[go: up one dir, main page]

JP3027193B2 - シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物 - Google Patents

シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物

Info

Publication number
JP3027193B2
JP3027193B2 JP7507614A JP50761495A JP3027193B2 JP 3027193 B2 JP3027193 B2 JP 3027193B2 JP 7507614 A JP7507614 A JP 7507614A JP 50761495 A JP50761495 A JP 50761495A JP 3027193 B2 JP3027193 B2 JP 3027193B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
unit
macromonomer
group
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP7507614A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH09501728A (ja
Inventor
マート トーガーソン，ピーター
ミーダ，サンジーブ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPH09501728A publication Critical patent/JPH09501728A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3027193B2 publication Critical patent/JP3027193B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90—Block copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91—Graft copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/91—Injection
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、水又はアルコール可溶性又は分散性シリコ
ーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーと、
これらのコポリマーを含有した化粧及び医薬組成物に関
する。これらのコポリマーはヘアセッティング及びスタ
イリング目的に有用である。これらのコポリマーに関し
て特に有用な適用例は、ヘアスプレー及びムース組成物
においてである。本発明は皮膚への局所適用向けの化粧
及び医薬組成物中に配合する上で有用なコポリマーにも
更に関する。これらのコポリマーを含有したスキンケア
組成物は、皮膚に及び／又は皮膚中に様々な活性成分を
送達する及び／又は経皮的に運ぶ上で有用である。
発明の背景 ヘアケア分野において、ヘアを特定のスタイル又は形
状に留めたいという希望は広くもたれている。このよう
なスタイル保持は２つのルート：ヘア繊維のパーマネン
ト化学変更あるいはヘアスタイル又は形状の一時的変更
のいずれかにより通常行われる。一時的変更とは水又は
洗髪によりとかれるものをいう。一時的なスタイル変更
は、洗髪及び／又はコンディショニング後でかつ乾燥及
び／又はスタイリング前に、湿ったヘアの組成物の適用
により通常行われてきた。ムース、ゲル、ローション又
はスプレー形態の製品がこの目的に最も普通に用いられ
る。望ましいスタイルが得られると、スプレー製品がス
タイルの保持を助けるために常用される。これら様々な
ヘアケア製品は、スタイリング及び保持を行うために様
々なガム及び樹脂を利用する。しかしながら、現在用い
られているガム及び樹脂はヘアでベタベタ又はゴワゴワ
しすぎる感じになりやすい。しかも、これらのガム及び
樹脂は望んでいるほど容易には洗い落ちない。したがっ
て、ゴワゴワ又はベタベタしすぎることなく強い持続的
な保持性を示し、しかも洗髪で容易に除去される、改善
されたスタイリング及びスタイル保持物質について必要
性が存在している。更に、ほとんどのヘアケアスタイリ
ング組成物は水及び／又はアルコールベースであるた
め、これらの物質はこれらのベースで良好な溶解性又は
分散性を有することが必要である。
熱可塑性エラストマー性コポリマーは周知である。こ
れらのコポリマーは、それらに溶解性及び強度を付与す
る熱可塑性特性を、それらに柔軟性及び形状保持性を付
与するゴム様弾性特性と共に持っている。しかしなが
ら、これらの高度に望ましい性質にもかかわらず、ほと
んどの熱可塑性エラストマー性コポリマーは水及び／又
はアルコール系に通常不溶性又は難溶性であり、ヘアケ
ア組成物に適さない。したがって、良好な水及び／又は
アルコール溶解性を有する熱可塑性エラストマー性コポ
リマーは、改善されたヘアケア組成物を開発する上で有
用なのである。
ポリマーはケイ素の組込み又はグラフト化により修正
できることも知られている。シリコーングラフト化ポリ
マーは、低い表面エネルギーを有して、非シリコーング
ラフト化ポリマーから通常得られない独特な美的及び処
方利点を与える傾向がある。しかしながら、シリコーン
グラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーはこれま
で未知である。
本発明では、望ましい柔軟性、強度及び弾性特性を有
し、しかも水及び／又はアルコール系に易溶性及び／又
は分散性である、新規種類の熱可塑性エラストマー性コ
ポリマーが開発された。これらのコポリマーは、それら
に滑らかですべすべした感触を与えて、様々なビヒクル
中にそれらを処方することを容易にするようにそれらの
表面の性質を更に修正するポリシロキサン側鎖も組込ん
でいる。更に、これらの物質はヘア感を自然にみせる、
即ちあまりゴワゴワ又はベタベタさせないヘアケア組成
物を提供する。
ケイ素含有熱可塑性エラストマー性コポリマーにより
付与されるヘアケア効果に加えて、これらの物質は皮膚
への局所適用のために様々な化粧及び医薬組成物中への
配合上も有用であることがわかった。これらのコポリマ
ーは、皮膚上でより容易かつ均一にひろがり、皮膚に快
く感じられ、しかも高度に直接性（substantive）であ
る局所組成物を提供する。更に、これらのコポリマーは
皮膚中への又は皮膚から全身デリバリーのために様々な
化粧及び医薬活性剤の浸透性を高める上で有用である。
本発明の目的は、新規な水及び／又はアルコール可溶性
及び／又は分散性のシリコーングラフト化熱可塑性エラ
ストマー性コポリマーを提供することである。本発明の
もう１つの目的は、ヘアケア組成物で有用な新規のシリ
コーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーを
提供することである。
本発明のもう１つの目的は、改善されたスタイリング
及び／又は保持性質を有し、しかも改善された美観を有
する、新規なヘアケア組成物を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、局所スキンケア化粧及び
医薬組成物で有用な新規のシリコーングラフト化熱可塑
性エラストマー性コポリマーを提供することである。
本発明のもう１つの目的は、皮膚に及び／又は皮膚内
に様々な化粧物質及び医薬活性剤を送達する上で有用な
新規の局所化粧及び医薬組成物を提供することである。
これら及び他の目的は、以下の詳細な記載から容易に
明らかとなるであろう。
発明の要旨 本発明は主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１以
上のポリシロキサン側鎖を有する水又はアルコール可溶
性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマーに関
し、そのコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の
共重合から形成され、上記コポリマーは： （ｉ）約20〜約89.9重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は
上記Ｂ及びＣ単位と共重合しうるモノマー単位であ
る）； （ii）約10〜約60重量％の上記Ｂ単位（上記Ｂ単位は上
記Ａ及びＣ単位と共重合しうる部分及びポリマー部分を
有した親水性マクロモノマー単位である）；及び （iii）約0.1〜約20重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位は
上記Ａ及びＢ単位と共重合しうる部分及びポリマー部分
を有したポリシロキサンマクロモノマー単位である）か
らなり、上記Ａ単位は上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記
共重合性部分と一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ
単位の上記ポリマー部分は上記親水性側鎖を形成し、上
記Ｃ単位の上記ポリマー部分は上記ポリシロキサン側鎖
を形成し、上記コポリマーは約10,000以上の重量平均分
子量を有し、しかも上記コポリマーは少くとも２つの異
なるTg値を示し、その第一のTgは上記主鎖に相当して、
約０℃以下の値を有し、上記第二のTgは上記親水性ポリ
マー側鎖に相当して、約25℃以上の値を有する。
本発明は主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１以
上のポリシロキサン側鎖を有する水又はアルコール可溶
性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマーにも
関し、そのコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位
の共重合から形成され、下記式に相当する： 〔Ａ〕ａ〔Ｂ〕ｂ〔Ｃ〕ｃ 上記式中Ａは少くとも１種の重合性モノマー、好ましく
は下記式に相当するモノマー単位である： 上記式中Ｘは−OH、−OM、−OR4、−NH2、−NHR4及び−
Ｎ（R4）２からなる群より選択される;MはNa+、K+、Mg
++、Ca++、Zn++、NH4 +、アルキルアンモニウム、ジアル
キルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及びテト
ラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチ
オンである；各R4は独立してＨ、C1−C8直鎖又は分岐鎖
アルキル、N,N−ジメチルアミノエチル、メチル四級化
N,N−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、
２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルからなる群
より選択される;R5及びR6は独立してＨ、C1−C8直鎖又
は分岐鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキ
シエトキシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチ
ルからなる群より選択される;aは約100以上の整数であ
る。
Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少く
とも１種の親水性マクロモノマー単位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリ
ロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンゾイル及び４
−ビニルベンゾイルからなる群より選択される、Ａ及び
Ｃと共重合しうるエチレン性不飽和部分である;R及び
Ｒ′は独立してＨとC1−C8直鎖又は分岐鎖アルキルから
なる群より選択される;mは約10〜約2000の整数である;b
は約２以上の整数である。
Ｃは下記式に相当する、Ａ及びＢと共重合しうる少く
とも１種のポリシロキサンマクロモノマー単位である： Ｅ′（Ｙ）nSi（R7）3-t（Ｚ）ｔ 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽
和部分である;Yは二価結合基である;R7はＨ、低級アル
キル、アリール又はアルコキシからなる群より選択され
る;Zは少くとも約500の数平均分子量を有する一価シロ
キサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質的に非
反応性であって、重合後に上記主鎖から吊り下がる;nは
０又は１である;tは１〜３の整数である;cは約１以上の
整数である。
別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣ
と共重合しうる少くとも１種の親水性マクロモノマー単
位である： 上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨとC1−C8直鎖又は分岐
鎖アルキルからなる群より選択される;mは約10〜約2000
の整数である。
別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣ
と共重合しうる少くとも１種の親水性マクロモノマー単
位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリ
ロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンゾイル、４−
ビニルベンゾイル及びそれらの混合からなる群より選択
される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分
である;R″は水素とC1−C40直鎖又は分岐鎖アルキルか
らなる群より選択される;R3はＨとC1−C8直鎖又は分岐
鎖アルキルからなる群より選択される;mは約20〜約2000
の整数である。
別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣ
と共重合しうる少くとも１種の親水性マクロモノマー単
位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリ
ロイル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３−ビ
ニルベンジル、４−ビニルベンジル及びそれらの混合か
らなる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチ
レン性不飽和部分である;R12は水素、C1-6直鎖又は分岐
鎖アルキル、ベンジル、１−フェニル置換C2-6直鎖又は
分岐鎖アルキル、1,1−ジフェニル置換C2-6直鎖又は分
岐鎖アルキルとそれらの混合からなる群より選択され
る;Pは２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、ハ
ロゲン置換２−、３−、又は４−ピリジル、C1-4アルキ
ル置換２−、３−、又は４−ピリジル、２−アミノフェ
ニル、３−アミノフェニル、４−アミノフェニル、２−
アミノメチルフェニル、３−アミノメチルフェニル、４
−アミノメチルフェニル、２−アミノエチルフェニル、
３−アミノエチルフェニル、４−アミノエチルフェニ
ル、それらの薬学上許容される塩及び四級化誘導体とそ
れらの混合からなる群より選択される;mは約20〜約2000
の整数である。
別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣ
と共重合しうる少くとも１種の親水性マクロモノマー単
位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリ
ロイル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３−ビ
ニルベンジル、４−ビニルベンジル及びそれらの混合か
らなる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチ
レン性不飽和部分である;R12は水素、C1−C6直鎖又は分
岐鎖アルキル、ベンジル、１−フェニル置換C2-6直鎖又
は分岐鎖アルキル、1,1−ジフェニル置換C2-6直鎖又は
分岐鎖アルキルとそれらの混合からなる群より選択され
る;R13はＨとC1-6直鎖又は分岐鎖メチルからなる群より
選択される;R14及びR15は独立してC1-8直鎖又は分岐鎖
アルキルからなる群より選択される;mは約20〜約2000の
整数である。
別の態様において、本発明はこれらのコポリマーを含
有したヘアケア組成物、特にヘアセッティング及びスタ
イリング組成物に関する。
別の態様において、本発明は皮膚上、皮膚中及び／又
は皮膚内に化粧物質及び医薬活性剤を送達するため皮膚
への局所適用向けにこれらのコポリマーを含有した化粧
及び医薬組成物に関する。
他で指摘されないかぎり、本明細書で用いられるすべ
てのパーセンテージ及び比率は全組成物の重量により、
行われたすべての測定は25℃である。本発明は本明細書
で記載された必須及び任意成分を含む、からなる又は本
質的になる。
発明の具体的な説明 本明細書で用いられる“熱可塑性エラストマー性コポ
リマー”という用語は、そのコポリマーが熱可塑性とエ
ラストマー性双方の性質を有していることを意味する。
“熱可塑性エラストマー性コポリマー”という用語は、
ポリマー科学業者に周知の用語である。“熱可塑性”と
は加熱でコポリマーが軟化し、冷却でそれが再硬化する
ことを意味する；応力に付されるとそれは流動し始め、
応力の除去でそれは流動を止める。“エラストマー性”
とは、コポリマーが耐変形性を示すような弾性率を有
し、しかも限定された伸び率及び収縮率を有することを
意味する。換言すれば、コポリマーは変形後にその大き
さ及び形状を回復する傾向がある。
“グラフト化コポリマー”とはポリマー科学業者に周
知の用語であり、他の化学部分が加えられたか又は“グ
ラフト化”されたコポリマーを表すために用いられる。
本明細書で用いられる“シリコーングラフト化”という
用語は、これらのコポリマーがペンダントポリシロキサ
ン側鎖を含み、換言すればこれらのポリマーがコポリマ
ー上又は中へのポリシロキサン側鎖の“グラフト化”又
は組込みから形成されうることを意味する。
“マクロモノマー”という用語はポリマー科学業者に
周知の用語であり、重合しうる部分を含んだポリマー物
質を表すために用いられる。換言すれば、マクロモノマ
ーは高分子モノマーであり、それ自体、他のモノマー又
は他のマクロモノマーとのポリマーを形成するために重
合反応で使用できる本質的に高分子量タイプのモノマー
構成ブロック単位である。
本明細書で用いられる“水又はアルコール可溶性又は
分散性”という用語は、これらのコポリマーが下記溶
媒、即ち水、メタノール、エタノール及びイソプロパノ
ールのうち少くとも１種又はそれら溶媒の組合せに自由
に溶解又は分散しうる（安定な懸濁液として）ことを意
味する。“可溶性”とは、コポリマーが25℃において少
くとも約20mg/ml、更に好ましくは約50mg/ml、最も好ま
しくは約100mg/mlの濃度で溶媒に溶解しうることを意味
する。“分散性”とは、コポリマーが25℃において少く
とも約20mg/ml、更に好ましくは約50mg/ml、最も好まし
くは約100mg/mlの濃度で溶媒と混合されたときに、（乳
化剤のような他の物質を加えなくとも）安定で均一な懸
濁液を形成することを意味する。
シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマ
ー 本発明のコポリマーは、エラストマー性又は柔軟性の
主鎖、少くとも２つの熱可塑性親水性側鎖と、少くとも
１つのポリシロキサン鎖を有している点で特徴付けられ
る。単一のコポリマー中におけるエラストマー性、熱可
塑性及びポリシロキサン部分のこの組合せが、これら物
質の独特で有用な性質を付与する。本発明のコポリマー
は、それらがモノマー単位とマクロモノマー及びポリシ
ロキサン単位の共重合から製造できるため、“グラフト
化コポリマー”と呼ぶこともできる。換言すれば、マク
ロモノマー及びポリシロキサン単位がコポリマー中に
“グラフト化”されるか又は組込まれる。
これらのコポリマーは少くとも２つの異なる非混和相
を示す。理論により制限されることなく、これらコポリ
マーの親水性側鎖は互いに密接に関連し合って１相中に
存在するが、コポリマーの主鎖は別の相にあると考えら
れる。コポリマー中におけるポリシロキサン部分の相対
％に応じて、ポリシロキサン側鎖は更にもう１つの別の
相も形成できる。この相非混和性の結果として、これら
のコポリマーは少くとも２つの異なるガラス転移温度
“Tg"を示し、即ち１つは主鎖に関するTg及び１つは親
水性側鎖に関するTgである。コポリマーはポリシロキサ
ン側鎖に相当する第三のガラス転移温度も示すことがあ
る。このような第三Tgが観察されるかどうかは、コポリ
マー中のケイ素率、コポリマー中ポリシロキサン側鎖の
数、関与する各Tg間の温度分離と、他のこのような物理
的ファクターを含めたいくつかのファクターに依存す
る。
Tgは、ポリマー又はその一部が固体又は脆性物質から
液体又はゴム様物質への転移を起こす温度を表すために
用いられる、ポリマー科学業界の周知用語である。ガラ
ス転移温度は当業者のポリマー科学者に周知である標準
技術を用いて測定できる。ガラス転移を調べる１つの特
に有用な技術は示差走査熱量測定（DSCとしても知られ
る）である。ポリマーのガラス転移現象はIntroduction
to Polymer Science and Technology:An SPE Textbook
（eds.H.S.Kaufman及びJ.J.Falcetta），（John Wiley
＆ Sons:1977）で記載され、これは参考のためその全体
で本明細書に組み込まれる。
本コポリマーの主鎖（即ち、親水性側鎖及びポリシロ
キサン側鎖を含まないコポリマーの部分）のTgは約０℃
以下であるべきである。好ましくは、主鎖のTgは約−10
〜約−130℃、更に好ましくは約−20〜約−125℃、最も
好ましくは約−45〜約−120℃であるべきである。コポ
リマーの親水性側鎖（即ち、主鎖及びポリシロキサン側
鎖を含まないコポリマーの部分）のTgは約20℃以上であ
る。好ましくは、親水性側鎖のTgは約25〜約200℃、更
に好ましくは約30〜約175℃、最も好ましくは約35〜約1
50℃であるべきである。コポリマーのポリシロキサン側
鎖（即ち、主鎖及び親水性側鎖を含まないコポリマーの
部分）のTgは約−120℃である。上記のように、異なるT
gはこれらコポリマーのポリシロキサン側鎖についてい
つも観察できるわけではない。
これらのコポリマーは主鎖及び親水性側鎖について少
くとも２つの異なるTgを有するため、これらのコポリマ
ーはヘアスタイリング及びセッティング組成物に有用で
ある。理論により制限されることなく、これらのコポリ
マーがこれらのTg以上の温度に付されたとき、それらは
流動することができて、スタイリングプロセス中（例え
ば、カールアイロン、ブロードライヤー及び他の熱源が
ヘアに適用されたとき）に大きな柔軟性を付与すること
ができると考えられる。室温へのコポリマーの冷却時
に、コポリマーは典型的には親水性側鎖のTg以下にあっ
て、コポリマーはこれらの親水性側鎖から構造的剛性を
有し、しかも主鎖及びポリシロキサン側鎖から柔軟性を
有して、強いが柔軟なヘア保持又はスタイル保留を示す
ことができる。加えて、これらコポリマーのシロキサン
側鎖は滑らかでシルキーな感触と輝きをヘアに付与す
る。
更に、皮膚温度のとき、これらのコポリマーは本質的
に親水性側鎖のTg以下の温度にある。これらのコポリマ
ーはスキンケア組成物の皮膚形成性質を高めて、皮膚上
でより良好で均一な分布のような効果を示す。
本発明のコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位
の共重合から形成され、好ましくはＡ単位は少くとも１
種の重合しうるエチレン性不飽和モノマー単位から選択
され;B単位はポリマー部分及び共重合性部分を含む少く
とも１種の親水性マクロモノマー単位、好ましくはＡ及
びＣ単位と共重合しうるエチレン性不飽和部分から選択
され;C単位はポリマー部分及び共重合性部分を含む少く
とも１種のポリシロキサンマクロモノマー単位、好まし
くはＡ及びＢ単位と共重合しうるエチレン性不飽和部分
から選択される。これらコポリマーの好ましい態様にお
いて、主鎖はＡモノマー単位と親水性Ｂマクロモノマー
単位のエチレン性不飽和部分及びポリシロキサンＣマク
ロモノマー単位のエチレン性不飽和部分との重合から形
成される。Ｂマクロモノマー単位の重合性部分はコポリ
マーの親水性側鎖を形成する。Ｃマクロモノマー単位の
重合性部分はコポリマーのポリシロキサン側鎖を形成す
る。Ａ、Ｂ及びＣ単位はコポリマーの制限（例えば、溶
解度、Tg及び分子量）に合うかぎり様々な構造から選択
することができる。
本発明のコポリマーのＡモノマー単位は、コポリマー
の約20〜約89.9重量％、更に好ましくは約35〜約85％、
最も好ましくは約50〜約80％である。
親水性Ｂマクロモノマー単位は、コポリマーの約10〜
約60重量％、更に好ましくは約20〜約55％、最も好まし
くは約30〜約50％である。
Ｃポリシロキサンマクロモノマー単位は、コポリマー
の約0.1〜約20重量％、更に好ましくは約１〜約15％、
最も好ましくは約２〜約10％である。
本発明のコポリマーは少くとも約10,000の重量平均分
子量を有する。粘度、加工処理性、美的特徴、処方適合
性等のような実際的理由から本発明の適用面を制限する
こと以外、分子量に上限はない。重量平均分子量は約5,
000,000以下、更に一般的には約2,500,000以下、典型的
には約1,500,000以下である。好ましくは、重量平均分
子量は約10,000〜約5,000,000、更に好ましくは約75,00
0〜約1,000,000、更に一層好ましくは約100,000〜約85
0,000、最も好ましくは約125,000〜約750,000である。
一方、本発明のコポリマーは下記式で表すこともでき
る： 〔Ａ〕ａ〔Ｂ〕ｂ〔Ｃ〕ｃ 上記式中Ａ、Ｂ及びＣは本明細書で記載されたとおりで
ある;aは約100以上の整数であり、好ましくはａは約100
〜約3000、更に好ましくは約250〜約2000、最も好まし
くは約350〜約1500の整数である;bは約２以上、好まし
くは約２〜約50、更に好ましくは約２〜約20、最も好ま
しくは約２〜約10の整数である;cは約１以上、好ましく
は約１〜約25、更に好ましくは約１〜約10、最も好まし
くは約１〜約５の整数である。この式において、たとえ
範囲が下付き記号ａ、ｂ及びｃについて示されても、ポ
リマーの物理的性質、例えばTg、溶解度等が達成されて
いるかぎり、これらの下付き記号が本ポリマーを厳密に
制限するものでないことは、はっきりしている。本コポ
リマーがこの段落で開示された式により表される場合に
は、それらの数平均分子量でそのコポリマーを表すと有
用であることがわかった。数平均分子量は約2,500,000
以下、更に一般的には約1,500,000以下、典型的には約
1,000,000以下である。好ましくは、数平均分子量は約1
5,000〜約1,000,000、更に好ましくは約20,000〜約500,
000、最も好ましくは約25,000〜約250,000である。
当業者の能力の範囲内において具体的Ａ、Ｂ及びＣ単
位の適切な選択及び組合せと、その単位の特定相対比の
選択により、コポリマーは溶解度、Tg等のような様々な
物理的性質と、ヘアケア及びスキンケア用途で常用され
る他の成分との適合性について最良にすることができ
る。
本発明のコポリマーがヘア及び／又はスキンケア組成
物中に配合されるとき、そのコポリマーは典型的には組
成物の約0.1〜約25％、好ましくは約0.5〜約20％、更に
好ましくは約１〜約10％、最も好ましくは約２〜約５％
であるが、それより高い又は低い量でも具体的用途に応
じて使用できる。
モノマー“A"単位 “A"モノマー単位は重合性モノマー、好ましくはエチ
レン性不飽和モノマーから選択される。単一のＡモノマ
ー又は２種以上のＡモノマーの組合せがいずれも利用で
きる。Ａモノマーはコポリマーの要求に合うように選択
される。本明細書で用いられるような“重合性”とは、
いずれか慣用的な合成技術を用いて重合されうるモノマ
ーを意味する。慣用的なラジカル開始技術を用いて重合
されうるモノマーが好ましい。“エチレン性不飽和”と
いう用語は、少くとも１つの重合性炭素−炭素二重結合
（一、二、三又は四置換できる）を含んだモノマーを意
味するために本明細書で用いられる。
本発明のコポリマーのＡモノマー単位は、コポリマー
の約20〜約89.9重量％、更に好ましくは約35〜約85％、
最も好ましくは約50〜約80％である。
エチレン性不飽和Ａモノマー単位は、好ましくは下記
式で表すことができる： 上記式中Ｘは−OH、−OM、−OR4、−NH2、−NHR4及び−
Ｎ（R4）２からなる群より選択される;MはNa+、K+、Mg
++、Ca++、Zn++、NH4 +、アルキルアンモニウム、ジアル
キルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及びテト
ラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチ
オンである；各R4は独立してＨ、C1−C8直鎖又は分岐鎖
アルキル、N,N−ジメチルアミノエチル、メチル四級化
N,N−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、
２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルからなる群
より選択される;R5及びR6は独立してＨ、C1−C8直鎖又
は分岐鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキ
シエトキシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチ
ルからなる群より選択される。
本発明で有用なモノマーの代表的非制限例には、アク
リル酸とその塩、エステル及びアミドがある。塩は通常
の無毒性金属、アンモニウム又は置換アンモニウム対イ
オンのいずれかから誘導できる。エステルはC1−C40直
鎖、C3−C40分岐鎖又はC3−C40炭素環式アルコール；約
２〜約８の炭素原子と約２〜約８のヒドロキシ基を有す
る多価アルコール（その非制限例にはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール、グリセリン及び1,2,6−ヘキサント
リオールがある）；アミノアルコール（その非制限例に
はアミノエタノール、ジメチルアミノエタノール及びジ
エチルアミノエタノールとそれらの四級化誘導体があ
る）；アルコールエーテル（その非制限例にはメトキシ
エタノール及びエトキシエタノールがある）から誘導で
きる。アミドは非置換、Ｎ−アルキル又はＮ−アルキル
アミノ一置換、あるいはN,N−ジアルキル又はN,N−ジア
ルキルアミノ二置換することができ、ここでアルキル又
はアルキルアミノ基はC1−C40直鎖、C3−C40分岐鎖又は
C3−C40炭素環式部分から誘導できる。加えて、アルキ
ルアミノ基は四級化してもよい。置換アクリル酸とその
塩、エステル及びアミドもモノマーとして有用である
（置換基はアクリル酸の２番目又は３番目の炭素位置上
にあり、独立してC1-4アルキル、−CN、−COOH（例え
ば、メタクリル酸、エタクリル酸及び３−シアノアクリ
ル酸）からなる群より選択される）。これら置換アクリ
ル酸の塩、エステル及びアミドは、アクリル酸塩、エス
テル及びアミドに関して上記したように定義できる。他
の有用なモノマーにはC1-40直鎖、C3-40分岐鎖又はC
3-40炭素環式カルボン酸のビニル及びアリルエステル；
ビニル及びアリルハライド（例えば、塩化ビニル及び塩
化アリル）；ビニル及びアリル置換ヘテロ環式化合物
（例えば、ビニルピリジン及びアリルピリジン）；塩化
ビニリデン；少くとも１つの炭素−炭素二重結合を有す
る炭化水素（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロ
ヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２
−ブテン、イソブチレン、ビニルトルエン）；それらの
混合物がある。
本発明で有用な好ましいＡモノマーにはアクリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デ
シルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルエ
タクリレート、ｎ−ブチルエタクリレート、イソブチル
エタクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、２−エチ
ルヘキシルエタクリレート、デシルエタクリレート、2,
3−ジヒドロキシプロピルアクリレート、2,3−ジヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリセリルモノアク
リレート、グリセリルモノメタクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアク
リルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、N,N−ジ
−ｎ−ブチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリル
アミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシ
ルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、N,N−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド、四級化N,N−ジメチルアミ
ノエチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル
メタクリルアミド、四級化N,N−ジメチルアミノエチル
メタクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、四級化N,N−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級
化N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、四級化N,N
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、グリセ
リルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
２−メトキシエチルメタクリレート、２−メトキシエチ
ルエタクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、
２−エトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルエタクリレート、マレイン酸、無水マレイン酸及びそ
の半エステル、クロトン酸、イタコン酸、アンゲリカ
酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピ
ロリドン、メチルビニルエーテル、メチルビニルケト
ン、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルフラン、スチレンスルホネート、アリルアル
コール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム及び
それらの混合物からなる群より選択されるものがある。
更に好ましいＡモノマーはメチルアクリレート、メチル
メタクリレート、メチルエタクリレート、エチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、エチルエタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルエタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−
エチルヘキシルエタクリレート、Ｎ−オクチルアクリル
アミド、２−メトキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル
アクリレート、四級化N,N−ジメチルアミノエチルアク
リレート及びそれらの混合物からなる群より選択される
ものである。
最も好ましいＡモノマーはｎ−ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリ
ルアミド、２−メトキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、四級化N,N−ジメチルアミノエチルア
クリレート及びそれらの混合物からなる群より選択され
るものである。
親水性“B"マクロモノマー単位 マクロモノマーは、それ自体、他の慣用的モノマー又
は他のマクロモノマーと更に重合させることができる、
大きなポリマータイプのモノマー単位である。“マクロ
モノマー”という用語は当業界のポリマー化学者に周知
の用語である。
本発明の親水性“B"マクロモノマー単位は、反復構造
単位を含んだ大きなポリマー構成ブロックである。Ｂマ
クロモノマーは小さなモノマー単位の重合から形成する
ことができる。Ｂマクロモノマーは様々な構造をとり、
Ａモノマー及びＣポリシロキサンマクロモノマー単位と
共重合しうる。単一のＢマクロモノマー又は２種以上の
Ｂマクロモノマーの組合せが利用できる。いずれの場合
でも、Ｂマクロモノマーはコポリマーの要求に合うよう
に選択される。
親水性Ｂマクロモノマーは、コポリマーの約10〜約60
重量％、更に好ましくは約20〜約55％、最も好ましくは
約30〜約50％である。
本明細書で用いられる“共重合性”という用語は、い
ずれか慣用的な合成技術を用いた重合反応でＡモノマー
及びＣポリシロキサンマクロモノマーと反応しうるＢマ
クロモノマーを意味する。“共重合”とは２種以上の異
なるモノマーの同時重合について言うために用いられる
業界用語である。本発明において、慣用的なラジカル開
始技術を用いてＡモノマー及びＣポリシロキサンマクロ
モノマーと共重合しうるＢマクロモノマーが好ましい。
本明細書で用いられる“親水性”という用語は、水及び
／又は他の極性水溶性溶媒物質（例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール等）に可
溶性であるか又は親和性を有するＢマクロモノマーを意
味する。“親水性”も、水を吸収して、水中で物質の膨
潤、溶解又は分散を起こす強い傾向を有した物質を表す
ために用いられる業界用語である。理論により制限され
ることなく、親水性Ｂマクロモノマー単位はコポリマー
の全体的な水又はアルコール可溶性又は分散性質に寄与
していると考えられる。
本発明で有用なＢマクロモノマーはポリマー部分及び
共重合性部分、好ましくはＡ及びＣ単位と共重合しうる
エチレン性不飽和部分を含んでいる。“エチレン性不飽
和”という用語は、少くとも１つの炭素−炭素二重結合
（一、二、三又は四置換できる）を含んだＢマクロモノ
マーを意味するために本明細書で用いられる。典型的に
は、好ましいＢマクロモノマーはエチレン性不飽和部分
で末端キャップ化されたものである。本明細書で用いら
れる“末端キャップ化”とは、エチレン性不飽和部分が
マクロモノマーの末端部分又はその近くにあることを意
味する。しかしながら、“末端キャップ化”のこの定義
では、マクロモノマーを炭素−炭素二重結合（一、二、
三又は四置換でもよい）で終わるそれらのマクロモノマ
ーのみに制限するつもりはない。
本発明の親水性Ｂマクロモノマーは、当業界のポリマ
ー化学者に周知の様々な標準合成操作を利用して合成で
きる。更に、これらのマクロモノマーは市販ポリマーか
ら出発しても合成できる。典型的には、マクロモノマー
の重量平均分子量は約1000〜約200,000、更に好ましく
は約1500〜約30,000、最も好ましくは約2000〜約25,000
である。
例えば、親水性Ｂマクロモノマーは、親水性モノマー
の重合（酸、塩基、ラジカル又は自己開始）によりポリ
マーを形成させ、その後共重合性構造単位Ｅ、好ましく
はエチレン性不飽和部分と反応させるか又はそれで“末
端キャップ化”させて合成することができる。一方、Ｂ
マクロモノマーは構造単位Ｅで“末端キャップ化”され
た市販親水性ポリマーから出発して合成することもでき
る。更にもう１つの別法では、Ｂマクロモノマーは構造
単位Ｅから出発して、それに望ましい親水性モノマー単
位を重合させることで合成してもよい。この第三の別法
において、Ｅ単位のエチレン性不飽和部分は合成で費や
されず、その全体が後でＢマクロモノマーとＡ及びＣ単
位との共重合のために保存されていると理解するべきで
ある。すべての合成代替法は、いかなる他の適切な合成
操作もＢマクロモノマーと本発明のコポリマーを製造す
るために利用できるという点で、単なる例示にすぎな
い。
Ｂマクロモノマーは下記式で表すことができる： 〔Ｉ〕ｎ−〔Ｗ〕ｍ−Ｅ Ｗは親水性モノマー単位であり、ｍは約10〜約2000、
好ましくは約15〜約300、更に好ましくは約20〜約250の
整数であり、このためそのマクロモノマーは前記の重量
平均分子量要件に合っている。Ｗはオキサゾリン類、Ｎ
−アルキルオキサゾリン類、アルキレングリコール類、
Ｎ−ビニルピロリドン類、Ｎ−アリルピロリドン類、ビ
ニルピリジン類、アリルピリジエン類、ビニルカプロラ
クタム類、アリルカプロラクタム類、ビニルイミダゾー
ル類、アリルイミダゾール類、ビニルフラン類、アリル
フラン類、ビニルテトラヒドロフラン類、アリルテトラ
ヒドロフラン類、ビニルアミノベンゼン類、ビニルアミ
ノメチルベンゼン類、ビニルアミノエチルベンゼン類、
N,N−ジアルキルアクリルアミド類、N,N−ジアルキル
（アルキル）アクリルアミド類及びそれらの混合からな
る群より選択される親水性モノマー単位である場合が好
ましい。ＷはＮ−アルキルオキサゾリン類、アルキレン
グリコール類、ビニルピリジン類、N,N−ジアルキルア
クリルアミド類、N,N−ジアルキル（アルキル）アクリ
ルアミド類及びそれらの混合からなる群より選択される
モノマー単位である場合が更に好ましい。Ｗはビニルピ
リジン類から選択されるモノマー単位である場合が最も
好ましい。
Ｅは共重合性部分又は“末端キャップ”基である。好
ましくは、Ｅはエチレン性不飽和である。更に好ましい
のは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロ
イル、エタクリロイル、スチリル、２−ビニルベンジ
ル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、２−ビ
ニルベンゾイル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベ
ンゾイル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニ
ル、イソプレニル、シクロヘキシル、シクロペンチル及
びそれらの混合からなる群より選択される場合である。
更に一層好ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロ
イル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベ
ンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、
４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、１−プロペニ
ル、イソブテニル及びそれらの混合からなる群より選択
される場合である。最も好ましいのは、Ｅがビニル、ア
リル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイ
ル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル及びそれ
らの混合からなる群より選択される場合である。
Ｉは場合により存在する化学部分である。言い換えれ
ば、ｎは０及び１から選択される整数である。理論によ
り制限されることなく、ＩはＢマクロモノマーの合成に
用いられる化学開始剤又は溶媒から誘導することができ
る。Ｉが誘導されうるこのような開始剤の非制限例には
水素イオン、水素ラジカル、水素化物イオン、水酸化物
イオン、ヒドロキシルラジカル、ペルオキシドラジカ
ル、ペルオキシドアニオン、C1-20カルボカチオン、C
1-20カルバニオン、C1-20炭素ラジカル、C1-20脂肪族及
び芳香族アルコキシアニオン、アンモニウムイオン及び
置換アンモニウムイオン（例えば、C1-20アルキル及びC
1-20アルコキシ置換されている）がある。Ｉはいかなる
有用な溶媒から誘導してもよく、その非制限例には水、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノ
ール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、ベンゼン及びトルエンがある。Ｉの非制限例には
Ｈ、C1−C6アルキル、フェニル、４−メチルフェニル及
びベンジル；好ましくはＨ、メチル、エチル及びフェニ
ル；更に好ましくはＨ、メチル及びエチルからなる群よ
り選択される化学部分がある。
本発明で有用な末端キャップ化Ｂマクロモノマーの種
類の代表例には、末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオ
キサゾリン類）、末端キャップ化ポリアルキレングリコ
ール類、末端キャップ化ポリアルキレングリコールモノ
アルキルエーテル類、末端キャップ化ポリ（Ｎ−ビニル
ピロリドン類）、末端キャップ化ポリ（Ｎ−アリルピロ
リドン類）、末端キャップ化ポリビニルピリジン類、末
端キャップ化ポリアリルピリジン類、末端キャップ化ポ
リビニルカプロラクタム類、末端キャップ化ポリアリル
カプロラクタム類、末端キャップ化ポリビニルイミダゾ
ール類、末端キャップ化ポリアリルイミダゾール類、末
端キャップ化ポリビニルフラン類、末端キャップ化ポリ
ビニルテトラヒドロフラン類、末端キャップ化ポリアリ
ルフラン類、末端キャップ化ポリアクリル酸類、末端キ
ャップ化ポリメタクリル酸類、末端キャップ化ポリアリ
ルテトラヒドロフラン類、末端キャップ化ポリビニルア
ミノベンゼン類、末端キャップ化ポリビニル（N,N−ジ
アルキルアミノベンゼン類）、末端キャップ化ポリビニ
ル（Ｎ−アルキルアミノベンゼン類）、末端キャップ化
ポリビニルアミノメチルベンゼン類、末端キャップ化ポ
リビニル（N,N−ジアルキルアミノメチルベンゼン
類）、末端キャップ化ポリビニル（Ｎ−アルキルアミノ
メチルベンゼン類）、末端キャップ化ポリビニルアミノ
エチルベンゼン類、末端キャップ化ポリビニル（N,N−
ジアルキルアミノエチルベンゼン類）、末端キャップ化
ポリビニル（Ｎ−アルキルアミノエチルベンゼン類）、
末端キャップ化ポリ（N,N−ジアルキルアクリルアミド
類）、末端キャップ化ポリ（N,N−ジアルキル（アルキ
ル）アクリルアミド類）及びそれらの混合からなる群よ
り選択されるものがある。
末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオキサゾリン
類）、末端キャップ化ポリアルキレングリコール類、末
端キャップ化ポリアルキレングリコールモノアルキルエ
ーテル類、末端キャップ化ポリビニルピリジン類、末端
キャップ化ポリアクリルアミド類及びそれらの混合から
なる群より選択されるマクロモノマーが好ましい。
末端キャップ化ポリビニルピリジン及び末端キャップ
化ポリアクリルアミドマクロモノマーが更に好ましい。
末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオキサゾリン）マ
クロモノマーの例は下記の化学式を有するものである： 上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨあるいはC1-8直鎖又は
分岐鎖アルキルから選択され、更に好ましくはＲ及び
Ｒ′は独立してＨ、メチル又はエチルから選択され、最
も好ましくはＲはメチル及びＲ′はエチルである。Ｅは
共重合しうるエチレン性不飽和部分（即ち、末端キャッ
プ部分）である。Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、
メタクリロイル、エタクリロイル、スチリル、３−ビニ
ルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニルベンゾイ
ル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、１−プロペ
ニル、イソブテニル、イソプレニル、シクロヘキシル、
シクロペンチル及びそれらの混合からなる群より選択さ
れる場合が好ましい。更に好ましいのは、Ｅがビニル、
アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイ
ル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビ
ニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニ
ル、１−プロペニル、イソブテニル及びそれらの混合か
らなる群より選択される場合である。最も好ましいの
は、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイ
ル、エタクリロイル、スチリル、３−ビニルベンジル、
４−ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群より選
択される場合である。上記構造において、ｍは好ましく
は約10〜約2000、更に好ましくは約15〜約300、最も好
ましくは約20〜約250の整数である。
一方、末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオキサゾリ
ン）マクロモノマーの他の例は下記化学式を有するもの
である： 上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨあるいはC1−C8直鎖又
は分岐鎖アルキルからなる群より選択され、更に好まし
くはＲ及びＲ′は独立してＨ、メチル又はエチルから選
択され、最も好ましくはＲはＨ及びＲ′はエチルであ
る。上記構造において、ｍは約10〜約2000、更に好まし
くは約15〜約300、最も好ましくは約20〜約250の整数で
ある。本発明で有用な末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキ
ルオキサゾリン）マクロモノマーの高度に好ましい例に
は、アクリロイル末端キャップ化ポリ（２−エチルオキ
サゾリン）、メタクリロイル末端キャップ化ポリ（２−
エチルオキサゾリン）、スチリル末端キャップ化ポリ
（２−エチルオキサゾリン）、アクリロイル末端キャッ
プ化ポリ（２−メチルオキサゾリン）、メタクリロイル
末端キャップ化ポリ（２−メチルオキサゾリン）、３−
ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリ（２−メチルオキ
サゾリン）、４−ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリ
（２−メチルオキサゾリン）及びそれらの混合がある。
末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオキサゾリン）マ
クロモノマーは、ポリ（Ｎ−アルキルオキサゾリン）ア
ルコールを得るために、通常酸触媒条件でＮ−アルキル
オキサゾリンを重合させる標準合成操作を用いて合成す
ることができる。次いで、このアルコールは反応性又は
活性化形の末端キャップ基を用いて望ましいエチレン性
不飽和部分で標準反応操作により末端キャップ化させる
ことができる。適切な活性化末端キャップ基にはビニ
ル、アリル、１−プロペニル、３−ビニルベンジル、４
−ビニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニル
ベンゾイルハライド（例えば、クロリド、ブロミド及び
ヨージド）と、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリ
ル酸から誘導される酸クロリド及びブロミドがある。例
えば、S.I.Shodaら，“Synthesis and Surfactant Prop
erty of Copolymers Having a Poly（２−Oxazoline）G
raft Chain"（ポリ（２−オキサゾリン）グラフト鎖を
有するコポリマーの合成及び界面活性剤性質）,Journal
of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,vol.3
0,pp.1489−1494（1992）;T.Saegusaら，“Macromolecu
lar Engineering on the Basis of the Polymerization
of 2−Oxazolines"（２−オキサゾリン類の重合に基づ
く高分子工学）,Makromol.Chem.,Macromol.Symp.,vol.5
1,pp1−10（1989）;1977年３月８日付で発行されたToma
liaらの米国特許第4,011,376号及び1974年１月15日付で
発行されたMilkovichらの米国特許第3,786,116号明細書
参照；これらすべてが参考のため本明細書に組み込まれ
る。
一方、ポリオキサゾリンマクロモノマーはモノマーを
適切な末端キャップ基に重合させることにより合成でき
る。例えば、ビニルベンジル末端キャップ化ポリオキサ
ゾリン類は２−エチル−２−オキサゾリンを３−ビニル
ベンジル及び４−ベンジルクロリドの混合物に重合させ
ることにより製造できる。例III参照。
下記化学式に相当する末端キャップ化ポリアルキレン
グリコールマクロモノマー及びポリアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルマクロモノマーも本発明では高
度に有用である： 上記式中Ｒ″は水素とC1−C40直鎖又は分岐鎖アルキ
ル、更に好ましくは水素とC1−C8直鎖又は分岐鎖アルキ
ル、最も好ましくは水素とC1−C4直鎖又は分岐鎖アルキ
ル、最も好ましくは水素とメチルから選択される;R3は
水素、メチル、エチル又はｎ−プロピル、更に好ましく
は水素又はメチルから選択され、最も好ましくはＨであ
る。Ｅは共重合しうるエチレン性不飽和部分（即ち、末
端キャップ部分）である。Ｅはビニル、アリル、アクリ
ロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、スチリル、
３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニル
ベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、１
−プロペニル、イソブテニル、イソプレニル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル及びそれらの混合からなる群よ
り選択される場合が好ましい。更に好ましいのは、Ｅが
ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタ
クリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジ
ル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１
−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル及びそれら
の混合からなる群より選択される場合である。最も好ま
しいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタク
リロイル、エタクリロイル、スチリル、３−ビニルベン
ジル、４−ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群
より選択される場合である。上記構造において、ｍは前
記のとおりであるが、ｍは好ましく約20〜約2000、更に
好ましくは約30〜約750、最も好ましくは約40〜約500の
整数である。上記構造において、R3が水素以外であると
きには、得られるマクロモノマーの様々な異性体が個々
のグリコール部分の向きに応じて可能であると理解され
るべきである。したがって、これらの末端キャップ化ポ
リアルキレングリコールモノアルキルエーテルに関して
上記された構造は、これらの物質をいずれか１つの特定
異性構造に限定するつもりのない一般的な構造である。
本発明で有用な末端キャップ化ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルの高度に好ましい例には、ア
クリロイル末端キャップ化ポリエチレングリコール、３
−ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリエチレングリコ
ール、４−ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリエチレ
ングリコール、メタクリロイル末端キャップ化ポリエチ
レングリコール、アクリロイル末端キャップ化ポリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、３−ビニルベンゾ
イル末端キャップ化ポリエチレングリコールモノメチル
エーテル、４−ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、メタクリロイル
末端キャップ化ポリエチレングリコールモノメチルエー
テル及びそれらの混合がある。
末端キャップ化ポリアルキレングリコール及びそれら
のモノアルキルエーテルは、標準反応操作を用いて、ポ
リアルキレングリコール又はそのモノアルキルエーテル
と反応性又は活性形の末端キャップ基から合成すること
ができる。適切な活性化された末端キャップ基には、ビ
ニル、アリル、３−ビニルベンゾイル及び４−ビニルベ
ンゾイルハライド（例えば、クロリド、ブロミド及びヨ
ージド）と、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル
酸から誘導される酸クロリド及びブロミドがある。ポリ
アルキレングリコールモノアルキルエーテルは、当業界
で周知のアルキル化剤（例えば、ヨウ化メチル、臭化メ
チル、ジアゾメタン、硫酸メチル、ヨウ化エチル）を用
いて、対応ポリアルキレングリコールから合成すること
ができる。様々な分子量範囲のポリエチレングリコール
とそれらのメチルエーテルはアルドリッチ・ケミカル社
（Aldrich Chemical Company）及びユニオン・カーバイ
ド社（Union Carbide Corporation）から市販されてい
る。一方、ポリアルキレングリコールは標準合成操作
（例えば、アルキレンオキシドの酸又は塩基触媒重合）
を用いて対応アルキレンオキシド及びアルキレングリコ
ールから合成することができる。
下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる末端キャ
ップ化親水性窒素含有マクロモノマー単位も、本発明で
高度に有用である： 上記式中Ｅは共重合しうるエチレン性不飽和部分（即
ち、末端キャップ部分）である。Ｅはビニル、アリル、
アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、２−
ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベン
ジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニルベンゾイル、
４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、イソブテニル、
イソプレニル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シ
クロヘキセニル及びそれらの混合からなる群より選択さ
れる場合が好ましい。更に好ましいのは、Ｅがビニル、
アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイ
ル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビ
ニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベン
ゾイル及びそれらの混合からなる群より選択される場合
である。最も好ましいのは、Ｅが２−ビニルベンジル、
３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル及びそれらの
混合からなる群より選択される場合である。R12は水
素、C1-40直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１−フ
ェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アルキル、1,1−ジフェ
ニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アルキルとそれらの混合
からなる群より選択される。更に好ましくは、R12は1,1
−ジフェニル−４−メチルペンチルである。Ｐは２−ピ
リジル、３−ピリジル、４−ピリジル、ハロゲン置換２
−,3−又は４−ピリジル、C1-4アルキル置換２−,3−又
は４−ピリジル、２−アミノフェニル、３−アミノフェ
ニル、４−アミノフェニル、２−アミノメチルフェニ
ル、３−アミノメチルフェニル、４−アミノメチルフェ
ニル、それらの薬学上許容される塩及び四級化誘導体
と、それらの混合からなる群より選択される。前記構造
において、ｍは好ましくは約10〜約2000、更に好ましく
は約15〜約300、最も好ましくは約20〜約250の整数であ
る。
前記構造において、薬学上許容される塩及び四級化誘
導体はそれらの高度に望ましい物理的性質及び溶解特性
のため特に好ましいことがわかった。本発明で用いられ
る薬学上許容される塩とは、毒性及び他の有害作用の過
度なリスクなしにヒトで安全と通常みなされている塩を
意味する。これら物質の薬学上許容される塩の非制限例
には塩酸塩及び臭化水素酸塩がある。四級化誘導体の非
制限例には、アルキル基がC1-30直鎖又は分岐鎖部分、
好ましくはC1-4直鎖又は分岐鎖部分である。更に好まし
くはアルキル基がメチル又はエチルであるアルキル四級
化誘導体がある。
本発明で有用なこれら末端キャップ化窒素含有マクロ
モノマーの高度に好ましい例には、アクリロイル末端キ
ャップ化ポリ（２−,3−又は４−ビニルピリジン）、メ
タクリロイル末端キャップ化ポリ（２−,3−又は４−ビ
ニルピリジン）、２−,3−又は４−ビニルベンジル末端
キャップ化ポリ（２−,3−又は４−ビニルピリジン）、
２−,3−又は４−ビニルベンジル末端キャップ化ポリ
（２−,3−又は４−ビニルピリジン塩酸塩）、２−,3−
又は４−ビニルベンジル末端キャップ化ポリ（２−,3−
又は４−ビニルメチル四級化ピリジン）、２−,3−又は
４−ビニルベンジル末端キャップ化ポリ（４−ジメチル
アミノメチルビニルベンゼン）、２−,3−又は４−ビニ
ルベンジル末端キャップ化ポリ（メチル四級化ジメチル
アミノエチルビニルベンゼン）及びそれらの混合があ
る。
これらの窒素含有末端キャップ化マクロモノマーは、
通常アニオン性開始条件下で適切なモノマー単位（例え
ば、２−,3−又は４−ビニルピリジン、４−ジメチルア
ミノメチルビニルベンゼン等）を重合させることからな
る、標準合成操作を用いて合成することができる。様々
な開始剤が使用でき、その非制限例にはｎ−ブチルリチ
ウム、sec−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、水
素化リチウムアルミニウム、水素化ナトリウム等のよう
な塩基がある。これら塩基の非制限例はAnionic Polyme
rization:Principles and Practice,Maurice Morron,Ch
apter 2,p,13,Academic Press,N.Y.（1983）で示され、
これは参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。
重合反応を開始させるための立体障害塩基を形成する上
で1,1−ジフェニルエチレンのような立体障害炭化水素
物質と一緒にこれらの強塩基を用いることが特に便利で
あるとわかったが、その場合において立体障害炭化水素
はマクロモノマー構造中に組み込まれる“I"として前記
された実際の開始剤である。望ましい重合度に達した
ら、適切な末端キャップ化試薬が重合を終わらせてマク
ロモノマーを末端キャップ化するため典型的に用いら
れ、これら末端キャップ化試薬の非制限例には２−ビニ
ルベンジルクロリド、３−ビニルベンジルクロリド、４
−ビニルベンジルクロリド等がある。
これら窒素含有マクロモノマーの薬学上許容される塩
及び四級化誘導体は、標準合成操作を用いてマクロモノ
マーから容易に製造される。典型的には、マクロモノマ
ーは塩を形成するために酸と反応させる。例えば、塩酸
又は臭化水素酸（ガス状又は水溶液として）との反応
で、対応する塩酸及び臭化水素酸塩を各々得る。四級化
誘導体を形成するために、マクロモノマーは四級化剤と
反応させる。例えば、メチルハライド（例えば、ヨウ化
メチル、塩化メチル）又はアルキル硫酸（例えば、ジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸）との反応で、対応する四級化
マクロモノマーを得る。
更に典型的には、熱可塑性エラストマー性ポリマーの
薬学上許容される塩又は四級化誘導体が望ましく、その
場合に非塩形又は非四級化マクロモノマーが熱可塑性エ
ラストマー性コポリマー中に組み込まれ、その後マクロ
モノマーに関して記載された場合と同様の標準合成操作
を用いてコポリマーの塩形成又は四級化が行われる。
下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる末端キャ
ップ化親水性ポリアクリルアミドマクロモノマー単位
も、本発明で高度に有用である： 上記式中Ｅは共重合しうるエチレン性不飽和部分（即
ち、末端キャップ部分）である。Ｅはビニル、アリル、
アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、２−
ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベン
ジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニルベンゾイル、
４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、イソブテニル、
イソプレニル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シ
クロヘキセニル及びそれらの混合からなる群より選択さ
れる場合が好ましい。更に好ましいのは、Ｅがビニル、
アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイ
ル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビ
ニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベン
ゾイル及びそれらの混合からなる群より選択される場合
である。最も好ましいのは、Ｅが２−ビニルベンジル、
３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル及びそれらの
混合からなる群より選択される場合である。R12は水
素、C1−C6直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１−フ
ェニル置換C2-6直鎖又は分岐鎖アルキル、1,1−ジフェ
ニル置換C2-6直鎖又は分岐鎖アルキルとそれらの混合か
らなる群より選択される。R13はＨとC1-30直鎖又は分岐
鎖アルキル、更に好ましくはＨとC1−C6直鎖又は分岐鎖
アルキル、最も好ましくはＨ、メチル及びエチルからな
る群より選択される。R14及びR15は独立してC1-8直鎖又
は分岐鎖アルキル、更に好ましくはC1-6直鎖又は分岐鎖
アルキルからなる群より選択され、最も好ましくはメチ
ルである。前記構造において、ｍは好ましくは約10〜約
2000、更に好ましくは約15〜約3000、最も好ましくは約
20〜約250の整数である。
ポリシロキサンＣマクロモノマー単位 ポリシロキサンＣマクロモノマー単位は、ポリシロキ
サン部分（即ち、ポリシロキサン鎖）と前記Ａ及びＢ単
位と共重合しうる部分を含んだ大きなモノマー構造ブロ
ックである。ポリシロキサンは反復ケイ素−酸素結合を
含んだポリマーである。
ポリシロキサンＣモノマー単位は、コポリマーの約0.
1〜約20重量％、更に好ましくは約１〜約15％、最も好
ましくは約２〜約10％である。
本明細書で用いられる“共重合性”という用語は、い
ずれか慣用的な合成技術を用いた重合反応でＡモノマー
及びＢマクロモノマーと反応させることができるＣポリ
シロキサンマクロモノマー単位を意味する。本発明で有
用なＣポリシロキサンマクロモノマー単位は、Ａ及びＢ
単位と共重合しうる共重合性部分、好ましくはエチレン
性不飽和部分を含んでいる。“エチレン性不飽和”とい
う用語は、少くとも１つの炭素−炭素二重結合（一、
二、三又は四置換できる）を含んだＣポリシロキサン単
位を意味するために本明細書では用いられる。典型的に
は、好ましいＣポリシロキサンはエチレン性不飽和部分
で末端キャップ化されたものである。本明細書で用いら
れる“末端キャップ化”とは、エチレン性不飽和部分が
マクロモノマーの末端部分又はその近くにあることを意
味する。しかしながら、“末端キャップ化”のこの定義
では、マクロモノマーを炭素−炭素二重結合（一、二、
三又は四置換でもよい）で終わるそれらのマクロモノマ
ーのみに制限するつもりはない。
本発明でポリシロキサンＣ単位として有用なポリシロ
キサンマクロモノマー単位の例は、1992年４月21日付で
発行されたR.E.Bolich,Jrらの米国特許第5,106,609号及
び1987年９月15日付で発行されたMazurekの米国特許第
4,693,935号明細書で記載されており、これらは参考の
ためそれら全体で本明細書に組み込まれる。単一のＣポ
リシロキサンマクロモノマーあるいは２種以上のＣポリ
シロキサンマクロモノマーの組合せが利用できる。いず
れの場合にも、ポリシロキサンマクロモノマーはコポリ
マーの要件に合うように選択される。
Ｃポリシロキサン単位は下記式で表すことができる。
Ｅ′（Ｙ）nSi（R7）3-t（Ｚ）ｔ 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽
和部分又は“末端キャップ”基である;Yは二価結合原子
又は原子の基である;R7はＨ、低級アルキル、アリール
又はアルコキシからなる群より選択される;Zは少くとも
約500の数平均分子量を有する一価シロキサンポリマー
部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性であっ
て、重合後に上記主鎖から吊り下がる;nは０又は１であ
る;tは１〜３の整数である。
Ｃ単位は約1000〜約50,000、好ましくは約5000〜約4
0,000、更に好ましくは約10,000〜約20,000の重量平均
分子量を有する。
好ましいＣポリシロキサン単位は下記からなる群より
選択されるものである： Ｅ′−Si（R11）3-tZt 上記式中ｔは１、２又は３であり、好ましくはｔは１で
ある;pは０又は１であり、好ましくはｐは０である;R8
はアルキル又は水素である;qは２〜６の整数であり、好
ましくはｑは３である;sは０〜２の整数である;E′は下
記構造で表される： 上記式中R9は水素又は−COOHであり、好ましくはR9は水
素である;R10は水素、メチル又は−CH2COOHであり、好
ましくはR10はメチルである;Zは以下である： 上記式中R11はアルキル、アルコキシ、アルキルアミ
ノ、アリール又はヒドロキシルであり、好ましくはR11
はアルキルである;rは約５〜約700の整数であり、好ま
しくはｒは約250である。
本発明のポリマー 本発明で使用上特に好ましいポリマーには以下がある
（下記重量％は重合反応で加えられる反応剤の量に関す
るもので、必ずしも最終ポリマー中における量ではな
い）： ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（４−ジメチルアミノメチルビニルベンゼ
ン）／ポリ（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 メチル四級化ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエ
チルアクリレート／ポリ（４−ジメチルアミノメチルビ
ニルベンゼン）／ポリ（ジメチルシロキサン）36/22/40
/2 エチル四級化ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエ
チルアクリレート／ポリ（２−ビニルピリジン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（２−ビニルピリジン）（ジメチルシロキサ
ン）塩酸塩36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（N,N−ジメチルアクリルアミド）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（N,N−ジメチルメタクリルアミド）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）33/22/40/5 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）30.5/22/40/7.5 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）28/22/40/10 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）23/22/40/15 ｎ−ブチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オ
キサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）53/40/7 ｎ−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルメタクリ
レート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）35/20/40/5 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（エチレングリコール）／ポリ（ジメチルシ
ロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−（ジメチルアミノ）エチ
ルメタクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾリ
ン）／ポリ（ジメチルシロキサン）31/24/40/5 ｎ−ブチルアクリレート／メチル四級化２−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレート／ポリ（２−エチル−
２−オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）31/2
4/40/5 コポリマーの合成 コポリマーはＡモノマーとＢマクロモノマー及びＣポ
リシロキサンマクロモノマーとのラジカル重合により作
ることができる。生成物が望ましい物理的性質を有して
いるかぎり、ラジカル重合以外の手段により作られたコ
ポリマーを本発明から必ずしも排除するつもりではな
い。本コポリマーはランダムに反復するＡモノマー単
位、Ｂマクロモノマー単位及びＣポリシロキサンマクロ
モノマー単位から形成される。
ラジカル重合法の一般的原理はよく理解されている。
例えば、Odian,“Principles of Polymerization",2nd
edition,John Wiley ＆ Sons,1981,pp.179−318参照。
望ましいモノマー及びマクロモノマーは、反応が完了し
たときに反応液の粘度が妥当であるように、十分量の相
互溶媒と一緒に、反応器の中にすべて入れられる。典型
的ポリマー及びマクロモノマー使用量は重量ベースで約
10〜約50％である。望ましくない停止剤、特に酸素は、
必要に応じて除去できる。これは排気、あるいはアルゴ
ン又は窒素のような不活性ガスでのパージにより行われ
る。開始剤が導入され、熱開始剤が用いられるとすれ
ば、反応液は開始する上で必要な温度にされる。適切な
開始剤の非制限例にはアゾ開始剤、過酸化物開始剤、レ
ドックス開始剤及び光化学開始剤からなる群より選択さ
れるものがある。重合は、典型的には数時間〜数日間に
わたり、高レベルの変換を達成する上で必要なだけ続け
られる。次いで溶媒を通常蒸発により又は非溶媒の添加
でコポリマーを沈殿させることにより除去される。コポ
リマーは濾過、抽出、摩砕、膜分離、ゲル透過クロマト
グラフィー等を含めた様々な技術を利用して、必要に応
じて更に精製することができる。
完全に合成化学者の裁量に委ねられた数多くのバリエ
ーション（例えば、脱気方法及びガスの選択、開始剤タ
イプの選択、変換の程度、反応量等）がこれらの操作に
はある。開始剤及び溶媒の選択は用いられる具体的モノ
マー及びマクロモノマーの必要性によりしばしば決定さ
れるが、その理由は異なるモノマー及びマクロモノマー
が特定の開始剤に対して異なる溶解度及び異なる反応性
を有しているからである。
本発明のコポリマーは、最初に適切なモノマー及びポ
リシロキサンマクロモノマーの共重合から主鎖及びポリ
シロキサン側鎖を作り、その後親水性側鎖を形成するた
めに更に得られた中間コポリマーと適切な親水性モノマ
ーとの重合により合成することもできる。本コポリマー
を合成するこの代替操作は、後記の例VIで示されてい
る。更に他の代替法において、ポリシロキサン側鎖は適
切なマクロモノマー及び親水性マクロモノマーから製造
された中間コポリマーにケイ素含有部分を重合させるこ
とで加えることができる。
塩及び／又は四級化ポリマーが望まれるときには、こ
れらのポリマーは強酸又は四級化剤との反応のような標
準操作を用いて、そのコポリマーから容易に製造され
る。酸の中では塩化水素と臭化水素が好ましく、これら
はガス又は水溶液のいずれかとして用いることができ
る。常用される四級化剤にはアルキルハライド（例え
ば、ヨウ化メチル及び塩化メチル）とアルキル及びジア
ルキル硫酸（例えば、ジメチル硫酸及びジエチル硫酸）
がある。
コポリマー反応生成物、抽出物質及び精製コポリマー
の分析は、当業界で知られる慣用的な分析技術により行
える。これらには、例えば核磁気共鳴（NMR）、赤外線
分子スペクトル測定、ゲル透過／サイズ排除クロマトグ
ラフィー、膜浸透圧測定と、原子吸光及び発光スペクト
ル測定がある。
ヘアケア及び局所スキンケア組成物 本発明のコポリマーは、ムース、ゲル、ローション、
トニック、スプレー、シャンプー、コンディショナー、
リンス、ハンド及びボディローション、顔用モイスチャ
ライザー、日焼け止め剤、抗アクネ製剤、局所鎮痛剤、
マスカラ等を含めた、様々な製品タイプに処方すること
ができる。このような製品を処方する上で要するキャリ
ヤ及び追加成分は製品タイプに応じて異なり、当業者に
よりルーチンで選択することができる。以下はこれらキ
ャリヤ及び追加成分の一部の記載である。
キャリヤ ヘアケア組成物 本発明のヘアケア組成物は、ヘアへの適用に向いたキ
ャリヤ又はこのようなキャリヤの混合物を含むことがで
きる。キャリヤは組成物の約0.5〜約99.5％、好ましく
は約5.0〜約99.5％、更に好ましくは約10.0〜約98.0％
で存在する。本明細書で用いられる“ヘアへの適用に向
いた”という語句は、キャリヤがヘアの美観にダメージ
を与えたり、否定的な影響を与えず、あるいはその下の
皮膚に刺激を起こさないことを意味する。
本発明のヘアケア組成物で使用に適したキャリヤに
は、例えばヘアスプレー、ムース、トニック、ゲル、シ
ャンプー、コンディショナー及びリンスの処方で用いら
れるものがある。適切なキャリヤの選択は、用いられる
具体的コポリマーと、処方された製品が適用された表面
上に残るのか（例えば、ヘアスプレー、ムース、トニッ
ク又はゲル）、あるいは使用後に洗い落とされるのか
（例えば、シャンプー、コンディショナー、リンス）に
も依存している。
本発明で用いられるキャリヤには、ヘアケア組成物で
常用される広範囲の成分がある。キャリヤには用いられ
る具体的コポリマーを溶解又は分散させる溶媒があり、
水、C1−C6アルコール及びそれらの混合物が好ましく、
水、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそ
れらの混合物が更に好ましい。キャリヤは、限定されな
いが、アセトン、炭化水素（例えば、イソブタン、ヘキ
サン、デセン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、フレオ
ン（Freon））、リナロール、エステル（例えば、酢酸
エチル、フタル酸ジブチル）、揮発性シリコーン誘導体
（特に、フェニルペンタメチルジシロキサン、メトキシ
プロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、クロロ
プロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピ
ルペンタメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シ
クロメチコンと、例えば25℃で約15センチポイズ以下の
粘度を有するジメチコンのようなシロキサン）及びそれ
らの混合物を含めた様々な追加物質を含有することもで
きる。ヘアケア組成物がヘアスプレー、トニック、ゲル
又はムースであるとき、好ましい溶媒には水、エタノー
ル、揮発性シリコーン誘導体及びそれらの混合物があ
る。このような混合物で用いられる溶媒は互いに混和性
でも又は非混和性であってもよい。ムース及びエアゾー
ルヘアスプレーでは、フォーム（ムースの場合）又は細
かくて均一なスプレー（エアゾールヘアスプレーの場
合）として物質を送達するために、いずれか慣用的な噴
射剤も利用することができる。適切な噴射剤の例には、
トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、
ｎ−ブタン又はイソブタンのような物質がある。低粘度
を有するトニック又はヘアスプレー製品では乳化剤を利
用してもよい。適切な乳化剤の例にはノニオン系、カチ
オン系、アニオン系界面活性剤又はそれらの混合物があ
る。フルオロ界面活性剤は、具体的には製品がヘアスプ
レー組成物であるとき、最も具体的にはそれがアルコー
ルのような比較的低レベルの揮発性有機溶媒及び比較的
高レベルの水（例えば、約10重量％を超える水）を有す
るスプレー組成物であるとき、特に好ましい。このよう
な乳化剤が用いられるならば、それは組成物の約0.01〜
約7.5％のレベルで存在することが好ましい。噴射剤の
レベルは所望どおりに調整できるが、通常ムース組成物
の約３〜約30％及びエアゾールヘアスプレー組成物の約
15〜約50％である。
適切なスプレー容器は当業界で周知であり、それには
慣用的な非エアゾールポンプスプレー、即ち“噴霧
器”、前記のような噴射剤を有するエアゾール容器又は
缶と、噴射剤として圧縮空気を利用するポンプエアゾー
ル容器がある。ポンプエアゾール容器は、例えば双方と
も参考のため本明細書に組み込まれる1978年３月７日付
Olofssonの米国特許第477,441号及び1989年７月25日付T
erStegeの第4,850,577号明細書と、更に1992年２月21日
付で出願されたGosselin,Lund,Sojka及びLefebvreの米
国特許出願第07/839,648号明細書“大きな径のバブルを
利用するスプレー装置を入れた消費製品パッケージ”で
開示されている。圧縮空気を用いるポンプエアゾールヘ
アスプレーもプロクター＆ギャンブル社（The Procter
＆ Gamble Company）からそれらの商品名バイダル・サ
スーン・エアスプレア（VIDAL SASSO0N AIRSPRAYR）ヘ
アスプレーとして現在市販されている。
ヘアケア組成物がコンディショナー及びリンスである
場合、キャリヤは様々なコンディショニング物質を含有
することができる。ヘアケア組成物がシャンプーである
場合、キャリヤは界面活性剤、懸濁剤、増粘剤等を含有
することができる。ヘアケア組成物で有用な様々な追加
成分は1992年４月21日付で発行されたBolich,Jr.らの米
国特許第5,106,609号及び1983年６月７日付で発行され
たBolich,Jr.の米国特許第4,387,090号明細書で記載さ
れており、これらは参考のため本明細書に組み込まれ
る。これら追加成分の一部は以下で記載されている。
局所スキンケア組成物 本発明の局所化粧及び医薬組成物はキャリヤを含むこ
とができる。キャリヤは“化粧品上及び／又は製薬上許
容される”べきであり、これはキャリヤが皮膚への局所
適用に向き、良好な美的性質を有し、本発明のコポリマ
ー及びいずれの他の成分とも適合し、いかなる不都合な
安全性又は毒性問題も起こさないことを意味する。
キャリヤは様々な形態をとることができる。例えば、
限定されないが、水中油型、油中水型、水中油中水型及
びシリコーン中水中油型エマルジョンを含めたエマルジ
ョンキャリヤが本発明では有用である。これらのエマル
ジョンは広範囲の粘度、例えば約100〜約200,000cpsを
カバーすることができる。これらのエマルジョンは、慣
用的な噴射剤を用いるメカニカルポンプ容器又は加圧エ
アゾール容器を用いたスプレー形態で送達することもで
きる。これらのキャリヤはムース形態で送達してもよ
い。他の適切な局所キャリヤには油、アルコール及びシ
リコーンのような無水液体溶媒（例えば、鉱油、エタノ
ール、イソプロパノール、ジメチコン、シクロメチコン
等）；水性ベース単相液体溶媒（例えば、ヒドロアルコ
ール溶媒系）；これら無水及び水性ベース単相溶媒の増
粘化バージョン（例えば、溶媒の粘度が適切なガム、樹
脂、ワックス、ポリマー、塩等の添加で固形物又は半固
形物を形成するように増加させられた場合）がある。本
発明で有用な局所キャリヤ系の例は下記４つの参考文献
で記載され、それらすべてが参考のためそれら全体で本
明細書に組み込まれる：“Sun Products Formulary",Co
smetics ＆ Toiletries,vol.105,pp.122−139（Decembe
r 1990）；“Sun Products Formulary",Cosmetics ＆ T
oiletries,vol.102,pp.117−136（March 1987）;1990年
10月２日付で発行されたFigueroaらの米国特許第4,960,
764号及び1981年３月３日付で発行されたらFukudaらの
米国特許第4,254,105号明細書。
スキンケア組成物のキャリヤは、本発明の組成物の約
50〜約99重量％、好ましくは約75〜約99％、最も好まし
くは約85〜約95％である。
好ましい化粧品上及び／又は製薬上許容される局所キ
ャリヤにはヒドロアルコール系及び水中油型エマルジョ
ンがある。キャリヤがヒドロアルコール系であるとき、
キャリヤは約１〜約99％のエタノール、イソプロパノー
ル又はそれらの混合物と約１〜約99％の水からなる。更
に好ましいのは、約５〜約60％のエタノール、イソプロ
パノール又はそれらの混合物と約40〜約95％の水からな
るキャリヤである。特に好ましいのは、約20〜約50％の
エタノール、イソプロパノール又はそれらの混合物と約
50〜約80％の水からなるキャリヤである。キャリヤが水
中油型エマルジョンであるとき、キャリヤにはこれらの
エマルジョンを作る上でありふれた賦形成分のいずれか
を含有させることができる。これらの局所組成物を処方
する上で有用な追加成分は以下で更に記載されている。
追加成分 様々な追加成分が本発明のヘアケア及び局所スキンケ
ア組成物で用いることができる。非制限例には以下があ
る： 医薬活性剤 本発明の組成物、特に局所スキンケア組成物は安全有
効量の医薬活性剤を含むことができる。本明細書で用い
られる“安全有効量”という語句は、健全な医学的判断
の範囲内で（妥当な利益／危険比で）治療される症状を
有意に又は良い方に変える上で十分に高いが、重篤な副
作用を避ける上で十分に低い活性剤の量を意味する。医
薬活性剤の安全有効量は、具体的な活性剤、活性剤を皮
膚から浸透させる組成物の能力、適用される組成物の
量、治療される具体的症状、治療される患者の年齢及び
身体条件、症状の重篤度、治療期間、併用療法の性質と
類似ファクターに応じて変わる。
本発明の組成物で使用できる医薬活性剤は、好ましく
は組成物の約0.1〜約20重量％、更に好ましくは約0.1〜
約10％、最も好ましくは約0.1〜約５％である。医薬活
性剤の混合物も用いてよい。
医薬活性剤の非制限例には以下がある： 本発明の組成物で有用な医薬活性剤には抗アクネ剤が
ある。本発明で使用上好ましい抗アクネ剤には、サリチ
ル酸、イオウ、乳酸、グリコール酸、ピルビン酸、尿
素、レゾルシノール及びＮ−アセチルシステインのよう
な角質溶解剤；レチン酸及びその誘導体（例えば、シス
及びトランス）のようなレチノイド；過酸化ベンゾイ
ル、オクトピロックス、エリトロマイシン、亜鉛、テト
ラサイクリン、トリクロサン、アゼライン酸及びその誘
導体、フェノキシエタノール及びフェノキシプロパノー
ル、酢酸エチル、クリンダマイシン及びメクロサイクリ
ンのような抗生物質及び抗微生物剤；フラビノイドのよ
うな皮脂抑制剤；α及びβ−ヒドロキシ酸類；硫酸シム
ノール及びその誘導体、デオキシコール酸塩及びコール
酸塩のような胆汁酸塩がある。本発明で使用上好ましい
のはサリチル酸である。
本発明の組成物で有用な医薬活性剤には非ステロイド
系抗炎症剤（NSAID）もある。NSAIDは下記カテゴリー：
プロピオン酸誘導体；酢酸誘導体；フェナム酸誘導体；
ビフェニルカルボン酸誘導体；オキシカム類から選択で
きる。これらNSAIDのすべては、参考のため本明細書に
組み込まれる、1991年１月15日付で発行されたSunshine
らの米国特許第4,985,459号明細書で十分に記載されて
いる。限定されないが、アスプリン、アセトアミノフェ
ン、イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェ
ン、フルルビプロフェン、フェノプロフェン、フェンブ
フェン、ケトプロフェン、インドプロフェン、ピルプロ
フェン、カルプロフェン、オキサプロジン、プラノプロ
フェン、ミロプロフェン、チオキサプロフェン、スプロ
フェン、アルミノプロフェン、チアプロフェン酸、フル
プロフェン及びブクロキシ酸を含めたプロピオン系NSAI
Dが最も好ましい。ヒドロコルチゾン等を含めたステロ
イド系抗炎症剤も有用である。
本発明の組成物で有用な医薬活性剤には止痒剤があ
る。本発明の組成物で含有上好ましい止痒剤には、メト
ジリジン及びトリメプラジンの薬学上許容される塩があ
る。本発明の組成物で有用な医薬活性剤には麻酔剤もあ
る。本発明の組成物で含有上好ましい麻酔剤にはリドカ
イン、ブピバカイン、クロルプロカイン、ジブカイン、
エチドカイン、メピバカイン、テトラカイン、ジクロニ
ン、ヘキシルカイン、プロカイン、コカイン、ケタミ
ン、プラモキシン及びフェノールの薬学上許容される塩
がある。本発明の組成物で有用な医薬活性剤には抗微生
物剤（抗菌、抗真菌、抗原生動物及び抗ウイルス剤）も
ある。本発明の組成物で含有上好ましい抗微生物剤には
β−ラクタム剤、キノロン剤、シプロフロキサシン、ノ
ルフロキサシン、テトラサイクリン、エリトロマイシ
ン、アミカシン、トリクロサン、ドキシサイクリン、カ
プレオマイシン、クロルヘキシジン、クロルテトラサイ
クリン、オキシテトラサイクリン、クリンダマイシン、
エタンブトール、メトロニダゾール、ペンタミジン、ゲ
ンタマイシン、カナマイシン、リネオマイシン、メタサ
イクリン、メテナミン、ミノサイクリン、ネオマイシ
ン、ネチルマイシン、パロモマイシン、ストレプトマイ
シン、トブラマイシン、ミコナゾール及びアマンファジ
ンの薬学上許容される塩がある。本発明の組成物で含有
上好ましい抗微生物剤には塩酸テトラサイクリン、エリ
トロマイシンエストレート、ステアリン酸エリトロマイ
シン（塩）、硫酸アミカシン、塩酸ドキシサイクリン、
硫酸カプレオマイシン、グルコン酸クロルヘキシジン、
塩酸クロルヘキシジン、塩酸クロルテトラサイクリン、
塩酸オキシテトラサイクリン、塩酸クリンダマイシン、
塩酸エタンブトール、塩酸メトロニダゾール、塩酸ペン
タミジン、硫酸ゲンタマイシン、硫酸カナマイシン、塩
酸リネオマイシン、塩酸メタサイクリン、馬尿酸メテナ
ミン、マンデル酸メテナミン、塩酸ミノサイクリン、硫
酸ネオマイシン、硫酸ネチルマイシン、硫酸パロモマイ
シン、硫酸ストレプトマイシン、硫酸トブラマイシン、
塩酸ミコナゾール、塩酸アマンファジン、硫酸アマンフ
ァジン、トリクロサン、オクトピロックス、パラクロロ
メタキシレノール、ニスタチン、トルナフテート及びク
ロトリマゾールがある。
日焼け止め剤も本発明で有用である。様々な日焼け止
め剤が1992年２月11日付で発行されたHaffeyらの米国特
許第5,087,445号;1991年12月17日付で発行されたTurner
らの米国特許第5,073,372号;1991年12月17日付で発行さ
れたTurnerらの米国特許第5,073,371号明細書;Segarin
ら,Cosmetics Science and Technology,Chapter VIIIの
第189頁以下で記載されており、それらすべてが参考の
ためそれら全体で本明細書に組み込まれる。本発明の組
成物で有用な日焼け止め剤の中で好ましいのは、ｐ−メ
トキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、N,N−ジメチル−
ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−アミノ安
息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホ
ン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、ホモメンチル
サリチレート、サリチル酸オクチル、4,4′−メトキシ
−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジ
ベンゾイルメタン、３−ベンジリデンカンファー、３−
（４−メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄及びそれらの混合物から
なる群より選択されるものである。
更に他の有用な日焼け止め剤は1990年６月26日付で発
行されたSabatelliの米国特許第4,937,370号及び1991年
３月12日付で発行されたSabatelliらの米国特許第4,99
9,186号明細書で開示されたものであり、これら２つの
参考文献は参考のためそれら全体で本明細書に組み込ま
れる。そこで開示された日焼け止め剤は、異なる紫外線
吸収スペクトルを示す２つの別々な発色団部分を単一分
子中に有している。その発色団部分の一方はUVB光範囲
で主に吸収し、他方はUVA光範囲で強く吸収する。これ
らの日焼け止め剤は従来の日焼け止め剤と比較して高い
効力、広いUV吸収幅、低い皮膚浸透性及び長く持続する
効力を示す。これら日焼け止め剤の特に好ましい例に
は、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンの４−N,N−（２
−エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、４
−ヒドロキシジベンゾイルメタンとの４−N,N−（２−
エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、２−
ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフ
ェノンの４−N,N−（２−エチルヘキシル）メチルアミ
ノ安息香酸エステル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）
ジベンゾイルメタンの４−N,N−（２−エチルヘキシ
ル）メチルアミノ安息香酸エステル及びそれらの混合物
からなる群より選択されるものがある。
通常、日焼け止め剤は本発明で有用な組成物の約0.5
〜約20％である。正確な量は選択される日焼け止め剤及
び望まれる日光保護ファクター（SPF）に応じて変動す
る。SPFとは発赤に対する日焼け止め剤の光保護につい
て常用される尺度である。Federal Register,Vol.43,N
o.166,pp.38206−38269,August 25,1978参照；これは参
考のためその全体で本明細書に組み込まれる。
ジヒドロキシアセトン、グリセルアルデヒド、インド
ール類及びそれらの誘導体等を含めた無日光日焼け色剤
も本発明で有用である。これらの無日光日焼け色剤は日
焼け止め剤と併用してもよい。
他の有用な活性剤には、限定されないが、ヒドロキノ
ン、アスコルビン酸、コウジ酸及びメタ重亜硫酸ナトリ
ウムを含めた皮膚漂白〔又はライトニング（lightenin
g）〕剤がある。
ヘアケア組成物で特に有用である他の有用な活性剤に
は、亜鉛ピリチオン、オクトピロックス、二硫化セレ
ン、イオウ、コールタール等のようなふけ防止活性剤が
ある。
コンディショナー 本発明で有用な、特にヘアケア組成物で有用なコンデ
ィショニング剤には炭化水素、シリコーン流体及びカチ
オン系物質がある。
炭化水素は直鎖でも又は分岐鎖でもよく、約10〜約1
6、好ましくは約12〜約16の炭素原子を含むことができ
る。適切な炭化水素の例はデカン、ドデカン、テトラデ
カン、トリデカン及びそれらの混合物である。
本発明で有用なシリコーンコンディショニング剤に
は、環状又は直鎖ポリジメチルシロキサン、フェニル及
びアルキルフェニルシリコーンと、シリコーンコポリオ
ールがある。直鎖揮発性シリコーンは25℃で約５センチ
ストークス以下の粘度を通常有し、環状物質は約10セン
チストークス以下の粘度を有する。
本発明で有用なカチオン系コンディショニング剤に
は、四級アンモニウム塩又は脂肪アミンの塩がある。好
ましい四級アンモニウム塩はジアルキルジメチルアンモ
ニウムクロリドであり、ここでアルキル基は12〜22の炭
素原子を有し、長鎖脂肪酸から誘導される。四級アンモ
ニウム塩の代表例にはジタロウジメチルアンモニウムク
ロリド、ジタロウジメチルアンモニウムメチル硫酸塩、
ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド及びジ
（水素付加タロウ）アンモニウムクロリドがある。本発
明で有用な他の四級アンモニウム塩は、タロウプロパン
ジアンモニウムジクロリドのようなジカチオン類であ
る。四級イミダゾリニウム塩も本発明で有用である。こ
のような物質の例はC12-22アルキル基を含むイミダゾリ
ニウム塩、例えば１−メチル−１−〔（ステアロイルア
ミド）エチル〕−２−ヘプタデシル−4,5−ジヒドロイ
ミダゾリニウムクロリド、１−メチル−１−〔（パルミ
トイルアミド）エチル〕−２−オクタデシル−4,5−ジ
ヒドロイミダゾリニウムクロリド及び１−メチル−１−
〔（タロウアミド）エチル〕−２−タロウイミダゾリニ
ウムメチル硫酸塩である。脂肪アミンの塩も本発明で有
用である。このような化合物の例には塩酸ステアリルア
ミン、塩酸ソイアミン及びギ酸ステアリルアミンがあ
る。有用なコンディショニング剤は1983年６月７日付で
発行されたBolichの米国特許第4,387,090号明細書で開
示されており、これは参考のため本明細書に組み込まれ
る。
保湿剤及びモイスチャライザー 本発明の組成物は１種以上の保湿剤又はモイスチャラ
イジング物質を含有することができる。様々なこれら物
質が使用でき、各々は約0.1〜約20％、更に好ましくは
約１〜約10％、最も好ましくは約２〜約５％のレベルで
存在できる。これらの物質には尿素；グアニジン；グリ
コール酸及びグリコール酸塩（例えば、アンモニウム及
び四級アルキルアンモニウム）；乳酸及び乳酸塩（例え
ば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；様
々な形態のアロエベラ（aloe vera）（例えば、アロエ
ベラゲル）；ソルビトール、グリセロール、ヘキサント
リオール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール等のようなポリヒドロキシア
ルコール；ポリエチレングリコール；糖及びデンプン；
糖及びデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコ
ース）；ヒアルロン酸；ラクタミドモノエタノールアミ
ン；アセトアミドモノエタノールアミン；それらの混合
物がある。好ましい保湿剤及びモイスチャライザーはグ
リセロール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル及びそれらの混合物である。
界面活性剤 本発明の組成物、特にシャンプー及びコンディショナ
ー組成物は１種以上の界面活性剤を含有することができ
る。これらの界面活性剤は本組成物のキャリヤに有用な
添加剤であり、本発明のコポリマーを溶解又は分散させ
る上で不要である。シャンプーの場合、レベルは組成物
の約10〜約30％、好ましくは約12〜約25％であることが
好ましい。コンディショナーの場合、界面活性剤の好ま
しいレベルは約0.2〜約３％である。本発明の組成物で
有用な界面活性剤にはアニオン系、ノニオン系、カチオ
ン系、双極性及び両性界面活性剤がある。本発明で有用
な様々な界面活性剤が1992年９月29日付で発行されたMc
Callらの米国特許第5,151,209号;1992年９月29日付で発
行されたSteuriらの米国特許第5,151,210号;1992年６月
９日付で発行されたWellsらの米国特許第5,120,532号明
細書で開示されており、それらすべてが参考のため本明
細書に組み込まれる。
これら界面活性剤の非制限例にはアルキル及びアルキ
ルエーテルサルフェート類のようなアニオン系界面活性
剤がある。これらの物質は典型的には各々式ROSO3M及び
RO（C2H4O）xSO3Mを有するが、ここでＲは炭素原子約10
〜約20のアルキル又はアルケニル、ｘは１〜10、Ｍはア
ンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエタノール
アミンのような水溶性カチオンである。アニオン系界面
活性剤のもう１つの適切な種類は下記式の有機硫酸反応
生成物の水溶性塩である： R1−SO3−Ｍ 上記式中R1は約８〜約24、好ましくは約12〜約18の炭素
原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基から
なる群より選択される;Mはカチオンである。本発明の用
語内に属するアニオン系合成界面活性剤の追加例は、イ
セチオン酸でエステル化されて水酸化ナトリウムで中和
された脂肪酸の反応生成物（例えば、脂肪酸はココナツ
油に由来する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナト
リウム又はカリウム塩（脂肪酸は例えばココナツ油に由
来する）である。更に他のアニオン系合成界面活性剤に
は、サクシナメート類、約12〜約24の炭素原子を有する
オレフィンスルホネート類及びβ−アルキルオキシアル
カンスルホネート類として表示される種類がある。多数
の追加非石鹸合成アニオン系界面活性剤がMcCutcheon'
s,Detergents and Emulsifiers,1984年版,Allured Publ
ishing Corporation発行で記載されており、これは参考
のため本明細書に組み込まれるいる。1975年12月30日付
で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細
書も多数の他のアニオン系と他の界面活性剤タイプにつ
いて開示しており、参考のため本明細書に組み込まれ
る。
本発明で有用なノニオン系界面活性剤は、アニオン
系、両性又は双極性界面活性剤と併用されることが好ま
しい。これらのノニオン系界面活性剤は、アルキレンオ
キシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族でも又はア
ルキル芳香族でもよい有機疎水性化合物との縮合により
製造される化合物として広く定義することができる。
本発明の組成物で有用なカチオン系界面活性剤は下記
文献で開示されており、すべて参考のため本明細書に組
み込まれる:M.C.Publishing Co.,McCutcheon's,Deterge
nts ＆ Emulsifiers,（North American edition,197
9）;Schwartzら,Surface Active Agents,Their Chemist
ry and Technology,New York:Interscience Publisher
s,1949;1964年11月３日付で発行されたHilferの米国特
許第3,155,591号;1975年12月30日付で発行されたLaughl
inらの米国特許第3,929,678号;1976年５月25日付で発行
されたBaileyらの米国特許第3,959,461号;1983年６月７
日付で発行されたBolich,Jr.の米国特許第4,387,090号
明細書。本発明の組成物中に含有されるならば、カチオ
ン系界面活性剤は約0.05〜約５％で存在する。
双極性界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホ
ニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広義に記
載することができるもので例示され、ここで脂肪族基は
直鎖又は分岐鎖であり、脂肪族置換基の１つは約８〜約
18の炭素原子を含み、１つはアニオン系水溶性基、例え
ばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン
酸基を含んでいる。ベタイン類のような他の双極性類も
本発明で有用である。ベタイン類の例には、ココジメチ
ルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボ
キシメチルベタイン、ラウリルジメチルα−カルボキシ
エチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタ
イン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）カルボキ
シメチルベタイン、ステアリルビス（２−ヒドロキシプ
ロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル
γ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス（２−
ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン、
ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメ
チルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホ
エチルベタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチ
ル）スルホプロピルベタイン、アミドベタイン類及びア
ミドスルホベタイン類（RCONH（CH2）３基がベタインの
窒素原子に結合されている）のような高級アルキルベタ
イン類がある。
本発明の組成物で使用できる両性界面活性剤の例は脂
肪族二級及び三級アミン類の誘導体として広義に記載さ
れるものがあり、ここで脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であ
り、脂肪族置換基の１つは約８〜約18の炭素原子を含
み、１つはアニオン系水溶性基、例えばカルボキシ、ス
ルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基を含んでい
る。この定義内に属する化合物の例は３−ドデシルアミ
ノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパ
ンスルホン酸ナトリウム、米国特許第2,658,072号明細
書の開示に従いドデシルアミンをイセチオン酸ナトリウ
ムと反応させることにより製造されるようなＮ−アルキ
ルタウリン、米国特許第2,438,091号明細書の開示に従
い製造されるようなＮ−高級アルキルアスパラギン酸
と、商品名“ミラノール”（Miranol）として販売され
る米国特許第2,528,378号明細書で記載された製品であ
る。
カルボン酸コポリマー増粘剤 本組成物で有用なもう１つの成分はカルボン酸コポリ
マー増粘剤である。これらの架橋ポリマーはアクリル
酸、置換アクリル酸と、これらのアクリル酸及び置換ア
クリル酸の塩及びエステルから誘導される１種以上のモ
ノマーを含んでいて、架橋剤は２以上の炭素−炭素二重
結合を含み、多価アルコールから誘導される。本発明で
使用上好ましいポリマーには２つの一般的タイプがあ
る。第一タイプのポリマーはアクリル酸モノマー又はそ
の誘導体（例えば、アクリル酸はC1-4アルキル、−CN、
−COOH及びそれらの混合からなる群より独立して選択さ
れる置換基を２番目又は３番目の炭素位置に有してい
る）の架橋ホモポリマーである。第二タイプのポリマー
はアクリル酸モノマー又はその誘導体（前文で記載され
たとおり）、短鎖アルコール（即ち、C1-4）アクリレー
トエステルモノマー又はその誘導体（例えば、エステル
のアクリル酸部分はC1-4アルキル、−CN、−COOH及びそ
れらの混合からなる群より独立して選択される置換基を
２番目又は３番目の炭素位置に有している）及びそれら
の混合からなる群より選択される第一モノマー；並び
に、長鎖アルコール（即ち、C8-40）アクリレートエス
テルモノマー又はその誘導体（例えば、エステルのアク
リル酸部分はC1-4アルキル、−CN、−COOH及びそれらの
混合からなる群より独立して選択される置換基を２番目
又は３番目の炭素位置に有している）である第二モノマ
ーを有する架橋コポリマーである。これら２タイプのポ
リマーの組合せも本発明では有用である。
第一タイプの架橋ホモポリマーにおいて、モノマーは
アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸及びそれらの
混合からなる群より選択されることが好ましく、アクリ
ル酸が最も好ましい。第二タイプの架橋コポリマーにお
いて、アクリル酸モノマー又はその誘導体はアクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸及びそれらの混合から
なる群より選択されることが好ましく、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそれらの混合が最も好ましい。短鎖アル
コールアクリレートエステルモノマー又はその誘導体
は、C1-4アルコールアクリレートエステル、C1-4アルコ
ールメタクリレートエステル、C1-4アルコールエタクリ
レートエステル及びそれらの混合からなる群より選択さ
れることが好ましく、C1-4アルコールアクリレートエス
テル、C1-4アルコールメタクリレートエステル及びそれ
らの混合が最も好ましい。長鎖アルコールアクリレート
エステルモノマーはC8-40アルキルアクリレートエステ
ルから選択され、C10-30アルキルアクリレートエステル
が好ましい。
これら双方のタイプのポリマーにおける架橋剤は１分
子当たり２以上のアルケニルエーテル基を含む多価アル
コールのポリアルケニルポリエーテルであり、ここで親
多価アルコールは少くとも３つの炭素原子と少くとも３
つのヒドロキシル基を含んでいる。好ましい架橋剤はス
クロースのアリルエーテル、ペンタエリトリトールのア
リルエーテル及びそれらの混合からなる群より選択され
るものである。本発明で有用なこれらのポリマーは、19
92年２月11日付で発行されたHaffeyらの米国特許第5,08
7,445号;1985年４月５日付で発行されたHuangらの米国
特許第4,509,949号;1957年７月２日付で発行されたBrow
nの米国特許第2,798,053号明細書で更に十分に記載され
ており、これらは参考のため本明細書に組み込まれる。
CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary,
fourth edition,1991,pp.12及び80も参照せよ；これも
参考のため本明細書に組み込まれる。
本発明で有用な第一タイプの市販ホモポリマーの例に
は、スクロース又はペンタエリトリトールのアリルエー
テルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーであるカル
ボマーがある。カルボマーはB.F.グッドリッチ（B.F.Go
odrich）からカルボポール（Carbopol ）900シリーズ
として市販されている。本発明で有用な第二タイプの市
販コポリマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸又は
それらの短鎖（即ち、C1-4アルコール）エステルの１つ
のうち１種以上のモノマーとC10-30アルキルアクリレー
トとのコポリマーがあり、ここで架橋剤はスクロース又
はペンタエリトリトールのアリルエーテルである。これ
らのコポリマーはアクリレート/C10-30アルキルアクリ
レートクロスポリマーとして知られ、B.F.グッドリッチ
からカルボポール 1342、ペムレン（Pemulen）TR−１
及びペムレンTR−２として市販されている。言い換えれ
ば、本発明で有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例はカ
ルボマー、アクリレート/C10-30アルキルアクリレート
クロスポリマー及びそれらの混合物からなる群より選択
されるものである。
本発明の組成物は約0.025〜約１％、更に好ましくは
約0.05〜約0.75％、最も好ましくは約0.10〜約0.50％の
カルボン酸ポリマー増粘剤を含むことができる。
乳化剤 本組成物は様々な乳化剤を含有することができる。こ
れらの乳化剤は本組成物の様々なキャリヤ成分を乳化さ
せる上で有用であり、本発明のコポリマーを溶解又は分
散させるためには不要である。適切な乳化剤には先行特
許明細書及び他の参考文献で開示された様々なノニオン
系、カチオン系、アニオン系及び双極性乳化剤がある。
McCutcheon's,Detergents and Emulsifiers,North Amer
ican Edition（1986）,Allured Publishing Corporatio
n発行;1991年４月30日付で発行されたCiottiらの米国特
許第5,011,681号;1983年12月20日付で発行されたDixon
らの米国特許第4,421,769号;1973年８月28日付で発行さ
れたDickertらの米国特許第3,755,560号明細書参照；こ
れら４つの参考文献は参考のためそれら全体で本明細書
に組み込まれる。
適切な乳化剤タイプにはグリセリンのエステル、プロ
ピレングリコールのエステル、ポリエチレングリコール
の脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの脂肪酸
エステル、ソルビトールのエステル、無水ソルビタンの
エステル、カルボン酸コポリマー、グルコールのエステ
ル及びエーテル、エトキシル化エーテル、エトキシル化
アルコール、アルキルホスフェート、ポリオキシエチレ
ン脂肪エーテルホスフェート、脂肪酸アミド、アシルラ
クチレート、石鹸とそれらの混合物がある。
適切な乳化剤にはポリエチレングリコール20ソルビタ
ンモノラウレート（ポリソルベート20）、ポリエチレン
グリコール５ソヤステロール、ステアレス−20、セテア
レス−20、PPG−２メチルグルコースエーテルジステア
レート、セテス−10、ポリソルベート80、セチルホスフ
ェート、カリウムセチルホスフェート、ジエタノールア
ミンセチルホスフェート、ポリソルベート60、グリセリ
ルステアレート、PEG−100ステアレート及びそれらの混
合物があるが、それらに限定されない。乳化剤は個別に
又は２種以上の混合物として使用でき、本発明の組成物
の約0.1〜約10％、更に好ましくは約１〜約７％、最も
好ましくは約１〜約５％である。
皮膚軟化剤 本発明の方法で有用な組成物は、場合により少くとも
１種の皮膚軟化剤も含むことができる。適切な皮膚軟化
剤の例には揮発性及び不揮発性シリコーン油、高分岐化
炭化水素、非極性カルボン酸、アルコールエステルとそ
れらの混合物があるが、それらに限定されない。本発明
で有用な皮膚軟化剤は1990年４月24日付で発行されたDe
cknerらの米国特許第4,919,934号明細書で更に記載され
ており、これは参考のためその全体で本明細書に組み込
まれる。
皮膚軟化剤は、典型的には、全体で、本発明で有用な
組成物の約１〜約50重量％、好ましくは約１〜約25％、
更に好ましくは約１〜約10％である。
追加成分 様々な追加成分が本組成物中に配合できる。これら追
加成分の非制限例にはビタミン類及びその誘導体（例え
ば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、酢酸トコフェリル、
レチン酸、レチノール、レチノイド等）；低pH増粘剤
（例えば、ポリアクリルアミド、C13-14イソパラフィン
及びセピック社（Seppic Corporation）からセピゲル
（Sepigel）として市販されるラウレス−７）；アライ
ド・コロイズ（Allied Colloids）からサルケア（Salca
re）SC92として市販されるポリクォータニウム及び鉱
油；アライド・コロイズからサルケアSC95として市販さ
れる架橋メチル四級化ジメチルアミノメタクリレート及
び鉱油；樹脂；キサンタンガム、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アルキル修正ヒドロキシアルキルセルロ
ース（例えば、セチルヒドロキシエチルセルロースのよ
うな長鎖アルキル修正ヒドロキシエチルセルロース）及
びケイ酸マグネシウムアルミニウムのようなガム及び増
粘剤；カチオン系ポリマー及び増粘剤（例えば、ローヌ
・ポーレン（Rhone−Poulenc）からジャガー（Jaguar）
Ｃシリーズとして市販されるグアーヒドロキシプロピル
トリモニウムクロリド及びヒドロキシプロピルグアーヒ
ドロキシプロピルトリモニウムクロリドのようなカチオ
ン系グアーガム誘導体）；組成物の皮膜形成性質及び直
接性を助けるポリマー（例えば、エイコセン及びビニル
ピロリドンのコポリマー、その例はガネックス（Ganex
）Ｖ−220としてGAFケミカル社（GAF Chemical Corpo
ration）から市販されている）；エチレングリコールジ
ステアレート等のような懸濁剤；組成物の抗微生物完全
性を維持するための保存剤;DMSO、１−ドデシルアザシ
クロヘプタン−２−オン（アップジョン社（Upjohn C
o.）からアゾン（Azone）として市販）等のような皮膚
浸透助剤；酸化防止剤；キレート化剤及び金属イオン封
鎖剤；香料、着色剤、精油、皮膚知覚剤、収斂剤、皮膚
無痛化剤、皮膚治癒剤等のようなエステチック成分があ
る。これらエステチック成分の非制限例にはパンテノー
ル及び誘導体（例えば、エチルパンテノール）、パント
テン酸及びその誘導体、クローブ油、メントール、カン
ファー、ユーカリ油、オイゲノール、乳酸メンチル、ア
メリカマンサク（witch hazel）蒸留物、アラントイ
ン、ビサバロール、グリチルリチン酸二カリウム等があ
る。
ヘア及びスキンケア組成物の使用方法 本発明のヘアケア及びスキンケア組成物は、ヘアケア
組成物の場合ではヘアスタイリング、保持、クレンジン
グ、コンディショニング等のように製品に適した望まし
い効果と、スキンケア組成物の場合ではモイスチャライ
ゼーション、日光保護、抗アクネ、抗シワ、人工日焼
け、鎮痛と他の化粧及び医薬効果のような効果を付与す
るために、常法で用いられる。このような使用方法は用
いられる組成物のタイプに依存するが、通常有効量の製
品をヘア又は皮膚に適用し、その後ヘア又は皮膚から洗
い落とすか（シャンプー及び一部のコンディショニング
製品の場合）、ヘア上に残しておくか（スプレー、ムー
ス又はゲル製品の場合）、あるいは皮膚上に残しておく
（スキンケア組成物の場合）。“有効量”とは望ましい
効果を示す上で十分な量を意味をする。好ましくは、ヘ
アリンス、ムース及びゲル製品はヘアの乾燥及びスタイ
リング前に濡れた又は湿ったヘアに適用される。このよ
うな組成物がヘアに適用された後、ヘアはユーザーの通
常のやり方で乾燥及びスタイリングされる。ヘアスプレ
ーは、典型的には、ヘアが既に乾燥及びスタイリングさ
れた後に、乾燥ヘアに適用される。化粧及び医薬用局所
スキンケア組成物は皮膚に塗布及びすりつけられる。
下記例は本発明の範囲内にある好ましい態様について
更に説明している。例は説明目的で単に示され、本発明
の制限として解釈されるべきでなく、発明の多くのバリ
エーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能であ
る。
例 下記例は本発明の範囲内にある態様について更に記載
及び実証している。例は説明目的で単に示され、本発明
の制限として解釈されるべきでなく、その多くのバリエ
ーションが発明の精神及び範囲から逸脱せずに可能であ
る。
成分は化学又はCTFA名で特定されている。
例Ｉ ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）アルコールの合
成 アセトニトリル50ml中２−エチル−２−オキサゾリン
50g（0.5044mol）の溶液に窒素雰囲気下０℃でｐ−トル
エンスルホン酸メチル0.92g（0.0048mol）を加える。反
応混合液を80℃で20時間加熱し、その後得られたポリマ
ー溶液を炭酸ナトリウム5.6g（0.0528mol）の存在下に
おいて24時間にわたり蒸留水2.3mlと共に還流する。溶
媒を真空下で除去する。残渣を24時間かけてジクロロメ
タン300mlで抽出し、不溶分を吸引濾過により除去す
る。次いでジクロロメタンを蒸発させて、ポリ（２−エ
チル−２−オキサゾリン）アルコール約48g（収率96
％）を得る。
例II アクリレートキャップ化ポリ（２−エチル−２−オキサ
ゾリン）マクロモノマーの合成 ジクロロメタン80ml中ポリ（２−エチル−２−オキサ
ゾリン）アルコール（例Ｉ）48g及びトリエチルアミン
1.0g（0.01056mol）の溶液に窒素雰囲気下０℃でアクリ
ロイルクロリド0.95g（0.01056mol）の溶液を滴下す
る。次いで反応混合液を室温で36時間攪拌し、その後得
られた溶液を吸引濾過して、不溶分を除去する。溶媒及
び未反応トリエチルアミンを真空下で蒸発により除去す
る。次いで得られた固体物をジクロロメタン200mlに再
溶解し、濾過し、真空下で蒸発させて、マクロモノマー
約45.6g（収率95％）を得る。
同様の操作を用いて、メタクリレート及びエタクリレ
ート末端キャップ化マクロモノマーがアクリロイルクロ
リドを各々相当モル量のメタクリロイルクロリド及びエ
タクリロイルクロリドに代えることにより製造される。
例III ビニルベンジルキャップ化ポリ（２−エチル−２−オキ
サゾリン）マクロモノマーの合成 アセトニトリル50ml中２−エチル−２−オキサゾリン
50g（0.5044mol）の溶液にｍ及びｐ−ビニルベンジルク
ロリド（アルドリッチ・ケミカル社から入手）0.3816g
（0.0025mol）、ヨウ化ナトリウム0.562g（0.0037mol）
とN,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン0.06g
（0.00023mol）の混合物を加える。次いで溶液を90℃で
16時間加熱する。得られた反応生成物にジクロロメタン
100mlを加え、溶液を濾過し、その後エーテル800ml中で
沈殿させる。沈殿生成物を真空濾過により集め、真空下
環境温度で乾燥して、マクロモノマー約45g（収率90
％）を得る。
例IV アクリレートキャップ化ポリ（エチレングリコール）メ
チルエーテルマクロモノマーの合成 ジクロロメタン400ml中約5000の平均分子量を有する
ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（アルドリ
ッチ・ケミカル社から入手）50g（0.01mol）及びトリエ
チルアミン4.05g（0.04mol）の溶液に、窒素雰囲気下０
℃で、ジクロロメタン25mlに溶解されたアクリロイルク
ロリド2.26g（0.025mol）の溶液を滴下する。次いで反
応混合液を室温で36時間攪拌し、その後得られた溶液を
吸引濾過して、不溶分を除去する。溶媒及び未反応トリ
エチルアミンを真空下で蒸発により除去する。次いで得
られた固体物をジクロロメタン300mlに再溶解し、濾過
し、真空下で蒸発させて、マクロモノマー約50g（収率1
00％）を得る。
上記操作は、同様のアクリレートキャップ化マクロモ
ノマーを得るために、他のポリ（エチレングリコール）
アルキルエーテル（例えば、エチル、プロピル、２−エ
チルヘキシル、デシル、ドデシル、セチル、ステアリ
ル、ラウリル及びミリスチルがあり、そのポリマーは約
1000〜約200,000の平均分子量を有する）を用いて変更
される。加えて、メタクリレート及びエタクリレート末
端キャップ化マクロモノマーがアクリロイルクロリドを
各々相当モル量のメタクリロイルクロリド及びエタクリ
ロイルクロリドに代えることにより製造される。
例Ｖ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合
成、方法１ このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）／ポリ（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 アセトン90ml中ｎ−ブチルアクリレート3.60g（0.028
1mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）0.2g（0.00
002mol）及びポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マ
クロモノマー（例II）4.0g（0.001mol）の溶液にアゾイ
ソブチロニトリル（AIBN）開始剤0.015g（0.0001mol）
を加える。得られた溶液を約24時間還流する。次いで反
応をメタノール約5mlの添加で停止させる。次いで溶液
をテフロンパン中に注ぎ、アセトンをヒュームフード下
室温で蒸発させる。得られたポリマーフィルムをエタノ
ールに再溶解し、濾過し、その後エタノールを蒸発させ
て、熱可塑性エラストマー性コポリマー約9.0gを得る。
別に、例IIIのマクロモノマー4.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例VI ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）：ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合
成、方法２ このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）／ポリ（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 250ml丸底フラスコにアセトン100ml中ｎ−ブチルアク
リレート3.60g（0.0281mol）、２−メトキシエチルアク
リレート2.20g（0.0169mol）、ｐ−ビニルベンシルクロ
リド0.05g（0.0003mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）
マクロモノマー（10,000MW、日本東京のチッソ社から市
販）0.20g（0.0002mol）、アゾイソブチロニトリル（AI
BN）開始剤0.015g（0.0001mol）を加える。得られた溶
液を約24時間にわたりゆっくり還流する。次いで反応を
メタノール約5mlの添加で停止させ、室温まで冷却す
る。溶媒をロータリー蒸発により除去し、得られたポリ
マーを乾燥アセトニトリル100mlに溶解する。次いで２
−エチル−２−オキサゾリン4.0g（0.0403mol）及びヨ
ウ化ナトリウム0.90g（0.0006mol）を加え、溶液を90℃
に20時間加熱する。得られた溶液を濾過し、溶媒を蒸発
させて、熱可塑性エラストマー性コポリマー約8.0gを得
る。
例VII ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合
成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）／ポリ（ジメチルシロキサン）33/22/40/5 このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操
作に従い製造する:n−ブチルアクリレート3.60g（0.025
7mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）0.5g（0.00
005mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マク
ロモノマー（例II）4.0g（0.001mol）及びアゾイソブチ
ロニトリル（AIBN）開始剤0.05g（0.0003mol）。約9.0g
の熱可塑性エラストマー性コポリマーを得る。
別に、例IIIのマクロモノマー4.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例VIII ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合
成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）／ポリ（ジメチルシロキサン）30.5/22/40/7.5 このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操
作に従い製造する:n−ブチルアクリレート3.05g（0.023
8mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）7.5g（0.00
075mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マク
ロモノマー（例II）4.0g（0.001mol）及びアゾイソブチ
ロニトリル（AIBN）開始剤0.03g（0.0002mol）。約9.0g
の熱可塑性エラストマー性コポリマーを得る。
別に、例IIIのマクロモノマー4.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例IX ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合
成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）／ポリ（ジメチルシロキサン）28/22/40/10 このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操
作に従い製造する:n−ブチルアクリレート2.80g（0.021
8mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）1.0g（0.00
01mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マク
ロモノマー（例II）4.0g（0.001mol）及びアゾイソブチ
ロニトリル（AIBN）開始剤0.05g（0.0003mol）。約9.0g
の熱可塑性エラストマー性コポリマーを得る。
別に、例IIIのマクロモノマー4.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例Ｘ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合
成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）／ポリ（ジメチルシロキサン）23/22/40/15 このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操
作に従い製造する:n−ブチルアクリレート2.30g（0.017
9mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）1.5g（0.00
015mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マク
ロモノマー（例II）4.0g（0.001mol）及びアゾイソブチ
ロニトリル（AIBN）開始剤0.03g（0.0002mol）。
別に、例IIIのマクロモノマー4.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例XI ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）−グラフト−〔ポリ
（２−エチル−２−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシ
ロキサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート／ポリ（２−
エチル−２−オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサ
ン）53/40/7 このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操
作に従い製造する:n−ブチルアクリレート10.60g（0.08
27mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）1.4g（0.00
014mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マク
ロモノマー（例II）8.0g（0.002mol）、アゾイソブチロ
ニトリル（AIBN）開始剤0.03g（0.0002mol）及びアセト
ン120ml。約18.5gの熱可塑性エラストマー性コポリマー
を得る。
別に、例IIIのマクロモノマー8.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例XII ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−エチルヘキシ
ルメタクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−
２−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の
合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−エチルヘ
キシルメタクリレート／ポリ（２−エチル−２−オキサ
ゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）35/20/40/5 このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操
作に従い製造する:n−ブチルアクリレート3.50g（0.027
3mol）、２−エチルヘキシルメタクリレート2.0g（0.01
01mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）0.5g（0.00
005mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）マク
ロモノマー（例II）4.0g（0.001mol）、アゾイソブチロ
ニトリル（AIBN）開始剤0.03g（0.0002mol）及びアセト
ン90ml。約8.0gの熱可塑性エラストマー性コポリマーを
得る。
別に、例IIIのマクロモノマー4.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例XIII ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（エチレングリコ
ール）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（エチレングリコール）／ポ
リ（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 アセトン90ml中ｎ−ブチルアクリレート3.60g（0.028
1mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京のチッソ社から市販）0.2g（0.00
002mol）及びポリ（エチレングリコール）マクロモノマ
ー（例IV）4.0gの溶液にアゾイソブチロニトリル（AIB
N）開始剤0.015g（0.0001mol）を加える。得られた溶液
を約24時間還流する。次いで反応をメタノール約5mlの
添加で停止させる。次いで溶液をテフロンパン中に注
ぎ、アセトンをヒュームフード下室温で蒸発させる。得
られたポリマーフィルムをエタノールに再溶解し、濾過
し、その後エタノールを蒸発させて、熱可塑性エラスト
マー性コポリマーを得る。
例XIV ポリ（ｎ−ブチル−コ−２−（ジメチルアミノ）エチル
メタクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−エチル−２
−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕熱可
塑性エラストマー性コポリマーの合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレート／ポリ（２−エチル−
２−オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）31/2
4/40/5 アセトン80ml中ｎ−ブチルアクリレート6.2g（0.0484
mol）、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
4.8g（0.0305mol）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾ
リン）マクロモノマー（例II）8.0g、ポリ（ジメチルシ
ロキサン）マクロモノマー（10,000MW、日本東京のチッ
ソ社から市販）1.0g（0.0001mol）の溶液にAIBN開始剤
0.01gを加える。得られた溶液を約24時間にわたりゆっ
くり還流する。次いで反応をメタノール約5mlの添加で
停止させる。次いで溶液をテフロンパン中に注ぎ、アセ
トンをヒュームフード下室温で蒸発させる。得られたポ
リマーフィルムをエタノールに再溶解し、濾過し、その
後エタノールを蒸発させて、熱可塑性エラストマー性コ
ポリマーを得る。
別に、例IIIのマクロモノマー8.0gを用いて、上記ポ
リマーを製造する。
例XV メチル四級化ポリ（ｎ−ブチル−コ−２−（ジメチルア
ミノ）エチルメタクリレート）−グラフト−〔ポリ（２
−エチル−２−オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキ
サン）〕熱可塑性エラストマー性コポリマーの合成 エタノール80gに溶解された例XIVのコポリマー5gにジ
メチル硫酸2.16g（0.0140mol）を滴下する。得られた溶
液を室温で２時間撹拌する。溶媒をロータリー蒸発によ
り除去して、メチル四級化コポリマーを得る。
例XVI ヘアスプレー ヘアスプレー組成物は慣用的なミキシング技術を利用
して下記成分から製造する。
これらの製品は、最初に撹拌しながらポリマーをエタ
ノールに溶解することにより製造する。次いで水及び香
料を撹拌しながら加える。次いで得られたヘアスプレー
組成物は非エアゾールスプレーポンプ中に詰めることが
できる。一方、その組成物は慣用的な噴射剤と混合し
て、エアゾールスプレーに詰めてもよい。
これらのヘアスプレーはスタイリング及び保持効果を
付与する上でヘアへの適用上有用である。
１別に、スプレー組成物は例VI、VII、VIII、IX、
Ｘ、XIII、XIV、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリ
マーを用いて製造する。
例XVII 低揮発性有機含有物ヘアスプレー ヘアスプレー組成物は慣用的なミキシング技術を利用
して下記成分から製造する。
これらの製品は、最初に撹拌しながらポリマーをエタ
ノールに溶解することにより製造する。次いで水及び香
料を撹拌しながら加える。次いで得られたヘアスプレー
組成物は非エアゾールスプレーポンプ中に詰めることが
できる。一方、その組成物は慣用的な噴射剤と混合し
て、エアゾールスプレーに詰めてもよい。
これらのヘアスプレーはスタイリング及び保持効果を
付与する上でヘアへの適用上有用である。
１別に、スプレー組成物は例VI、VII、VIII、IX、
Ｘ、XIII、XIV、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリ
マーを用いて製造する。
例XVIII ムース ムース組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下
記成分から製造する。
これらの製品は、最初に撹拌しながらポリマーを水に
溶解することにより製造する。次いで噴射剤以外の残り
の成分を撹拌しながら加える。
次いで得られたムース濃縮物は慣用的な噴射剤（例え
ば、プロペラントA46）と混合して、エアゾールスプレ
ーに詰めることができる。
これらのムースはスタイリング及び保持効果を付与す
る上でヘアへの適用上有用である。
１別に、ムース組成物は例XVのコポリマーを用いて製
造する。
２エアロサーフ（Aerosurf）66−E10として入手 ３イソブタン82.46％、プロパン16.57％及びブタン0.
001％の混合物として入手 例XIX ヘアトニック ヘアトニック組成物は慣用的なミキシング技術を利用
して下記成分から製造する。
これらの製品は、撹拌しながらポリマーをエタノール
に溶解し、その後香料と何らかの着色料を加えることに
より製造する。
これらのヘアトニックはスタイリング及び保持効果を
付与する上でヘアへの適用上有用である。
１別に、トニック組成物は例VI、VII、VIII、IX、
Ｘ、XIII、XIV、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリ
マーを用いて製造する。
例XX ヘアコンディショナー ヘアコンディショナー組成物は慣用的なミキシング技
術を利用して下記成分から製造する。
製品はすべてのメインミックス成分を混合し、ミック
スしながら約60℃に加熱することにより製造する。混合
液をコロイドミル化（例Ａ）又はミックス（例Ｂ）しな
がら約45℃まで冷却する。この温度で、２つのプレミッ
クスを適度な撹拌下で別々に加え、得られたコンディシ
ョナーを室温まで冷却させる。
この製品はリンスオフヘアコンディショナーとして有
用である。
１ゼネラル・エレクトリックから市販 ２ジメチルジ（水素付加タロウ）アンモニウムクロリ
ド ３アクアロン（Aqualon）からポリサーフ（Polysur
f）Ｄ−67として市販 例XXI シャンプー組成物 シャンプー組成物は慣用的なミキシング技術を利用し
て下記成分から製造する。成分 重量％ スタイリング剤 例XVのコポリマー 1.00 プレミックス シリコーンゴム 0.50 ジメチコン、350cs流体 0.50 メインミックス 水 QS100 アンモニウムラウリルサルフェート 11.00 コカミドMEA 2.00 エチレングリコールジステアレート 1.00 キサンタンガム 1.20 メチルクロロイソチアゾリノン（及び） メチルイソチアゾリノン 0.04 クエン酸 pH4.5まで必要量 メインミックスは、最初に慣用的ミキシング下でキサ
ンタンガムを水に溶解することにより製造する。残りの
メインミックス成分を加え、メインミックスを撹拌下で
150゜F（約66℃）に1/2時間加熱する。次いでスタイリ
ング剤及びプレミックスを添加の間に約10分間撹拌しな
がら連続的に加え、全混合液を撹拌しながら、バッチを
室温まで冷却させる。異なる粒度のときには、スタイリ
ング剤及びプレミックスは高剪断ミキシング（高速分散
機）、通常の撹拌又は双方を用いて異なる時間に加えて
もよい。
このシャンプーはヘアを洗って、スタイリング効果を
付与する上で有用である。
例XXII 抗アクネ組成物 抗アクネ組成物は慣用的なミキシング技術を利用して
下記成分を混合することにより製造する。成分 重量％ 水 QS100 サリチル酸 2.0 例Ｖのコポリマー１ 2.0 エタノール（SDA40） 40.0 その組成物はサリチル酸の皮膚浸透性と、改善された
皮膚感及び残留特性を示し、アクネの治療に有用であ
る。
１別に、抗アクネ組成物は例VI、VII、VIII、XIV、X
V、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリマーを用いて
製造する。
例XXIII 局所鎮痛組成物 局所鎮痛組成物は慣用的なミキシング技術を利用して
下記成分を混合することにより製造する。成分 重量％ 精製水 QS100 イブプロフェン 2.0 例Ｖのコポリマー１ 2.0 エタノール（SDA40） 20.0 その組成物は、優れたモイスチャライジング、皮膚軟
化、すりつけ及び吸収特性と一緒に、イソプロフェン活
性剤の皮膚浸透性と、改善された皮膚感及び残留特性を
示す。
１別に、局所鎮痛組成物は例VI、VII、XIII、XIV、X
V、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリマーを用いて
製造する。
例XXIV 無日光日焼け組成物 無日光日焼け用の組成物は慣用的なミキシング技術を
利用して下記成分を混合することにより製造する。成分 重量％ 相Ａ 水 QS100 例Ｖのコポリマー１ 2.00 カルボマー9342 0.20 カルボマー9803 0.15 アクリル酸コポリマー４ 0.15 相Ｂ PPG−20メチルグルコース エーテルジステアレート 2.00 酢酸トコフェリル 1.20 鉱油 2.00 ステアリルアルコール 1.00 シアバター 1.00 セチルアルコール 1.00 セテアレス−20 2.50 セテス−２ 1.00 セテス−10 1.00 相Ｃ DEA−セチルホスフェート 0.75 相Ｄ ジヒドロキシアセトン 3.00 相Ｅ ブチレングリコール 2.00 DMDMヒダントイン（及び） ヨードプロピニルブチルカルバメート 0.25 相Ｆ 香料 1.00 シクロメチコン 2.00 適切な容器で相Ａ成分を水に分散し、75〜85℃に加熱
する。別の容器で相Ｂ成分を混合し、溶融するまで85〜
90℃に加熱する。次いでDEA−セチルホスフェートを液
体相Ｂに加え、溶解するまで撹拌する。次いでこの混合
液を相Ａに加えて、エマルジョンを形成する。エマルジ
ョンを連続ミックスしながら40〜45℃に冷却する。次い
で別の容器でジヒドロキシアセトンを水に溶解し、得ら
れた溶液をエマルジョン中にミックスする。もう１つの
容器で、相Ｅ成分を透明溶液が形成されるまで40〜45℃
にミックスしながら加熱し、その後この溶液をエマルジ
ョンに加える。最後に、相Ｆ成分をミックスしながらエ
マルジョンに加え、その後30〜35℃に、次いで室温まで
冷却する。
このエマルジョンは人工日焼け色にする上で皮膚への
局所適用に有用である。
１別に、人工日焼け組成物は例VI、VII、XIII、XIV、
XV、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリマーを用いて
製造する。
2B.F.グッドリッチからカルボポールR934として入手 3B.F.グッドリッチからカルボポールR980として入手 4B.F.グッドリッチからペムレンTR1として入手 例XXV 日焼け止め組成物 水中油型エマルジョンは慣用的なミキシング技術を利
用して下記成分を混合することにより製造する。成分 重量％ 相Ａ 水 QS100 カルボマー9541 0.24 カルボマー13422 0.16 例Ｖのコポリマー３ 1.75 EDTA二ナトリウム 0.05 相Ｂ イソアラキジルネオペンタノエート４ 2.00 PVPエイコセンコポリマー５ 2.00 メトキシケイ皮酸オクチル 7.50 オクトクリレン 4.00 オキシベンゾン 1.00 二酸化チタン 2.00 パルミチン酸セチル 0.75 ステアロキシトリメチルシラン（及び） ステアリルアルコール６ 0.50 グリセリルトリベヘネート７ 0.75 ジメチコン 1.00 酢酸トコフェリル 0.10 DEA−セチルホスフェート 0.20 相Ｃ 水 2.00 99％トリエタノールアミン 0.60 相Ｄ 水 2.00 ブチレングリコール 2.00 DMDMヒダントイン（及び） ヨードプロピニルブチルカルバメート８ 0.25 dl−パンテノール 1.00 相Ｅ シクロメチコン 1B.F.グッドリッチからカルボポール 954として入手 2B.F.グッドリッチからカルボポール 1342として入
手 ３別に、日焼け止め組成物は例VI、VII、XIII、XIV、
XV、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリマーを用いて
製造する。
４バーネル・ケミカル（Bernel Chemical）からエレ
ファク（Elefac）Ｉ−205として入手 5GAF社からガネックス（Ganex）Ｖ−220として入手 ６ダウ・コーニングからDC580ワックスとして入手 ７クローダ（Croda）からシンクロワックス（Synchro
wax）HRCとして入手 ８ロンザ（Lonza）からグリダント・プラス（Glydant
Plus）として入手 適切な容器で相Ａ成分を水に分散し、75〜85℃に加熱
する。別の容器で相Ｂ成分（DEA−セチルホスフェート
を除く）を混合し、溶融するまで85〜90℃に加熱する。
次いでDEA−セチルホスフェートを液体相Ｂに加え、溶
解するまで撹拌する。次いでこの混合液を相Ａに加え
て、エマルジョンを形成する。相Ｃ成分を溶解するまで
混合し、その後エマルジョンに加える。次いでエマルジ
ョンを連続ミックスしながら40〜45℃に冷却する。もう
１つの容器で、相Ｄ成分を透明溶液が形成されるまで40
〜45℃にミックスしながら加熱し、その後この溶液をエ
マルジョンに加える。最後に、エマルジョンを35℃に冷
却し、相Ｅ成分を加えて、ミックスする。
このエマルジョンは紫外線の有害効果から保護する上
で皮膚への局所適用に有用である。
例XXVI 顔用モイスチャライザー カチオン系疎水性界面活性剤を含有したリーブオン
（leave−on）顔用エマルジョン組成物は、慣用的なミ
キシング技術を利用して下記成分を混合することにより
製造する。成分 重量％ 水 QS100 例Ｖのコポリマー１ 1.00 グリセリン 3.00 パルミチン酸セチル 3.00 セチルアルコール 1.26 クォータニウム−22 1.00 グリセリルモノヒドロキシステアレート 0.74 ジメチコン 0.60 ステアリン酸 0.55 オクチルドデシルミリステート 0.30 水酸化カリウム 0.20 カルボマー1342 0.125 EDTA四ナトリウム 0.10 DMDMヒダントイン及びヨードプロピニル ブチルカルバメート 0.10 カルボマー951 0.075 このエマルジョンはモイスチャライザーとして皮膚へ
の局所適用に有用である。
１別に、モイスチャライザーは例VI、VII、XIII、XI
V、XV、XXVIII、XXIX、XXX及びXXXIIのコポリマーを用
いて製造する。
例XXVII スチリルキャップ化ポリ（２−ビニルピリジン）マクロ
モノマー 乾燥テトラヒドロフラン約800mlを機械スターラー及
び温度計装備の丸底フラスコに入れ、ドライアイス／イ
ソプロパノール浴を用いて−78℃に冷却する。次いでse
c−ブチルリチウム（ヘキサン中1.3モル溶液）7.69g
（0.01mol）及びジフェニルエチレン1.89g（0.0124mo
l）を加える。次いで混合液を５分間撹拌する。次いで
２−ビニルピリジン（105g、1.0mol）を撹拌しながら滴
下する。添加終了後にｐ−ビニルベンジルクロリド2.29
g（0.15mol）を加え、反応混合液を撹拌しながら室温ま
で加温する。次いで反応生成物をｎ−ヘキサン溶液１
中に慎重に注いで、マクロモノマーを沈殿させる。マク
ロモノマーを吸引濾過により単離し、その後真空下で乾
燥させ、スチリルキャップ化ポリ（２−ビニルピリジ
ン）マクロモノマー97.0g（収率92％）を得る。
上記操作を用いて、下記モノマーがそれらの対応マク
ロモノマーを製造するために用いられる:3−ビニルピリ
ジン、４−ビニルピリジン、４−ビニルアミノメチルベ
ンゼン、４−ビニルジメチルアミノメチルベンゼン、２
−ビニル−５−クロロピリジン、２−ビニル−４−メチ
ルピリジン及び４−ビニルジメチルアミノエチルベンゼ
ン 例XXVIII ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−ビニルピリ
ジン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして
表すことができる:n−ブチルアクリレート/2−メトキシ
エチルアクリレート／ポリ（２−ビニルピリジン）／ポ
リ（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 アセトン90ml中ｎ−ブチルアクリレート3.60g（0.028
1mol）、２−メトキシエチルアクリレート2.20g（0.016
9mol）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー
（10,000MW、日本東京チッソ社から市販）0.2g（0.0000
2mol）及びポリ（２−ビニルピリジン）マクロモノマー
（例XXVII）4.0g（0.0004mol）の溶液にアゾイソブチロ
ニトリル（AIBN）開始剤0.015g（0.0001mol）を加え
る。得られた溶液を約24時間還流する。次いで反応をメ
タノール約5mlの添加で停止させる。次いで溶液をテフ
ロンパン中に注ぎ、アセトンをヒュームフード下室温で
蒸発させる。得られたポリマーフィルムをエタノールに
再溶解し、濾過し、その後エタノールを蒸発させて、熱
可塑性エラストマー性コポリマー約9.0gを得る。
別に、対応ポリマーがポリ（４−ビニルピリジン）、
ポリ（４−ビニルアミノメチルベンゼン）、ポリ（４−
ジメチルアミノメチルベンゼン）等のような他のマクロ
モノマーを用いて製造される。
例XXIX 例XXVIIIのメチル四級化ポリマーの合成 エタノール80gに溶解された例XXVIIIのコポリマー5g
にジメチル硫酸2.16g（0.0140mol）を滴下する。得られ
た溶液を室温で２時間攪拌する。溶媒をロータリー蒸発
により除去して、メチル四級化コポリマーを得る。
例XXX 例XXVIIIのポリマーの塩酸塩の合成 エタノール80gに溶解された例XXVIIIのコポリマー5g
に塩化水素ガスを約５分間吹き込む。溶媒をロータリー
蒸発により除去して、コポリマーの塩酸塩を得る。
例XXXI スチリルキャップ化ポリ（N,N−ジメチルアクリルアミ
ド） 例XXVIIの操作を用いて、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド99g（1.0mol）を２−ビニルピリジンの代わりに用い
る。
別の操作において、対応スチリルキャップ化ポリ（N,
N−ジメチルメチルアクリルアミド）がN,N−ジメチルメ
タクリルアミドを用いて製造される。
例XXXII ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−メトキシエチ
ルアクリレート）−グラフト−〔ポリ（２−N,N−ジメ
チルアクリルアミド）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕
の合成 例XXVIIIの方法を用いて、スチリルキャップ化ポリ
（N,N−ジメチルアクリルアミド）4.0gをスチリルキャ
ップ化ポリ（２−ビニルピリジン）の代わりに用いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ２５９０６９ (32)優先日 平成６年６月20日(1994．6．20) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (72)発明者 ミーダ，サンジーブ アメリカ合衆国オハイオ州、ブルー、ア ッシュ、ディアクロス、パークウェイ、 9247、アパートメント、２ディー (56)参考文献 特開 平４−359914（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−230161（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−603（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−281034（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−28202（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−501729（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−512083（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−512084（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−503373（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／15186（ＷＯ，Ａ１) 「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．」ｖ ｏｌ．188，ｎｏ．６，26 Ｊｕｎｅ 1987，ｐ．1247〜1354，Ｓ．Ｓｏｓｎｏ ｗｓｋｉ ｅｔ ａｌ. 「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．」ｖ ｏｌ．187，ｎｏ．８，13 Ａｕｇｕｓ ｔ 1986，ｐ．1895〜1906，Ａ．Ｍａｒ ｕｙａｍａ ｅｔ ａｌ. 「ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРН ЫЕ СОЕДИНЕНИЯ（Ｐｏｌｙ ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ）」ｖｏｌ. 34，ｎｏ．５，Ｍａｙ 1992，ｐ．５〜 10，（ｐ．380〜383），С．И．Кле нин（Ｓ．Ｉ．ＫＬＥＮＩＮ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/06 A61K 7/00 - 7/48 A61K 47/00 - 47/32 C08G 77/00 - 77/42 C08G 65/00 - 65/32

Claims (21)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１
    以上のポリシロキサン側鎖を有する水又はアルコール可
    溶性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマーで
    あって、 上記コポリマーがランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重
    合から形成され、上記コポリマーが： （ｉ）20〜89.9重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は上記
    Ｂ及びＣ単位と共重合しうるモノマー単位である）； （ii）10〜60重量％の上記Ｂ単位（上記Ｂ単位は上記Ａ
    及びＣ単位と共重合しうる部分及びポリマー部分を有し
    た親水性マクロモノマー単位である）； 及び （ii）0.1〜20重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位は上記
    Ａ及びＢ単位と共重合しうる部分及びポリマー部分を有
    したポリシロキサンマクロモノマー単位である）からな
    り、上記Ａ単位が上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記共重
    合性部分と一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位
    の上記ポリマー部分が上記親水性側鎖を形成し、上記Ｃ
    単位の上記ポリマー部分が上記ポリシロキサン側鎖を形
    成し、上記コポリマーが10,000以上の重量平均分子量を
    有し、しかも上記コポリマーが少くとも２つの異なるTg
    値を示し、その第一のTgが上記主鎖に相当して、０℃以
    下の値を有し、上記第二のTgが上記親水性ポリマー側鎖
    に相当して、25℃以上の値を有するコポリマー。
  2. 【請求項２】Ａモノマー単位がエチレン性不飽和モノマ
    ー単位であり、Ｂマクロモノマー単位がポリマー部分と
    Ａ及びＣ単位と共重合しうるエチレン性不飽和部分とを
    有する単位であり、Ｃマクロモノマー単位がポリマー部
    分とＡ及びＢ単位と共重合しうるエチレン性不飽和部分
    とを有する単位であり、コポリマーが10,000〜5,000,00
    0の重量平均分子量を有する、請求項１に記載のコポリ
    マー。
  3. 【請求項３】主鎖に相当するTgが−45〜−120℃であ
    り、親水性ポリマー側鎖に相当するTgが35〜150℃であ
    る、請求項２に記載のコポリマー。
  4. 【請求項４】Ａモノマー単位が全コポリマーの35〜85重
    量％であり、Ｂマクロモノマー単位が全コポリマーの20
    〜55重量％であり、Ｃポリシロキサンマクロモノマー単
    位が全コポリマーの１〜15重量％である、請求項３に記
    載のコポリマー。
  5. 【請求項５】Ａモノマー単位が全コポリマーの50〜80重
    量％であり、Ｂマクロモノマー単位が全コポリマーの30
    〜50重量％であり、Ｃポリシロキサンマクロモノマー単
    位が全コポリマーの２〜10重量％である、請求項３に記
    載のコポリマー。
  6. 【請求項６】Ｂマクロモノマー単位が下記式： 〔Ｉ〕ｎ−〔Ｗ〕ｍ−Ｅ （上記式中Ｗはオキサゾリン類、Ｎ−アルキルオキサゾ
    リン類、アルキレングリコール類、Ｎ−ビニルピロリド
    ン類、Ｎ−アリルピロリドン類、ビニルピリジン類、ア
    リルピリジン類、ビニルカプロラクタム類、アリルカプ
    ロラクタム類、ビニルイミダゾール類、アリルイミダゾ
    ール類、ビニルフラン類、アリルフラン類、ビニルテト
    ラヒドロフラン類、アリルテトラヒドロフラン類及びそ
    れらの混合からなる群より選択される親水性モノマー単
    位である;mは10〜2000の整数である;Eはビニル、アリ
    ル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、
    ３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニル
    ベンゾイル、４−ビニルベンゾイル及びそれらの混合か
    らなる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチ
    レン性不飽和末端キャッピング部分である;Iはカチオン
    系開始剤、アニオン系開始剤及びラジカル開始剤からな
    る群より選択される開始剤から誘導される化学部分であ
    る;nは０及び１から選択される整数である）である、請
    求項１〜５のいずれか一項に記載のコポリマー。
  7. 【請求項７】化学部分ＩがＨ、ヒドロキシ、メチル、エ
    チル、メトキシ、エトキシ及びそれらの混合からなる群
    より選択される、請求項６に記載のコポリマー。
  8. 【請求項８】主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１
    以上のポリシロキサン側鎖を有する水又はアルコール可
    溶性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマーで
    あって、 上記コポリマーがランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重
    合から形成され、上記コポリマーが： （ｉ）20〜89.9重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は上記
    Ｂ及びＣ単位と共重合しうるモノマー単位である）； （ii）10〜60重量％の上記Ｂ単位〔上記Ｂ単位は上記Ａ
    及びＣ単位と共重合しうる部分及びコポリマー部分を有
    した親水性窒素含有マクロモノマー単位である；上記Ｂ
    マクロモノマー単位は下記構造で表される窒素含有マク
    ロモノマーから選択される： （上記式中R12は水素、C1−C6直鎖又は分岐鎖アルキ
    ル、ベンジルとそれらの混合からなる群より選択され
    る;mは10〜2000の整数である;Eはビニル、アリル、アク
    リロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、スチリ
    ル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビ
    ニルベンジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニルベン
    ゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、イソブ
    テニル、イソプレニル、シクロペンテニル、シクロヘキ
    セニル及びそれらの混合からなる群より選択される、Ａ
    及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分である;Pは
    ２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、４−ジメ
    チルアミノメチルベンゼン、４−アミノメチルベンゼ
    ン、４−ジメチルアミノエチルベンゼン、４−アミノエ
    チルベンゼン、それらの薬学上許容される塩及びC1−C4
    アルキル四級化誘導体とそれらの混合からなる群より選
    択される）〕；及び （iii）0.1〜20重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位は上記
    Ａ及びＢ単位と共重合しうる部分及びポリマー部分を有
    したポリシロキサンマクロモノマー単位である）からな
    り、上記Ａ単位が上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記共重
    合性部分と一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位
    の上記ポリマー部分が上記親水性側鎖を形成し、上記Ｃ
    単位の上記ポリマー部分が上記ポリシロキサン側鎖を形
    成し、上記コポリマーが10,000以上の重量平均分子量を
    有し、しかも上記コポリマーが少くとも２つの異なるTg
    値を示し、その第一のTgが上記主鎖に相当して、０℃以
    下の値を有し、上記第二のTgが上記親水性ポリマー側鎖
    に相当して、25℃以上の値を有するコポリマーである、
    請求項７に記載のコポリマー。
  9. 【請求項９】末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオキサ
    ゾリン）マクロモノマーが下記式： （上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨとC1−C8直鎖又は分
    岐鎖アルキルからなる群より選択される;mは10〜2000の
    整数である;Eはビニル、アリル、アクリロイル、メタク
    リロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンゾイル、４
    −ビニルベンゾイル及びそれらの混合からなる群より選
    択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部
    分である）である、請求項７に記載のコポリマー。
  10. 【請求項１０】Ｒがメチル及びＲ′がエチルであり、ｍ
    が20〜250の整数である、請求項９に記載のコポリマ
    ー。
  11. 【請求項１１】末端キャップ化ポリ（Ｎ−アルキルオキ
    サゾリン）マクロモノマーが下記式： （上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨとC1−C8直鎖又は分
    岐鎖アルキルからなる群より選択される;mは10〜2000の
    整数である）である、請求項７に記載のコポリマー。
  12. 【請求項１２】ＲがＨ及びメチルからなる群より選択さ
    れ、Ｒ′がエチルであり、ｍが20〜250の整数である、
    請求項11に記載のコポリマー。
  13. 【請求項１３】Ａモノマー単位が下記式： （上記式中Ｘは−OH、−OM、−OR4、−NH2、−NHR4及び
    −Ｎ（R4）２からなる群より選択される;MはNa+、K+、M
    g++、Ca++、Zn++、NH4 +、アルキルアンモニウム、ジア
    ルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及びテ
    トラアルキレンアンモニウムからなる群より選択される
    カチオンである;R4はＨ、C1−C8直鎖又は分岐鎖アルキ
    ル、N,N−ジメチルアミノエチル、メチル四級化N,N−ジ
    メチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メト
    キシエチル及び２−エトキシエチルからなる群より選択
    される;R5及びR6は独立してＨ、C1−C8直鎖又は分岐鎖
    アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエチ
    ル、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルからな
    る群より選択される）である、請求項６〜12のいずれか
    一項に記載のコポリマー。
  14. 【請求項１４】Ａモノマー単位がｎ−ブチルアクリレー
    ト、２−エチルヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルア
    クリルアミド、２−メトキシエチルアクリレート、２−
    ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノ
    エチルアクリレート、メチル四級化N,N−ジメチルアミ
    ノエチルアクリレート及びそれらの混合からなる群より
    選択される、請求項13に記載のコポリマー。
  15. 【請求項１５】Ａモノマー単位はｎ−ブチルアクリレー
    ト、２−エチルヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルア
    クリルアミド、２−メトキシエチルアクリレート、２−
    ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノ
    エチルアクリレート、メチル四級化N,N−ジメチルアミ
    ノエチルアクリレート及びそれらの混合からなる群より
    選択される;Rはメチル、Ｒ′はエチルである;mは10〜20
    00の整数である;aは100〜3000の整数である;bは２〜50
    の整数である;cは１〜25の整数である、請求項14に記載
    のコポリマー。
  16. 【請求項１６】ポリシロキサンマクロモノマーが下記
    式： Ｅ′（Ｙ）nSi（R7）3-t（Ｚ）ｔ （上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不
    飽和部分である;Yは二価結合基である;R7はＨ、低級ア
    ルキル、アリール又はアルコキシからなる群より選択さ
    れる;Zは少くとも500の数平均分子量を有する一価シロ
    キサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質的に非
    反応性であって、重合後に主鎖から吊り下がる;nは０又
    は１である;tは１〜３の整数である）である、請求項６
    〜12のいずれか一項に記載のコポリマー。
  17. 【請求項１７】ポリシロキサンマクロモノマーが： Ｅ′−Si（R11）3-tZt 〔上記式中ｔは１、２又は３である;pは０又は１であ
    る;R8はアルキル又は水素である;qは２〜６の整数であ
    る;sは０〜２の整数である;E′は： （上記式中R9は水素又は−COOHである;R10は水素、メチ
    ル又は−CH2COOHである）である;Zは： （上記式中R11はアルキル、アルコキシ、アルキルアミ
    ノ、アリール又はヒドロキシルである;rは５〜700の整
    数である）である〕からなる群より選択される、請求項
    ６〜12のいずれか一項に記載のコポリマー。
  18. 【請求項１８】請求項１〜17のいずれか一項に記載の水
    又はアルコール可溶性又は分散性の熱可塑性エラストマ
    ー性コポリマーと、水、C1−C6一価アルコール又はそれ
    らの混合液からなるキャリヤとを含んでなるヘア或いは
    スキンケア組成物。
  19. 【請求項１９】界面活性剤及び噴射剤を更に含んでい
    る、請求項18に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】キャリヤが水中油型エマルジョンであ
    る、請求項18に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】抗アクネ剤、非ステロイド系抗炎症剤、
    止痒剤、麻酔剤、抗微生物剤、日焼け止め剤、無日光日
    焼け剤、皮膚漂白剤及びそれらの混合物からなる群より
    選択される医薬活性剤を更に含んでいる、請求項18に記
    載の組成物。
JP7507614A 1993-08-23 1994-08-09 シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物 Expired - Fee Related JP3027193B2 (ja)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11059293A 1993-08-23 1993-08-23
US08/110,592 1993-08-23
US110592 1993-08-23
US25796194A 1994-06-16 1994-06-16
US257961 1994-06-16
US08/257,961 1994-06-16
US25906994A 1994-06-20 1994-06-20
US08/259,069 1994-06-20
US259069 1994-06-20
PCT/US1994/009012 WO1995006078A1 (en) 1993-08-23 1994-08-09 Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09501728A JPH09501728A (ja) 1997-02-18
JP3027193B2 true JP3027193B2 (ja) 2000-03-27

Family

ID=27380882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7507614A Expired - Fee Related JP3027193B2 (ja) 1993-08-23 1994-08-09 シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5622694A (ja)
EP (1) EP0715638B1 (ja)
JP (1) JP3027193B2 (ja)
KR (1) KR100295938B1 (ja)
CN (1) CN1060487C (ja)
AT (1) ATE193309T1 (ja)
AU (1) AU700401B2 (ja)
BR (1) BR9407560A (ja)
CA (1) CA2169091C (ja)
CZ (1) CZ52996A3 (ja)
DE (1) DE69424673T2 (ja)
ES (1) ES2145836T3 (ja)
GR (1) GR3033501T3 (ja)
HU (1) HU219358B (ja)
MA (1) MA23311A1 (ja)
NO (1) NO960682L (ja)
PE (1) PE11795A1 (ja)
PT (1) PT715638E (ja)
SG (1) SG52692A1 (ja)
TR (1) TR27992A (ja)
TW (1) TW321657B (ja)
WO (1) WO1995006078A1 (ja)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG52691A1 (en) * 1993-08-23 1998-09-28 Procter & Gamble Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair care compositions containing the same
MA23592A1 (fr) * 1994-06-30 1995-12-31 Procter & Gamble Compositions pour les soins corporels contenant des copolymeres greffes elastomeres thermoplastiques
TW504387B (en) 1995-09-06 2002-10-01 Kao Corp Emulsified, water-in-oil type composition and skin cosmetic preparation
FR2739287B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere silicone greffe, a squelette polysiloxanique greffe par des monomeres organiques non-silicones et au moins un hydrocarbure liquide en c11-c26
FR2739283B1 (fr) * 1995-09-29 1997-11-07 Oreal Composition topique contenant un polymere a greffons silicones et un polymere amphiphile a chaine grasse
FR2739282B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition topique contenant un polymere a squelette polysiloxanique a greffons non-silicones et un polymere amphiphile a chaine grasse
FR2739284B1 (fr) * 1995-09-29 1997-11-07 Oreal Composition pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere silicone greffe et au moins un amide a chaine grasse et utilisations
ATE235213T1 (de) * 1995-10-27 2003-04-15 Procter & Gamble Haarformungszusammensetzungen von silikonfreien und silikongepfropften polymeren mit einem niedrigen gehalt an flüchtigem kohlenwasserstoffhaltigem lösungsmittel
US5972314A (en) * 1996-06-28 1999-10-26 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Self-tanner cosmetic compositions
US20030161798A1 (en) * 1996-10-16 2003-08-28 Revlon Consumer Products Corporation Cosmetic stick compositions with polyolefin elastomers
US6555117B2 (en) * 1997-04-25 2003-04-29 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing linear toughened silicone grafted polymers
US6136296A (en) * 1997-04-25 2000-10-24 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
US6113883A (en) * 1997-04-25 2000-09-05 The Procter & Gamble Company Hair styling compositions comprising silicone-containing copolymers
US6074628A (en) * 1997-04-25 2000-06-13 Procter & Gamble Hairspray compositions containing silicon block copolymers
US6165457A (en) * 1997-05-12 2000-12-26 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing toughened grafted polymers
US5986015A (en) * 1997-05-16 1999-11-16 The Procter & Gamble Company Method of making graft polymers
GB9721094D0 (en) 1997-10-03 1997-12-03 Unilever Plc Autophobic hairspray compositions
US5968286A (en) * 1997-10-03 1999-10-19 Helene Curtis, Inc. Heat-mediated conditioning from shampoo and conditioner hair care compositions containing silicone
US6093410A (en) * 1997-11-05 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
TW587943B (en) * 1998-01-13 2004-05-21 Kose Corp Powder composition, a powder dispersion in oil and a cosmetic composition containing said powder composition and a powder dispersion in oil
US5997893A (en) * 1998-01-20 1999-12-07 Ethicon, Inc. Alcohol based anti-microbial compositions with cosmetic appearance
US6248343B1 (en) 1998-01-20 2001-06-19 Ethicon, Inc. Therapeutic antimicrobial compositions
US6224714B1 (en) * 1999-01-25 2001-05-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing polysiloxane moieties
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
US6447760B2 (en) * 2000-05-08 2002-09-10 Playtex Products, Inc. Sunless tanning compositions
US6410005B1 (en) * 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
AU2001280017B2 (en) * 2000-07-27 2004-07-08 L'oreal Reshapable hair styling composition comprising acrylic emulsions
US6726900B2 (en) 2001-05-18 2004-04-27 Revlon Consumer Products Corporation Long wearing composition for making up eyes, skin, and lips
US6458390B1 (en) 2001-07-27 2002-10-01 Revlon Consumer Products Corporation Long wearing makeup compositions
US6495149B1 (en) * 2001-08-10 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Topical leave-on compositions containing selected pantothenic acid derivatives
US7311899B2 (en) 2002-02-04 2007-12-25 L'oreal S.A. Compositions comprising at least one silicone, at least one compound comprising at least one ester group, and at least one copolymer, and methods for using the same
EP1545442B1 (fr) 2002-09-26 2010-11-10 L'Oréal Composition comprenant un polymere sequence et un agent filmogene
WO2004084846A1 (en) 2003-03-24 2004-10-07 Unilever Plc Hair treatment compositions
US20050019299A1 (en) * 2003-07-21 2005-01-27 Librizzi Joseph J. Conditioning detergent compositions
CA2540085C (en) * 2003-09-29 2010-11-16 Bruce Michael Koivisto High alcohol content gel-like and foaming compositions
ES2633640T3 (es) 2004-03-22 2017-09-22 L'oreal Composición cosmética que comprende un elastómero de silicona poliglicerolado
US20050238595A1 (en) * 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit sunless tanning benefit agents
US20050239670A1 (en) * 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit hydrophilic benefit agents
US20050238680A1 (en) * 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit hydrophilic benefit agents
CN100366674C (zh) * 2004-05-21 2008-02-06 台橡股份有限公司 共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及提高其耐磨耗性的方法
FR2873035A1 (fr) 2004-07-16 2006-01-20 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere de silicone defini et un agent filmogene.
FR2876011B1 (fr) 2004-10-05 2006-12-29 Oreal Procede de maquillage d'un support et kit pour la mise en oeuvre de ce procede
US9649261B2 (en) 2004-10-05 2017-05-16 L'oreal Method of applying makeup to a surface and a kit for implementing such a method
US20060104911A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-18 Novak John T Foamable alcohol
US20060104919A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-18 Novak John T Foamable alcohol
DE102004062775A1 (de) 2004-12-21 2006-06-29 Stockhausen Gmbh Alkoholischer Pumpschaum
JP2008531740A (ja) * 2005-03-07 2008-08-14 デブ ワールドワイド ヘルスケア インコーポレーテッド シリコーン・ベースの界面活性剤を含むアルコール含有量の高い発泡性組成物
US9381279B2 (en) 2005-03-24 2016-07-05 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable devices formed on non-fouling methacrylate or acrylate polymers
US7700659B2 (en) * 2005-03-24 2010-04-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Implantable devices formed of non-fouling methacrylate or acrylate polymers
US7651990B2 (en) * 2005-06-13 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Foamable alcohol compositions comprising alcohol and a silicone surfactant, systems and methods of use
US9180321B2 (en) 2005-07-13 2015-11-10 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing liposoluble polymers and tackifiers
US7884158B2 (en) 2005-09-06 2011-02-08 L'Oré´al Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones
US20070148101A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Marcia Snyder Foamable alcoholic composition
US20070184002A1 (en) * 2006-01-20 2007-08-09 Sabine Vrignaud Non-washing cosmetic composition comprising at least one ionic fixing polymer and at least one ester of polyethylene glycol and of fatty acid, and method for fixing a hairstyle
US20070184001A1 (en) * 2006-01-20 2007-08-09 Sabine Vrignaud Cosmetic composition comprising a nonionic fixing polymer and a specific ester of polyethylene glycol and of fatty acid, and a method for fixing the hairstyle
US20080311053A1 (en) * 2007-06-14 2008-12-18 Mason Chemical Company Fluorinated phosphate ester surfactant and fluorinated alcohol compositions
US20090063334A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Alistair Duncan Business-to-business transaction processing utilizing electronic payment network
US8114883B2 (en) 2007-12-04 2012-02-14 Landec Corporation Polymer formulations for delivery of bioactive materials
US10322954B2 (en) * 2008-11-20 2019-06-18 Hydro Air Global, Llc Antimicrobial device and materials for fluid treatment
US20120082709A1 (en) * 2009-06-11 2012-04-05 Landec Corporation Compositions and methods for delivery of materials
TWI530509B (zh) * 2011-03-31 2016-04-21 Shinetsu Chemical Co Cationic (meth) acrylic acid polysiloxane graft copolymer and cosmetics containing the same
WO2013064596A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Unilever Plc Hair styling composition
BR112015001170A2 (pt) * 2012-07-19 2017-06-27 Procter & Gamble composições compreendendo polímeros catiônicos hidrofobicamente modificados
US9789055B2 (en) 2014-06-18 2017-10-17 L'oreal Solid lipstick composition having improved hardness
US10272027B2 (en) 2014-06-18 2019-04-30 L'oreal Lipstick composition having improved comfort
BR112018013452A2 (pt) 2015-12-31 2019-02-12 Oreal composições contendo policarbodiimidas e polímeros de látex para tratamento de substratos queratinosos
US10952954B2 (en) 2017-09-29 2021-03-23 L'oreal Cosmetic compositions capable of forming a multilayer structure after application to a keratinous material
US10881601B2 (en) 2017-09-29 2021-01-05 L'oreal Cosmetic compositions capable of forming a multilayer structure after application to a keratinous material
US10786439B2 (en) 2018-06-29 2020-09-29 L'oréal Satin lip compositions
KR102490417B1 (ko) * 2020-11-26 2023-01-19 주식회사 케이씨씨실리콘 화장료 조성물 및 이의 제조방법
FR3125413B1 (fr) 2021-07-22 2025-12-26 Oreal Compositions cosmétiques pour les cheveux
WO2024226874A1 (en) 2023-04-28 2024-10-31 L'oreal Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and glycerolated silicone resin
FR3151496B3 (fr) 2023-07-26 2025-08-15 Oreal Compositions longue tenue contenant du copolymère d’acrylate de silicone et de la résine de silicone glycérolée
WO2025096502A1 (en) 2023-10-31 2025-05-08 L'oreal Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and t-modified silicone resin
FR3158231B3 (fr) 2024-01-12 2026-02-13 Loreal Compositions longue tenue contenant un copolymère d’acrylate de silicone et une résine de silicone t-modifiée
FR3160580A3 (fr) 2024-04-02 2025-10-03 L'oreal Compositions incluant un polymère organosilicone et un filmogène en phase aqueuse

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991015186A1 (en) 1990-04-06 1991-10-17 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3832458A (en) * 1971-12-06 1974-08-27 River C Foundation Hydrophilic silicone composition and method
GB1424002A (en) * 1972-05-26 1976-02-04 Unilever Ltd Hair preparations
US3786116A (en) * 1972-08-21 1974-01-15 Cpc International Inc Chemically joined,phase separated thermoplastic graft copolymers
US4011376A (en) * 1975-03-03 1977-03-08 The Dow Chemical Company Novel reaction products of allyl halides or vinylbenzyl halides with oxazolines (or oxazines)
US4172862A (en) * 1976-03-18 1979-10-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Block polymer
US4171862A (en) * 1977-04-09 1979-10-23 Ellenberger & Poensgen Gmbh Terminal board for electrical equipment
JPS568352A (en) * 1979-07-03 1981-01-28 Shionogi & Co Ltd Aminoalkylvenzene derivative
JPS5620009A (en) * 1979-07-27 1981-02-25 Asahi Chem Ind Co Ltd New acryl copolymer, production thereof, coating obtained therefrom and use of the coating
US4387090A (en) * 1980-12-22 1983-06-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
JPS5956403A (ja) * 1982-09-27 1984-03-31 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光重合性組成物
JPS6142520A (ja) * 1984-08-06 1986-03-01 Daicel Chem Ind Ltd 水溶性グラフト共重合体の製法
US4699941A (en) * 1985-08-12 1987-10-13 National Starch And Chemical Corporation Thermoplastic elastic adhesives
US4761198A (en) * 1985-08-12 1988-08-02 National Starch And Chemical Corporation Use of a thermoplastic elastic adhesive for elastic banding
US4659777A (en) * 1985-11-27 1987-04-21 Thoratec Laboratories Corp. Polysiloxane/poly(oxazoline) copolymers
JPH0637577B2 (ja) * 1986-04-12 1994-05-18 日本合成ゴム株式会社 熱可塑性エラストマ−組成物
US4693935A (en) * 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
JPH0655796B2 (ja) * 1986-06-19 1994-07-27 日本ペイント株式会社 ケイ素含有ビニル系重合体
US4910268A (en) * 1987-04-22 1990-03-20 Shiro Kobayashi Acryl type macromonomer having a polyethyleneimine derivative chain and process for producing the same, as well as graft polymer having a polyethyleneimine derivative chain as the graft chain and process for producing the same
US5061481A (en) * 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
JPH02281034A (ja) * 1989-04-24 1990-11-16 Shiro Kobayashi ポリエチレンイミン誘導体鎖を有する両親媒性マクロモノマー及びその製造方法並びに両親媒性ポリエチレンイミン誘導体鎖をグラフト鎖として有するグラフトポリマー及びその製造方法
JPH0688897B2 (ja) * 1989-04-28 1994-11-09 久光製薬株式会社 エアゾール製剤
US4981902A (en) * 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith
ES2074539T3 (es) * 1989-08-07 1995-09-16 Procter & Gamble Sistemas vehiculo para uso en composiciones cosmeticas.
DE69033073T2 (de) * 1989-08-07 1999-11-25 Procter & Gamble Haarpflege- und Fixierungsmittel
ATE101337T1 (de) * 1989-08-07 1994-02-15 Procter & Gamble Haarkonditionierungs- und haarformmittel.
US5106609A (en) * 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5021477A (en) * 1989-08-07 1991-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
US5472686A (en) * 1990-12-28 1995-12-05 Nippon Unicar Company Limited Cosmetic formulations
US5104952A (en) * 1990-11-15 1992-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Macromolecular monomers from living polymers
ATE131033T1 (de) * 1991-03-19 1995-12-15 Procter & Gamble Kosmetische zusammensetzungen enthaltend hydrophob modifizierte polymere und ungesaettigte quaternaere ammoniumtenside.
CA2104858A1 (en) * 1991-03-19 1992-09-20 Steven H. Leitch Hair care compositions having styling/conditioning agent and plasticizer
US5262087A (en) * 1991-05-01 1993-11-16 Kose Corporation Water-in-oil type emulsified composition
US5512277A (en) * 1991-05-15 1996-04-30 Kao Corporation Keratotic plug remover
SG52691A1 (en) * 1993-08-23 1998-09-28 Procter & Gamble Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair care compositions containing the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991015186A1 (en) 1990-04-06 1991-10-17 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．」ｖｏｌ．１８７，ｎｏ．８，１３ Ａｕｇｕｓｔ １９８６，ｐ．１８９５〜１９０６，Ａ．Ｍａｒｕｙａｍａ ｅｔ ａｌ．
「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．」ｖｏｌ．１８８，ｎｏ．６，２６ Ｊｕｎｅ １９８７，ｐ．１２４７〜１３５４，Ｓ．Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉ ｅｔ ａｌ．
「ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ）」ｖｏｌ．３４，ｎｏ．５，Ｍａｙ １９９２，ｐ．５〜１０，（ｐ．３８０〜３８３），С．И．Кленин（Ｓ．Ｉ．ＫＬＥＮＩＮ）

Also Published As

Publication number Publication date
SG52692A1 (en) 1998-09-28
JPH09501728A (ja) 1997-02-18
TR27992A (tr) 1995-11-13
GR3033501T3 (en) 2000-09-29
CA2169091A1 (en) 1995-03-02
US5622694A (en) 1997-04-22
DE69424673T2 (de) 2001-02-01
BR9407560A (pt) 1996-12-31
CZ52996A3 (en) 1996-06-12
CN1060487C (zh) 2001-01-10
US5919439A (en) 1999-07-06
EP0715638A1 (en) 1996-06-12
NO960682D0 (no) 1996-02-21
CA2169091C (en) 2000-06-20
PT715638E (pt) 2000-10-31
PE11795A1 (es) 1995-06-07
HK1013084A1 (en) 1999-08-13
NO960682L (no) 1996-04-22
HU219358B (en) 2001-03-28
HUT73651A (en) 1996-09-30
AU700401B2 (en) 1999-01-07
ES2145836T3 (es) 2000-07-16
TW321657B (ja) 1997-12-01
WO1995006078A1 (en) 1995-03-02
MA23311A1 (fr) 1995-04-01
KR100295938B1 (ko) 2001-10-24
AU7630994A (en) 1995-03-21
DE69424673D1 (de) 2000-06-29
CN1133603A (zh) 1996-10-16
EP0715638B1 (en) 2000-05-24
ATE193309T1 (de) 2000-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3027193B2 (ja) シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物
JP3174060B2 (ja) 熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物
AU700868B2 (en) Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same
US5730966A (en) Thermoplastic elastomeric copolymers used in hair and skin care compositions
AU697932B2 (en) Thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same
US5863527A (en) Personal care compositions
EP0927022A2 (en) Personal care compositions
WO1998009607A2 (en) Personal care compositions
HK1013084B (en) Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same
HK1013085B (en) Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same
MXPA99002153A (en) Personal care compositions

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees