JP3278391B2 - セメント用分散剤 - Google Patents
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Description
関する。セメント配合物を用いる作業現場においては、
作業の効率化及び省力化を図り、型枠の早期脱型による
工期の短縮化を図る上で、セメント配合物に高い流動性
を与えること、与えた流動性の経時的低下(スランプロ
ス)を抑えること、硬化初期に充分な早期強度を発現さ
せることが要求される。本発明はかかる要求に応えるセ
メント用分散剤に関する。
セメント用分散剤として、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン高縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン高縮合
物塩、水溶性ビニル共重合体等が使用されている。とこ
ろが、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩やメ
ラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を用いて調製し
たセメント配合物はスランプロスが大きいという問題が
ある。また従来提案されている水溶性ビニル共重合体
(例えば特公昭58−38380、特開平2−1631
08、特公昭59−18338、特公平5−1105
7、特公平5−36377)を用いて調製したセメント
配合物は、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩
やメラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を用いた場
合に比べてスランプロスは小さくなるが、凝結遅延性が
大きくなって早期強度の発現に劣るという問題がある。
これらの問題は特に、水/セメント比を抑えた高強度セ
メント配合物において大きい。
する課題は、従来のセメント用分散剤では、スランプロ
スが大きいか、或は早期強度の発現に劣り、これらの問
題は特に水/セメント比を抑えた高強度セメント配合物
において大きいという点である。
上記の課題を解決するべく研究した結果、特定の2種類
の水溶性ビニル共重合体を所定割合で配合して成るもの
が正しく好適であることを見出した。
記の(b)成分とから成り、且つ該(a)成分/該
(b)成分=97/3〜75/25(重量比)の割合か
ら成ることを特徴とするセメント用分散剤に係る。 (a)成分:全構成単位中に、下記の式1で示される構
成単位Aを55〜80モル%、下記の式2で示される構
成単位Bを2〜25モル%、下記の式3で示される構成
単位Cを3〜20モル%及び下記の式4で示される構成
単位Dを1〜15モル%(合計100モル%)の割合で
有する数平均分子量5000〜40000の水溶性ビニ
ル共重合体 (b)成分:全構成単位中に、下記の式1で示される構
成単位Aを45〜80モル%、下記の式2で示される構
成単位Bを2〜15モル%、下記の式3で示される構成
単位Cを4〜20モル%及び下記の式5で示される構成
単位Eを10〜40モル%(合計100モル%)の割合
で有する数平均分子量2500〜20000の水溶性ビ
ニル共重合体
ウム又は有機アミン m:51〜105の整数 n:5〜25の整数
成分と(b)成分とから成るものである。(a)成分で
ある水溶性ビニル共重合体は、その構成単位として、前
記式1〜4で示される構成単位A〜Dを有するものであ
る。これらの構成単位A〜Dはそれぞれ相当するビニル
単量体を共重合することにより形成される。また(b)
成分である水溶性ビニル共重合体は、その構成単位とし
て、前記式1〜3及び5で示される構成単位A〜C及び
Eを有するものである。これらの構成単位A〜C及びE
はそれぞれ相当するビニル単量体を共重合することによ
り形成される。
となるビニル単量体としては、1)メタクリル酸のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又は
有機アミン塩、2)アクリル酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩があ
る。なかでもメタクリル酸のナトリウムやカリウム等の
アルカリ金属塩が好ましい。
となるビニル単量体としては、メタリルスルホン酸のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又
は有機アミン塩がある。なかでもメタリルスルホン酸の
ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
となるビニル単量体としては、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレートがある。
となるビニル単量体としては、いずれもオキシエチレン
単位の繰り返し数が51〜105である、炭素数1〜3
のアルコキシポリエトキシエチル(メタ)アクリレート
がある。これには例えば、メトキシポリエトキシエチル
(メタ)アクリレート、エトキシポリエトキシエチル
(メタ)アクリレート、n−プロポキシポリエトキシエ
チル(メタ)アクリレート、イソプロポキシポリエトキ
シエチル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、なか
でもオキシエチレン単位の繰り返し数が55〜95であ
るメトキシポリエトキシエチルメタクレートが好まし
い。
となるビニル単量体は、オキシエチレン単位の繰り返し
数が5〜25であるメトキシポリエトキシエチルメタク
リレートである。なかでもオキシエチレン単位の繰り返
し数が7〜23のものが好ましい。
ジカル開始剤の存在下に、構成単位A〜Dを形成するこ
ととなる前記したようなビニル単量体を所定の共重合比
率となるようラジカル共重合することにより得られる。
ラジカル共重合は、水又は水と水溶性有機溶媒との混合
溶媒を用いた水系溶液重合により行なう。より具体的に
は、先ず各ビニル単量体を水に溶解し、各ビニル単量体
を合計量として10〜45重量%含む水溶液を調製す
る。次に窒素ガス雰囲気下において、該水溶液にラジカ
ル開始剤を加え、50〜70℃で5〜8時間ラジカル共
重合反応させて、水溶性ビニル共重合体を得ることがで
きる。用いるラジカル開始剤としては、共重合反応温度
下において分解し、ラジカル発生するものであればその
種類は特に制限されないが、水溶性のラジカル開始剤を
用いるのが好ましい。かかる水溶性のラジカル開始剤と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫
酸塩、過酸化水素、2,2−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)二塩酸塩等が挙げられる。これらは、亜硫酸塩
やL−アスコルビン酸の如き還元性物質更にはアミン等
と組み合わせ、レドックス開始剤として用いることもで
きる。
ル共重合体はその全構成単位中に、構成単位Aを55〜
80モル%、好ましくは55〜75モル%、構成単位B
を2〜25モル%、好ましくは4〜20モル%、構成単
位Cを3〜20モル%、好ましくは5〜15モル%及び
構成単位Dを1〜15モル%、好ましくは2〜12モル
%(合計100モル%)の割合で有するものとする。ま
たその数平均分子量は5000〜40000(GPC
法、プルラン換算、以下同じ)の範囲のものとする。
記した(a)成分の水溶性ビニル共重合体と同様にして
得ることができる。(b)成分の水溶性ビニル共重合体
は、その全構成単位中に、構成単位Aを45〜80モル
%、好ましくは50〜75モル%、構成単位Bを2〜1
5モル%、好ましくは3〜13モル%、構成単位Cを4
〜20モル%、好ましくは5〜15モル%及び構成単位
Eを10〜40モル%、好ましくは12〜35モル%
(合計100モル%)の割合で有するものとする。また
その数平均分子量は2500〜20000の範囲のもの
とする。
た(a)成分の水溶性ビニル共重合体と(b)成分の水
溶性ビニル共重合体とから成るものであり、且つ(a)
成分/(b)成分=97/3〜75/25(重量比)の
割合から成るものである。(a)成分/(b)成分が9
7/3より大きいと、スランプロスが大きくなり、逆に
75/25より小さいと、早期強度の発現が悪くなる。
たような2種類の水溶性ビニル共重合体からなるもので
あるが、これを用いてセメント配合物を調製するに際し
ては、目的に応じて他の剤を併用することができる。か
かる他の剤としては、空気連行剤、消泡剤、防水剤、硬
化促進剤、防腐剤等がある。またその使用方法は、セメ
ント配合物の調製時に練り混ぜ水と一緒に添加する方
法、練り混ぜ後のセメント配合物に後添加する方法等が
ある。
はセメントと微粉末混和材料との組み合わせから成る結
合材を用いて調製されるモルタルやコンクリートのよう
なセメント配合物に使用することができる。セメントと
しては、普通セメント、早強セメント、中庸熱ポルトラ
ンドセメント等の各種ポルトランドセメントや、高炉セ
メント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメ
ント等の各種混合セメントが使用でき、また微粉末混和
材料としてはシリカヒューム、高炉スラグ微粉末、フラ
イアッシュ等が挙げられる。本発明のセメント用分散剤
の使用量は通常、セメント又はセメントと微粉末混和材
料とから成る結合材100重量部に対して固形分換算で
0.05〜2.0重量部の割合となるようにするが、好
ましくは0.1〜1.5重量部の割合となるようにす
る。
いポリオキシエチレングラフト鎖を持つクシ型グラフト
コポリマーである(a)成分の水溶性ビニル共重合体
と、相対的に短いポリオキシエチレングラフト鎖を持つ
クシ型グラフトコポリマーである(b)成分の水溶性ビ
ニル共重合体とを、所定割合で併用する処に特長を有す
る。かかる特長を有する本発明のセメント用分散剤は、
水/セメント比が40%を超える通常のセメント配合物
に対してだけでなく、水/セメント比が20〜40%の
セメント配合物、例えばコンクリートに対してもその効
果の発現が高い。水/セメント比を20〜40%に抑え
た高強度コンクリートに対しても、高い流動性を与え、
スランプロスが小さく、しかも凝結遅延を抑えて充分な
早期強度を発現させるのである。
1)〜6)が挙げられる。 1)下記の(a)成分と下記の(b)成分とから成り、
且つ該(a)成分/該(b)成分=85/15(重量
比)の割合から成るセメント用分散剤。 (a)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを63モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを13モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを1
5モル%及びメトキシポリエトキシエチル(オキシエチ
レン単位の繰り返し数が75、以下v=75という)メ
タクリレートから形成される構成単位Dを9モル%(合
計100モル%)の割合で有する数平均分子量1890
0の水溶性ビニル共重合体(a−1) (b)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを53モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを5モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを9
モル%及びメトキシポリエトキシエチル(v=9)メタ
クリレートから形成される構成単位Eを33モル%(合
計100モル%)の割合で有する数平均分子量6100
の水溶性ビニル共重合体(b−1)
とから成り、且つ該(a)成分/該(b)成分=90/
10(重量比)の割合から成るセメント用分散剤。 (a)成分:前記水溶性ビニル共重合体(a−1) (b)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを62モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを10モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを5
モル%及びメトキシポリエトキシエチル(v=23)メ
タクリレートから形成される構成単位Eを23モル%
(合計100モル%)の割合で有する数平均分子量11
500の水溶性ビニル共重合体(b−2)
とから成り、且つ該(a)成分/該(b)成分=95/
5(重量比)の割合から成るセメント用分散剤。 (a)成分:前記水溶性ビニル共重合体(a−1) (b)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを57モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを3モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを8
モル%及びメトキシポリエトキシエチル(v=9)メタ
クリレートから形成される構成単位Eを32モル%(合
計100モル%)の割合で有する数平均分子量1670
0の水溶性ビニル共重合体(b−3)
とから成り、且つ該(a)成分/該(b)成分=97/
3(重量比)の割合から成るセメント用分散剤。 (a)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを55モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを18モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを1
5モル%及びメトキシポリエトキシエチル(v=57)
メタクリレートから形成される構成単位Dを12モル%
(合計100モル%)の割合で有する数平均分子量12
200の水溶性ビニル共重合体(a−2) (b)成分:前記水溶性ビニル共重合体(b−1)
とから成り、且つ該(a)成分/該(b)成分=78/
22(重量比)の割合から成るセメント用分散剤。 (a)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを75モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを14モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを7
モル%及びメトキシポリエトキシエチル(v=92)メ
タクリレートから形成される構成単位Dを4モル%(合
計100モル%)の割合で有する数平均分子量3500
0の水溶性ビニル共重合体(a−3) (b)成分:前記水溶性ビニル共重合体(b−1)
とから成り、且つ該(a)成分/該(b)成分=78/
22(重量比)の割合から成るセメント用分散剤。 (a)成分:全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウム
から形成される構成単位Aを68モル%、メタリルスル
ホン酸ナトリウムから形成される構成単位Bを6モル
%、メチルアクリレートから形成される構成単位Cを1
2モル%及びイソプロポキシポリエトキシエチル(v=
55)メタクリレートから形成される構成単位Dを14
モル%(合計100モル%)の割合で有する数平均分子
量9200の水溶性ビニル共重合体(a−4) (b)成分:前記水溶性ビニル共重合体(b−1)
にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に
限定されるというものではない。尚、以下の実施例等に
おいて、別に記載しない限り、部は重量部を、また%は
空気量を除き重量%を意味する。
共重合体の合成} ・水溶性ビニル共重合体(a−1)の合成 メタクリル酸107部(1.24モル)、メトキシポリ
エトキシエチル(v=75)メタクリレート612部
(0.18モル)、メタリルスルホン酸ナトリウム44
部(0.28モル)、メチルアクリレート26部(0.
30モル)及び水900部を反応容器に仕込み、水酸化
ナトリウムの30%水溶液165部を投入して中和し、
均一に溶解した後,雰囲気を窒素置換した。反応系の温
度を温水浴にて60℃に保ち、過硫酸ナトリウムの20
%水溶液60部を投入して重合を開始し、6時間重合反
応を継続して重合を完結した。その後、酸性分解物の中
和のために30%水酸化ナトリウム水溶液7部を投入
し、生成物を得た。得られた生成物の一部をエバポレー
タで濃縮し、アセトン/イソプロパノールの混合溶媒中
で沈殿精製して乾燥し、水溶性ビニル共重合体(a−
1)を得た。この水溶性ビニル共重合体(a−1)をN
MR測定、元素分析、滴定分析、ゲルパーミエイション
クロマトグラフィー(GPC)測定等で分析したとこ
ろ、全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウムから形成
された構成単位/メタリルスルホン酸ナトリウムから形
成された構成単位/メチルアクリレートから形成された
構成単位/メトキシポリエトキシエチル(v=75)メ
タクリレートから形成された構成単位=63/13/1
5/9(モル%、合計100モル%)の割合で有する数
平均分子量18900の水溶性ビニル共重合体であっ
た。
−4)及び(ar−1)〜(ar−8)の合成 水溶性ビニル共重合体(a−1)と同様にして、水溶性
ビニル共重合体(a−2)〜(a−4)及び(ar−
1)〜(ar−8)を得た。各水溶性ビニル共重合体の
内容を表1にまとめて示した。
−3)及び(br−1)〜(br−6)の合成 水溶性ビニル共重合体(a−1)と同様にして、水溶性
ビニル共重合体(b−1)〜(b−3)及び(br−
1)〜(br−6)を得た。各水溶性ビニル共重合体の
内容を表2にまとめて示した。
タクリレート dm−2:メトキシポリエトキシエチル(v=57)メ
タクリレート dm−3:メトキシポリエトキシエチル(v=92)メ
タクリレート dm−4:イソプロポキシポリエトキシエチル(v=5
5)メタクリレート dm−5:メトキシポリエトキシエチル(v=42)メ
タクリレート dm−6:メトキシポリエトキシエチル(v=150)
メタクリレート dm−7:メトキシポリエトキシエチル(v=9)メタ
クリレート dm−8:メトキシポリエトキシエチル(v=23)メ
タクリレート dm−9:メトキシポリエトキシエチル(v=38)メ
タクリレート rm−1:スチレンスルホン酸ナトリウム rm−2:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
部、水溶性ビニル共重合体(b−1)の30%水溶液1
50部を2リットルのビーカーに投入し、室温で均一に
なるまで充分混合して、セメント用分散剤(実施例1)
の30%水溶液を得た。
用分散剤(実施例2〜6)及び(比較例1〜20)の各
30%水溶液を得た。内容を表3及び表4にまとめて示
した。
価) ・コンクリートの調製 表5に記載の調合条件で、各試験例のコンクリートを次
のように調製した。50リットルのパン型強制練りミキ
サーに普通ポルトランドセメント(比重=3.16、ブ
レーン値3300)、細骨材(大井川水系砂、比重=
2.63)及び粗骨材(岡崎産砕石、比重=2.66)
を順次投入して15秒間空練りした。次いで各試験例い
ずれも目標スランプが21±1cmの範囲に入るよう、試
験区分2で調製したセメント用分散剤を、セメントに対
し固形分換算で0.1〜1.5重量%の範囲で練り混ぜ
水とともに添加して2分間練り混ぜた。この際、各試験
例いずれも目標空気量が4.0〜5.0%となるよう空
気量調整剤を添加した。
評価した。結果を表6〜表9にまとめて示した。 スランプ:練り混ぜ直後、更に60分静置後及び90分
静置後に、JIS−A1101に準拠して測定した。 スランプ残存率:(90分後のスランプ/直後のスラン
プ)×100 空気量:JIS−A1128に準拠して測定した。 凝結時間:JIS−A6204に準拠して測定した。 圧縮強度:JIS−A1108に準拠して測定した。
対する固形分換算値で示した *2:直後のスランプ値がセメント用分散剤の使用量を
加減しても目標に至らなかったので測定しなかった *3:ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩 *4:硬化していなかったので測定できなかった
明には、セメント配合物にスランプロスを抑えた高い流
動性を与え、同時に高い早期強度を与えることができる
という効果がある。
Claims (4)
- 【請求項1】 下記の(a)成分と下記の(b)成分と
から成り、且つ該(a)成分/該(b)成分=97/3
〜75/25(重量比)の割合から成ることを特徴とす
るセメント用分散剤。 (a)成分:全構成単位中に、下記の式1で示される構
成単位Aを55〜80モル%、下記の式2で示される構
成単位Bを2〜25モル%、下記の式3で示される構成
単位Cを3〜20モル%及び下記の式4で示される構成
単位Dを1〜15モル%(合計100モル%)の割合で
有する数平均分子量5000〜40000の水溶性ビニ
ル共重合体 (b)成分:全構成単位中に、下記の式1で示される構
成単位Aを45〜80モル%、下記の式2で示される構
成単位Bを2〜15モル%、下記の式3で示される構成
単位Cを4〜20モル%及び下記の式5で示される構成
単位Eを10〜40モル%(合計100モル%)の割合
で有する数平均分子量2500〜20000の水溶性ビ
ニル共重合体 【式1】 【式2】 【式3】 【式4】 【式5】 (式1〜式5において、 R1,R2,R3:H又はCH3 R4:炭素数1〜3のアルキル基 M1,M2:アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又は有機アミン m:51〜105の整数 n:5〜25の整数) - 【請求項2】 (a)成分が、全構成単位中に、構成単
位Aを55〜75モル%、構成単位Bを4〜20モル
%、構成単位Cを5〜15モル%及び構成単位Dを2〜
12モル%(合計100モル%)の割合で有する水溶性
ビニル共重合体であり、また(b)成分が、全構成単位
中に、構成単位Aを50〜75モル%、構成単位Bを3
〜13モル%、構成単位Cを5〜15モル%及び構成単
位Eを12〜35モル%(合計100モル%)の割合で
有する水溶性ビニル共重合体である請求項1記載のセメ
ント用分散剤。 - 【請求項3】 (a)成分が、式4中のmが55〜95
である場合の構成単位Dを有する水溶性ビニル共重合体
であり、また(b)成分が、式5中のnが7〜23であ
る場合の構成単位Eを有する水溶性ビニル共重合体であ
る請求項1又は2記載のセメント用分散剤。 - 【請求項4】 水/セメント比が20〜40%のコンク
リートに適用される請求項1、2又は3記載のセメント
用分散剤。
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Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3600100B2 (ja) † | 1999-12-20 | 2004-12-08 | 花王株式会社 | コンクリート混和剤 |
| JP3625174B2 (ja) * | 2000-05-01 | 2005-03-02 | 花王株式会社 | セメント分散剤用効力増強剤 |
| JP4087042B2 (ja) * | 2000-05-12 | 2008-05-14 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
| JP4459488B2 (ja) * | 2000-09-19 | 2010-04-28 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
| JP4459491B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2010-04-28 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
| JP4459492B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2010-04-28 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
| EP1295911A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-03-26 | Rohm And Haas Company | Redispersible powder composition comprising protective colloid, vinyl ester based polymer and olefin - maleic anhydride copolymer |
| JP4152713B2 (ja) * | 2002-10-09 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 水硬性組成物 |
| US6591910B1 (en) * | 2003-01-29 | 2003-07-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for cementing subterranean zones |
| EP1614668B1 (en) | 2003-02-25 | 2013-07-03 | Kao Corporation | Use of dispersant for hydraulic composition |
| FR2853646B1 (fr) * | 2003-04-11 | 2007-07-06 | Chryso Sas | Utilisation de dispersants pour ameliorer le maintien de fluidite de beton |
| TWI268914B (en) | 2003-05-09 | 2006-12-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Polycarboxylic acid concrete admixture |
| US6869998B2 (en) * | 2003-06-23 | 2005-03-22 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Concrete or cement dispersant and method of use |
| SE526347C2 (sv) * | 2003-09-18 | 2005-08-30 | Perstorp Specialty Chem Ab | Ny sampolymer samt cementadditiv innefattande den samma |
| RU2332376C2 (ru) * | 2004-01-06 | 2008-08-27 | Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. | Добавка к цементу |
| JP4357994B2 (ja) * | 2004-03-05 | 2009-11-04 | 花王株式会社 | コンクリート混和剤 |
| JP4620085B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2011-01-26 | 花王株式会社 | セメント分散剤の製造方法 |
| ES2467671T3 (es) * | 2008-12-08 | 2014-06-12 | Construction Research & Technology Gmbh | Agente dispersante que contiene mezcla de copolímeros |
| CA2745064C (en) | 2008-12-08 | 2016-02-16 | Construction Research & Technology Gmbh | Dispersant agent containing copolymer mixture |
| MX2011006100A (es) * | 2008-12-08 | 2011-06-24 | Constr Res & Tech Gmbh | Mezcla de copolimeros que contiene un agente dispersante. |
| CN101863633B (zh) * | 2010-06-03 | 2012-09-05 | 江苏汇迪建材有限公司 | 一种利用纤维素醚类生产排放废水制备混凝土外加剂的方法 |
| CN102993430B (zh) * | 2012-10-19 | 2015-05-20 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种高强度减水剂的中间体、其制备方法及由其制备的高强度减水剂 |
| US9919968B2 (en) * | 2014-09-30 | 2018-03-20 | Gcp Applied Technologies Inc. | Low-to-mid-range water reduction using polycarboxylate comb polymers |
| CN106749959A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-05-31 | 中建商品混凝土眉山新材料有限公司 | 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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