層厚は、特に制限はないが、形成する膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、5〜200nmの範囲内に調整することが好ましく、更に好ましくは10〜100nmの範囲内に調整される。
以下、発光層に含まれるホスト化合物及びリン光発光ドーパントについて説明する。
本発明に用いられるホスト化合物としては、構造的には特に制限はないが、代表的にはカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族ボラン誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有するものや、カルボリン誘導体やジアザカルバゾール誘導体(ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の少なくとも一つの炭素原子が窒素原子で置換されているものを表す。)等が挙げられる。
これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は、複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
「Ar」で表される芳香族環は、単環、縮合環のいずれでもよく、更には、未置換でも、上述のR′及びR″で表される置換基を有していてもよい。
ここで、ガラス転移点(Tg)とは、DSC(Differential Scanning Calorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS K 7121に準拠した方法により求められる値である。
従来公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物を好適に用いることができる。例えば、特開2001−257076号公報、同2002−308855号公報、同2001−313179号公報、同2002−319491号公報、同2001−357977号公報、同2002−334786号公報、同2002−8860号公報、同2002−334787号公報、同2002−15871号公報、同2002−334788号公報、同2002−43056号公報、同2002−334789号公報、同2002−75645号公報、同2002−338579号公報、同2002−105445号公報、同2002−343568号公報、同2002−141173号公報、同2002−352957号公報、同2002−203683号公報、同2002−363227号公報、同2002−231453号公報、同2003−3165号公報、同2002−234888号公報、同2003−27048号公報、同2002−255934号公報、同2002−260861号公報、同2002−280183号公報、同2002−299060号公報、同2002−302516号公報、同2002−305083号公報、同2002−305084号公報、同2002−308837号公報等が挙げられる。
本発明でいう最低励起3重項エネルギーとは、ホスト化合物を溶媒に溶解し、液体窒素温度において観測したリン光発光スペクトルの最低振動バンド間遷移に対応する発光バンドのピークエネルギーのことをいう。
本発明に用いることができるリン光発光ドーパントは、公知のものの中から選ぶことができる。例えば、元素の周期表で8族〜10族の金属を含有する錯体系化合物、好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物、若しくは白金化合物、又は希土類錯体から選ぶことができる。中でも、最も好ましいのはイリジウム化合物である。
白色発光を呈する有機EL素子を作製する場合、少なくとも緑、黄、赤領域の発光を担う発光体としては、リン光発光材料が好ましい。
また、リン光発光ドーパントとして青色リン光発光ドーパントを用いる場合、有機EL素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、下記一般式(A)〜(C)から選ばれる少なくとも一つの部分構造を有していることが好ましい。
これらの基は、一般式(a)におけるR′及びR″で表される置換基を有していてもよい。
これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されていてもよい。
蛍光発光ドーパント(蛍光性ドーパント、蛍光発光体等ともいう。)としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
注入層は、必要に応じて設けることができ、陽極又は中間電極層と、発光層又は正孔輸送層との間、あるいは陰極又は中間電極層と、発光層又は電子輸送層との間に存在させてもよい。
中間電極層の陽極側に隣接する層としては、アルカリ金属化合物あるいはアルカリ土類化合物からなる層を設けないことが好ましい。
阻止層は、必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。
正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。
正孔輸送層は、単層又は複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、更には、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第3級アミン化合物を用いることが好ましい。
また、特開平4−297076号公報、特開2000−196140号公報、特開2001−102175号公報、J.Appl.Phys.,95,5773(2004)、特開平11−251067号公報、J.Huang et.al.著文献(Applied Physics Letters 80(2002),p.139)、特表2003−519432号公報に記載されているような、いわゆるp型半導体的性質を有するとされる正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることから、これらの材料を用いることが好ましい。
電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する材料からなる。
電子輸送層は、単層又は複数層設けることができる。
本発明においては、中間電極層に隣接して電子輸送層を設ける場合には、ピリジン環をその構造の中に包含する化合物であることが好ましい。
本発明においては、低仕事関数の中間電極層を用いることにより、アルカリ金属等のドーピングを行わずとも、中間電極層からの電子注入性を損なうことなく好適な性能を得ることができる。
本発明に係る有機EL素子に適用する支持基板(基体、基板、基材、支持体ともいう。)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
本発明に係る有機EL素子の封止に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と、電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
封止部材としては、有機EL素子の表示領域を覆うように配置されていればよく、凹板状でも、平板状でもよい。
また、透明性、電気絶縁性は特に限定されない。
有機EL素子の機械的強度を高めるために、上記封止用フィルムの外側に保護膜あるいは保護板を設けてもよい。特に、封止が封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、上記封止に用いたのと同様のガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量かつ薄膜化ということから、ポリマーフィルムを用いることが好ましい。
陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au、Ag、Al等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3−ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。
また、陽極としてのシート抵抗値は、数百Ω/□以下が好ましい。
膜厚は材料にもよるが、通常5〜1000nmの範囲内、好ましくは5〜200nmの範囲内で選ばれる。
一方、陰極としては、金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、銀、アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第2金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物や、アルミニウム、銀等が好適である。
また、陰極に上記材料を1〜20nmの範囲内の膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極との両方が透過性を有する素子を作製することができる。
本発明に係る有機EL素子は、各種デバイスに好適に用いることができる。
以下では、その一例として、有機ELモジュールについて説明する。
本発明において、有機ELモジュールとは、少なくとも1以上の有機EL素子の陽極及び陰極に導電性材料(部材)が接続され、更に、配線基板等に接続された、それ自体が独立の機能を有する実装体のことをいう。
図15に、本発明の有機ELモジュールの一例を示す。
有機EL素子1は、支持基板21及び電極や各種有機機能層を含む積層体14を有している。積層体14が積層されていない支持基板21側端部に形成された取出し配線24とフレキシブルプリント基板34とが、異方性導電フィルム32を介して、電気的に接続されている。
フレキシブルプリント基板34は、有機EL素子1(積層体14)上に、接着剤36を介して、接合されている。フレキシブルプリント基板34は、図示しないドライバーICやプリント基板に接続されている。
図15においては図示していないが、陰極26(図1参照。)についても、その一部が陰極26に接するようにして取出し配線が形成され、当該取出し配線とフレキシブルプリント基板34とが電気的に接続されている。
また、本発明においては、支持基板21の発光面側に偏光部材38を設けてもよい。偏光部材38に代えて、ハーフミラーや黒色フィルターを用いることもできる。これにより、本発明の有機ELモジュール30は、LEDでは導光ドットにより表現することができなかった黒色を表現可能となる。
本発明に係る異方性導電フィルムは、導電性粒子、例えば、金、ニッケル、銀等の金属核そのものや樹脂核に金メッキしたもの等をバインダーに分散したものである。
バインダーとしては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が使われており、中でも、熱硬化性樹脂が好ましく、エポキシ樹脂を用いたものがより好ましい。
フィラーとしてニッケルファイバー(繊維状)を配向させた異方性導電性フィルムも好適に使用できる。
また、本発明においては、異方導電性フィルムに代えて、導電性ペースト等の流動性材料、例えば、銀ペースト等を用いてもよい。
本発明に係る偏光部材としては、市販の偏光板又は円偏光板が挙げられる。
具体的には、アクリル系共重合体やエポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーン系ポリマー、ポリエーテル、ブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、合成ゴム等が挙げられる。中でも、アクリル系共重合体は、最も粘着物性を制御しやすく、かつ透明性や耐候性、耐久性などに優れていることから好ましく用いることができる。
これら粘着剤は、基板上に塗設後、乾燥法、化学硬化法、熱硬化法、熱熔融法、光硬化法等により膜形成させ、硬化させることができる。
有機ELモジュールは、電流の給電部である陽極の取出し配線と、電流の受取り部である陰極の取出し配線(図示略)を所定の方法にて接続することにより作製することができる。
特に、接続方法として異方性導電フィルムを用いた場合には、異方性導電フィルムの仮接着温度による仮貼合工程と、実際に異方性導電フィルム中の電気的接続を取る役割を有する導電性粒子を押しつぶす圧着工程を行うことにより、異方性導電フィルムと取出し電極が電気的に接続される。
支持基板がフィルム基材である場合には、フィルム基材への熱ダメージ低減のため、圧着温度が100〜150℃の範囲内である異方性導電フィルム(例えば、日立化成社 MFシリーズ等)を選定する。
次いで、本貼合工程(圧着工程)を実施する。この工程は、例えば、本圧着装置(大橋製作所製:BD−02)などを用いる。まず、本貼合用のヒートツール温度を130〜150℃程度に設定する。次に、有機EL素子に接続するフレキシブルプリント基板のコンタクトパッドを有機EL素子の電極取出し位置に位置合わせしてセットする。位置合わせ完了後、ヒートツールを所定の圧力(1〜3MPa)で、フレキシブルプリント基板上から10秒程度押圧して本貼合工程が完了する。貼合後、異方性導電フィルム接合部補強のため、貼合部の上からシリコーン樹脂などをポッティングして補強してもよい。
第2の実施形態は、各発光ユニットにおける少なくとも1層の有機機能層を、当該有機機能層の形成過程においてマスクパターン化し、更に、当該有機機能層の形成後に、光照射によりパターン化して、発光機能が変調されている領域と、変調されていない領域とに区画(パターニング)する、という点については第1の実施形態と共通しているが、主に、下記の点で第1の実施形態と異なっている。
本発明の発光パターンを有する有機EL素子の製造方法は、少なくとも一対の電極間に一つ又は複数の有機機能層を備えた有機EL素子が、状態に応じて、発光パターンを2種類以上切り替え可能とし、かつ、ムラなく発光できるようにすることを特徴とする。
なお、ここでいう「パターン」とは、有機EL素子により表示される図案(図の柄や模様)、文字、画像等をいう。
なお、有機EL素子1は、支持基板21上に、陽極23、第1発光ユニット25a、中間電極層29、第2発光ユニット25b及び陰極26が順次積層され、構成されている。支持基板21側端部には、陽極23が引き出され、取出し電極23aが形成されている。中間電極層29は、光透過性を有している。
本発明の有機EL素子1の製造方法では、支持基板21上に、陽極23、第1発光ユニット25a、中間電極層29、第2発光ユニット25b及び陰極26を積層して形成する工程(積層工程)を行う。
なお、第1発光ユニット25aの成膜時には、後述する第2発光ユニット25bとは異なるパターンが形成されるように、成膜時のシャドーマスクパターンを適宜選択する。
シャドーマスクパターンは、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層の全ての層に同一のシャドーマスクパターンを用いてもよいが、成膜精度の観点から、正孔注入層及び正孔輸送層に用いることが好ましく、正孔注入層のみにシャドーマスクを用いることがより好ましい。
積層工程の後には、有機EL素子1を封止する工程(封止工程)を行う。
すなわち、陽極23(取出し電極23a)及び陰極26の端子部分を露出させた状態で、支持基板21上に、少なくとも発光ユニット25a及び25bを覆う封止材を設ける。
光照射することにより発光ユニット25a及び25bの発光機能を変調させて、所定の発光パターンを有する有機EL素子1を製造することができる。
ここで、光照射により発光機能を変調させるとは、光照射により、発光ユニットを構成する正孔輸送材料等の機能を変化させることにより、当該発光ユニットの発光機能を変化させることをいう。
光照射工程において照射される光は、紫外線、可視光線又は赤外線を更に含有していてもよいが、紫外線を含むことが好ましい。
ここで、本発明において、紫外線とは、その波長がX線よりも長く、可視光線の最短波長より短い電磁波をいい、具体的には波長が1〜400nmの範囲内のものである。
この際、電流は、発光パターン部分にのみ流れるため、不必要な部分にまで光を導光するLEDと比較して、消費電力を低減させることができる。
複数層の発光ユニットを有する有機EL素子を光照射して発光輝度を変化、低減させる場合、封止工程を終えた有機EL素子に一括で光照射をしてしまうと、それぞれの発光ユニットで異なった図柄やマークを表示させることができなくなる。
これを避けるため、各発光ユニット間で図柄やマークを変える際には、成膜マスクにより有機層、特に、正孔輸送層や正孔注入層をマスクパターニングしておき、最終のトリミングの位置付けで光照射による発光輝度変化プロセスを実施するとよい。
以下、図面を用いて、図16で示される有機EL素子1について、より詳細に説明する。
本方式により、それぞれの発光ユニット25a及び25bにおいて、図17A及び図17Bに対応する矢印形状の発光をそれぞれ確認することが可能となる。
具体的には、図18に示すような、透過する光量を制御できるように加工が施されたマスク板65を用意する。マスク板65は、光を全て透過させる透過部66と、光を透過させない非透過部67と、透過させる光量を制限する準透過部68とから構成されている。
また、正孔注入層11の非重複部11bに光照射量が制御された光照射を行うことで、重複部11aと非重複部11bとからの支持基板21側への透過光量が等しくなり、発光ムラのない発光パターンを得ることが可能となる。
発光ユニット25a及び25bの電気的駆動は、位置センサー等の情報に基づいて、ドライバーIC(Integrated Circuit)で制御される。
本実施形態に係る中間電極層は、二つの発光ユニット間に配置され、かつ光透過性を有している。
中間電極層は、その一部微細領域にほとんど金属材料が成膜されていない状態、いわゆるピンホールが形成されていたり、面内方向において網状に形成されていてもよい。あるいは、中間電極層形成部分が、島状(斑状)に形成されていてもよい。
中間電極層に用いられる材料としては、カルシウム(仕事関数2.87eV、融点1112.2K)、リチウム(同2.9eV、同453.7K)、ナトリウム(同2.75eV、同371K)、カリウム(同2.3eV、同336.9K)、セシウム(同2.14eV、同301.6K)、ルビジウム(同2.16eV、同312.1K)、バリウム(同2.7eV、同998.2K)、ストロンチウム(同2.59eV、同1042.2K)が挙げられるが、中でも、常圧での融点が400K以上であり、有機EL素子の高温環境下での性能を損なうおそれの小さいリチウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウムが好ましい。
中間電極層の層厚が5nmより小さい場合、使用する金属材料の光吸収による有機EL素子の効率低下を抑制し、保存安定性、駆動安定性が劣化することがない。
一方で、中間電極層の層厚が0.6nmより大きい場合、有機EL素子の性能安定性、特に素子作製後、比較的初期段階における性能変動が小さい。
なお、本発明における「中間電極層の層厚」とは、中間電極層の単位面積当たりの成膜質量を材料の密度で除して求められる「平均層厚」として定義される。したがって、中間電極層の任意の部分の層厚が「平均層厚」より厚くても、あるいは逆に薄くなっていても構わない。
このような機能を有する層として、電荷輸送性を高めるため、例えば、電荷輸送性有機材料と、該有機材料を酸化若しくは還元できる、又は該有機材料と電荷移動錯体を形成し得るような無機材料や有機金属錯体とをドーピングした混合層として形成することが好ましい。
陽極として、30mm×60mm、厚さ0.7mmのガラス基板上に、ITOを150nmの厚さで成膜した支持基板にパターニングを行った後、このITO透明電極を付けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った後、この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
真空蒸着装置内の蒸着用るつぼの各々に、各層の構成材料を最適の量で充填した。蒸着用るつぼは、モリブデン製又はタングステン製の抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。
次いで、化合物M−2を同様にして蒸着し、層厚40nmの層を設けた。
次いで、化合物BD−1、化合物GD−1、RD−1、化合物H−1及び化合物H−2を化合物BD−1が5%、化合物GD−1が17%、RD−1が0.8%、化合物H−1が37.2%、化合物H−2が40%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚30nmの第1白色発光層を形成した。
次いで、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着して、層厚30nmの層を形成した。
次いで、化合物M−2を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚50nmの層を設けた。
次いで、化合物BD−1、化合物GD−1、RD−1、化合物H−1及び化合物H−2を化合物BD−1が5%、化合物GD−1が17%、RD−1が0.8%、化合物H−1が37.2%、化合物H−2が40%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚30nmの第2白色発光層を形成した。
次いで、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着して、層厚30nmの層を形成した。
さらに、LiFを厚さ1.5nmで形成した後に、アルミニウム110nmを蒸着して陰極を形成した。
なお、紫外線吸収フィルターは、320nm以下の波長成分の光透過率が50%以下のもの(カット波長:320nm)を用いた。
3 樹脂接着層
4 背面フィルム
7 正孔注入層
7a 重複部
11 正孔注入層
11a 重複部
11b 非重複部
14 積層体
21 支持基板
23 陽極
23a 取出し電極
24 取出し配線
25a 第1発光ユニット
25b 第2発光ユニット
26 陰極
27、29 中間電極層
28 封止層
30 有機ELモジュール
32 異方性導電フィルム
34 フレキシブル基板
36 接着剤
38 偏光部材
41 第3ガイド孔
51、52 搬送ローラー
53、54 受けローラー
55 原料供給部
56 背面冷却ローラー
60、60a、60b、60L 連続マスク
61、61a、61b 開口部
61L 透明シート部
61S パターン部
62 接続治具
63 第2ガイド孔
64 枚葉マスク
65 マスク板
66 透過部
67 非透過部
68 準透過部
70 回転移動部
70a 第2回転移動部
71〜78 搬送ローラー
80、80a クリーニング部
81 冷却部
82 プラズマエッチング部
83 加熱部
84 クリーニングヘッド
90〜93 搬送ローラー
94 第2巻出部
95 搬送ローラー
96、97 受けローラー
98 加熱ローラー
99 加圧ローラー
100 製造装置
101 巻出部
102、103 ガイドローラー
104 スリットローラー
211 第1ガイド孔
511、512 搬送ローラー
530 凹部
531〜533 受けローラー
551、552 原料供給部
561、562 背面冷却ローラー
711 回転軸
712〜714 ローラー
715 突起部
R1 前室
R10 表面処理兼アキューム室
R20 成膜室
R21 第1成膜室
R22 第2成膜室
R23 第3成膜室
R24 第4成膜室
R25 第5成膜室
R30 第6成膜室
R40 アキューム室
R50 ラミネート室
R60 巻取室
R231a、R231b 正孔注入層成膜室
R232 有機機能層成膜室
RL 第2パターニング部
L1、L2 紫外線照射装置
L3 集光スポット照射装置
w1、w2 長さ
Claims (11)
- 支持基板上に、一つ又は複数の有機機能層を有する、少なくとも二つの発光ユニットと、少なくとも1層の中間電極層とを有し、前記中間電極層が前記発光ユニット間に配置されている有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
それぞれの前記発光ユニットにおける少なくとも一つの前記有機機能層は、
マスクを用いて成膜する第1パターニング工程と、
該第1パターニング工程により形成された有機機能層をトリミングするように光照射し、発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画する光照射工程と、
により形成され、
前記発光ユニットを作製するごとに、前記光照射工程を行うことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 - 前記光照射工程における前記光照射を、波長が320〜420nmの範囲内での放射照度が10〜1000mW/cm2の範囲内の条件で行うことを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 支持基板上に、一つ又は複数の有機機能層を有する、少なくとも二つの発光ユニットと、光透過性を有する少なくとも1層の中間電極層とを有し、前記中間電極層が前記発光ユニット間に配置されている有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
それぞれの前記発光ユニットにおける少なくとも一つの前記有機機能層は、
マスクを用いて成膜する第1パターニング工程と、
該第1パターニング工程により形成された有機機能層をトリミングするように光照射し、発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画する光照射工程と、
により形成され、
前記発光ユニットをすべて積層した後、前記光照射工程を行うことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 - 前記光照射工程では、発光機能を変調する領域内で、照射量を変化させて光照射することを特徴とする請求項3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 前記少なくとも一つの有機機能層が、正孔輸送層又は正孔注入層であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 少なくとも二つの前記発光ユニットは発光パターンが異なることを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 前記マスクが連続マスクであることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 前記光照射工程では、
光を全て透過させる透過部と、光を透過させない非透過部と、透過させる光量を制限する準透過部とを有するマスクを用いることを特徴とする請求項4から請求項7までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 - 有機エレクトロルミネッセンス素子を備える有機エレクトロルミネッセンスモジュールの製造方法であって、
請求項1から請求項8までのいずれか一項に記載の製造方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスモジュールの製造方法。 - 前記支持基板の発光面側に、偏光部材、ハーフミラー部材又は黒色フィルターを有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセンスモジュールの製造方法。
- 支持基板上に、一つ又は複数の有機機能層を有する、少なくとも二つの発光ユニットと、少なくとも1層の中間電極層とを有し、前記中間電極層が前記発光ユニット間に配置されている有機エレクトロルミネッセンス素子の製造装置であって、
それぞれの前記発光ユニットにおける少なくとも一つの前記有機機能層を形成するための、
マスクを用いて成膜する第1パターニング部と、
該第1パターニング部で形成された有機機能層をトリミングするように光照射し、発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画する光照射部と、
を有し、
前記光照射部は、前記発光ユニットを作製するごとに発光機能が変調された領域と、変調されていない領域とに区画を施すことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造装置。
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