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WO2017158946A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法及びパターニング装置 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法及びパターニング装置 Download PDF

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Publication number
WO2017158946A1
WO2017158946A1 PCT/JP2016/085680 JP2016085680W WO2017158946A1 WO 2017158946 A1 WO2017158946 A1 WO 2017158946A1 JP 2016085680 W JP2016085680 W JP 2016085680W WO 2017158946 A1 WO2017158946 A1 WO 2017158946A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
organic
light
mask
patterning
irradiation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/085680
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
新藤 博之
尚裕 奥村
森川 雅弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2018505248A priority Critical patent/JPWO2017158946A1/ja
Publication of WO2017158946A1 publication Critical patent/WO2017158946A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10Deposition of organic active material
    • H10K71/16Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
    • H10K71/166Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering using selective deposition, e.g. using a mask
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20Exposure; Apparatus therefor
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/10Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • H10P76/00

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element patterning method and an organic electroluminescence element patterning apparatus. More specifically, the present invention relates to a method for patterning an organic electroluminescent element and a patterning apparatus for an organic electroluminescent element that are capable of patterning with high productivity and high dimensional accuracy.
  • organic light emitting panels are attracting attention as thin light emitting devices.
  • an organic light-emitting element (hereinafter also referred to as “organic EL element”) using electroluminescence (EL) of an organic material can emit light at a low voltage of about several V to several tens V, and has low High luminance can be obtained with electric power, it is excellent in terms of visibility, response speed, life, and power consumption, and has many excellent features such as being thin and lightweight.
  • various displays using organic EL elements as panels, backlights thereof, display boards such as signboards and emergency lights, and surface light emitters such as illumination light sources have attracted attention in recent years.
  • Such an organic EL panel has a configuration in which a light emitting layer made of an organic material is disposed between two electrodes, and emitted light generated in the light emitting layer passes through the electrode and is extracted outside. For this reason, at least one of the two electrodes is configured as a transparent electrode, and emitted light is extracted from the transparent electrode side.
  • Patent Document 2 discloses a method of suppressing thermal deformation by intermittently irradiating ultraviolet rays.
  • this method mentions irradiation of a resist as an object to be exposed in consideration of semiconductor manufacturing.
  • resist In the case of a resist, there is a problem that resist pieces or foreign matters adhere to the mask when it is brought into contact with the mask.
  • proximity exposure in which exposure is performed with a gap between the mask and the resist is the mainstream.
  • the patterning method of the prior art document 1 also exposes the mask and the organic EL element apart.
  • Patent Document 4 describes a method of proximity exposure and mask contact exposure of a circuit pattern by irradiating pulse light from an LED (Light Emitting Diode) light source. However, no consideration is given to the suppression of thermal deformation of the mask when the irradiance is high.
  • LED Light Emitting Diode
  • the present invention has been made in view of the above-described problems and situations, and a problem to be solved is to provide a patterning method for an organic electroluminescence element that can be patterned with high productivity and high dimensional accuracy. Moreover, it is providing the patterning apparatus of an organic electroluminescent element.
  • the present inventor has placed the organic EL element on the cooling table.
  • the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by bringing a mask into close contact with an organic EL element and intermittently irradiating light, and have reached the present invention. Therefore, accurate patterning with reduced mask deformation is possible even at high irradiance.
  • a patterning method for an organic electroluminescence element wherein a pattern is formed by irradiating light to an organic functional layer of an organic electroluminescence element through a mask, wherein the organic electroluminescence element is in close contact with the mask and placed on a cooling table In the state, the said light irradiation is intermittently performed,
  • the patterning method of the organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.
  • the thickness of the said organic electroluminescent element is 0.5 mm or less,
  • Item 4 The method for patterning an organic electroluminescence element according to any one of Items 1 to 3, wherein air is blown to a light irradiation surface side of the mask.
  • the said light irradiation is ultraviolet light irradiation
  • the irradiance is 1 W / cm ⁇ 2 > or more
  • Item 1 to Item 5 characterized in that an irradiation time of one cycle of the light irradiation performed intermittently is within a range of 1 to 150 seconds and a duty ratio is within a range of 10 to 80%.
  • a patterning device for an organic electroluminescence element comprising a light source section, a mask for patterning irradiation light from the light source section and irradiating the organic electroluminescence element with light, and a patterning device for an organic electroluminescence element, wherein the organic electroluminescence element is the mask
  • An apparatus for patterning an organic electroluminescence element comprising: means for placing the light source on the cooling table; and means for intermittently irradiating the light by the light source unit.
  • the above-described means of the present invention can provide a patterning method for an organic electroluminescence element that can be patterned with high productivity and high dimensional accuracy. Moreover, the patterning apparatus of an organic electroluminescent element can be provided. Moreover, since the organic EL element after completion is solid on the front and back surfaces, even if the mask is brought into close contact, the mask is not soiled or damaged, and the mask can be used for a long period of time, thereby reducing the manufacturing cost.
  • the expression mechanism or action mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is presumed as follows. Since the organic EL element is thin, it is considered that the heat of the mask can be released to the cooling table via the organic EL element by irradiating the mask with the organic EL element in close contact. For this reason, it is presumed that even if light irradiation is performed with high illumination intensity, the temperature rise of the mask is suppressed and accurate patterning is possible.
  • the organic electroluminescent element patterning method of the present invention is a patterning method of an organic electroluminescent element that forms a pattern by irradiating light onto an organic functional layer of the organic electroluminescent element through a mask, wherein the organic electroluminescent element is The light irradiation is intermittently performed in a state of being in close contact with the mask and placed on a cooling table.
  • This feature is a technical feature common to the claimed invention.
  • the mask has a light-shielding film, and the light irradiation is intermittently performed with the light-shielding film side in close contact with the organic electroluminescence element, so that the mask can be effectively cooled.
  • the thickness of the organic electroluminescence element is preferably 0.5 mm or less in order to reduce thermal deformation of the mask.
  • the light irradiation is preferably ultraviolet light irradiation, and the irradiance is preferably 1 W / cm 2 or more.
  • the irradiation time of one cycle of the intermittent light irradiation is within the range of 1 to 150 seconds and the duty ratio is within the range of 10 to 80%.
  • the light source of the said light irradiation is an LED light source from a viewpoint of the controllability improvement of intermittent irradiation, and the lifetime of a light source and a mask.
  • an organic light emitting device including a light source part, a mask for patterning irradiation light from the light source part and irradiating the organic electroluminescence element with light, and a cooling table.
  • An electroluminescence element patterning apparatus comprising: means for placing the organic electroluminescence element in close contact with the mask and placing the organic electroluminescence element on the cooling table; and means for intermittently irradiating the light source unit. preferable.
  • is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
  • the organic electroluminescence element patterning method of the present invention is a patterning method of an organic electroluminescence element in which a pattern is formed by irradiating the organic functional layer of the organic electroluminescence element with a light through a mask, wherein the organic electroluminescence element comprises: The light irradiation is intermittently performed in a state of being in close contact with the mask and placed on a cooling table. By performing light irradiation with the mask in close contact with the organic EL element, the heat of the mask can be released to the cooling table via the organic EL element, so that the temperature rise of the mask is suppressed even when light is irradiated with high irradiance. Accurate patterning becomes possible.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram of an example of a patterning apparatus of the present invention.
  • the organic electroluminescence element patterning apparatus 1 of the present invention includes a light source unit 2, a mask 10 for patterning irradiation light 7 from the light source unit 2 and irradiating the organic electroluminescence element 11 with light, and a cooling table 12.
  • An organic electroluminescence element patterning device wherein the organic electroluminescence element 11 is placed in close contact with the mask 10 and placed on the cooling table 12, and the light source section intermittently performs the light irradiation; It is characterized by having.
  • the light source unit 2 includes an LED light source 4 including an LED 4a that is a light source and an LED substrate 4b.
  • the light source unit 2 can further include a heat radiating plate 3 that releases heat generated by the light source to the outside, and a lens array 5 and a cover 6 that shape the divergent light emitted from the light source into a luminous flux having a predetermined divergence angle.
  • Light irradiation from the light source is performed intermittently while increasing the irradiance and utilizing the reciprocity failure characteristic. Control of the amount and time of light irradiation performed intermittently can be adjusted by a control unit (not shown).
  • the organic EL element 11 is placed on the cooling table 12, and the mask 10 is positioned at a predetermined relative position with the organic EL element 11 and is placed in close contact with the organic EL element 11.
  • the mask 10 In order to enhance the cooling effect of the mask 10 having the base material 10a and the light shielding film 10b, the mask 10 needs to be in close contact with the organic EL element 11.
  • the light shielding film 10b of the mask 10 which is a heat generation source, it is preferable that the light shielding film 10b is in close contact with the organic EL element 11.
  • the cooling table 12 includes a water cooling tube 13 inside and cools the organic EL element 11 by a water cooling method in which water is supplied to the cooling table 13.
  • the air blowing portion 8 is provided, and the mask surface can be cooled by blowing air onto the light irradiation surface of the mask 10.
  • the air stream 9 to be sprayed is preferably laminar.
  • Dimensional change (displacement) of the mask 10 caused by light irradiation can be measured with a laser displacement meter S at the corner of the mask.
  • light irradiation is intermittently performed in a state where the organic EL element is in close contact with the mask and placed on a cooling table.
  • the heat of the mask can be released to the cooling table via the organic EL element.
  • the total amount of light irradiated to the organic EL element can be reduced using the reciprocity failure characteristic, and the heat generated from the light source can be reduced.
  • the “reciprocity law” refers to the Bunsen-Rosco law that the amount of change in the organic functional layer is constant when the integrated light quantity, which is the product of the intensity of irradiation light and irradiation time, is constant.
  • “reciprocity failure” means a reciprocity law in which the amount of change in the organic functional layer is constant when the integrated light quantity, which is the product of the intensity of irradiation light and irradiation time, is constant. Is not established.
  • the “reciprocity failure characteristic” is the relationship between the light intensity and irradiation time and the amount of change in the organic functional layer, and the reciprocity when the light intensity and irradiation time take any value. It refers to what causes a law failure, and may include a region where a reciprocity law is partially established.
  • the relative light emission luminance of the organic EL element is different when the intensity of the irradiation light is different.
  • the relative light emission luminance of the organic functional layer is different if the intensity and irradiation time of the irradiation light are different even if the integrated light amount is constant, that is, It has been shown that reciprocity failure occurs. And it is shown that the pattern of desired relative light emission luminance is obtained with small integrated light quantity, so that the intensity
  • this phenomenon can be seen not only when a semiconductor laser having a wavelength of 404 nm is used as a light source but also when the light source is an LED having a wavelength of 365 nm or a wavelength of 385 nm.
  • the irradiation time of one cycle of intermittent light irradiation is in the range of 1 to 150 seconds, and the duty ratio (irradiation time / (irradiation time + extinguishing time)) is in the range of 10 to 80%. More preferably, the irradiation time of one cycle of intermittent light irradiation is in the range of 5 to 60 seconds, and the duty ratio is in the range of 20 to 60%.
  • the irradiance to be irradiated at one time is high because the change amount of the organic functional layer is large even if the integrated light amount is the same, but the heat generation amount is also increased.
  • the duty ratio is preferably 80% or less. More preferably, it is in the range of 20 to 60%.
  • the irradiation time and duty ratio of one period of light irradiation performed intermittently can be determined by the relationship between the heat generated by one period of light irradiation and the heat dissipation during the time when light is not emitted and the reciprocity failure characteristics of the organic EL element.
  • the duty ratio is desirably 80% or less.
  • the duty ratio is preferably 25 to 60% in order to suppress heat accumulation.
  • the duty ratio is shortened, the accumulated turn-off time becomes longer and the tact time becomes longer, so 45% to 55% is more preferable.
  • the control unit controls lighting, extinguishing, irradiation output and lighting time during lighting, and light irradiation is performed intermittently.
  • the light source unit includes a light source. Any light source may be used as long as the function of the organic functional layer is inhibited by light irradiation to reduce the light emitting function.
  • the irradiance of a normal semiconductor exposure apparatus is several tens to several hundreds mW / cm 2 , but in the case of the present invention using an organic EL element, it is preferable to irradiate with light of 1 W / cm 2 or more. More preferably, it is 4 W / cm 2 or more. If it is 1 W / cm 2 or more, it is easy to increase productivity by utilizing reciprocity failure characteristics.
  • the irradiation time at an irradiance of 100 mW / cm 2 is about 12 hours, but when the irradiance is changed to 1 W / cm 2 , it is 70 minutes, and at 2 W / cm 2 it is 30 minutes, at 4 W / cm 2 10 minutes, and the tact time is greatly shortened by increasing the irradiance.
  • the upper limit of the irradiance is about 7 W / cm 2 because of the exothermic property of the mask and the availability of the light source.
  • Examples of the light source for irradiation include a range of 100 to 410 nm emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a metal halide lamp, a xenon arc lamp, a carbon arc lamp, an excimer lamp, a UV light laser, an LED, and the like.
  • light having a wavelength range of 200 to 410 nm can be used.
  • the LED light source can be preferably used because of its small heat generation, the ability to accurately perform irradiation / extinguishing at high speed by current control, and the long life.
  • an LED light source having a wavelength of 360 to 410 nm is preferably used, and a UV-LED having a wavelength of 365 nm or 385 nm can be preferably used.
  • the LED light source since the heat generation of the LED itself can be suppressed by intermittently irradiating light, it is possible to suppress a decrease in light emission efficiency due to the heat generation of the LED.
  • the light source is preferably arranged in a two-dimensional manner, and divergent light emitted from the light source can be shaped into a predetermined light beam by a known lens array and irradiated with light.
  • a cover can be provided on the light emitting unit to prevent a decrease in the amount of ultraviolet light irradiated from the light emitting unit, and the light amount can be made uniform. Therefore, it is preferable that the inner surface is covered with a reflective material. Since the reflective material is resistant to heat and durable, a metal material can be used. For example, aluminum is preferably used because it is lightweight.
  • the mask has a base material and a light shielding film.
  • the light shielding film has a pattern and has a role of changing the amount of light irradiated to the organic EL element.
  • a substrate having a high ultraviolet transmittance and a low thermal deformation is preferable.
  • an organic EL panel having a light emission pattern can be produced.
  • a photographic image can be produced by using a black and white photographic negative image in which silver fine particles are dispersed in a gelatin film.
  • a thin film of metal such as Cr (chromium) can be used as the light shielding film. Cr is preferable because the absorption rate of ultraviolet light is as low as about 50% and the calorific value can be reduced.
  • the “pattern” referred to here means a design (design or pattern of a figure), characters, images, etc. displayed on the organic EL panel. “Patterning” refers to providing these pattern display functions.
  • the “light emission pattern” refers to a light emission intensity (brightness) that varies depending on the position of the light emitting surface based on a predetermined design (pattern or pattern), characters, images, etc. when the organic EL panel emits light.
  • the glass substrate is not particularly limited as a material, and for example, a known glass material used for optics or a substrate can be used. Specifically, glass ceramics such as aluminosilicate glass, soda lime glass, soda aluminosilicate glass, aluminoborosilicate glass, borosilicate glass, quartz glass, chain silicate glass, crystallized glass, phosphate glass or lanthanum glass Etc.
  • glass ceramics such as aluminosilicate glass, soda lime glass, soda aluminosilicate glass, aluminoborosilicate glass, borosilicate glass, quartz glass, chain silicate glass, crystallized glass, phosphate glass or lanthanum glass Etc.
  • the linear expansion coefficient of the substrate is preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C. or less.
  • examples of such glass include heat-resistant glass such as quartz glass, glass ceramic, and borosilicate glass (for example, Tempax Float (registered trademark) manufactured by Schott).
  • the thickness of the glass mask is not particularly limited, but a glass mask having a thickness of 3 to 10 mm can be used.
  • the organic EL element patterning apparatus of the present invention has means for placing the organic EL element on the cooling table in close contact with the mask. By closely contacting, it is possible to suppress changes in the dimension of the mask due to heat generated by light irradiation.
  • the mask and the organic EL element When irradiating light to the organic EL element through the mask, the mask and the organic EL element may be positioned vertically or horizontally, but from the viewpoint of adhesion between the mask and the organic EL element, The organic EL element is preferably positioned in the horizontal direction.
  • the “cooling table” is a table on which the organic EL element is placed, and includes a device that circulates the heat medium and maintains the target portion at a constant temperature.
  • the cooling table is provided in contact with the surface opposite to the surface of the organic EL element irradiated with light.
  • the organic EL element is preferably thin.
  • the thickness of the organic EL element is preferably 0.5 mm or less. More preferably, it is in the range of 0.1 to 0.35 mm.
  • the increase in the surface temperature of the organic EL element is PET (polyethylene) generally used as a substrate for the organic EL element. Since the glass transition temperature of terephthalate) can be set to 70 ° C. or lower, the substrate of the organic EL element can be prevented from melting and adhering to the mask, and the life of the mask can be improved. Moreover, it can prevent that a board
  • the adhesion between the cooling table and the organic EL element is also important, and the surface emitting panel to which the organic EL element adheres is preferably a flat surface. Further, if necessary, a cooling table suction device can be provided to closely contact the organic EL element.
  • cooling table a known cooling table can be mentioned, but a water-cooled cooling table is preferable because it is simple and effective.
  • FIG. 2 is an example of a conceptual diagram of the cooling table.
  • FIG. 2 shows an example in which the cooling table 12 flows two systems of circulating water.
  • a water cooling pipe is provided inside the cooling table, and cold water is introduced through the water cooling pipe (introduction) 13a and discharged from the water cooling pipe (discharge) 13b.
  • the water that has absorbed heat by the cooling table is sent to a chiller unit installed outside (not shown), heat is exchanged inside the chiller unit, and cooling water whose temperature is lowered is supplied to the cooling table. Cooling water circulates through the chiller unit and the cooling stand.
  • the temperature of the water introduced into the cooling table is preferably 30 ° C. or less as long as the organic EL element and the mask are not condensed. 10 to 20 ° C. is more preferable.
  • the material of the cooling table is preferably a material with high thermal conductivity.
  • aluminum can be used.
  • Air blowing part ⁇ As shown in FIG. 1, when the light irradiation is performed intermittently in close contact with the organic EL element, air is blown to the light irradiation surface side of the mask from the viewpoint of further suppressing the dimensional change due to the heat of the mask. preferable.
  • the air blowing portion 8 is preferably arranged in the vicinity of the upper surface of the mask so that air is blown in parallel to the mask and in the central direction of the mask through the gap between the mask 10 and the cover 6.
  • To spray in parallel means to spray at an angle within ⁇ 2 degrees with respect to the plane of the mask 10.
  • the angle is within 2 degrees upward with respect to the glass mask plane, the glass mask is sufficiently cooled.
  • it is within 2 degrees downward with respect to the glass mask plane, it is possible to suppress the occurrence of turbulence in the air blown to the glass mask, and there is no uneven cooling of the glass mask.
  • the gap between the mask 10 and the lower end of the cover 6 has a function of an inlet / outlet of air to / from the inside of the cover 6, but also affects the air 9 blown through the cover 6 efficiently.
  • This gap is preferably in the range of 2 to 20 mm. Preferably, it is in the range of 3 to 10 mm. If the gap is within 20 mm, the air is efficiently circulated in the cover 6, and if it is 2 mm or more, a sufficient air volume for cooling can be obtained.
  • the air blowing part 8 has a cooling effect even if it is provided only on one side of the upper surface of the mask, as shown in FIG. 1, it is more efficient to have a pair of air blowing parts 8 facing each other. This is preferable because the inside of the cover 6 can be circulated and not only the mask but also the light source and the side of the cover can be cooled. In this case, it is preferable that the air volume of the pair of air blowing portions is the same.
  • the air spraying part is preferably a spraying part having a slit-like or nozzle-like tip. It is more preferable that the sprayed portion has a slit-shaped tip.
  • FIG. 3 is a side view of an example of an air blowing portion having a slit-shaped tip.
  • the air blowing unit 8 provided with the slit-shaped tip 14 can spray a layered air flow 9.
  • a layered air flow 9 For example, an air flow ejected at a high speed from a thin slit having a gap of about 50 to 100 ⁇ m can entrain a large amount of ambient air and blow layered air. By blowing such layered air, the mask can be efficiently cooled.
  • a nozzle having a nozzle-like spraying part can be used instead of the slit-like spraying part, but in that case, the number of nozzles should be large, and the number of nozzles may be one at intervals of 5 to 20 mm. preferable. The size of the nozzle diameter can be adjusted as appropriate.
  • a commercially available product can be used as the spraying part having the slit-shaped tip.
  • a layered airflow generator 750 type manufactured by Sanwa Enterprise, a blower knife air nozzle manufactured by Spraying System Japan, or the like can be used.
  • the amount of air flow blown from the blowing unit can be 1000 to 4000 L / min.
  • the air blowing part is preferably connected to an air compressor. According to the light quantity of light irradiation, it can adjust to a desired air volume and a wind speed suitably.
  • a known air compressor can be used.
  • the air to be blown is temperature-adjusted. If necessary, the cooling efficiency of the mask can be increased by using air whose temperature is adjusted to about 5 to 15 ° C., for example.
  • the organic EL element patterning method of the present invention forms a pattern by irradiating light onto the organic functional layer of the organic EL element through a mask.
  • the organic EL device according to the present invention includes one or a plurality of organic functional layers between at least a pair of electrodes.
  • the organic functional layer in the present invention refers to a layer containing an organic compound. Examples thereof include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer (including a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer), an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the organic EL element according to the present invention can take various configurations, and an example is shown in FIG. Note that FIG. 4 is not accurate for the sake of explanation.
  • the organic EL element 100 is provided on a substrate 113, and is configured by using a first electrode (transparent electrode) 21, an organic material, and the like in order from the substrate 113 side.
  • the functional layer 23 and the second electrode (counter electrode) 25a are stacked in this order.
  • An extraction electrode 116 is provided at the end of the first electrode 21 (consisting of the base layer 21a and the electrode layer 21b).
  • the first electrode 21 and an external power source (not shown) are electrically connected via the extraction electrode 116.
  • the organic EL element 100 is configured to extract the generated light (emitted light h) from at least the substrate 113 side.
  • the layer structure of the organic EL element 100 is not limited and may be a general layer structure.
  • the first electrode 21 functions as an anode (that is, an anode)
  • the second electrode 25a functions as a cathode (that is, a cathode).
  • the organic functional layer 23 has a structure in which a hole injection layer 23a / a hole transport layer 23b / a light emitting layer 23c / an electron transport layer 23d / an electron injection layer 23e are stacked in this order from the first electrode 21 side which is an anode. Of these, it is essential to have at least the light emitting layer 23c formed using an organic material.
  • the hole injection layer 23a and the hole transport layer 23b may be provided as a hole transport injection layer.
  • the electron transport layer 23d and the electron injection layer 23e may be provided as an electron transport injection layer.
  • the organic functional layer 23 may be laminated with a hole blocking layer, an electron blocking layer, or the like at a necessary position as necessary.
  • the light emitting layer 23c may have a structure in which each color light emitting layer that generates emitted light in each wavelength region is laminated, and each of these color light emitting layers is laminated via a non-light emitting intermediate layer.
  • the intermediate layer may function as a hole blocking layer and an electron blocking layer.
  • the second electrode 25a which is a cathode, may also have a laminated structure as necessary. In such a configuration, only the portion where the organic functional layer 23 is sandwiched between the first electrode 21 and the second electrode 25 a becomes a light emitting region in the organic EL element 100.
  • the auxiliary electrode 115 may be provided in contact with the electrode layer 21 b of the first electrode 21 for the purpose of reducing the resistance of the first electrode 21.
  • the organic EL element 100 having the above-described configuration is sealed on the substrate 113 with a sealing material 117 to be described later for the purpose of preventing deterioration of the organic functional layer 23 formed using an organic material or the like. Yes.
  • the sealing material 117 is fixed to the substrate 113 side with an adhesive 119.
  • the terminal portions of the first electrode 21 (extraction electrode 116) and the second electrode 25a are provided on the substrate 113 in a state where they are exposed from the sealing material 117 while being insulated from each other by the organic functional layer 23. ing.
  • Example 1 [Production of organic EL element] ⁇ Production of Organic EL Element 101 >> On a transparent resin substrate of PET (Cosmo Shine A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 ⁇ m, a nitrogen-containing compound N-1 represented by the following structural formula was formed to a thickness of 25 nm in a vacuum deposition apparatus, and then a mask was formed. A silver film having a thickness of 10 nm was used as an anode.
  • CuPc copper phthalocyanine
  • ⁇ -NPD hole transport material
  • CBP a host compound of the green light emitting layer
  • Ir (ppy) 3 a dopant of the green light emitting layer
  • BAlq a hole blocking material
  • Alq 3 an electron transporting material
  • LiF an electron injecting material
  • N-1 The structural formulas of N-1, CuPc, ⁇ -NPD, CBP, Ir (ppy) 3 , BAlq, and Alq 3 are shown below.
  • the deposition crucible containing CuPc was energized and heated, and CuPc was deposited on the silver electrode side of the resin substrate at a deposition rate of 0.1 nm / second, A hole injection layer having a layer thickness of 15 nm was provided.
  • the deposition crucible containing ⁇ -NPD is energized and heated, and ⁇ -NPD is deposited on the hole injection layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a hole transport layer having a thickness of 25 nm. It was.
  • the evaporation crucible containing 5% by mass of Ir (ppy) 3 and CBP was energized and heated, and Ir (ppy) 3 and CBP were added to the hole transport layer at a total deposition rate of 0.1 nm / second. Co-evaporated on top, a green light emitting layer with a layer thickness of 10 nm was provided.
  • the deposition crucible containing BAlq was energized and heated, and BAlq was deposited on the green light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a hole blocking layer having a layer thickness of 15 nm.
  • the crucible for vapor deposition containing Alq 3 was energized and heated, and Alq 3 was vapor-deposited on the hole blocking layer at a vapor deposition rate of 0.1 nm / second to provide an electron transport layer having a layer thickness of 30 nm.
  • the deposition crucible containing LiF was energized and heated, LiF was deposited on the electron transport layer at a deposition rate of 0.1 nm / second, and an electron injection layer having a thickness of 1 nm was provided. In this way, an organic functional layer was formed.
  • the organic EL element 101 was produced.
  • the thickness of the organic EL element was 0.337 mm.
  • ⁇ Glass mask> A quartz glass substrate having a thickness of 5 mm and a size of 81.3 ⁇ 137.9 cm, a line and space with a half pitch of 0.3 mm (a length of 2 mm in which white (transparent) and black alternate every 0.3 mm)
  • the organic EL element 101 was placed in contact with the organic EL element by the weight of the glass mask at the center of the glass mask on the cooling stand, with the light emitting surface of the organic EL element 101 facing up.
  • Gap between cover and glass mask 5.0mm ⁇ Light emitting part>
  • Light source LEDs having a wavelength of 385 nm (manufactured by Nichia Corporation) were two-dimensionally arranged and shaped with a lens array to a collimation half angle of 45 °.
  • Irradiance 4 W / cm 2 ⁇ Cooling stand> Water having a temperature of 20 ° C. was circulated at a speed of 5 m 3 / min using a cooling stand having a water-cooled tube having a diameter of 10 mm ⁇ in aluminum having a thickness of 60 mm.
  • the Z direction (vertical direction) deformation amount ⁇ Z of the mask corner when irradiated with light continuously under these conditions was measured using a laser displacement meter S (LK-H150, manufactured by Keyence) shown in FIG.
  • FIG. 5 shows the amount of mask deformation when the light irradiation is continuously performed in the first embodiment.
  • the deformation allowable range of 45 ⁇ m was exceeded after an irradiation time of 150 seconds.
  • the mask deformation exceeded the allowable value during the light irradiation, and accurate patterning could not be performed.
  • This allowable amount of 45 ⁇ m derives the shape at the time of thermal deformation of the mask when the amount of deformation of the mask in the Z direction at the end of the light emitting area of the organic EL element is 30 ⁇ m, which is derived from an experiment, through simulation.
  • the amount of deformation ⁇ Z of the corner is calculated.
  • Preparation of patterned organic EL panel 102 In the production of the organic EL panel 101, light irradiation was performed by changing the irradiation time of the LED in the light emitting portion as follows. Other than that, the organic EL panel 102 of the comparative example was produced in the same manner as the production of the organic EL panel 101.
  • Irradiance 2 W / cm 2 Irradiation time: 600 seconds
  • the amount of deformation ⁇ Z in the case of continuous light irradiation under these conditions was similarly measured with a laser displacement meter.
  • the deformation amount was less than the allowable range of 45 ⁇ m, but the light emitting function of the organic functional layer could not be sufficiently lowered. For this reason, further light irradiation time was required, and productivity was not good.
  • Preparation of patterned organic EL panel 103 In production of the organic EL panel 101, the irradiation time of the LED in the light emitting part was intermittently irradiated as follows. Other than that, the organic EL panel 103 of the present invention was prepared in the same manner as the organic EL panel 101.
  • Irradiance 4 W / cm 2 20 cycles of intermittent irradiation with a period of irradiation time of 15 seconds and a turn-off time of 15 seconds (duty ratio 50%) were performed (total 600 seconds).
  • FIG. 6 shows the mask deformation when the light irradiation is performed intermittently in the third embodiment.
  • the maximum value of the mask deformation ⁇ Z was 39.8 ⁇ m, which was within the allowable range. Further, it was found that the light emitting function of the organic functional layer was sufficiently lowered and accurate patterning was possible.
  • Air blowing part The tip of the spraying part was sprayed in the center direction of the glass mask using a pair of opposed layered air spraying parts having a slit shape.
  • the spraying conditions of the pair of layered air spraying portions were the same.
  • the patterning method of the organic electroluminescence element of the present invention is highly productive, enables patterning with high dimensional accuracy, and can be preferably applied to a thin organic light-emitting panel.

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Abstract

本発明の課題は、生産性が高く、寸法精度の高いパターニングが可能な有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法を提供することである。また、有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置を提供することである。 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法は、マスクを介して有機エレクトロルミネッセンス素子の有機機能層に光照射してパターンを形成する有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法及びパターニング装置
 本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置に関する。より詳しくは、本発明は、生産性が高く、寸法精度の高いパターニングが可能な有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置に関する。
 現在、薄型の発光デバイスとして有機発光パネルが注目されている。例えば、有機材料のエレクトロルミネッセンス(Electro Luminescence:EL)を利用した有機発光素子(以下「有機EL素子」ともいう。)は、数V~数十V程度の低電圧で発光が可能であり、低電力で高い輝度を得ることができ、視認性、応答速度、寿命、消費電力の点で優れ、薄型、軽量にできるといった多くの優れた特徴を有している。このため、有機EL素子をパネルとして用いた各種ディスプレイや、そのバックライト、看板や非常灯等の表示板、照明光源等の面発光体が近年注目されている。
 このような有機ELパネルは、2枚の電極間に有機材料からなる発光層が配置された構成を有し、発光層で生じた発光光は電極を透過して外部に取り出される。このため、2枚の電極のうちの少なくとも一方は透明電極として構成され、透明電極側から発光光が取り出される。
 有機ELパネルをディスプレイ用途に用いるため、有機EL素子の有機機能層にマスクを介して紫外線を照射し、照射された領域の発光効率を低下させ、パターンを形成する製造方法が知られている(特許文献1参照。)。しかし、パネルの大画面化やパネル製造の高い生産性などの要望から、パターンを形成するために多量の紫外線を照射すると、マスクの遮光膜の温度が上昇し、マスクに熱変形が生じてしまい、正確なパターニングが困難となるという問題が顕在化してきた。
 この対策として、特許文献2には、紫外線照射を間欠的に行い、熱変形を抑制する方法が開示されている。しかし、この方法は半導体製造を念頭に被露光体としてレジストへの照射を挙げている。レジストの場合、マスクを接触させるとマスクにレジスト片や異物が付着するなどの問題があり、現在はマスクとレジストの間を空けて露光するプロキシミティ露光が主流である。先行文献1のパターニング手法もマスクと有機EL素子を離して露光している。
 また、紫外線が照射された領域の発光効率が低下する現象には相反則不軌特性があり、同じ積算光量でも照射パワー密度(放射照度)の高い方が、発光効率の低下速度が速くなることが知られている(特許文献3参照。)。タクトタイムを短縮するため、この相反則不軌特性を利用して高放射照度で有機EL素子にプロキシミティ露光で照射を間欠的に行う場合、紫外光を吸収し高温となったマスクの遮光膜(例えばCr(クロム)の薄膜)の熱の逃げ場がないために、間欠的な紫外線照射だけではマスクの熱変形を十分に抑制できない。特許文献4にはLED(Light Emitting Diode)光源からのパルス光照射により、回路パターンをプロキシミティ露光やマスク密着露光する方法が記載されている。しかし高放射照度とした時のマスクの熱変形の抑制については配慮されていない。
 したがって、これらの方法では、有機EL素子に光照射してパターンを形成する際のマスクの寸法安定性を確保するには不十分であり、より効率的な冷却方法が望まれていた。
特許第2800935号公報 特開平2-1904号公報 国際公開第2014/175135号 特開2012-145869号公報
 本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、生産性が高く、寸法精度の高いパターニングが可能な有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法を提供することである。また、有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置を提供することである。
 本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、有機EL素子が非常に薄型であることに着目した結果、有機EL素子を冷却台に載置した状態で、マスクを有機EL素子に密着させて光照射を間欠的に行うことにより、上記課題を解決できることを見いだし本発明に至った。このため高放射照度でもマスク変形を抑えた正確なパターニングが可能となる。
 すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
 1.マスクを介して有機エレクトロルミネッセンス素子の有機機能層に光照射してパターンを形成する有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 2.前記マスクは遮光膜を有し、前記遮光膜側を前記有機エレクトロルミネッセンス素子に密着させて前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする第1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 3.前記有機エレクトロルミネッセンス素子の厚さが、0.5mm以下であることを特徴とする第1項又は第2項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 4.前記マスクの光照射面側に空気を吹き付けることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 5.前記光照射が紫外光照射であり、その放射照度が1W/cm以上であることを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 6.前記間欠的に行う光照射の1周期の照射時間が1~150秒の範囲内で、デューティ比が10~80%の範囲内であることを特徴とするとする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 7.前記光照射の光源が、LED光源であることを特徴とする第1項から第6項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
 8.光源部、前記光源部からの照射光をパターン化して有機エレクトロルミネッセンス素子に光照射するためのマスク及び冷却台を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を前記マスクと密着して前記冷却台に載置する手段と、前記光源部が前記光照射を間欠的に行う手段とを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置。
 本発明の上記手段により、生産性が高く、寸法精度の高いパターニングが可能な有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法を提供することができる。また、有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置を提供することができる。また、完成後の有機EL素子は表裏面が固体であるため、マスクを密着させてもマスクに汚れや損傷を与えることがなく、マスクを長期間使用可能となり、製造コストを抑制できる。
 本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。有機EL素子が薄型であるため、マスクを有機EL素子に密着させて光照射することにより、マスクの熱を有機EL素子を介して冷却台に逃がすことができるものと考えられる。このため高照放射度で光照射してもマスクの温度上昇が抑えられ正確なパターニングが可能となると推察される。
本発明のパターニング装置の一例の概念図 冷却台の概念図の一例 スリット状の先端を有する空気吹き付け部の一例の側面図 有機EL素子の一例の断面図 連続的に光照射を行った場合のマスク変形量の一例 間欠的に光照射を行った場合のマスク変形量の一例
 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法は、マスクを介して有機エレクトロルミネッセンス素子の有機機能層に光照射してパターンを形成する有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする。この特徴は各請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
 本発明の実施態様としては、前記マスクは遮光膜を有し、前記遮光膜側を前記有機エレクトロルミネッセンス素子に密着させて前記光照射を間欠的に行うことが、マスクを効果的に冷却する観点から好ましい。また、前記有機エレクトロルミネッセンス素子の厚さが、0.5mm以下であることが、マスクの熱変形を軽減するうえで好ましい。
 さらに、本発明においては、前記マスクの光照射面側に空気を吹き付けることが好ましい。これにより、冷却効率をさらに上げることができる。
 本発明の実施態様としては、タクトタイムを短縮する観点から、前記光照射が紫外光照射であり、その放射照度が1W/cm以上であることが好ましい。
 また、前記間欠的に行う光照射の1周期の照射時間が1~150秒の範囲内で、デューティ比が、10~80%の範囲内であることが、熱蓄積の増加を抑制する観点から好ましい。また、前記光照射の光源が、LED光源であることが、間欠照射の制御性向上と光源及びマスクの寿命の観点から好ましい。
 さらに、上記方法を可能にする有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置としては、光源部、前記光源部からの照射光をパターン化して有機エレクトロルミネッセンス素子に光照射するためのマスク及び冷却台を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を前記マスクと密着して前記冷却台に載置する手段と、前記光源部が前記光照射を間欠的に行う手段とを有することが好ましい。
 以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
 《有機EL素子のパターニング方法の概要》
 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法は、マスクを介して有機エレクトロルミネッセンス素子の有機機能層に光照射してパターンを形成する有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする。マスクを有機EL素子に密着させて光照射を行うことにより、マスクの熱が有機EL素子を介して冷却台に逃がすことができるため、高放射照度で光照射してもマスクの温度上昇が抑えられ正確なパターニングが可能となる。
 以下に本発明の実施形態の一例を図面を用いて説明する。図1は、本発明のパターニング装置の一例の概念図である。
 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置1は、光源部2、前記光源部2からの照射光7をパターン化して有機エレクトロルミネッセンス素子11に光照射するためのマスク10及び冷却台12を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子11を前記マスク10と密着して前記冷却台12に載置する手段と、前記光源部が前記光照射を間欠的に行う手段とを有することを特徴とする。
 図1で示される態様においては、光源部2は光源であるLED4aとLED基板4bとを備えたLED光源4を有している。光源部2は、さらに光源で発生した熱を外部に逃がす放熱板3、光源から出射した発散光を所定の広がり角の光束に整形するレンズアレイ5やカバー6を備えることができる。光源からの光照射は、放射照度を高くして相反則不軌特性を利用するとともに、間欠的に行われる。間欠的に行われる光照射の光量と時間の制御は、図示されない制御部において調整することができる。
 有機EL素子11は、冷却台12に載置され、さらに、マスク10が有機EL素子11と所定の相対位置に位置決めされて、有機EL素子11の上に密着配置される。基材10aと遮光膜10bとを有するマスク10の冷却効果を高めるために、マスク10を有機EL素子11に密着させることが必要である。発熱源であるマスク10の遮光膜10bの冷却効果を高めるために、遮光膜10bを有機EL素子11に密着させることが好ましい。
 冷却台12は、その内部に水冷管13を備え、これに水を流す水冷方式により有機EL素子11を冷却することが望ましい。
 マスク10の冷却効果をさらに高めるために、空気吹き付け部8を設け、マスク10の光照射面に空気を吹き付けることで、マスク表面を冷却することができる。吹き付ける空気流9は層状であることが好ましい。
 光照射により生じるマスク10の寸法変化(変位)は、マスク角部をレーザー変位計Sで測定することができる。
 以下、さらに詳細に、本発明の実施態様に係る有機EL素子のパターニング方法について述べる。
 《光照射》
 本発明において光照射は、有機EL素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、間欠的に行う。有機EL素子が前記マスクと密着し冷却台に載置されることにより、マスクの熱を有機EL素子を介して冷却台に逃がすことができる。さらに、光照射を間欠的に行うことにより、相反則不軌特性を利用して有機EL素子に照射する総光量を減らしかつ光源から発生する熱を減少させることができる。
 〔相反則不軌特性〕
 本発明において「相反則」とは、照射される照射光の強度と照射時間との積である積算光量が一定であれば、有機機能層の変化量も一定であるとするブンゼン-ロスコーの法則に従うことをいう。また、本発明において「相反則不軌」とは、照射される照射光の強度と照射時間との積である積算光量が一定であれば、有機機能層の変化量も一定であるとする相反則が成立しないことをいう。また、本発明において「相反則不軌特性」とは、光の強度及び照射時間と有機機能層の変化量との関係であって、光の強度及び照射時間がいずれかの値を取るときに相反則不軌を生じるものをいい、部分的に相反則が成立する領域が含まれていても良い。
 特許文献3に記載されているように、有機EL素子に照射される照射光の積算光量が同じ値であっても、照射光の強度が異なると有機EL素子の相対発光輝度も異なっている。これにより、有機EL素子に対して光照射によるパターン形成を行う場合において、積算光量が一定であっても照射光の強度と照射時間が異なると、有機機能層の相対発光輝度も異なる、すなわち、相反則不軌が起きることが示されている。そして、照射光の強度が大きいほど、小さな積算光量で所望の相対発光輝度のパターンが得られることが示されている。また、この現象は、波長404nmの半導体レーザーを光源とした場合だけでなく、光源を波長365nmや波長385nmのLEDとした場合においても、見られることも記載されている。
 〔間欠的に行う光照射〕
 本発明においては、この有機EL素子の相反則不軌特性を利用するとともに、間欠的に光照射を行う。光照射を間欠的に行うことにより、マスクの熱変形を抑制し、かつ光源から発生する熱を減少させることができる。相反則照度不軌特性を効果的に利用するには1W/cm以上の放射照度で間欠的に光照射を行うことが望ましい。間欠的に行う光照射の1周期の照射時間が1~150秒の範囲内で、デューティ比(照射時間/(照射時間+消灯時間))が10~80%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、間欠的に行う光照射の1周期の照射時間が5~60秒の範囲内で、デューティ比が20~60%の範囲内である。
 有機ELパネルの生産性を上げるためには、一回に照射する放射照度は高い方が、積算光量が同じでも有機機能層の変化量が大きいことから好ましいが、発熱量も多くなる。このためデューティ比は80%以下であることが好ましい。より好ましくは20~60%の範囲内である。間欠的に行う光照射の1周期の照射時間とデューティ比は、1周期の光照射で発生する熱と発光しない時間における放熱及び有機EL素子の相反則不軌特性との関係で決めることができる。1周期の照射時間が60秒以上と長い場合は、デューティ比が長くても消灯時間がある程度取れるため消灯時の冷却効果が確保できるので、デューティ比は80%以下が望ましい。1周期の照射時間が60秒より短い場合は、熱蓄積を抑制するためにデューティ比は25~60%が望ましい。一方、デューティ比を短くすると積算消灯時間が長くなり、タクトタイムが長くなってしまうので45%~55%がより好ましい。
 制御部により点灯、消灯や点灯時の照射出力、照射時間が制御され、光照射は、間欠的に行われる。
 〔光源〕
 光源部には光源を備えている。光源としては、光照射により有機機能層の機能を阻害し発光機能を低下させるものであればよい。通常の半導体露光装置の放射照度は数十~数百mW/cmであるが、有機EL素子を用いる本発明の場合は1W/cm以上で光照射することが好ましい。より好ましくは4W/cm以上である。1W/cm以上あれば、相反則不軌特性を利用して生産性を上げることが容易である。例えば、放射照度100mW/cmでの照射時間は約12時間であったものが、放射照度を1W/cmに変えた場合70分、2W/cmにすると30分、4W/cmでは10分となり、放射照度を上げることによりタクトタイムが大幅に短縮される。放射照度の上限は、マスクの発熱性、光源の入手の容易性などから、7W/cm程度である。
 照射用の光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ、キセノンアークランプ、カーボンアークランプ、エキシマランプ、UV光レーザー、LED等から発せられる100~410nmの範囲、好ましくは200~410nmの範囲の波長領域の光を用いることができる。
 このなかでも、発熱が小さいこと、電流制御で照射/消灯を高速で正確に行うことができること及び長寿命である等からLED光源を好ましく用いることができる。具体的には、波長360~410nmのLED光源を用いることが好ましく、波長365nmや385nmのUV-LEDを好ましく用いることができる。また、LED光源を用いる場合、間欠的に光照射することでLED自体の発熱を抑えられることから、LEDの発熱による発光効率の低下を抑制できる。
 光源は2次元状に配置されることが好ましく、光源から出射した発散光を公知のレンズアレイで所定の光束に整形し、光照射することができる。
 また、発光部にカバーを設け発光部から照射された紫外線の光量の低下を防ぎ、かつ光量を均一させることができる。そのために、内面が反射材料で覆われていることが好ましい。反射材料は、熱に対して耐性があり、耐久性もあることから、金属材料を用いることができる。例えば、軽量でもあることから、アルミニウムを好ましく使用できる。
 《マスク》
 マスクは、基材と遮光膜とを有している。遮光膜はパターンを有し、有機EL素子に光照射する光量を変える役割を有する。基材は紫外線透過率が高く、熱変形の少ないものが好ましい。紫外線の透過光量を変えることができる公知の遮光膜材料を用いて、ガラス基材上にネガ状のパターンを有するガラスマスクを用いることが好ましい。このマスクを介して有機EL素子に紫外線照射することにより、発光パターンを有する有機ELパネルを作製することができる。例えば、ゼラチン膜中に銀微粒子が分散した白黒写真のネガ画像を用いることで、写真画像を作製することができる。又は、金属、例えばCr(クロム)の薄膜を遮光膜として用いることができる。Crは紫外光の吸収率が50%程度と低く、発熱量を低減できることから好ましい。
 なお、ここでいう「パターン」とは、有機ELパネルにより表示される図案(図の柄や模様)、文字、画像等をいう。「パターニング」とは、これらのパターン表示機能を持たせることをいう。
 また、「発光パターン」とは、有機ELパネルが発光する際、所定の図案(図の柄や模様)、文字、画像等に基づいて、発光面の位置により発光強度(輝度)を変えて光を発光させるためにあらかじめ当該有機EL素子に形成(付与)される所定の図案(図の柄や模様)、文字、画像等を表示させる機能を有する発生源をいう。
 ガラス基材としては、素材として、特に限定されることがなく、例えば、光学用や基板用に用いられる公知のガラス素材を用いることができる。具体的には、アルミノシリケートガラス、ソーダライムガラス、ソーダアルミノケイ酸ガラス、アルミノボロシリケートガラス、ボロシリケートガラス、石英ガラス、チェーンシリケートガラス、結晶化ガラス等のガラスセラミック、リン酸系ガラス又はランタン系ガラス等を挙げることができる。
 これらの中では、熱膨張率の低いものが好ましい。具体的には基材の線膨張係数が3×10-6/℃以下であることが好ましい。このようなガラスとしては、石英ガラス、ガラスセラミック及びボロシリケートガラス(例えば、ショット社製テンパックス フロート(登録商標))等の耐熱ガラスを挙げることができる。このような基材を用いることで熱変形量をさらに抑制することができる。
 ガラスマスクの厚さは特に制限はないが、3~10mmのものを用いることができる。
 本発明の有機EL素子のパターニング装置は有機EL素子を前記マスクと密着して前記冷却台に載置する手段を有している。密着させることにより光照射によって発生する熱によるマスクの寸法変化を抑制することができる。
 マスクを介して有機EL素子に光照射する際、マスクと有機EL素子は垂直に位置しても、水平方向に位置しても構わないが、マスクと有機EL素子の密着性の観点からマスクと有機EL素子は水平方向に位置させることが好ましい。
 マスクを水平にして光照射する場合、冷却台上に有機EL素子及びマスクをこの順で載置することで、マスクの重みで有機EL素子全面が冷却台に密着し、素子の局所的な浮きをなくすことができる。マスクを垂直にして光照射する場合や、マスクが軽い場合、密着させる手段として、伸縮性を有するゴムやばねを介してマスクと冷却台の間の有機EL素子を挟む等の手段を採ることができる。
 《冷却台》
 本発明において光照射は、有機EL素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、間欠的に行う。ここで「冷却台」とは、有機EL素子を載置する台であって、熱媒体を循環させて対象部を一定の温度に保つ装置を備えている。冷却台は、光照射される有機EL素子の面とは反対の面に接して設けられている。
 本発明においては、マスクに生成した熱を、有機EL素子を介して冷却するため、有機EL素子の厚さは薄い方が好ましい。有機EL素子の厚さは、0.5mm以下であることが好ましい。より好ましくは、0.1~0.35mmの範囲内である。
 有機EL素子の厚さが0.5mm以下であれば、冷却水の温度が20℃の場合、有機EL素子の表面温度の上昇を有機EL素子の基板として一般的に用いられているPET(ポリエチレンテレフタレート)のガラス転移温度の70℃以下にすることができるため、有機EL素子の基板が溶融してマスクに付着することを防止でき、マスクの寿命を向上させることができる。また、基板がガラス転移し有機EL素子の特徴であるフレキシブル性を損なうことを防止できる。
 さらに、冷却台と有機EL素子の密着性も重要であり、有機EL素子の密着する面発光パネルは平面であることが好ましい。また、必要により冷却台の吸引装置を設け冷却台と有機EL素子を密着させることもできる。
 冷却台としては、公知の冷却台が挙げられるが、水冷冷却台が簡便で効果的であることから好ましい。
 図2は、冷却台の概念図の一例である。図2は、冷却台12が2系統の循環水を流す場合の例である。冷却台内部には水冷管がはり巡らされており、冷水が水冷管(導入)13aで導入され水冷管(排出)13bから排出される。冷却台で熱を吸収した水は図示しない外部に設置されたチラーユニットに送られ、チラーユニット内部にて熱交換され、水温を下げた冷却水が冷却台に供給される。 冷却水はチラーユニットと冷却台を循環する。
冷却台に導入される水温は有機EL素子やマスクが結露しない範囲で30℃以下が好ましい。10~20℃がより好ましい。
 冷却台の材質は熱伝導率の高いものが好ましい。例えば、アルミニウムなどを用いることができる。
 《空気吹き付け部》
 図1で示したように、有機EL素子に密着させて前記光照射を間欠的に行う際、マスクの光照射面側に空気を吹き付けることが、マスクの熱による寸法変化をさらに抑制する観点から好ましい。
 空気吹き付け部8は、マスク上面の近傍に、マスク10とカバー6との間隙を通して、空気がマスクと平行に、かつマスクの中央方向に吹き付けられるよう配置されることが好ましい。
 平行に吹き付けるとは、マスク10の平面に対し±2度以内の角度で吹き付けることをいう。ガラスマスク平面に対し上向きに2度以内であるとガラスマスクの冷却が十分に効く。また、ガラスマスク平面に対し下向き2度以内の場合は、ガラスマスクに吹き付けられた空気に乱れが生じることを抑制でき、ガラスマスクの冷却にむらが生じることがない。
 マスク10とカバー6の下端との間隙は、カバー6内部への空気の出し入れ口の機能を有するが、吹き付けられた空気9が、効率よくカバー6内を循環することに対しても影響する。この間隙は、2~20mmの範囲内であることが好ましい。好ましくは3~10mmの範囲内である。間隙が20mm以内であれば、カバー6内での空気の循環が効率的に行われ、2mm以上あれば、冷却するための風量を十分に得ることができる。
 また、空気吹き付け部8は、マスク上面の片方のみに設けられても冷却効果があるが、図1に示したように、対向する一対からなる空気吹き付け部8を有することが、より効率的にカバー6内を循環することができ、マスクだけでなく、光源やカバー側面を冷却できることから好ましい。この場合、一対の空気吹き付け部の風量は、同じであることが好ましい。
 〈空気吹き付け部の先端〉
 効率よくマスクを冷却するためには、空気吹き付け部が、スリット状又はノズル状の先端を有する吹き付け部であることが好ましい。スリット状の先端を有する吹き付け部であることがより好ましい。
 図3はスリット状の先端を有する空気吹き付け部の一例の側面図である。スリット状の先端14を備えた空気吹き付け部8は、層状の空気流9を吹き付けることができる。例えば、間隙が50~100μm程度の薄いスリットから、高速で噴出された空気流は、周辺の空気を大量に巻き込み層状の空気を吹き付けることができる。このような層状の空気を吹き付けることで、マスクを効率的に冷却することができる。
 先端がスリット状の吹き付け部の代わりに、ノズル状の吹き付け部を備えたものも使用できるが、その場合ノズルの数は多いほうが良く、ノズルの数は5~20mmの間隔で1個あることが好ましい。ノズル径の大きさは、適宜調整することができる。
 スリット状の先端を有する吹き付け部は市販品のものを使用することができる。例えば、サンワエンタープライズ社製の、層状空気流発生装置750型やスプレーイングシステムジャパン社製のブロアナイフエアーノズルなどを用いることができる。
 吹き付け部から吹き付けられる空気流の風量としては1000~4000L/minであることができる。空気吹き付け部は、エアコンプレッサーに接続されていることが好ましい。光照射の光量に応じて、適宜所望の風量、風速に調節することができる。エアコンプレッサーは公知のものを使用できる。
 また、吹き付けられる空気が、温度調整されたものであることが好ましい。必要に応じて、例えば、5~15℃程度に温度調節した空気を用いることで、マスクの冷却効率を上げることができる。
 《有機エレクトロルミネッセンス素子》
 本発明の有機EL素子のパターニング方法は、マスクを介して有機EL素子の有機機能層に光照射してパターンを形成する。本発明に係る有機EL素子は、少なくとも一対の電極間に一つ又は複数の有機機能層を備えている。本発明における有機機能層とは、有機化合物を含有する層をいう。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層(青色発光層、緑色発光層、赤色発光層を含む)電子輸送層、電子注入層を挙げることができる。
 本発明に係る有機EL素子は、種々の構成を採り得るが、一例を図4に示す。なお図4は説明のため縦横比は正確ではない。
 図4に示すとおり、本発明に係る有機EL素子100は、基板113上に設けられており、基板113側から順に、第一電極(透明電極)21、有機材料等を用いて構成された有機機能層23、及び第二電極(対向電極)25aをこの順に積層して構成されている。第一電極21(下地層21aと電極層21bからなる。)の端部には、取り出し電極116が設けられている。第一電極21と外部電源(図示略)とは、取り出し電極116を介して、電気的に接続される。有機EL素子100は、発生させた光(発光光h)を、少なくとも基板113側から取り出すように構成されている。
 また、有機EL素子100の層構造が限定されることはなく、一般的な層構造であって良い。ここでは、第一電極21がアノード(すなわち陽極)として機能し、第二電極25aがカソード(すなわち陰極)として機能することとする。この場合、例えば、有機機能層23は、アノードである第一電極21側から順に正孔注入層23a/正孔輸送層23b/発光層23c/電子輸送層23d/電子注入層23eを積層した構成が例示されるが、このうち、少なくとも有機材料を用いて構成された発光層23cを有することが必須である。正孔注入層23a及び正孔輸送層23bは、正孔輸送注入層として設けられても良い。電子輸送層23d及び電子注入層23eは、電子輸送注入層として設けられても良い。
 また、有機機能層23は、これらの層の他にも正孔阻止層や電子阻止層等が、必要に応じて必要箇所に積層されていても良い。さらに、発光層23cは、各波長領域の発光光を発生させる各色発光層を有し、これらの各色発光層を、非発光性の中間層を介して積層させた構造としても良い。中間層は、正孔阻止層、電子阻止層として機能しても良い。さらに、カソードである第二電極25aも、必要に応じた積層構造であっても良い。このような構成において、第一電極21と第二電極25aとで有機機能層23が挟持された部分のみが、有機EL素子100における発光領域となる。
 また、以上のような層構成においては、第一電極21の低抵抗化を図ることを目的として、第一電極21の電極層21bに接して補助電極115が設けられていても良い。
 以上のような構成の有機EL素子100は、有機材料等を用いて構成された有機機能層23の劣化を防止することを目的として、基板113上において後述する封止材117で封止されている。この封止材117は、接着剤119を介して基板113側に固定されている。ただし、第一電極21(取り出し電極116)及び第二電極25aの端子部分は、基板113上において有機機能層23によって互いに絶縁性を保った状態で封止材117から露出させた状態で設けられている。
 なお、有機EL素子を構成する各層に用いられている材料は、公知のものを用いることができる。
 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。
 〔実施例1〕
 [有機EL素子の作製]
 《有機EL素子101の作製》
 厚さ125μmのPET(コスモシャインA4300 東洋紡製)の透明樹脂基板上に、真空蒸着装置内で、下記構造式で表される含窒素化合物N-1を25nmの厚さで成膜後、マスクを使用して陽極として銀を10nmの厚さで成膜した。
 更に、蒸着用るつぼの各々に、正孔注入材料としてCuPc(銅フタロシアニン)、正孔輸送材料としてα-NPD、緑色発光層のホスト化合物としてCBP、緑色発光層のドーパントとしてIr(ppy)、正孔阻止材料としてBAlq、電子輸送材料としてAlq、電子注入材料としてLiFを各々素子作製に最適の量を充填した。蒸着用るつぼはモリブデン製又はタングステン製抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。
 N-1、CuPc、α-NPD、CBP、Ir(ppy)、BAlq、Alqの各構造式を、それぞれ、以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 次いで、真空度4×10-4Paまで減圧した後、CuPcの入った前記蒸着用るつぼに通電して加熱し、CuPcを蒸着速度0.1nm/秒で樹脂基板の銀電極側に蒸着し、層厚15nmの正孔注入層を設けた。
 次いで、α-NPDの入った前記蒸着用るつぼに通電して加熱し、α-NPDを蒸着速度0.1nm/秒で正孔注入層上に蒸着し、厚さ25nmの正孔輸送層を設けた。
 次いで、5質量%のIr(ppy)とCBPの入った前記蒸着用るつぼに通電して加熱し、Ir(ppy)とCBPとを合計の蒸着速度0.1nm/秒で正孔輸送層上に共蒸着し、層厚10nmの緑色発光層を設けた。
 次いで、BAlqの入った前記蒸着用るつぼに通電して加熱し、BAlqを蒸着速度0.1nm/秒で緑色発光層上に蒸着し、層厚15nmの正孔阻止層を設けた。
 次いで、Alqの入った前記蒸着用るつぼに通電して加熱し、Alqを蒸着速度0.1nm/秒で正孔阻止層上に蒸着し、層厚30nmの電子輸送層を設けた。
 更に、LiFの入った前記蒸着用るつぼに通電して加熱し、LiFを蒸着速度0.1nm/秒で電子輸送層上に蒸着し、層厚1nmの電子注入層を設けた。このようにして有機機能層を形成した。
 最後に、アルミニウムを電子注入層上に蒸着し、層厚110nmの陰極を設けた。そして、前記蒸着面側を厚さ200μmのエポキシ樹脂で覆って封止材とし、更に、厚さ12μmのアルミニウム箔で覆って保護膜とした後、硬化させた。ここまでの操作は全て、素子を大気に接触させることなく、窒素雰囲気下のグローブボックス(純度99.999%以上の高純度窒素ガスの雰囲気下)内で行った。
 このようにして有機EL素子101を作製した。有機EL素子の厚さは、0.337mmであった。パターニングに際し、サイズは70×100cmの大きさのものを用いた。
 《パターニングされた有機ELパネル101の作製》
 [紫外線照射]
 図1に示したパターニング装置を用いて、有機EL素子101をパターニングして比較例の有機ELパネル101を作製した。パターニングの条件を以下に示す。
 〈ガラスマスク〉
 厚さ5mm、81.3×137.9cmの大きさの、石英ガラス基材に、ハーフピッチ0.3mmのラインアンドスペース(0.3mm毎に白(透明)と黒が交互する長さ2mmの線状のパターン)を縦、横、斜め45度に配したチェック用パターンを、Cr(クロム)の薄膜で形成したラスマスクを用いた。
 冷却台上のガラスマスクの中央部に、ガラスマスクの自重により有機EL素子と密着させて、有機EL素子101の発光面を上にして置いた。
 以下の条件でそれぞれ、室温25℃の環境下、有機ELパネルを作製した。
 〈カバー〉
 寸法:W1155mm×D784.5mm×H2500mm
 材質:アルミ製内壁の反射板(厚さ1.5mm)/空気層(厚さ5mm)/アルミ製外壁(厚さ7.5mm)のアルミニウムサンドウイッチ構造を有するカバーを用いた。
 カバーとガラスマスクの間隙:5.0mm
 〈発光部〉
 光源:波長385nmのLED(日亜化学工業株式会社製)を2次元状に配置し、レンズアレイでコリメーション半角45°に整形した。
 放射照度:4W/cm
 〈冷却台〉
 厚さ60mmのアルミニウム中に10mmφの直径の水冷管を有す冷却台を用い、温度20℃の水を、5m/minの速度で循環させた。
 この条件で連続して光照射した場合の、マスク角部のZ方向(垂直方向)変形量ΔZを図1で示したレーザー変位計S(キーエンス製 LK-H150)を用いて測定した。
 図5は実施例1の連続的に光照射を行った場合のマスク変形量を示している。照射時間150秒で変形量許容範囲45μmを超えてしまった。連続的に光照射を行った場合、光照射途中でマスク変形が許容値を超えてしまい、正確なパターニングができなかった。この許容量45μmは、シミュレーションにより有機EL素子の発光エリア端部におけるZ方向のマスク変形量が実験により導出した許容量30μmとなる場合のマスクの熱変形時の形状を導出し、この時のマスク角部の変形量ΔZを算出したものである。
 《パターニングされた有機ELパネル102の作製》
 有機ELパネル101の作製において、発光部におけるLEDの照射時間を以下のように変えて光照射した。そのほかは、有機ELパネル101の作製と同様にして比較例の有機ELパネル102を作製した。
 放射照度:2W/cm
 照射時間:600秒
 この条件で連続して光照射した場合の、変形量ΔZを同様にレーザー変位計で測定した。
光照射時、変形量は許容範囲の45μm未満であったが、有機機能層の発光機能を十分に低下させることができなかった。このためさらに光照射時間を要し、生産性がよくなかった。
 《パターニングされた有機ELパネル103の作製》
 有機ELパネル101の作製において、発光部におけるLEDの照射時間を以下のように間欠的にして光照射した。そのほかは、有機ELパネル101の作製と同様にして本発明の有機ELパネル103を作製した。
 放射照度:4W/cm
 1周期の照射時間15秒、消灯時間15秒(デューティ比50%)の間欠照射を20サイクル行った(計600秒)。
 この条件で間欠的に光照射した場合の、変形量ΔZを同様にレーザー変位計で測定した。 図6は実施例3の間欠的に光照射を行った場合のマスク変形量を示している。マスク変形ΔZの最大値は39.8μmと許容範囲内に収まった。また、有機機能層の発光機能を十分に低下させており、正確なパターニングが可能であることが分かった。
 〔実施例2〕
 《有機ELパネルの温度上昇》
 パターニングされた有機ELパネル103の作製において、以下のように空気吹き付け部を取り付け、有機EL素子に対して冷却台からの冷却に加えて、空気流による冷却を行い、その他は有機ELパネル103の作製と同様にして本発明の有機ELパネル104を作製した。
 計600秒の間欠照射を行った直後、カバーを外して、有機ELパネル104中央部の表面温度を、赤外線による非接触温度計(キーエンス製FT-H20)を用いて測定した。その結果、同様にして測定した有機ELパネル103の中央部の表面温度に比べ、5℃の表面温度低下が認められ、有機EL素子の温度上昇を抑制することに対して、空気吹き付けが有効であることが分かった。
 〈空気吹き付け部〉
 吹き付け部の先端がスリット状の、対向する一対の層状空気吹き付け部を用いて、ガラスマスクの中央方向に吹き付けた。一対の層状空気吹き付け部の吹き付け条件は同一とした。
 吹き付け部のスリット位置:ガラス上面3mm
 空気吹き付け部の角度:ガラスマスクに対して平行(0度)
 空気吹き付け部とカバー側面の間隔:72mm
 吹き付ける空気の温度:25℃
 圧縮空気圧力:0.3MPa
 空気消費量:1500L/min
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法は、生産性が高く、寸法精度の高いパターニングが可能であり、薄型の有機発光パネルなどに好ましく適用できる。
 1 有機EL素子のパターニング装置
 2 光源部
 3 放熱板
 4 LED光源
 4a LED
 4b LED基板
 5 レンズアレイ
 6 カバー
 7 照射光
 8 空気吹き付け部
 9 空気流
 10 マスク
 10a 基材
 10b 遮光膜
 11 有機EL素子
 12 冷却台
 13 水冷管
 13a 水冷管(導入)
 13b 水冷管(排出)
 14 スリット状の先端
 S レーザー変位計
 21 第一電極
 21a 下地層
 21b 電極層
 23 有機機能層
 23a 正孔注入層
 23b 正孔輸送層
 23c 発光層
 23d 電子輸送層
 23e 電子注入層
 25a 第二電極
 100 有機EL素子
 113 基板
 113a 光取り出し面
 115 補助電極
 116 取り出し電極
 117 封止材
 119 接着剤
 h 発光光

Claims (8)

  1.  マスクを介して有機エレクトロルミネッセンス素子の有機機能層に光照射してパターンを形成する有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子が前記マスクと密着し冷却台に載置された状態で、前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  2.  前記マスクは遮光膜を有し、前記遮光膜側を前記有機エレクトロルミネッセンス素子に密着させて前記光照射を間欠的に行うことを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  3.  前記有機エレクトロルミネッセンス素子の厚さが、0.5mm以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  4.  前記マスクの光照射面側に空気を吹き付けることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  5.  前記光照射が紫外光照射であり、その放射照度が1W/cm以上であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  6.  前記間欠的に行う光照射の1周期の照射時間が1~150秒の範囲内で、デューティ比が10~80%の範囲内であることを特徴とするとする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  7.  前記光照射の光源が、LED光源であることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング方法。
  8.  光源部、前記光源部からの照射光をパターン化して有機エレクトロルミネッセンス素子に光照射するためのマスク及び冷却台を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置であって、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を前記マスクと密着して前記冷却台に載置する手段と、前記光源部が前記光照射を間欠的に行う手段とを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子のパターニング装置。
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