JP4365685B2 - 耐衝撃性ポリオレフィン製品の製造用ポリオレフィンマスターバッチ - Google Patents

Description

本発明は、相対的に大型製品の成形に適したポリオレフィン組成物を製造するために使用することができるポリオレフィンマスターバッチに関する。

ポリプロピレンおよび熱可塑性ポリオレフィンは、それらの卓越した価格／性能特性のために幅広い商業上の支持を受けている。
ポリプロピレンおよび熱可塑性ポリオレフィンは、一般的に所望の製品に射出成形される。

曲げ弾性率とアイゾット衝撃強度とのバランスに関して、良好な特性を有しているポリオレフィン組成物が知られている。例えば、欧州特許出願第６４０６４９号に記載されているような組成物は、結晶性プロピレンポリマー、エチレン−プロピレンコポリマーゴム、およびエチレン−Ｃ₃−Ｃ₈のα−オレフィンコポリマーゴムからなる。しかしながら、記載された組成物は、不満足な熱的線膨張係数（ＣＬＴＥ）値と、曲げ弾性率とアイゾット耐衝撃性との間のバランスの値を有している。

本発明のマスターバッチを使用して製造されるポリオレフィン組成物は、特に、低温（例えば、−３０℃）においてさえ、曲げ弾性率とアイゾット衝撃強度の、改善された機械的特性のバランスを示す大型物品に射出成形される。
上記の特性に加えて、ポリオレフィン組成物は、満足すべき光学特性、特に光沢を与える。市場からの要求されたような、本発明の組成物は、低い光沢値を示す。
１つの付加された利点は、前記の組成物が低いＣＬＴＥ値を有することである。前記の特性は、最終成形製品に対して高い寸法安定性を与える。
したがって、前記の特性により、本発明のマスターバッチ組成物からなるポリオレフィン組成物は、自動車部品、特にバンパーやサイドストリップの製造用に特に好適である。

したがって、本発明は、
１）１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％の結晶性プロピレンホモポリマー；および
２）５０〜９０％、好ましくは６０〜８０％の：
（ａ）エチレンと、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂〜Ｃ₈の直鎖状または分岐状のアルキル基である）の１以上のα−オレフィン（類）との、１０〜４０％、好ましくは１２〜３５％の前記Ｃ₄〜Ｃ₁₀のα−オレフィン（類）を含んでいるコポリマー（コポリマー（ａ））、と
（ｂ）エチレン含量が２０〜７０％、好ましくは３０〜６０％であり、２．２〜３．５ｄＬ／ｇのキシレン可溶分の極限粘度数（intrinsic viscosity value）を有し、この値がコポリマー（ａ）のキシレン可溶分の極限粘度数の０．８〜１．２倍に等しい、プロピレンとエチレンの非晶性コポリマー（コポリマー（ｂ））からなり、
コポリマー（ａ）とコポリマー（ｂ）との間の重量比が３／１〜１／３、好ましくは２／１〜１／２である混合物
からなる（重量パーセント）マスターバッチ組成物に関する。

キシレン中での溶解度は、室温で測定され、それは約２５℃である。
キシレン中での溶解度の測定方法を以下に開示する。
上記の定義から、用語「コポリマー」は、２以上のタイプのモノマーを含有するポリマーを含むことは明らかである。
直鎖状または分岐状の前記Ｃ₄〜Ｃ₁₀のアルファ−オレフィン類は、好ましくは１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンから選択される。特に好ましくは、１−ブテンである。

結晶性プロピレンホモポリマーは、一般的に室温でキシレン中に、６重量％以下、好ましくは４、より好ましくは３重量％以下かまたは等しいパーセントで溶解するホモポリマーである。
通常は、コポリマー（ａ）は、４に等しいかそれ以上の、数平均分子量に対する重量平均分子量の比率、すなわち、

を有している。それは、通常は室温でキシレン中に、３０〜８０％、好ましくは４０〜７０重量％の範囲で可溶である。

通常は、コポリマー（ｂ）は、３５以上〜６０重量％のエチレン含量を有している。コポリマー（ｂ）のキシレン可溶分の極限粘度数は、通常は２．４〜３．５ｄＬ／ｇである。
コポリマー（ａ）および／またはコポリマー（ｂ）の極限粘度数が、選択された値より低い場合、そのポリオレフィンマスターバッチは、望ましくない条痕を示す。

好ましくは、本発明のマスターバッチ組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）の値は、０．５〜１５ｇ／１０分、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分の範囲である。
通常は、本発明のマスターバッチは、一般的には１００〜５００ＭＰａの範囲であるが、７００ＭＰａに等しいかまたはそれ以下の曲げ弾性率の値；−３０℃で３０ｋＪ／ｍ²以上のアイゾット衝撃値；および１０．５×１０^-5℃^-1に等しいかまたはそれ以下のＣＬＴＥの値を有している。
前記ＭＦＲの値は、先行技術で公知の技術で操作して、適切な分子量調節剤（水素）の投与、または特に、有機過酸化物のようなフリーラジカル開始剤の存在中での解重合により、重合で直接得ることができる。

前述したように、本発明のマスターバッチを追加のポリオレフィンと混合することにより製造されるポリオレフィン組成物は、実施例で示されるように、公知技術のマスターバッチ組成物を使用することによっては達成することができない、極めてユニークな特性のバランスを示す。

本発明のマスターバッチ組成物は、成分（１）および（２）が、最初の段階以外、先行する段階中で形成されたポリマーおよび使用された触媒の存在中で、各段階で操作される、別々の次の段階で製造される、少なくとも３つの逐次段階からなる、逐次重合によって製造することができる。その触媒は、最初の段階中にのみ添加されるが、その活性度は、全ての続く段階中で引き続き活性である。
特に、成分（２）は、２つの逐次段階を必要とし、１つはコポリマー（ａ）の製造用で他はコポリマー（ｂ）の製造用である。
好ましくは、成分（１）は、成分（２）の前に製造される。
成分（２）を構成する、コポリマー（ａ）と（ｂ）が製造される順序は、重要ではない。

重合は、連続またはバッチで、以下の公知の技術で不活性希釈剤の存在中または不存在中の液相中もしくは気相中で操作され、または気−液混合技術で実施される。重合は、気相で行われるのが好ましい。
２つの段階に関連する反応時間、圧力および温度は、決定的ではないが、温度が５０〜１００℃であれば最適である。圧力は、大気圧またはそれより高くすることができる。
分子量の調節は、公知の調節剤を使用して行うことができるが、水素が格別である。
そのような重合は、立体特異性のチーグラー−ナッタ触媒の存在中で行われるのが好ましい。前記触媒の必須成分は、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物および１つの電子供与化合物からなり、両方が活性形態のマグネシウムハライド上に担持されている固体触媒成分である。他の必須成分（共触媒）は、アルミニウムアルキル化合物のような有機アルミニウム化合物である。
外部供与体が任意に添加される。

本発明の方法で一般的に使用される触媒は、９０％より高く、好ましくは９５％より高いアイソタクチック指数を有するポリプロピレンを製造することができる。上述の特徴を有する触媒は、特許文献で公知である；特に有利であるものは、米国特許第４，３９９，０５４号および欧州特許第４５９７７号に記載された触媒である。
前記の触媒で使用される固体触媒成分は、電子供与体（内部供与体）として、エーテル類、ケトン類、ラクトン類、Ｎ、Ｐおよび／またはＳ原子を含む化合物、およびモノ−およびジカルボン酸類のエステル類からなる群から選択される化合物からなる。
特に好適な電子供与体化合物は、ジイソブチル、ジオクチル、ジフェニルおよびベンジルブチルフタレートのようなフタル酸エステル類である。

特に好適な他の電子供与体は、式：

（式中、Ｒ^IとＲ^IIは、同一または異なり、かつＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルキルまたはＣ₇〜Ｃ₁₈アリール基であり；Ｒ^IIIおよびＲ^IVは、同一または異なり、かつＣ₁〜Ｃ₄アルキル基である）の１，３−ジエーテル類、または２位の炭素原子が５、６または７の炭素原子から構成され、かつ２つまたは３つの不飽和を含む、環状または多環状構造に属する１,３−ジエーテル類である。
このタイプのエーテル類は、公開欧州特許出願第３６１４９３号および第７２８７６９号に記載されている。

前記ジエーテル類の代表的な具体例は、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２,２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１,３−ジメトキシプロパン、９,９−ビス(メトキシメチル)フルオレンである。

上記の触媒成分の製造は、各種の方法により行われる。
例えば、ＭｇＣｌ₂・ｎＲＯＨ付加物（式中、ｎは一般的に１〜３であり、かつＲＯＨはエタノール、ブタノールまたはイソブタノールである）（特に、球状粒子形態における）を、電子供与化合物を含む過剰のＴｉＣｌ₄と反応させる。反応温度は、一般的に８０〜１２０℃である。次いで、その固体を分離し、電子供与化合物の存在または不在中でＴｉＣｌ₄ともう一度反応させ、その後それを分離し、全ての塩素イオンが消滅するまで炭化水素のアリコートで洗浄する。

固体触媒成分において、Ｔｉとして表現されるチタン化合物は、一般的に０．５〜１０重量％の量で存在する。固体触媒成分上に固定されて残存する電子供与化合物の量は、一般的にマグネシウムジハライドに対して５〜２０モル％である。
固体触媒成分の製造用に使用することができるチタン化合物は、チタンのハロゲン化物類およびハロゲンアルコレート類である。四塩素化チタンが好ましい化合物である。
上記の反応は、活性形態のマグネシウムハライドの形成の結果となる。他の反応は、文献で公知で、マグネシウムカルボキシレートのような、ハロゲン化物以外のマグネシウム化合物を出発原料とする、活性形態のマグネシウムハライドを形成する。

共触媒として使用されるＡｌ−アルキル化合物は、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ブチルのようなＡｌ−トリアルキル類、およびＯもしくはＮ原子、またはＳＯ₄もしくはＳＯ₃基により互いに結合した２つ以上のＡｌ原子を含む直鎖もしくは環状Ａｌ−アルキル化合物からなる。
Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にＡｌ／Ｔｉ比が１〜１０００の量で使用される。

外部供与体として使用することができる電子供与体化合物は、アルキルベンゾエート類のような芳香族酸のエステル類、および特に少なくとも１つのＳｉ−ＯＲ結合（式中、Ｒは炭化水素基である）を含む珪素化合物を含む。
珪素化合物の例は、(ｔｅｒｔ−ブチル)₂Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂、(シクロヘキシル)(メチル)Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂、(フェニル)₂Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂および(シクロペンチル)₂Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂である。上記の式を有する１，３−ジエーテル類も、有利に使用することができる。内部供与体がこれらのジエーテル類の１つである場合、外部供与体を省略することができる。
触媒は、少量のオレフィンと予備接触（予備重合）される。

本発明による方法において使用されてもよい他の触媒は、ＵＳＰ５，３２４，８００およびＥＰ−Ａ−０１２９３６８に記載されているようなメタロセンタイプの触媒であり；特に有利なものは、例えばＵＳＰ５，１４５，８１９およびＥＰ−Ａ−０４８５８２３に記載されているような橋架けされたビス−インデニルメタロセン類である。好適な触媒の他の組は、ＥＰ−Ａ−０４１６８１５（Ｄｏｗ）、ＥＰ−Ａ−０４２０４３６（Ｅｘｘｏｎ）、ＥＰ−Ａ−０６７１４０４、ＥＰ−Ａ−０６４３０６６およびＷＯ９１／０４２５７に記載されいるような、所謂、拘束幾何触媒類（constrained geometry catalysts）である。これらのメタロセン化合物は、特にコポリマー（ａ）および（ｂ）を製造するために使用されてもよい。

本発明のマスターバッチ組成物は、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、色材および充填剤のような先行技術で通常使用される添加剤を含有することができる。
本発明のマスターバッチ組成物は、追加のポリオレフィン類、特にプロピレンホモポリマー類、ランダムコポリマー類のようなプロピレンポリマー類、および熱可塑性エラストマー性ポリオレフィン組成物類と混合することができる。したがって、本発明の第２の実施様態は、上記のマスターバッチ組成物を含む、射出成形に好適な熱可塑性ポリオレフィン組成物に関する。好ましくは、前記の熱可塑性ポリオレフィン組成物は、本発明によるマスターバッチ組成物の６０重量％まで、通常は１０〜４５重量％からなる。

上記のポリオレフィン類の実例は、以下のポリマー：
Ａ．特別にアイソタクチックかまたは主としてアイソタクチックなホモポリマーである、結晶性プロピレンホモポリマー類；
Ｂ．全コモノマー含量が、コポリマーの重量に対して０．０５〜２０重量％の範囲である、エチレンおよび／またはＣ₄〜Ｃ₁₀α―オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマー類。好ましいα―オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンである；
Ｃ．結晶性エチレンホモポリマー類、およびＨＤＰＥのようなエチレンおよび／またはＣ₄〜Ｃ₁₀のα−オレフィンとのコポリマー類；
Ｄ．任意に少量の、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエンおよびエチリデン−１−ノルボルネンのようなジエンを含有する、エチレンとプロピレンおよび／またはＣ₄〜Ｃ₁₀α―オレフィンとのエラストマー性コポリマー。ジエン含量は、通常は１〜１０重量％である；
Ｅ．プロピレンホモポリマーおよび／または項目Ｂのコポリマーの１つ、および項目Ｄの１つ以上のコポリマーからなるエラストマー性部分（通常は溶融状態の成分の混合または逐次重合による公知の方法により製造され、かつ一般的には前記エラストマー性部分を５〜８０重量％の量で含有している）からなる熱可塑性エラストマー性組成物
である。

ポリオレフィン組成物は、公知の技術および装置を用いて、マスターバッチ組成物と追加のポリオレフィンを共に混合し、その混合物を押出し、そして得られた組成物をペレット化することにより製造されてもよい。
また、ポリオレフィン組成物は、無機充填剤、色材および安定剤のような、通常の添加剤を含んでいてもよい。その組成物中に含むことができる無機充填剤は、タルク、ＣａＣＯ₃、ウォラストナイト（ＣａＳｉＯ₃）のようなシリカ、クレイ、珪藻土、酸化チタンおよびゼオライトである。通常は、無機充填剤は、０．１〜５μｍの範囲の平均直径を有する粒子形態である。

また、本発明は、前記ポリオレフィン組成物製のバンパーのような、最終製品を与える。
詳しくは、本発明を制限することなしに説明するために与えられる、以下の実施例で与えられる。

以下の分析法は、ポリマー組成物を特徴付けるために使用される。
−メルトフローレート：ＡＳＴＭ法 Ｄ１２３８、条件Ｌ（ＭＦＲ「Ｌ」）。
−キシレン中の溶解度：２．５ｇのポリマーを１３５℃で攪拌下に２５０ｍＬのキシレンに溶解する。２０分後、その溶液を攪拌下に２５℃に冷却し、次いで３０分間静置する。沈殿物を濾紙で濾過し、溶液を窒素気流中で蒸発させ、そして残留物を、一定重量に到達するまで８０℃、真空下で乾燥させる。かくして、室温（２５℃）での溶解および不溶解ポリマーの重量パーセントを計算する。
−［η］極限粘度数：テトラヒドロナフタレン中、１３５℃で測定する。
−エチレンおよびブテン−１含量：Ｉ．Ｒ．分光分析法。
−分子量（ＭｗおよびＭｎ）：ゲル透過クロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法で測定する。

−曲げ弾性率：ＩＳＯ法１７８。
−降伏引張強度：ＩＳＯ法５２７。
−破断引張強度：ＩＳＯ法５２７。
−ノッチ付きアイゾット衝撃試験：ＩＳＯ法１８０／１Ａ。
−ビカット：ＩＳＯ法３０６。
−ＨＤＴ１８２０ＫＰａ：ＩＳＯ法７５。
−破断点および降伏点伸び：ＩＳＯ法５２７。
−柔軟／脆性（Ｄ／Ｂ）転移温度：バーゼル国際法ＭＴＭ１７３２４（所望により入手可能である）により測定。
−光沢度：ＡＳＴＭ法Ｄ２４５７。

−ＣＬＴＥ：この試験法は、ＡＳＴＭ法Ｄ６９６およびＥ８３１−８６に基づく。ＣＬＴＥ測定前に、射出成形による試験片（厚さ３．５ｍｍおよび長さ１０ｍｍ）中に引き起こされた応力を排除するために、試料を、１２０℃で１０分間、ＴＭＡ（熱機械的分析）装置中で状態調節する。その後、膨張曲線が０〜１３０℃の温度範囲で、１ｍＮ（直径３．６６ｍｍの平坦測定探触子）の荷重で、測定探触子の下、３℃／分の走査速度で測定する。
ＣＬＴＥ測定をポリマーの射出の線に対して縦方向で行う。
ＣＬＴＥは、２３〜８０℃の温度範囲で、アルファー＝△Ｌ／（Ｌ°×△Ｔ）として測定する。
△Ｌ：２３〜８０℃の温度範囲での長さ変化量
△Ｔ：８０−２３＝５７℃
Ｌ°：初期の試料片長さ

実施例１
重合で使用される固体触媒成分は、欧州公開特許出願第６７４９９１号の実施例に記載の方法から類推して製造される、約２．５重量％のチタンと内部供与体としてジイソブチルフタレートを含有する、塩化マグネシウム上に担持された高度に立体特異性のチーグラーナッタ触媒成分である。

触媒系と予備重合処理
重合反応器中に導入する前に、上記の固体触媒成分を、−５℃で５分間、アルミニウムトリエチル（ＴＥＡＬ）およびジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）と、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの重量比が約４に等しく、かつＴＥＡＬ／Ｔｉのモル比が６５に等しいような量で接触させる。
次いで、触媒系を、第１重合反応器中に導入する前に、２０℃で約２０分間、液体プロピレン中で懸濁状態に保持することにより予備重合に付す。

重合
第１気相重合反応器中で、連続かつ一定流で予備重合された触媒系、水素（分子量調節剤とし使用される）および液体状態のプロピレンを供給することにより、ポリプロピレンホモポリマー（成分１）を製造する。
重合条件を表１に示す。

第１反応器で製造されたポリプロピレンホモポリマーを連続流で放出し、未反応モノマーを除去した後、気体状態で水素、プロピレンおよびエチレンの定量的な一定流と共に第２気相反応器中に連続流で導入する。
第２反応器で、成分（２）に属するプロピレン−エチレンコポリマー（コポリマー（ｂ））を製造する。重合条件、反応物のモル比および得られたコポリマーの組成を表１に示す。

第２反応器から得られたポリマーを連続流で放出し、未反応モノマーを除去した後、気体状態で水素、エチレンおよび１−ブテンの定量的な一定流と共に第３気相反応器中に連続流で導入する。
第３反応器で、成分（２）に属するエチレン−ブテン−１コポリマー（コポリマー（ａ））を製造する。重合条件、反応物のモル比および得られたコポリマーの組成を表１に示す。

反応性モノマーと揮発性物質を除去するために、第３反応器中に存在するポリマー粒子を蒸気処理に付し、次いで乾燥する。
次いで、ポリマー粒子を回転ドラムに導入し、その中で０．０５重量％のパラフィン油ＲＯＬ／ＯＢ（ＡＳＴＭ法Ｄ１２９８による２０℃で０．８４２ｋｇ／Ｌの比重とＡＳＴＭ法Ｄ９７による−１０℃の流動開始点を有している）、０．１５重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２１５（約３４％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０と６６％のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８からなる）および０．０５重量％のステアリン酸カルシウムと混合する。

次いで、ポリマー粒子を２軸スクリュー押出機Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ２５（スクリューの長さ／直径比：３３）に導入し、窒素雰囲気下、次の条件：
回転速度： ２５０ｒｐｍ；
押出機吐出量： ６〜２０ｋｇ/時；
溶融温度： ２００〜２５０℃
で押し出した。

表２に報告される、このポリマー組成物に関する特性は、そのように押出したポリマーについて実施した測定から得られる。
このマスターバッチは、最終成形製品に対する高い寸法安定性を与える、低いＣＬＴＥ値と同様に、２つの市販の高衝撃マスターバッチが与えるのと同等かまたは一層優れた特性を与えることができる。
エラストマー性部分としてエチレン−ブテン−１コポリマーにのみ基くマスターバッチは、ＣＬＴＥの低下にそれ程成功しない。

実施例２および３
実施例１を繰返す。重合条件、反応物のモル比および得られたコポリマーの組成を表１に示す。
表２に報告される、それらのポリマー組成物に関する特性は、そのように押出したポリマーについて実施した測定から得られる。

実施例４〜６および比較例１〜５
実施例１〜３のマスターバッチを、追加のポリオレフィンおよび無機充填剤との混合物として、公知のマスターバッチからなる混合物と対比して評価した。後者は以下の組成からなる：

−・９０ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する４４．２重量％のプロピレンホモポリマー、および
・４９重量％のエチレンを含有し、かつ３．３５ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する５５．８重量％のエチレン／プロピレンコポリマー
からなるマスターバッチＡ。
全組成物は、２．７ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値と４００ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

−・１４０ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する３０重量％のプロピレンホモポリマー；
・３４重量％のエチレンを含有し、かつ２．４５ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する３０重量％のエチレン／プロピレンコポリマー；および
・７０重量％のエチレンを含有し、かつ２．９５ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する４０重量％のエチレン／プロピレンコポリマー
からなるマスターバッチＢ。
全組成物は、２．８ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値、２．７ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数と４００ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

−・１０５ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する１８重量％のプロピレンホモポリマー、および
・７５重量％のエチレンを含有し、かつ２．４０ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する８２重量％のエチレン／ブテン−１コポリマー
からなるマスターバッチＣ。
全組成物は、０．６ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値と１５０ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

実施例および比較例で使用された追加のポリマーは以下である：
−・２２ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する８３重量％のプロピレンホモポリマー、および
・５０重量％のエチレンを含有し、かつ２．７ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する１７重量％のエチレン／プロピレンコポリマー
からなるポリマーＩ。
全組成物は、１２ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値と１４５０ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

−・８６ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する８４重量％のプロピレンホモポリマー、および
・５０重量％のエチレンを含有し、かつ２．２５ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する１６重量％のエチレン／プロピレンコポリマー
からなるポリマーII。
全組成物は、４３ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値と１４５０ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

−・１３４ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する９１重量％のプロピレンホモポリマー、および
・５５重量％のエチレンを含有し、かつ１．５ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する９重量％のエチレン／プロピレンコポリマー
からなるポリマーIII。
全組成物は、１００ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値と１５００ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

−・１８０ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」を有する８７重量％のプロピレンホモポリマー、および
・６０重量％のエチレンを含有し、かつ１．５ｄＬ／ｇのキシレン中の可溶分の極限粘度数を有する１３重量％のエチレン／プロピレンコポリマー
からなるポリマーIV。
全組成物は、１００ｇ／１０分のＭＦＲ「Ｌ」値と１５００ＭＰａの曲げ弾性率値を有する。

表３および４で報告された比較の結果は、本発明のマスターバッチにより混合物に与えられた有望な特性を示している。
表４は、エチレン／ブテン−１ゴムのみに基くマスターバッチと表３で報告されたものに類似の混合された市販のマスターバッチとの比較を報告している。比較例の混合物では、ＣＬＴＥおよび機械的特性に関して優位性は得られていない。

本発明によるマスターバッチは、最終成形製品に対する高い寸法安定性を与える低いＣＬＴＥ値と同様に、市販の高衝撃マスターバッチが与えるのと同等かまたは一層優れた特性を与えることができる。

Claims (9)

1. （重量パーセントで）
   １）１０〜５０％の結晶性プロピレンホモポリマー；
   ２）５０〜９０％の：
   （ａ）エチレンと、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂〜Ｃ₈の直鎖状または分岐状のアルキル基である）の１以上のα−オレフィン（類）との、１０〜４０％のＣ₄〜Ｃ ₁₀ のα−オレフィン（類）を含んでいるコポリマー（コポリマー（ａ））、と
   （ｂ）エチレン含量が２０〜７０％であり、２．２〜３．５ｄＬ／ｇのキシレン可溶分の極限粘度数を有し、この値がコポリマー（ａ）のキシレン可溶分の極限粘度数の０．８〜１．２倍に等しい、プロピレンとエチレンの非晶性コポリマー（コポリマー（ｂ））からなり、
   コポリマー（ａ）とコポリマー（ｂ）との間の重量比が３／１〜１／３である混合物からなるマスターバッチ組成物。
2. コポリマー（ｂ）が、３０以上〜６０重量％のエチレン含量を有している請求項１のマスターバッチ組成物。
3. 重量比（ａ）／（ｂ）が、２／１〜１／２である請求項１のマスターバッチ組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載のマスターバッチ組成物を含む熱可塑性ポリオレフィン組成物。
5. マスターバッチ組成物の含量が、６０重量％までである請求項４のポリオレフィン組成物。
6. マスターバッチ組成物が、追加のポリオレフィン類と混合されている請求項４のポリオレフィン組成物。
7. 追加のポリオレフィン類が、プロピレンホモポリマー類、ランダムコポリマー類、およびヘテロ相のコポリマー類の組成物から選択される請求項６のポリオレフィン組成物。
8. さらに無機充填剤を含む請求項４のポリオレフィン組成物。
9. 請求項１のマスターバッチ組成物からなるバンパー類。