JP5843781B2 - 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

本発明は、耐衝撃性熱可塑性ポリオレフィン組成物に関する。特に本発明は、１種のプロピレンポリマー成分と２種以上のエチレンとＣ_３−Ｃ_１０−α−オレフィンのコポリマーとからなる組成物に関する。

熱可塑性ポリマー組成物の技術において、剛性（高曲げ弾性率）と耐衝撃性の優れたバランスを達成するために、プロピレンポリマー、一般的にはプロピレンポリマーのホモポリマーまたは少量のコモノマーとのコポリマーにエラストマー系エチレンコポリマーを組み合わせることは公知である。特定の用途には熱収縮率を達成することも望ましい。事実、これらの性質は、これらの組成物から得られる最終製品に高い形態安定性を与える。

特に、ＷＯ０３／０７６５１１とＷＯ２００５／１２１２４０には、プロピレンポリマー成分とエチレンと一種以上の以上Ｃ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンとのコポリマーと他のエラストマー系またはプラストマー系のポリオレフィンと鉱物系充填材とからなる、低熱収縮率で優れた機械的性質をもつポリオレフィン組成物が記載されている。これらの文書の実施例中に示されているように、そこに開示された技術的解決法を用いると、約２０重量％の鉱物系充填材を添加した場合にのみ１０００ＭＰａよりかなり大きな曲げ弾性率値が得られる。また、これらの高曲げ弾性率の組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は比較的小さい。

ＷＯ０３／０７６５１１ ＷＯ２００５／１２１２４０

特定のプロピレンポリマーとエチレン／α−オレフィンコポリマーを選択し、その組成物の他の特徴やいろいろな成分の比率を組み合わせることで、望ましいバランスの機械的性質（特に曲げ弾性率とアイゾット衝撃強度）や低光沢度、溶融状態での好ましい流動性、低い熱収縮を達成できることが明らかとなった。

その機械的物理的性質のため、本発明のポリオレフィン組成物は、とりわけ自動車分野で、特にドアトリムの製造に使用される。

従って、本発明は、すべて重量％で表して、
Ａ）５０〜８５％の、好ましくは６０〜８０％の、プロピレンホモポリマー、他のα−オレフィンとのプロピレンコポリマー、またはこれらの組み合わせからなるポリプロピレン成分であって、
該ポリプロピレン成分が、少なくとも８５重量％のプロピレンを含み、ＭＦＲ−Ｌ値が１１０ｇ／１０分以上、好ましくは１２０ｇ／１０分以上で、最大でも好ましくは２５００ｇ／１０分であり、室温でのキシレンへの溶解度が２０重量％未満であるものと；
Ｂ）３〜２０％の、好ましくは２〜１５％の、１５〜３５％のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンを含むエチレンと一種以上のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンのコポリマーであって、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％より大きく、キシレン可溶性の画分の固有粘度が好ましくは２．５〜４ｄｌ／ｇであるものと；
Ｃ）１０〜３５％の、好ましくは１０〜２５％の、一種以上のエチレンとプロピレンコポリマーと必要なら０．５〜５重量％のジエンを含むコポリマー成分であって、エチレン含量が６０重量％以上であり、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％より大きく、キシレン可溶性の画分の固有粘度が好ましくは２〜４ｄｌ／ｇであるものと；からなるポリオレフィン組成物であって、
Ａ）とＢ）とＣ）の量が、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の総重量に対する値であり、
Ｂ）中のエチレン含量Ｂ_２とＣ）中のエチレン含量Ｃ_２の重量比Ｂ_２／Ｃ_２が１．４以下、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下であり、その下限が好ましくは０．８であるポリオレフィン組成物に関する。

上記の定義より、「コポリマー」には複数種のコモノマーを含むポリマーが含まれることは明らかである。

必要なら本発明の組成物は鉱物系充填材Ｄ）を含むことができる。

しかしながら、多量の充填材を添加する必要はない。逆に、このような充填材を非常に少量添加すること、即ちＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）の１００重量部に対して０．３〜５重量部の鉱物系充填材Ｄ）を添加することが好ましい。

本発明の組成物は、また必要なら核剤Ｅ）を、好ましくはＡ）とＢ）とＣ）と必要ならＤ）の１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部の量で含むことができる。

本発明の組成物のＭＦＲ値は好ましくは２０ｇ／１０分以上であり、あるいは２５ｇ／１０分以上、例えば２０〜６０ｇ／１０分の範囲、特に２５〜６０ｇ／１０分の範囲である。

したがって、本発明の組成物は、その比較的高いＭＦＲ値と上記のバランスのとれた性質のため、特に射出成型法によりいろいろな種類の最終製品や半製品に容易に変換可能である。

異なるＭＦＲ−Ｌ値をもついろいろなプロピレンホモポリマー及び／又はコポリマーの混合により、成分Ａ）のＭＦＲ−Ｌ値が決まる。

このような場合には、Ａ）のＭＦＲ−Ｌ値は、それぞれ単一のポリマーの量とＭＦＲＬ値を基礎として、既知のポリオレフィン組成物のＭＦＲとそれぞれの成分のＭＦＲとの間の相関関係から容易に決定可能であり、例えば、二ポリマー成分Ａ^１とＡ^２の場合、この相関は、次のように表される。
ｌｎ ＭＦＲ^Ａ＝［ＷＡ^１／（ＷＡ^１＋ＷＡ^２）］×ｌｎ ＭＦＲ^１＋［ＷＡ^２／（ＷＡ^１＋ＷＡ^２）］×ｌｎ ＭＦＲ^２
式中、ＷＡ^１とＷＡ^２は、それぞれ成分Ａ^１）とＡ^２）の重量を表し、ＭＦＲ^Ａは、Ａ）のＭＦＲの計算値を、ＭＦＲ^１とＭＦＲ^２は、それぞれ成分Ａ^１）とＡ^２）のＭＦＲを表わす。

したがって、単一ポリマーのＭＦＲ−Ｌ値は１００ｇ／１０分より小さくなる。したがって、成分Ａ）のＭＦＲ−Ｌ値の定義には上記の計算値が含まれる。成分Ｂ）の室温でキシレンに不溶な画分（ＸＩ）の量は以下の計算式を満足することが好ましい：

（ＸＩ）＜１．１４×Ｂ_２−３４

式中、Ｂ_２は成分Ｂ）中のエチレンの量で、Ｂ）の重量に対する重量％で表したものである。

室温でキシレンに可溶な成分（Ａ）の量は、上述のように２０％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。通常成分（Ａ）は、（ｉ）好ましくは室温でのキシレンへの溶解度が１０重量％未満、より好ましくは５％未満、さらに好ましくは３％未満であるプロピレンホモポリマー、（ｉｉ）プロピレンと少なくとも一種の式Ｈ_２ＣＨ＝ＣＨＲのα−オレフィン（式中、ＲはＨまたはＣ_２−８の直鎖又は分岐アルキル基である）とのコポリマー、または（ｉ）と（ｉｉ）の組合せから選ばれる。

好ましくはプロピレン（ｉｉ）のコポリマーは、少なくとも９０％のプロピレンを含み、その室温でのキシレンへの溶解度が、好ましくは１５重量％より小さく、より好ましくは１０％より、さらに好ましくは８％より小さい。上記のα−オレフィンは、好ましくはエチレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、またはこれらの組み合わせのいずれかであり、さらに好ましくは、プロピレン（ｉｉ）のコポリマーがプロピレンとエチレンのコポリマーである。

上述のように、成分（Ｂ）と（Ｃ）は室温でキシレンに部分的に可溶である。成分（Ｂ）または（Ｃ）の室温でキシレンに可溶な画分の含量は、好ましくは約５０〜９５重量％であり、より好ましくは５５〜９５重量％である。

成分（Ｂ）中のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンは、一般的には式Ｈ_２ＣＨ＝ＣＨＲのオレフィン（式中、ＲはＣ_２−８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である）から選ばれる。 成分（Ｂ）のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンの代表例には、１−ブテンや１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが含まれ、１−ブテンが特に好ましい。

本発明の組成物は、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）、および必要なら成分（Ｄ）及び／又は（Ｅ）をメルトブレンドして製造できる。

本発明の組成物は、すべて重量％で表して、
Ａ^Ｉ）６０から８５％の、プロピレンホモポリマー、他のα−オレフィンとのプロピレンコポリマー、またはこれらの組み合わせからなるポリプロピレン成分であって、少なくとも８５重量％のプロピレンを含み、ＭＦＲ−Ｌ値が２０ｇ／１０分以上であり、室温でのキシレンへの溶解度が２０重量％未満であるものと；
Ｂ^Ｉ）１５〜４０％のエチレンと一種以上のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンのコポリマーで、１５〜３５重量％のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンを含み、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％を越え、キシレン可溶性画分の固有粘度が２．５〜４ｄｌ／ｇであるものと
からなるマスターバッチ組成物（Ｉ）を、他のポリオレフィン成分と、また必要なら成分（Ｄ）及び／又は（Ｅ）とメルトブレンドして製造できる。

マスターバッチ成分（Ａ^Ｉ）用の好ましいポリマーの種類やコモノマーの種類と量、室温でキシレンに可溶な画分の量は、成分（Ａ）に対して上に述べたものと同じである。

マスターバッチ成分（Ｂ^Ｉ）用のコモノマーの種類と量と室温でキシレンに可溶な画分の量は、成分（Ｂ）に対して上に述べたものと同じである。

マスターバッチ組成物（Ｉ）の１００〜１３０℃の間の温度で検出できるＤＳＣ溶融ピークの溶融エンタルピーの値ΔＨｍは、１Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。

一般に、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）は、既知の重合方法で別々に製造可能である。

上記のマスターバッチ組成物（Ｉ）は、逐次重合で製造することが好ましく、具体的には成分（Ａ）と（Ｂ）が連続する別の工程で製造され、第一の工程が前工程で形成されたポリマーと使用された触媒の存在下で行われることを除いて独立した工程で行われる少なくとも２つの逐次工程からなる逐次重合で製造することが好ましい。この触媒は第一の工程にのみで添加されるが、その活性は、続くすべての工程でそれが維持される程高い。

この重合は、連続的であっても回分的であってもよいが、既知の方法で、不活性な希釈剤の存在下または非存在化での液相で、または気相、あるいは気液混合法で行われる。

しかし、これらの重合工程の反応時間と圧力と温度はあまり重要ではないが、温度が５０〜１００℃なら最高である。圧力は大気圧であっても、これより高くてもよい。

分子量の調整は、既知の調整剤で、特に水素で行われる。
上記の重合は、立体選択性チーグラー・ナッタ触媒の存在下で行うことが好ましい。 この触媒は公知である。

公知の従来の分子量自動調整剤、例えば連鎖移動剤（例えば、水素またはＺｎＥｔ_２）を使用できる。好ましいチーグラー・ナッタ触媒の例としては、トリアルキルアルミニウム化合物と必要なら電子供与体とを含む担持触媒システムや、無水塩化マグネシウムに担持されたＴｉのハライドまたはハロゲン−アルコラートと必要なら電子供与体化合物を含む固体触媒成分があげられる。上述の特徴を持つ触媒やこのような触媒を用いる重合法は、特許文献中によく知られている。特に好ましいのは、ＵＳＰ４，３９９，０５４とＥＰ−Ａ−４５９７７に記載の触媒と重合プロセスである。他の例が、ＵＳＰ４，４７２，５２４に見出される。

これらの触媒を、前もって少量のオレフィンに接触させることもできる（前重合）。必要なら本発明の組成物中に加えられる鉱物系充填材（Ｄ）には、タルクやＣａＣＯ_３、シリカ、マイカ、珪灰石（ＣａＳｉＯ_３）、粘土、珪藻土、酸化チタン、ゼオライトが含まれる。タルクが好ましい。通常この鉱物系充填材は、平均径が０．１〜５マイクロメータの範囲の粒子状である。

有用な核剤（Ｅ）には、例えばカルボン酸の金属塩、ジベンジルソルビトール誘導体、リン酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。具体的な核剤の例としては、安息香酸ナトリウム、アジピン酸アルミニウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ビス（ｐ−メチル−ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ナトリウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウムビス（４−ｔ−メチルフェニル）ホスフェート、カリウムビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートがあげられる。

本発明の組成物はまた、酸化防止剤や光安定剤、熱安定化剤、着色剤などの従来から使用されている添加物を含むことができる。

上述のように、本発明の組成物は、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）、必要なら成分（Ｄ）及び／又は（Ｅ）をメルトブレンドして、あるいはマスターバッチ組成物（Ｉ）を他のポリオレフィン成分と必要なら成分（Ｄ）及び／又は（Ｅ）とメルトブレンドして製造できる。密閉型混合機またはエクストルーダーなどの混合機を備えたいずれの公知の混合装置も使用可能である。例えば、バンバリーミキサーまたは一軸バス・エクストルーダーまたは二軸マリス型またはウェルナー型式エクストルーダーを使用できる。

本発明はまた、最終製品を、特に上記ポリオレフィン組成物からなるドアトリムを提供する。

本発明の実施方法と利点を、以下の実施例に示す。これらの実施例は、説明のみを目的とするものであって、決して本発明の範囲を制限するものではない。

ポリマー組成物の特性を評価するのに以下の分析方法を用いる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ（即ち、２３０℃、２．１６ｋｇの荷重）
［η］固有粘度：テトラヒドロナフタレン中で１３５℃で測定
エチレンとブテンの含量：Ｉ．Ｒ．スペクトロスコピー
曲げ弾性率：ＩＳＯ１７８
破断点引張強度：ＩＳＯ５２７
破断伸度：ＩＳＯ５２７
ノッチ付きアイゾット衝撃試験：ＩＳＯ１８０／１Ａ
光沢度

試験する各ポリマーの長方形の試験片（５５×６０×１ｍｍ）を１０個、射出プレス・バッテエンフェルドＢＡ５００ＣＤを用い、以下の条件で射出成型して作製した。
スクリュー速度：１２０ｒｐｍ
背圧：１０ｂａｒ
金型温度：４０℃
溶融温度：２６０℃
射出時間：３秒
第一滞留時間：５秒
第二滞留時間：５秒
冷却時間（第二滞留時間後）：１０秒
射出圧力の値は、上記時間内に金型が完全に充填されるのに充分である必要がある。

光沢度計で、測定試験片表面から反射される光線の比率を、６０°の入射角で測定した。表ＩＩＩに示す値は、それぞれの試験ポリマーの１０試験片の平均光沢度に相当する。

用いる光沢度計は、入射角を６０°に設定した光度計ゼーントナーＺＧＭ１０２０型または１０２２型である。測定原理は、ＡＳＴＭ−Ｄ２４５７に記載されている。装置の校正は、既知の光沢度を持つ試料を用いて行う。

キシレン可溶性画分と不溶性画分
２．５ｇのポリマーと２５０ｃｍ^３のキシレンを、冷凍器とマグネチックスターラーを備えたガラスフラスコに入れる。３０分かけて温度を溶媒の沸点にまで上げる。次いで、このようにして得られる透明溶液を還流下におき、さらに３０分間攪拌する。この閉鎖されたフラスコを３０分間氷水浴中に置き、さらに３０分間２５℃の恒温水槽中に置く。このようにして生成する固体を、急速濾紙で濾過する。１００ｃｍ^３の濾液をあらかじめ評量したアルミニウム容器に入れ、これを熱板上で窒素流下で加熱して、溶媒を蒸発させて除く。次いで、この容器を８０℃真空ので炉に入れて一定の重量となるまで待つ。次いで、室温でキシレンに可溶なポリマーの重量％を計算する。

室温でキシレンに不溶のポリマーの重量％は、このポリマーの結晶可能な部分と考える。この値はまた、実質的に、沸騰ｎ−ヘプタンでの抽出により求めたアイソタクチシティ指数に相当し、これは定義上ポリプロピレンのアイソタクチシティ指数となる。

縦方向と横方向の熱収縮
１００×２００×２．５ｍｍの板を、射出成型機「サンドレット・シリーズ７−１９０」（１９０は、締付力が１９０トンであることを示す）を用いて成型する。
射出条件は次のとおりである。
溶融温度＝２５０℃；
金型温度＝４０℃；
射出時間＝８秒間；
滞留時間＝２２秒間；
スクリュー径＝５５ｍｍ

成型４８時間後にこの板をノギスで測定する。収縮率は次式で与えられる。
縦方向の収縮＝（２００−測定値）／２００×１００
横方向の収縮率＝（１００−測定値）／１００×１００
式中、２００は、成型直後に測定される板の縦方向の長さ（ｍｍ）である。
１００は、成型直後に測定される板の横方向の長さ（ｍｍ）である。
測定値は、関係する方向の板の長さである。

示差走査熱量分析（ＤＳＣ）による溶融ピークと溶融エンタルピー（ΔＨｍ）の測定
用いる装置は、パーキンエルマーダイヤモンドＤＳＣである。ポリマー試料を２３０℃まで１０℃／分の速度で加熱し、２３０℃で５分間窒素流中で維持し、その後、１０℃／分の速度で２０℃に冷却し、この温度で５分間維持して試料を結晶化させる。次いで、試料をもう一度、加熱速度１０℃／分で２３０℃にまで上げて溶融させる。この溶融スキャンを記録してサーモグラムを得る、これから、１００〜１３０℃の間の最も強いピークの温度と溶融エンタルピーを読み取る。

マスターバッチ組成物（Ｉ）の調整
３種のマスターバッチ組成物を調整する。重合に用いる固体触媒成分は、欧州特許ＥＰ７２８７６９の実施例５、４８〜５５行に記載の、塩化マグネシウムに担持された高立体選択性チーグラー・ナッタ触媒成分である。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）を共触媒として用い、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を外部供与体として用いる。

この固体触媒成分を、１２℃で２４分間、ＴＥＡＬとＤＣＰＭＳに接触させる。ＴＥＡＬと固体触媒成分の間の重量比とＴＥＡＬとＤＣＰＭＳの間の重量比は、それぞれ２０と１０である。

次いで、この触媒系を液体プロピレン中の懸濁液中に２０℃で約５分間入れて
前重合させ、次いで第一の重合反応器に投入する。

重合
重合は、生成物を一つの反応器から直後の反応器に移動させる手段をもつ連結した二機の反応器中で連続的に行う。第一の反応器は液相反応器であり、第二の反応器は流動床気相反応器である。第一の反応器で成分（Ａ^Ｉ）を製造し、第二の反応器で成分（Ｂ^Ｉ）を製造する。

成分（Ａ^Ｉ）はプロピレンホモポリマーである、成分（Ｂ^Ｉ）はエチレン／ブテン−１コポリマーである。

反応期間中は、ずっと温度と圧力を一定に維持する。

水素を分子量自動調整剤として用いる。

気相（プロピレンとエチレンとブテンと水素）を、ガスクロマトグラフィーで連続的に分析する。

重合条件と反応物のモル比、得られるコポリマーの組成を表Ｉに示す。

第二の反応器から出るポリマー粒子を水蒸気処理にかけて、反応性モノマーと揮発性物質を除き、次いで乾燥させる。

次いで、このポリマー粒子を回転ドラムに入れ、ここで０．０５重量％のパラフィン油ＲＯＬ／ＯＢ３０（ＡＳＴＭ−Ｄ１２９８による密度：０．８４２ｋｇ／ｌ（２０℃）、ＡＳＴＭ−Ｄ９７の流動点：−１０℃）と、０．１５重量％のイルガノックス（Ｒ）Ｂ２１５（約３４％のイルガノックス（Ｒ）１０１０と６６％のイルガフォス（Ｒ）１６８からなる）と、０．０４重量％のＤＨＴ−４Ａ（ハイドロタルサイト）と混合する。

上記のイルガノックス１０１０は、２，２−ビス［３−［，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエートであり、イルガフォス１６８は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィットである。

次いで、このポリマー粒子を窒素下でスクリューエクストルーダーから２００〜２５０℃の溶融温度で押し出す。

表ＩＩに示すポリマー組成物の特徴は、このように押し出されたポリマーを測定して得られたものである。

実施例１〜３ （実施例１〜２：本発明、実施例３：参考例）
上述のようにして調整したマスターバッチ組成物１〜３を、上記条件下で押出して、他の成分と機械的に混合する。これらの例で用いるポリオレフィン成分の比率を、上記ポリオレフィン成分の寄与分を集めて得られる最終組成物の成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）の量、また上述のＭＦＲ対数値の相関関係から計算されたＡ）のＭＦＲ−Ｌの計算値とともに表ＩＩＩに示す。

以下のポリオレフィン成分を用いる。
ＰＰ−１：ＭＦＲ−Ｌ値が２０００ｇ／１０分であり、室温でのキシレンへの溶解度が２．３重量％のプロピレンホモポリマー；
ＰＰ−２：ＭＦＲ−Ｌ値が２ｇ／１０分であり、室温でのキシレンへの溶解度が２．２重量％のプロピレンホモポリマー；
Ｈｅｃｏ：４７．４重量％の、ＭＦＲ−Ｌ値が１００ｇ／１０分で、室温でのキシレンへの溶解度が３．５重量％であるプロピレンホモポリマーと、
４６．９重量％の、７０重量％のエチレンを含み、室温でのキシレンへの溶解度が６６重量％で、キシレン可溶性の画分の固有粘度が２．５ｄｌ／ｇであるエチレン／プロピレンコポリマーと、５．７重量％の、３４重量％のエチレンを含み、室温でのキシレンへの溶解度が９０重量％で、キシレン可溶性の画分の固有粘度が２．６ｄｌ／ｇであるエチレン／プロピレンコポリマーとを含むポリオレフィン組成物（異相ブレンド）。

上記Ｈｅｃｏ成分の二つのエチレン／プロピレンコポリマーは、一緒となって本発明の組成物（最終的な組成物）の成分Ｃ）を構成する。従って、Ｃ）のエチレン含量は６６．２重量％であり、Ｃ）の室温でのキシレンへの溶解度は６９重量％であり、キシレン可溶性の画分の固有粘度は約２．５ｄｌ／ｇである。

上記のポリオレフィン成分に加えて、それぞれ成分Ｄ）とＥ）に対応するタルクと核剤が加えられる。

用いるタルクＤ）はネオタルク・インダストリーズ社のネオタルクＵＮ１０５である。すべての実施例の組成物中のＤ）の量は、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の１００重量部に対して１重量部である。

ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホスフェート（商品名ＮＡ１１、旭電化工業製）を核剤Ｅ）として用いる。すべての実施例の組成物中のＥ）の量は、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の１００重量部に対して０．２重量部である。

このようにして得られた最終組成物の性質を表ＩＩＩに示す。

Claims (12)

1. すべて重量％で表して、
   Ａ）５０から８５重量％の、プロピレンホモポリマーからなるポリプロピレン成分であって、少なくとも８５重量％のプロピレンを含み、
   ポリプロピレン成分を構成するｎ種類のポリマー成分の、各ポリマー成分について、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ（２３０℃、２．１６ｋｇの荷重）でそれぞれ測定したＭＦＲ（ＭＦＲ ^１ 、…ＭＦＲ ^ｎ ）と、
   各ポリマー成分の重量（ＷＡ ^１ …、ＷＡ ^ｎ ）をポリプロピレン成分の合計重量（Ｗ ^total ）でそれぞれ除した重量比（ＷＡ ^１ ／Ｗ ^total 、…ＷＡ ^ｎ ／Ｗ ^total ）とを求め、
   下記式：
   ｌｎ ＭＦＲ^Ａ＝［ＷＡ^１／Ｗ ^total ］×ｌｎ ＭＦＲ^１ ＋ … ＋ ［ＷＡ ^ｎ ／Ｗ ^total ］×ｌｎ ＭＦＲ ^ｎ
   で示す、ＭＦＲ自然対数と重量比との積の合計（ｌｎ ＭＦＲ ^Ａ ）から求めたＭＦＲ計算値（ＭＦＲ ^Ａ ）が１００ｇ／１０分以上で、室温でのキシレンへの溶解度が２０重量％未満であるものと；
   Ｂ）３〜２０重量％の、エチレンと一種以上のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンとのコポリマーであって、１５〜３５重量％のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンを含み、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％より大きく、キシレン可溶性の画分の固有粘度が２．５〜４ｄｌ／ｇであるものと；
   Ｃ）１０〜３５重量％の、エチレンのプロピレンとの一種以上のコポリマーを含むコポリマー成分であって、エチレン含量が６０重量％以上であり、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％より大きく、キシレン可溶性の画分の固有粘度が２〜４ｄｌ／ｇであるものと；を含むポリオレフィン組成物であって、
   Ａ）とＢ）とＣ）の量が、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の総重量に対する値であり、Ｂ）中のエチレン含量Ｂ_２とＣ）中のエチレン含量Ｃ_２の重量比Ｂ_２／Ｃ_２が１．４以下で、その下限が０．８であるポリオレフィン組成物。
   
2. さらにＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）の１００重量部に対して０．３〜５重量部の鉱物系充填材Ｄ）を含み、前記鉱物系充填材は、タルク、ＣａＣＯ _３ 、シリカ、マイカ、珪灰石（ＣａＳｉＯ _３ ）、粘土、珪藻土、酸化チタン、ゼオライトからなる群より選択される請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
3. Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の１００重量部に対し、又は、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部の核剤Ｅ）を含む請求項１又は請求項２に記載のポリオレフィン組成物。
4. ＭＦＲ−Ｌ値が１０ｇ／１０分以上である請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
5. 成分Ｂ）の室温でキシレン不溶性の画分（ＸＩ）の比率が、以下の式：
   （ＸＩ）＜１．１４×Ｂ_２−３４
   （式中、Ｂ_２は成分Ｂ）中の、Ｂ）の重量に対する重量％で表したエチレンの量である）を満たす請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン組成物の製造に用いるマスターバッチ組成物であって、
   すべて重量％で表して、
   Ａ^Ｉ）６０から８５重量％の、プロピレンホモポリマーからなるポリプロピレン成分であって、少なくとも８５重量％のプロピレンを含み、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ（２３０℃、２．１６ｋｇの荷重）で測定したＭＦＲ−Ｌ値が２０ｇ／１０分以上であり、室温でのキシレンへの溶解度が２０重量％未満であるものと；
   Ｂ^Ｉ）１５〜４０重量％の、エチレンと一種以上のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンのコポリマーであって、１５〜３５重量％のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンを含み、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％を超え、キシレン可溶性画分の固有粘度が２．５〜４ｄｌ／ｇであるものとからなり、
   前記Ａ ^Ｉ ）成分が、前記Ａ）成分の少なくとも一部となり、
   前記Ｂ ^Ｉ ）成分が、前記Ｂ）成分となる
   マスターバッチ組成物。
7. ＭＦＲ−Ｌ値が２ｇ／１０分以上である請求項５に記載の組成物。
8. １００〜１３０℃の間の温度で検出できるＤＳＣ溶融ピークのΔＨｍが１Ｊ／ｇ以上である請求項５に記載の組成物。
9. ＭｇＣｌ_２に担持されたチーグラー・ナッタ触媒の存在化での重合で得られる請求項５〜７のいずれか一項に記載の組成物。
10. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン組成物の製造方法であって、すべて重量％で表して、
    Ａ^Ｉ）６０から８５重量％の、プロピレンホモポリマーからなるポリプロピレン成分であって、少なくとも８５重量％のプロピレンを含み、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ（２３０℃、２．１６ｋｇの荷重）で測定したＭＦＲ−Ｌ値が２０ｇ／１０分以上であり、室温でのキシレンへの溶解度が２０重量％未満であるものと；
    Ｂ^Ｉ）１５〜４０重量％の、エチレンと一種以上のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンのコポリマーであって、１５〜３５重量％のＣ_４−Ｃ_１０−α−オレフィンを含み、室温でのキシレンへの溶解度が５０重量％を超え、キシレン可溶性画分の固有粘度が２．５〜４ｄｌ／ｇであるものと、
    を含み、
    前記Ａ ^Ｉ ）成分が前記Ａ）成分の一部となり、前記Ｂ ^Ｉ ）成分が前記Ｂ）成分となるマスターバッチ組成物を、前記Ａ）成分の残部及び前記Ｃ）成分を含む他のポリオレフィン成分とメルトブレンドすることからなる製造方法。
11. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン組成物を含む製造物。
12. ドアトリムの形の請求項１１に記載の製造物。