JP2830975B2 - 金属製触媒支持体又はコアの製造方法及び触媒コンバータ - Google Patents
金属製触媒支持体又はコアの製造方法及び触媒コンバータInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は金属片から触媒コンバー
タコアを製造する方法及び装置に関し、特に触媒コンバ
ータを製造する連続的方法及び装置に関する。本発明に
より製造されるコンバータコア及びコンバータは、特に
内燃エンジン又は工業工程から出る排気ガスを処理して
大気中に出す前に有害成分化を無害化もしくは濃度を許
容しうる程度まで下げるのに使用される。 【0002】 【従来の技術】1970年代半ば以降触媒コンバータは
車両の内燃エンジンからの排気の処理装置として必要と
されてきた。これらの装置の初期の目的は、触媒手段に
より炭化水素燃料エンジンの有害な排気成分を、二酸化
炭素、水及び窒素等の無害な物質に交換することであ
り、最近ではディーゼル式エンジンでしばしば問題とな
る程度まで発生する炭素微粒子等の不完全燃焼生成物を
捕獲及び酸化することである。 【0003】従来は、所望の汚染低減効果を奏する触媒
及び微粒子捕獲体の支持体は、「ハニカム」形のラセミ
ック材から製造されてきた。これらの一体的なハニカム
の内壁は、白金、パラジウム及び/又はロジウム等の貴
金属触媒又は複数の触媒で被覆される。 【0004】高温の排気ガスが触媒材料を担持する表面
に接触すると化学変化を起こして無害な物質となる。ダ
ウンズに付与された1927年7月26日付米国特許第
1,636,685号に記載された金属触媒担体では、
鉄の粒子が溶融アルミニウム内に浸漬されあるいはアル
ミニウム粉末によりミリングされる。 【0005】いわゆるカロライジングを行なうとアルミ
ニウムと鉄とが合金化する。鉄/アルミニウム表面は、
触媒材料、例えば周期律表の第V族及び第VI族の金属
等の酸化物触媒を付着させるのに非常に良好な表面とな
る。これらの構成は有機物成分の気相触媒酸化に適す
る。 【0006】スータに付与された1953年11月10
日付の特許第2,658,742号は、排気流が有害成
分を除去する金属触媒支持体を開示する。白金及びパラ
ジウムは一酸化炭素等の可燃材の燃焼を助けるのに有用
であることが示されている。触媒の基体金属としてステ
ンレススチールが示されている。基体金属はワイヤ、ス
クリーンその他の形状である。スータに付与された別の
1955年10月11日付の特許第2,720,494
号は、触媒素子の調整方法を開示する。白金、パラジウ
ム又はこの2つの貴金属を触媒として活性であるよう混
合したものが、ステンレススチール、ニクロム又はクロ
メル等の金属性基体上で用いられる。 【0007】バーンスタイン他に付与された米国特許第
3,737,894号は、内燃エンジンの排気ガス用の
触媒コンバータとして金属性基体に支持される金属触媒
を開示する。螺旋状に巻回されたスクリーン及びハニカ
ム形状のキン青石等の種々の形状の触媒支持体が示され
ている。 【0008】1962年10月23日付の米国特許第
3,059,326号は相当の酸化抵抗を有する鉄/ア
ルミニウムコアを開示する。 【0009】ブロック他に付与された米国特許第3,2
54,966号は、排気ガス流を触媒で変換する構成を
開示する。触媒素子は、離間した多孔性の壁を有するハ
ウジングと、なわ状のマットと、ハウジング内部を充填
する全金属製の触媒物質と、小型のマット内に離間して
配置され全金属製触媒物質に包囲される複数の比較的小
型の多孔性の容器と、白金族の触媒物質により被覆され
たアルミナ球の如き微粒子状触媒とからなる。 【0010】この分野に属する他の米国特許としては、
例えばニッケルを含まないアルミニウム、クロム及び鉄
合金上にメッキ又は堆積された白金及び/又はパラジウ
ムの如き、貴金属の堆積により得られる全金属製触媒素
子に関するブリュワーの1975年2月18日付特許第
3,867,313号がある。オシマの米国特許第3,
873,472号も排気ガス処理用触媒方式に関する。
基体金属は鉄/アルミニウム合金である。触媒を付着さ
せる前に基体表面上の酸化アルミニウムは入念に除去さ
れる。サーゲイスに付与された1975年9月2日付の
米国特許第3,903,020号は、触媒の安定剤及び
活性剤として酸化セリウムを使用することを開示する。
ラクロワに付与された1975年9月23日付の米国特
許第3,907,708号は、金属製支持体、金属アル
ミニド層、及びガンマ又はイータ型アルミナ層上の触媒
表面層を示し、種々の触媒素子構成が示されている。ケ
ルンス他に付与された1976年5月18日付の米国特
許第3,957,692号は、活性イオン源によりスパ
ッタリング及び衝撃させて触媒を調整する他の方法を開
示する。 【0011】ボルカー他の1980年2月12日付の米
国特許第4,188,309号は、鉄又は鋼鉄、鉄アル
ミニウム拡散層及び触媒からなる構造強化剤を用いる種
々の形状の触媒を開示する。ローゼンバーガに付与され
た1981年11月17日付の米国特許第4,300,
956号は、金属対金属拡散結合を有する回旋状波形/
波なし金属板を開示する。結合されていない面は、あと
で付着される触媒に対する付着性を改善するよう酸化さ
れる。 【0012】レタリックの1981年11月17日付米
国特許第4,301,039号は、表面上の刻み目が合
わさらないよう金属製触媒支持体を螺旋状に巻回する方
法を開示する。チャップマンに付与された1982年3
月9日付米国特許第4,318,888号は、螺旋状に
巻回され波形面及び対向する面上の異なる触媒を有する
箔構成を開示する。 【0013】レタリックの1983年9月6日付米国特
許第4,402,871号は、単一層の金属を蛇行する
よう折り曲げて形成されるハニカム状触媒支持体を開示
する。ハニカム形状の各層は一様な高さの刻み目が設け
られ層間の間隔がその高さと等しいようにされている。
異なるパターンの刻み目が交互の層で用いられ、刻み目
は交互の層におけるストリップの両側に設けられる。こ
の構成により対向する層の合致が防がれる。 【0014】より最近の構成は、キルバーンの1985
年6月4日の米国特許出願第741,282号及びレタ
リックの1985年5月28日の特許出願第738,4
85号に記載される如き種類のフェライトステンレスス
チール薄板を波形及び扇形に折曲又は蛇行状に折曲して
製造される。薄板の表面は、内燃エンジンより出される
排気ガス等の排気ガスから汚染を除去する触媒活性剤が
設けられる。コーネリソンの1985年11月12日の
米国特許出願第796,710号は、本方法によって製
造しうる種類の扇状に折曲された触媒素子を開示する。 【0015】本発明の好ましい実施例によるハニカム形
状は入れ子式に伸縮しない。このハニカム形状は単一の
金属ストリップは蛇行するよう折曲させて製造される。
折曲されたストリップは小缶中に入れられ、ついでリッ
プ、フランジ又は折曲されたストリップからなるコアの
周囲をめぐるクリンプにより小缶中に固定される。コア
の各層は入れ子式に伸縮しないよう別個に固定される。 【0016】各層を別個に固定する別の方法が米国特許
出願第650,085号「自動車用触媒コンバータ」に
示されている。 【0017】 【発明が解決しようとする問題点】本発明の主たる目的
は触媒コンバータ用の活性触媒コアを製造する方法を提
供するにあり、特にかかるコアを製造し最終的には適当
なハウジング内に配置する連続的方法を提供するにあ
る。本方法は従来のセラミックコアに比べ次の利点を有
する。(1)全工程が複数の場所ではなく単一の場所で
行なえる。(2)労働及び運搬が大幅に減少する。
(3)非常に幅の広い(6インチ以上)のコアの表及び
裏をストリップの長手方向一様に被覆できる。(4)コ
アの表及び裏を選択的に被覆できる。(5)触媒の正断
面は任意の形状としうる。 【0018】 【問題点を解決するための手段】概略的には本発明は、
薄いフェライト金属ストリップを波形にする段階と、上
記ストリップの表面に耐火性金属酸化物被覆を設ける段
階と、被覆を乾燥及びカ焼する段階とよりなる金属製触
媒支持体又はコアの製造方法である。 【0019】その後貴金属触媒が耐火性金属酸化物表面
に付着される。次いで場合により被覆金属ストリップ
は、ストリップの辺緑間を延在しその孔の位置にある交
番する折り目の線状のしわが形成されるよう圧印加工さ
れる。圧印加工された金属ストリップはコアが形成され
るよう扇状にまとめられる。次いでコアは、内燃エンジ
ンから出る排気ガスを処理するのに特に適する触媒コン
バータが得られるよう適当なハウジング内に挿入され
る。あるいは、ストリップは触媒コア部材を形成するよ
う螺旋状に巻回される。 【0020】 【実施例】以下の説明は発明の最良の実施態様を説明す
るものであって、幾つかの段階については選択は任意で
あり、また段階は必ずしも記載の通りの順番で行なわれ
なくともよい。特定の工程が行なわれる場所を便宜上
「ステーション」と呼び本明細書を通じて以下の如くア
ルファベットの大文字で示す。 【0021】便宜上好ましい順番のステーションは次の
通りである。ステーションA:アルミニウム被覆ステン
レススチール供給ステーション、ステーションB:焼き
なましステーション、ステーションC:ストリップくせ
取りステーション、ステーションD:孔穿設又は押抜き
ステーション、ステーションE:コルゲーティングステ
ーション、ステーションF:潤滑剤除去ステーション、
ステーションG:ウォッシュコート付着及びカ焼ステー
ション、ステーションH:第1の触媒付着ステーショ
ン、ステーションI:第2の触媒付着ステーション、ス
テーションJ:第3の触媒付着ステーション、ステーシ
ョンK:安定剤付着ステーション、ステーションL:ス
トリップしわ付けステーション、ステーションM:切断
ステーション、ステーションN:折り曲げステーショ
ン、ステーションO:コア挿入ステーション、ステーシ
ョンP:外部設置ステーション、ステーションQ:エン
ドキャップ溶接ステーション、ステーションR:最終検
査ステーション、ステーションS:包装ステーション。 【0022】図1を参照するに破線で示されるステンレ
ススチール基体金属ストリップ10はステーションLで
のしわ付けの後ではジグザク線12で示される。本方法
の素材は、厚さ0.0015乃至0.0030インチ
(0.0381乃至0.0762mm)で幅が1.50
乃至24.00インチ(3.81乃至60.96cm)
又は場合によりそれ以上のアルミニウム被覆フェライト
ステンレススチール箔である。ストリップは内径が約1
2インチ(30.48cm)、外径が約24インチ(6
0.96cm)の巻回体14の形式とされている。巻回
体14はモータ駆動繰り出し機のスピンドルに取り付け
られる。繰り出し機16を出たストリップ10は次のス
テーションまでのループ20を形成する。ループ20の
長さによりモータ駆動繰り出し機16の駆動及び停止が
制御される。光電池又はホール効果センサ等の適当なセ
ンサ18及び19がループの長さを検出するのに用いら
れる。ループがセンサ18と19間の路をふさがない場
合信号が発生されてモータ駆動繰り出し機が始動され、
18と19間の路が再びふさがれるとモータ駆動繰り出
し機16は停止される。連続する巻回体14の端は接合
又は溶接されて図1の工程ラインに連続ウェブが供給さ
れるようにする。ステーションAでは市販の繰り出し機
16、センサ18、19及び溶接機(図示せず)が用い
られる。 【0023】図1のステーションBはアルミニウム被覆
ステンレススチールストリップ10を焼きなます熱処理
ステーションである。アルミニウム被覆は蒸着、スパッ
タリング、アーク堆積又は供給業者側でステンレススチ
ールストリップを溶融アルミニウム中に浸漬することで
付着される。またひきつづいて箔状に圧延してもよい。
これらの工程はどれも本明細書に記載の工程ラインの一
部としうる。処理後アルミニウム被覆ストリップは光沢
のある鏡の如き外観を有し焼戻されている。ストリップ
は1625゜F(885℃)に達すると充分に焼きなま
される。温度は、粒子構成の変化による脆化を防ぐため
約1700゜F(927℃)を越えてはならない。ステ
ーションBの目的はストリップ10を一貫して上記温度
範囲内にあるようにして焼きなますことである。焼きな
まされていないストリップ10は、特にコルゲーティン
グの段階で裂けやすくラインの停止を引きおこすことに
なるので、例えば金属成形ステーションC、D及びE以
前に焼きなまされる。 【0024】ストリップ10の熱処理によりストリップ
10のアルミニウム層が酸化されて酸化アルミニウムの
被覆が形成される。この酸化層は、上記キルバーンの特
許出願第741,282号に詳述される如く1400°
F(760℃)と1600゜F(871℃)の間で最も
容易に形成される。また熱処理によってアルミニウム被
覆とステンレススチール基体の境界のアルミニウムがス
テンレススチール内へ拡散し、使用時にさらされる典型
的には1200°F(649℃)乃至2000°F(1
093℃)という高温での基体の酸化抵抗を強化する。
基体中には鉄アルミニドが形成される。またアルミニド
が形成されるため鉄が表面に移動するのが阻止される。
鉄が過多にあると貴金属触媒が不活性化してその目的を
はたせなくなる。また、熱処理によりアルミニウム被覆
はステンレススチール内に拡散し表面が細かな粗さを有
するようになる。ステーションGで付着される活性アル
ミナ等の耐火性金属酸化物の被覆はかかる表面に良好に
付着する。 【0025】図1に示す装置では、ステーションBは直
立した管状炉22からなるが、水平に配置してもかまわ
ない。炉の内側の寸法は例えば2インチ×8インチ
(5.08cm×20.32cm)であり、これは7.
5インチ(19.05cm)幅のストリップを収容する
のに適する。炉壁は2インチ(5.08cm)の厚さで
0.1BTU/hr−ft°Fより小なるK係数を有す
るのが好ましい。図示しない端部バッフルが熱損失を許
容限度内にとどめるよう用いられる。 【0026】図示しない赤外線センサを炉の側壁の両側
の石英ガラス窓のポートに設け、ストリップ自体の温度
を測定するのが望ましい。センサが発生する信号は、全
波ブリッジ整流器を制御するサーボシステムに供給さ
れ、サーボシステムは制御器の設定点の15゜F(8.
3℃)以内に箔の温度を制御するよう加熱器へ可変電力
を供給する。管状炉及びその制御は市販の部材を用い公
知の方法で構成される。本明細書に記載される全ての炉
及び特に以下説明するステーションH、I、J及びKで
用いられる炉は略同一の構成材及び制御による。 【0027】ステーションCはくせ取りステーションで
ある。ステーションCの前にはループ20と大体同一の
方法で同一の目的のためループ24が設けられる。圧延
機での処理の結果箔状ストリップ10が本来有する反り
はこのステーションで除去される。受領時の市販の箔に
は典型的には直線状の縁に対し8フィート(244c
m)で1/8インチ(3.175mm)乃至3/8イン
チ(9.525mm)の反りを有する。8フィート(2
44cm)で約1/8インチ(3.175mm)より大
なる反りでは、コンバータ完成品の面が平坦となりえな
いから金属基体触媒コンバータとして受け入れられなく
なる。このためコアが容器又は缶中に保持される際には
個々の折曲ストリップには縁部に受け入れがたい大きさ
の圧縮力がかかるものがでてくる。 【0028】通常0.001/0.003インチ(0.
0254/0.0762mm)の厚さを有するストリッ
プ10の耐力強度は約60000psi(4218kg
/cm2)である。従って箔は、被制御トルクドラッグ
クラッチの軸と4乃至12フィート(1.22乃至3.
66m)離間したテンションロールとの間に配置するこ
とができる。100乃至500ポンドの張力がかけられ
て内方又は凹状の反りを有するストリップの側部は耐力
強度を越えて伸張され、対応する縁はストリップ10の
反対側に対し平行となる。反りがなくなるとコンバータ
完成品の相続くアコーティオン式の屈曲部は互いにそろ
いコンバータコアの各端部は平坦でかつコンバータの軸
に対し垂直な平面内にあるようになる。 【0029】ステーションCでの張力付与は、ゴム被覆
ドラッグからなる伸張平坦化機26と、後述するコルゲ
ーティングステーションEのブライドルフィード又は磁
粉クラッチ(図示せず)により制動されるテンションロ
ール20乃至30により行なわれる。伸張平坦化機で
は、張力はくせ取りステーションCの入力側及び出力側
の縁部案内制御からのサーボフィードバックにより制御
される。上記の選択しうる装置の大部分は市販されてい
るか、触媒コンバータの連続的工程ラインにおいて箔の
くせ取りに使用することは新規性を有する。 【0030】ステーションDは孔穿設又は押抜きステー
ションである。ステーションDは金属基体触媒コンバー
タの波形屈曲積層の長さを単一又は二重巻回螺旋コアと
異なるよう定めるのに使用される。弦の長さは、屈曲位
置を定め屈曲をより容易かつ迅速にする相続く蝶番部の
線又は屈曲のしわにより定められる。このようにしてア
コーディオン式に又は扇状に折り曲げられた積層は、コ
アを通る排気ガス流に対する混合流用小室又は流路の層
をなし、これはセラミック一体式コンバータにおける管
状セルと比べコンバータ表面と内燃エンジンからの振動
排気流との分子接触を増大せしめる。連続波形箔の層
は、エンジン稼動による振動により使用中に触媒媒体が
入れ子式に伸縮するのを防ぐよう縁部で保持する必要が
ある。この振動のため層が軸方向に移動して最終的には
装置の機械的一体性が損われがちである。 【0031】応用上必要な触媒面の如何なる断面形状も
ストリップ10のストリップの長手方向に測った相続く
アコーディオン式屈曲部の位置を定める弦の長さを変え
ることで製造しうる。弦の長さの繰り返しパターンは、
各コンバータの設計に従って決まるが、実質上如何なる
断面形状も作成可能である。従って断面の形状は自動車
及びスペースが重要となる他の応用での外被上の制限に
応じて楕円、円、矩形、三角又は不規則形とされる。 【0032】ストリップ10に沿う孔の位置は、コンピ
ュータ34(図1)により適宜制御される。後述する如
きプログラムに従いコンピュータが発生する信号により
空気制御が作動され、図2に最も良く示される押抜きプ
レスのシリンダにより相続くアコーディオン式屈曲の蝶
番部の線の位置に例えば直径7/32インチ(5.56
mm)の単一孔が穿設される。あるいは、ストリップ1
0の辺縁に垂直な線に沿い延在する一連の孔がプログラ
ム制御される間隔で穿設されてもよい。かかる孔は例え
ば7/32インチ(5.56mm)の直径であるのが望
ましい。ストリップが一連の孔等の中線に沿って折り曲
げられると出来る刻み目は、レタリックの1984年9
月13日の特許出願第650,085号及び1985年
8月9日の特許出願第763,975号、及び上記のコ
ーネリソンの1985年11月12日の特許出願第79
6,710号に示される如く、エンジン排気の振動によ
る触媒媒体の入れ子式伸縮を防止するようハウジングの
内部隆起又はリブと協働するように適宜配置される。 【0033】本発明の別の実施例では、コンピュータ制
御器34は後述の圧印ステーションLの直前に設けられ
上述のパンチ工程(ステーションD)は省略される。こ
の場合、ステーションCの30におけるのと略同様にス
トリップ10が上又は間を通る柔軟支持スポンジ駆動ロ
ールが取り付けられる軸(図示せず)に接続されるエン
コーダは、波形ストックの長さを測定しコンピュータに
信号を送り、それにより圧印装置が相続く蝶番部の線又
は屈曲部線間の適切な弦の長さを圧印により定める。 【0034】圧印ステーションLにおいてコンピュータ
を設け圧印工程を行なうことの利点は、介在ステーショ
ンにおける波形ウェブの伸張効果がなくなるため弦の長
さがより正確に維持されることである。 【0035】コンピュータ34及びソフトウェアのほか
に、ステーションDの装置は、慣性が小さくソフトウェ
アに応ずるコンピュータからの信号より始動する短いス
トロークの4インチ(10.16cm)径空気シリンダ
を有するのが望ましい。この装置は後述する如く図2に
最も良く示されている。 【0036】コンピュータは小売店で市販されている。
パンチ及びダイセットも市販されている。0.020イ
ンチ(0.508mm)ステンレススチール管状外被か
らなり外被の内側に固定された永久磁石により2つの成
形アルミニウム端に取り付けられる磁気駆動プーリ36
及び37は、モータ駆動され箔をパンチ装置へ連続的に
供給する。同様な構成の磁気プーリ30はパンチ装置3
2を通ってきた箔を牽引し、ネオプレンロール40を同
じ軸上のエンコーダ(図示せず)とともに回転せしめパ
ンチステーションへ供給された箔の正確な長さをコンピ
ュータ34に示すようにさせる。このフィードバックに
よりコンピュータ34はストリップの位置を検知しえプ
ログラムに従って蝶番部の線を定める相続く孔がパンチ
されるよう信号を出す。 【0037】ステーションEはコルゲーティングステー
ションである。このステーションの詳細は図3及び図4
に示されている。ステーションEでは箔は対向するロー
リングギア間に送られて成形される。この波形は応用上
の必要に応じストリップ10の幅を横断する方向につい
て直線状、山形(つまりジグザク形)、又は正弦波状で
ある。ストリップが折り畳まれると、波形はガス流用の
流路を形成する。波形は直線状又は山形である場合には
常にストリップの軸に対する垂直方向に関し傾斜してい
る。この傾斜のため隣り合う層の波形は互いに交差し重
なり合わない。どの場合でも波形箔の相続く層は、汚染
物物質含有ガスが波形10の触媒表面と接するよう流通
する小室を形成する。 【0038】山形波形の積層はアコーディオン式又は扇
状に折り曲げられて重なり合うことなく「混合流用小
室」が形成される。波形箔の各層は、使用時の振動によ
り入れ子式に伸縮しないよう蝶番部の線の縁部で保持さ
れる。 【0039】中点で所定の長さの波形箔を折り曲げた後
1対の箔を螺旋状に巻回して巻回コアを作成してもよ
い。このような技術は、チャップマンの1982年3月
9日付米国特許第4,318,888号に開示されてい
る。あるいは平坦な箔のストリップ(波形はつけられて
いないが触媒は設けられている)と波形ストリップとを
ともに巻回してコンバータコアを形成してもよい(これ
により楕円形コアが作成される)。 【0040】箔の直線状又は山形の波形は、図3及び図
4とともにより詳細に後述する如く1対の硬化直歯車セ
ット又はヤマバ歯車セットの間で形成される。歯車セッ
トは、硬化鋼鉄、高密度プラスチック又はチタン板の対
向する細孔により保持される。歯車セットの一方は駆動
軸上に取り付けられたストリップの速度に応じ毎分20
0乃至1000回転の範囲の速度で、駆動される。駆動
モータの1の変速モータ又は駆動軸の両端に取り付けら
れる1対の可変速モータである。通常は1の、より望ま
しくは複数の空気圧又は水力シリンダ又は電気式駆動ね
じからの可変力は、プレスフレームを介して硬化スチー
ル板に加えられる。このようにして波形の深さ、所望の
波形高さが得られるよう調整制御される。スチールスト
リップ10に波形を形成するには、接触率が1.0か
1.0より僅かに小なる歯車が最も適する。コルゲーテ
ィング歯車の詳細については、ウィリアムBレタリック
の1986年2月6日の特許出願第826,896号を
参照されたい。好ましい実施例では、箔に波形を形成す
る歯車の外径は約0.5インチ(1.27cm)であ
る。歯車の寿命を延ばすため潤滑剤が用いられるが、最
も結果が良好で波形ストリップから除去がしやすいのは
グリセリンであるが、ステンレススチールストリップ1
0が歯車セット間を通る際に歯車とステンレススチール
ストリップ10の両側との間のかみあい部をひたす任意
の適当な手段を用いることができる。余分な潤滑剤は再
使用のため回収、濾過あるいは所望の場合には乾燥され
る。 【0041】図1に示す如くコルゲーティングステーシ
ョンEを出た波形ストリップは一連の固定リール及び可
動リールを通される。固定リールは可動リールより高い
位置にある。図1に示す実施例では、4つの固定リール
44が高位置ブラケット46に回転可能に取り付けら
れ、3つの可動リール48が図1中に太い実線50で示
される地表面近くに設けられる。この固定及び可動リー
ル又はプーリ44及び48の構成の目的は、新たなスト
リップを先行するストリップの端部に固定する間供給リ
ール16からのラインフィードが中断されねばならない
という如き時々生じるライン速度の変化を吸収すること
にある。1又は複数の可動プーリ又はリール48と固定
リール44との間の距離が縮まってコルゲーションステ
ーションEから供給されるストリップ10の代わりに貯
蔵システム52からストリップ10が出ていく間ストリ
ップ10は貯蔵システム52から工程ラインの残りへ供
給され続ける。幾つかのかかるストリップ貯蔵装置がス
トリップ速度の変化を許容するよう工程ラインで使用さ
れるが以下これを単にストリップ貯蔵装置ということに
する。その動作は上記と略同一である。 【0042】ステーションFは潤滑剤除去ステーション
である。水酸化アルミニウム又はアルミナスラリのウォ
ッシュコートの付着の準備のためステーションEで使用
された潤滑剤は除去する必要がある。これはストリップ
10をグリセリン潤滑剤を気化又は焼きとばすに足る温
度、例えば約1200°F(649℃)に維持される柱
状加熱器を通すことで容易に行なわれる。グリセリン
は、この温度では煙を出したり焦げついたりせずに完全
に分解し環境にとり認容しうる気体である二酸化炭素及
び水蒸気となるという利点を有する。 【0043】ステーションGは、ステンレススチール基
体上に既に設けられている酸化アルミニウム表面上に比
較的高比重の酸化アルミニウム層が被覆されるウォッシ
ュコーティングステーションである。被覆材料はスリッ
プ又はスラリー状であり、触媒担体、システムの流動性
を改善する改質剤及び触媒促進剤を含む。スリップ又は
スラリの成分としては、アルファアルミナ、ガンマアル
ミナ、酸化セリウム、シリカ、チタニア、ゼオライト、
酸化バナジウム又はそれらの混合物が水中に懸濁させて
用いられる。適当なスラリ供給タンク(図示せず)は勿
論連続的に混合又は撹拌されている。 【0044】好ましいウォッシュコートの厚さは、特定
の応用での条件に応じて15乃至50ミクロンである。
ウォッシュコートの被覆は波形の斜面、頂部及び溝部で
一様である時に最も有効である。これは図6及び図7を
参照して詳しく後述する。噴霧ブースでウォッシュコー
トを付着された後、ストリップ10はまず200゜〜3
00°F(93.3゜〜149℃)で動作する乾燥器に
入れられ、次いで約800°F(427℃)以上例えば
850°F(454℃)乃至950°F(510℃)の
温度で動作する力焼器へ入れられる。 【0045】被覆装置は、杉綾模様又はジグザグ状の波
形ストリップ10を被覆するたるの0.020インチ
(0.508mm)径のオリフィスを有する噴霧ヘッド
からなる。各ノズルからは5乃至20標準立方フィート
毎分(scfm)の空気が供給される。図6に示される
如く噴霧ガンは噴霧ブース内に過剰噴霧分を除去する排
気送風機(図示せず)とともに適宜の方法で設置され
る。噴霧ガンの軸が波形の斜面に対し垂直となる際に波
形ストリップの被覆は最も良好に行なわれる(図7及び
それに関連する説明を参照)。過剰噴霧分の回収及び再
スラリ化手段を設けることが望ましい。 【0046】ストリップ10は噴霧ブース58を通過後
被覆を乾燥する加熱塔60及び次いでカ焼塔62内へ入
る。好ましい実施例では2つの塔は共軸的かつ直立して
配置される。乾燥は実質上約250°F(121℃)乃
至350°F(177℃)で起り、カ焼は約800°F
(427℃)以上、例えば850゜F(454℃)乃至
950°F(510℃)で行なわれる。 【0047】ウォッシュコーティングは、所要のウォッ
シュコートの厚さに応じ単一の塔60又は複数の塔で行
なわれる。あるいは、噴霧ウォッシュコート方法58、
59及び60の後又は前に次の述べる被覆方法のいずれ
かにより初期被覆を行なってもよい。 【0048】ストリップ10の表面上に酸化アルミニウ
ム被覆を付着せしめる方法はほかにも幾つかある。それ
は例えばブラシによる塗付、(塗料ローラによる如き)
塗着、浸漬、静電塗装、超音波噴霧等である。上述の如
き空気噴霧は装置及び動作につき最も経済的であるので
好ましい。 【0049】あるいはストリップ10を懸濁ウォッシュ
コート微粒子の静電気帯電流動床中を通してもよい。微
粒子は、スリップを強制的に超音波ノズルから、微粒子
が凍結するのに充分な温度、例えば10°F(−12.
2℃)に保たれた室内に放出することで得られる。小滴
は流動状態に保たれ静電場へ移されて帯電され逆極性に
帯電した金属ストリップ10に吸引される。微粒子はス
トリップ10の表及び裏側の表面に吸引され静電気的に
保持される。ストリップは流動床から出て乾燥炉に入る
と微粒子は溶解してストリップ10の表面上に一様に分
布し、次いでウォッシュコートはカ焼される。 【0050】スリップを静電気的に付着することの主た
る利点は、(1)ウォッシュコートの過剰噴霧分による
むだがないこと、及び(2)水溶性の低価格金属触媒物
質を過剰噴霧分による触媒の損失なしに使用しうること
であるが、本実施例では空気噴霧による付着が好まし
い。 【0051】カ焼塔62を出た後ストリップ10は前述
の如く動作する他の固定及び可動プーリ式貯蔵システム
64を通過させられるのが好ましい。 【0052】ステーションHでは1の触媒物質が付着さ
れる。好ましい実施例では触媒物質を酸化アルミニウム
被覆面に付着せしめるステーションI及びJが引き続い
て設けられる。ステーションKは、水溶性のセリウム塩
からの安定剤酸化セリウムを付着するのに設けられる。
これらの4つのステーションは構成及び動作において実
質上同一であり、1つのみを詳述すればよい。 【0053】ウォッシュコートされた面は非常に多孔性
であり触媒物質の溶液を容易に吸収する。ステーション
H、I、J及びKの目的はウォッシュコートに触媒溶液
を飽和近くまであるいは湿り始めるまで、例えば貴金属
成分の堆積を正確に制御しコンバータが各ステーション
を通過する際各コンバータに堆積する触媒の重量の記録
を維持するよう直立されたストリップ10の表面を液体
が流れ出す点まで含浸することである。ストリップ10
は塔66へ下端から入り図8に詳細に示されているボッ
クス68内を通る。図8を参照して後述する如くボック
ス68には複数例えば3〜7個の超音波噴霧ヘッドがス
トリップ10の両側に設けられる。ストリップ10が
7.5インチ(19.05cm)より小であるなら使用
される噴霧ヘッドの数はより少なくてもよい。噴霧ヘッ
ドは市販のもので噴霧手段により通常水溶性アミンとし
て水溶液中に存在する白金、パラジウム、ロジウムの貴
金属成分のミストを実質上封止された室68内へ放出す
る。室68は0.01乃至1.0水柱インチ(0.02
54乃至2.54水柱cm)に減圧されている。室68
内へ噴霧された貴金属成分はストリップ10上に堆積し
て表面を略飽和せしめるか過剰噴霧分としてストリップ
を通過する。残った凝縮物及び過剰噴霧分は室68内で
収集され吸引手段(図示せず)により凝縮器(図示せ
ず)に導かれて回収及び再利用のため収集される。 【0054】単位面積当りのストリップ上に堆積する貴
金属の正味の量を決定するのに2つのはかりが使用され
る。「単位面積」は線速度×ストリップの幅の所定時間
にわたる積分である。電気出力を出す正確なはかりは、
任意の特定の時点での供給容器(図8参照)中の貴金属
溶液の重量を測定する。他方の正確なはかり(図示せ
ず)は回収容器中の貴金属成分の重量を測定する。2つ
のはかりの信号はブリッジ回路又は読み出し及び記録機
能を有するコンピュータに供給されて比較される。正味
の出力は、ストリップの単位領域当りの被覆量を制御及
び一定に保つサーボシステムに供給される。装置のこれ
らの要素は公知であり市販されている。単位領域当りの
堆積率は協働するデータ記録装置に記録される。ストリ
ップへの単位領域当りの溶液の正味量は、貴金属被覆ス
テーションH、I、J及びKの各々における工程制御の
主要な方法である。 【0055】上記の装置の較正をチェックするための制
御は、1区切りの完成ストリップから切取り試片を切断
又は押抜き、貴金属を熱硫酸等により除去して、単純な
定量分析にかけることで行なわれる。 【0056】含浸ストリップ10は次いで管状炉70に
おいて200°F(93.3℃)乃至300°F(14
9℃)の範囲の温度で乾燥され、さらに管状炉70の上
部において約400°F(204℃)乃至500°F
(260℃)以上の温度でカ焼が行なわれる。あるいは
本明細書で説明され管状炉で通常使用されるストリップ
加熱器の代わりにストリップ10に直接作用する誘導加
熱炉により加熱してもよい。 【0057】前述の如くステーションI、J及びKは、
ステーションHにつき説明したのと同一の方法で、白
金、ロジウム及びセリウムその他の希土類、チタンその
他の促進剤を付着するのに用いられる。 【0058】ここで重要なことは、水溶塩は触媒作用に
悪影響を及ぼすような相互作用を起しがちであるため触
媒溶液は別個に付着されるのが好ましいということがで
ある。従って触媒は別個の塔つまりステーションH、
I、J及びKにおいて別個に付着及びカ焼される。 【0059】酸化セリウムその他の安定剤が適宜付着さ
れるステーションKに続いて、ストリップ10は先行す
るステーションF(図1)の如き他の連続ストリップ貯
蔵システム65を通る。このシステムは以後の工程に起
因するライン速度の変化を吸収する。 【0060】触媒及び安定剤を酸化アルミニウム被覆ス
トリップ10に付着した後のステーションLは圧印ステ
ーションである。圧印ステーションLは屈曲触媒部材完
成品の弦の長さを定める。弦の長さは触媒部材の最終的
形状に依存する。従ってもし触媒部材の最終的形状が直
角プリズムの形状であるなら各弦の長さは同一となる。 【0061】触媒部材を円筒形状とする場合には、弦の
長さは円の相続く弦に応じて実質的に変化する。広範囲
に亘る形状に対し弦の長さを決定するのにコンピュータ
を用いてもよい。あるいは、内側マンドレルを使用し又
は使用しないで螺旋状に巻回することで触媒部材の形状
を円筒形状又は楕円形にしうる。この場合圧印過程は省
略できる。 【0062】 本実施例では有用な圧印機の一例が図9
乃至図12に詳しく示されている。圧印動作は、屈曲部
のしわがストリップに圧印されてステーションLからの
ジグザグ形状ストリップ12を形成するようにストリッ
プ10の両側に交互に行なわれる。第9〜12図に示さ
れる装置は、平行な軸上に取り付けられた1対のローラ
からなる。これらのローラはそれぞれナイフエッジ及び
180゜離れて弾性パッドを有する。ロールを重なり合
ったロール間のかみあい中のストリップ10とともに急
速に動かし、ナイフが当ったところでストリップ10に
折り目ができるほど深くナイフが弾性パッド中にくいこ
むようにする手段が設けられている。その直後に高速ス
テップモータ又は単一のモータ及びプーリの方式により
ロールが180゜回転され、ナイフとパッドの位置する
側がストリップ10に対し逆転し、逆向きのしわ又は屈
曲部の線が形成され、この結果ストリップ12がジグザ
グ形状となる。ロールの運動は、上述の如きコンピュー
タ制御押抜きステーションEにおけるストリップ10の
押抜き孔を検出する光電池又はエンコーダからの信号か
ら得られる命令により行なわれる。 ステーションM
は、コンピュータによって定められる一連の弦の終り毎
にストリップ12を切断するようプログラムされるナイ
フ及びカッタからなる切断ステーションである。典型的
繰り返しパターンは、コアの断面積に応じ5フィート
(1.524m)乃至90フィート(27.432m)
の範囲にあり、そのパターンの終端においてストリップ
はナイフにより自動的に切断される。装置はナイフ及び
小慣性空気圧シリンダにより命令に応じ駆動されるアル
ミニウム製の(慣性の小さな)ダイセットからなること
が好ましい。 【0063】ステーションNは折り曲げステーションで
ある。このステーションではジグザグストリップ12
は、まとめられ又は上述の如くストリップ12に圧印さ
れた蝶番部の線において折り曲げられる。この蝶番部の
線は、スチールを耐力強度を越えて変形することで圧力
が通り波形をなくすため、ストリップをまとめてアコー
ディオン式屈曲又は扇状屈曲を形成するのは容易であ
る。 【0064】切断されたストリップを運ぶコンベアベル
ト72は、操作者が手でストリップをまとめ折り曲げる
のに都合がよい。 【0065】あるいはストリップは真空シュート74の
頂部へ供給される。真空シュート74の底部は前後に移
動し操作者により駆動される摺動ドロア76である。真
空室74内に入れられるとストリップセグメント12は
コアが摺動ドロア76の仕切りの1つに完全に入り込む
まで折り畳まれる。 【0066】ステーションO、P及びQでは、まずコア
が所望の如くあるいは屈曲形状に応じて中空のスチール
製円筒又は楕円形外郭内に挿入される。1次容器の壁部
分は16ゲージステンレススチールであるのが望まし
い。ステーションPでは組立体は適宜の小缶に挿入さ
れ、ステーションQではエンドキャップが小缶の各端部
に溶接される。 【0067】ステーションRは最終検査ステーションで
あり、製品はステーションRで包装される。ステーショ
ンNからSまでについてはここではこれ以上説明しな
い。 【0068】前記のうち重要なステーションについて以
下詳述する。 【0069】コンピュータプログラム:上述の如く、本
発明により製造される触媒コアの断面形状は種々多様で
ある。断面が矩形、正方形、円形又は直線及び曲線を組
み合わせた不規則形状、例えば丸みの付いた頂点及び直
線又は曲線の辺を有する基本的には三角形である形状で
ある場合、触媒コアは扇状の折り曲げらえた材料の一連
の層から組み立てることができる。これらの弦の長さ
は、コアが挿入される外被又はハウジングの断面形状に
応じて変化するかあるいは変化しない。 【0070】弦の長さ計算は次の如き適当なコンピュー
タプログラムにより行なわれる。 【0071】第1のステップでは、缶又は小缶の寸法が
周囲を弧及び角からなるとみなした上で入力される。入
力後前の弧及び角からの経路が計算され、その情報は全
て行列に置かれる。将来は楕円からなる形状及び多項式
により定められる他の形状についても処理しうることが
見込まれる。 【0072】弦はy軸に対し平行に、つまり垂直に整列
される。水平方向の弦を処理するには図を90゜回転す
るか、あるいは行列のx座標とy座標を交換するようS
WAP命令を出し情報を入力する際xの表示をyと読み
かえる(GOSUB A)。水平線をそれぞれの中心で
横切る弧は多数の孤で置きかえる。これにより所与のx
に対するyの値が線より上であるか下であるかについて
の暖昧さが避けられる(GOSUB B)。 【0073】弦の形状に関する様々なデータ、例えば外
周の長さ、厚さ、曲り、縮み、正確な高さ及び縁が入力
される(GOSUB C)。 【0074】プログラムのxの最小値から始めて、正の
x方向(図の左から右へ)移動する。プログラムは各々
のxの値に対し弦の長さを計算する。現在の上方及び下
方行列に対し垂直方向の差が計算され(SUB D)、
合計が更新される(SUBE) (GOSUB F)。 【0075】サブルーチンは次の通りである。 【0076】第1のサブルーチンでは、波形圧印による
縮み分、波形の高さ、缶の縁と第1のストリップの中心
との間の距離等のデータが入力される。その後、缶又は
容器の寸法が入力される。弧又は角の数が入力され、単
一のセグメントについてのデータが入力される。 【0077】弧又は角のデータをテンポラリ行列に入力
するサブルーチン(GOSUB G)はx座標及びy座
標を入力するために設けられる。 【0078】新たな弧又は角の各々をとらえ、それにつ
いてのデータをテンポラリ行列に置くようループが入れ
られる。次いでデータは次の行列に入力される。弧又は
角の入力が行なわれる際、最後の弧又は角は最初のもの
と結合される。前のセグメントから入力されたばかりの
テンポラリ行列までの径路はサブルーチンにより計算さ
れる(GOSUB H)。 【0079】サブルーチンHでは以前入力された弧から
入力されたばかりの弧までの滑らか径路と考えられるも
のが計算される。この径路、線は行列に入れられる。1
つの円弧から他の円弧までには多くの径路が可能である
が、このルーチンでは最も滑らかなものが選ばれる。2
つの円が単一の点で交わり、一方の円が他方に完全に含
まれる場合は望ましい径路は円の周囲上にとどまる。円
か1点のみで交わらない場合は最も滑らかな径路は円上
にはなく、それらを結ぶ線上にある。線が各円に1点で
交わるという条件を満たす、つまり線が両方の円に接す
るという条件を満たす線は最大4本ある。両方の円に接
する線は交点における円と同一の傾きを有する。従って
傾きは緩かにのみ変化する、つまりより正確には第2次
導関数は図形のいたるところで連続である。 【0080】特定の形状において何本の径路が可能であ
るかを決めるには円が互いにどれだけ近接しているか、
及びそれらの相対的な寸法を見る必要がある。それには
6通りの場合があり、ルーチンHは6通りの場合のどれ
であるかを決定する。 【0081】径路の数及び可能な向きが分ったならば2
つの弧が如何に回転するかに応じて正確な径路を選択す
ることが可能である。サブルーチンI、J、K及びLは
径路の形状を実際に計算するのに用いられる。 【0082】サブルーチンMは計算されたテンポラリ行
列を、既に入力されている前の弧に対するデータからな
る主行列へ入れる。 【0083】サブルーチンNは右に凹か左に凹の弧を分
離する。 【0084】サブルーチンOは弧を(x、中心)で分割
する。 【0085】サブルーチンPはxの値が最小のセグメン
トと最大のセグメントを見つける。サブルーチンQは図
形の全体に亘り弦を計算する。これには基本的には形状
のxの最小値から始めてxを繰り返し増大させながら上
方及び下方のセグメントをたどり図形でのxの最大値に
至るようにする。xを増大させる毎に上方セグメントの
yの値及び下方セグメントのyの値が見つけられ、弦の
長さが得られるよう減算が行なわれる。 【0086】サブルーチンRは所与のxに対しセグメン
トのyの値を計算する。 【0087】サブルーチンSは弦の長さを合計してプリ
ントする。 【0088】必要に応じグラフィクス及び/又は表につ
いてのサブルーチンが設けられる。適当なサブルーチン
による新たな上方及び下方セグメントが必要であるかが
決定される。弦の端部間の水平径路に関する計算を行っ
てもよい(サブルーチンT)。 【0089】ストリップ押抜きステーション:上述の如
く、ステーションDは上述の如きプログラムを用いるコ
ンピュータにより決定される所定間隔でストリップを穿
孔する押抜きステーションである。押抜きに適する構成
は図2に詳細に示されている。図ではストリップ10は
押抜きプレス組立体100に左側から入ってくる。プレ
ス組立体100は、上板104と下板106と、上板1
04及び下板106の隅の適当なテーパ付孔に両側が螺
合される側柱108及び110とからなる剛性フレーム
102からなる。側柱は各隅に1本づつ4本あるが図2
には2本のみが示されている。 【0090】パンチ組立体112は上板104に取り付
けられる空気シリンダ114からなる。シリンダ114
には、パンチ駆動組立体118の適当な孔(図示せず)
を貫通することで固定される延出ピストンロッド116
が設けられる。パンチ駆動組立体118は、伸縮ガイド
側柱126及び130を包囲するコイルバネ124及び
126により離間して保持される上板120及び下板1
22からなる。 【0091】ピストンロッド112の先端は、板120
に溶接された補強ボス132を通される。ピストンロッ
ド112は上方固定板104の過大孔134を貫通す
る。 【0092】押抜き駆動組立体118の上方可動板12
0の下側にはパンチ136を固定する取付手段134が
載置される。図2に示される実施例ではパンチ136は
円筒形状でありストリップ10に孔138の如き孔を穿
設する。パンチリリーフ140が、押抜き駆動組立体1
18の底板112に適宜に固定されたストリップ支持及
び位置決めブロック142上に設けられる。孔140
は、押抜き操作により取除かれる金属を逃げられるよう
板122及び固定板106を貫通する開口144上に設
けられる。 【0093】パンチ100から離れたストリップ10
は、ストリップ10の両側に圧接しつつ回転するようそ
れぞれ取り付けられた上側及び下側インデックス又はエ
ンコードロール146及び148の間を通る。インデッ
クスロール146及び148はストリップの長さのデー
タを、上述の如く空気シリンダの動作及び孔138間の
距離を制御するコンピュータ150へ送る。 【0094】所定間隔の単一孔138を穿設するかわり
に、パンチ136を複数のストリップ穿孔素子を有する
横方向延在パンチバーで置きかえ、ストリップ側10の
辺縁と垂直方向にストリップ10を横断する複数の孔を
穿設してもよい。これらの孔は楕円形状又は「競馬場
(長方形と両側の半円からなる形状」形をしている。工
程の後の段階でストリップは孔の横方向中線又は複数の
孔に沿って折り曲げられる。複数の「競馬場」形孔13
8が用いられる場合には、孔は触媒素子の刻み目を形成
し、この刻み目は触媒コンバータ完成品のハウジングに
適宜設けられた隆起と協働して触媒部材をハウジング内
に適所に固定し内燃エンジンから出る排気ガスに起因す
る振動により入れ子式に伸縮するのを防止する。 【0095】円形断面、楕円、腎臓形、丸味を帯びた三
角形、矩形等の任意の小缶の形状は、上述の如きコンピ
ュータプログラムにより形成される横方向延在屈曲部線
に沿ってストリップ10を折り曲げることで作成され
る。上記のプログラムによれば新たな形状を迅速かつ正
確に設計しえ製造装置による形状再生は信頼しうるもの
となる。 【0096】コルゲーティングステーション:金属箔又
はストリップ10は、箔を少なくとも部分的には噛合す
るよう軸に設けられる歯車の間に通すことで波形を付け
られる。発明の好ましい実施例では、歯車は約0.00
22インチ(0.05588mm)の厚さの箔10がコ
ルゲーティング歯車の間を通る際伸張せず波形は箔が箔
の平面から逆方向に曲げ出されることのみで形成される
よう設計されている。箔が伸張しないことは重要であ
り、さもないと破損が生じて製造工程が中断することが
ありうる。箔が伸張しない場合歯車を駆動するためにト
ルクも最小となる。 【0097】コルゲーティング歯車の設計の詳細につい
ては、ウィリアム B レタリックにより1986年1
月に出願された「金属箔コルゲーティング用ローラ」を
参照されたい。 【0098】図面の図3及び図4を参照するに、図3は
対向するコルゲーティング歯車間の箔ストリップ10の
断面を示す部分断面図である。図3には、上側及び下側
の歯車支持ハウジング部材160及び162が示され
る。ハウジング部材160及び162は、通常は約0.
036インチ(0.9144mm)である波形の高さを
調節できるように互いに近接又は離間するよう動かすこ
とができる。形成される波形の高さを連続的に監視し、
図2に示されるプレスにおけるのと同様に114(図
2)と同様なシリンダにより上側ハウジング116に加
えられる力を連続的に調節するのが望ましい。 【0099】上側ハウジング部材160には、歯車受容
溝又は細孔161及び駆動軸168の各端部を回転可能
に支持する軸方向に整列した孔164及び166が設け
られる。上側歯車170は(下側駆動軸172に取り付
けられた駆動歯車に関し後述する如く)複数の歯車セグ
メントからなる一体的歯車構成である。歯車セグメント
は比較的短く(例えば約0.625乃至1.250イン
チ(15.875乃至31.75mm)の長さであ
る)、外径は0.5インチ(12.7mm)、中心孔の
直径は0.25インチ(0.35mm)乃至0.375
インチ(9.525mm)であり軸168を受容するの
に適する。駆動歯車組立体170を構成する個々の歯車
セグメントは、その向い合う端で互いに溶接され軸16
8にも溶接されて一体的駆動歯車組立体が形成される。
単一の歯車セグメントの歯174は、次の歯車セグメン
トの歯178と角度的に関連性を有する。この角度の関
連性により単一の歯車セグメントの端に対応する頂点1
80ができるが、そのように隣り合う歯車セグメント間
の分割線はロウ付により抹消される。ジグザグ状の重な
り合わない波形形状でできるのは、歯車セグメントの歯
の角度的関連性による。軸168は、市販されている適
宜の可速駆動モータ(図示せず)の突出駆動軸により駆
動される。 【0100】下側歯車ハウジング部材162は、図2の
プレス102の底板106の如きプレスの底床に固定さ
れる。ハウジング162には、歯車受容細孔163及び
歯車支持軸172を受容する軸方向整列した孔182及
び184が設けられる。歯車セグメント188、19
0、192、194、196及び198が明示されてい
る。セグメント188と190の間の対面する接触面2
00はハンダ付又はロウ付をされないので、セグメント
188と190は駆動歯車アセンブリ170により軸1
72上独立に駆動回転される。歯車セグメント188〜
198は、駆動軸168上に取り付けられた対応する上
側の歯車セグメントと箔を挟んで噛合するような形状で
ある。図2のシリンダ114の如き、波形の高さを測定
するセンサによりサーボ制御される1又は複数の圧力シ
リンダを、歯車の噛合の程度及び、それによる波形の高
さを調節するよう図2におけるのと同様にしてプレスフ
レームで用いてもよい。軸168及び172に軸方向整
列し独立に動作し軸169の端部上に位置する114の
如き2本のシリンダか最も良好である。 【0101】歯車の摩耗を最小にするためには潤滑剤が
必要である。最も良好な潤滑剤はグリセリンである。駆
動歯車と被駆動歯車の間に領域はグリセリンで浸される
ので、波形ストリップがコルゲーティングステーション
Eを出る時には少量が波形ストリップ上に残る。 【0102】図3に示される歯車の波形は山形である。
歯車はストリップ10の速度に応じ毎分200乃至10
00回転で駆動される。 【0103】潤滑剤除去ステーション:上述の如く望ま
しい潤滑剤はグリセリンである。グリセリンは図5に示
される如き垂直炉で容易に焼きとばされる。ストリップ
10は、例えば適当な絶縁材252で巻回された塔25
4内のストリップ加熱器250等の電気加熱手段により
約1200゜F(649℃)の温度まで加熱される。ス
トリップ10は塔256の中を上方に登る。温度はセン
サ256からの適宜の手段により監視制御される。温度
制御手段は従来のものであり図示されていない。 【0104】このステーションFではグリセリンは環境
にとり受容しうる二酸化炭素及び水分に完全に分解し、
ストリップ10は乾燥して次のステーションでのアルミ
ナウォッシュコートの付着に対する準備がなされる。 【0105】ウォッシュコーティングステーション:ウ
ォッシュコーティングステーションG(図1)では耐熱
性金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウムの比較的大
比重の層が、金属基体10の既に形成されている酸化ア
ルミニウム表面上に被覆される。図6に示すウォッシュ
コーティングステーション260は、頂板264及び底
板266を有する噴霧ブース262からなる。細孔26
8及び270は、ストリップ10が噴霧ブース260中
を垂直に自由に通りうるような寸法とされる。噴霧ブー
ス260内には噴霧ガン272、274、276及び2
78が酸化アルミニウム水スラリ等の耐熱性酸化金属ス
ラリを噴霧付着するため好ましくは調節可能に設けられ
る。図6では4個の噴霧ガンが示されるのみであるが、
より多くのガンを用いてもよい。被覆はストリップ10
の露出面に均一に付着されることが重要である。図7で
は点280及び282により1対のかかるガンが図式的
に示されている。それらは、波284、286及び28
8が斜面286−288はガン280により斜面286
−284はガン282により均一に被覆されるよう配置
される。同様な配置がストリップ10の反対側でも適宜
なされるが図7には示されていない。 【0106】上述の如く、被覆材料は、特定量の好まし
い触媒担体(例えばアルミナ)、システムの流動性の改
善する薬剤及び触媒促進剤を含む水性スラリ又はスリッ
プである。スリップ又はスラリの成分としては、アルフ
ァアルミナ、ガンマアルミナ、酸化セリウム、ベリリ
ア、ジルコニア又はゲル化アルミナ及びチタニア、又は
ハフニア、五酸化バナジウム又はランタンないし希土類
金属からの1又は複数の金属、シリカ、マグネシア、ア
ルミン酸カルシウム、沸石又はこれら2つ以上の混合物
が水中に20%乃至60%の固形分としての濃度で懸濁
されたものである。適当な懸濁剤が機械的撹拌を行ない
あるいは行なわれずに湿潤を最小にするのを助けるため
加えられてもよい。 【0107】沸石は、説明の如きウォッシュコート工程
によって付着される際金属基体に接着するものならば任
意の沸石でよい。これらの沸石は、AlO4及びSiO
4が全酸素を共有することで四面体式に相互結合してな
る三次元的網状体に基く結晶性水和網状アルミノケイ酸
塩であるのが好ましい。かかる沸石は次の実験式で表わ
される。(M2)/nO.Al2O3.xSiO2.y
H2O、ここでMは陽イオン、xはAlO4の四面体は
SiO4の四面体のみに結合するため通常2以上であ
り、nは陽イオンの原子価である。網状体は、陽イオ
ン、M及び水分子により占められる通路及び相互につな
がった空隙を有する。陽イオンは移動可能であり、他の
陽イオンと可変量で交換可能である。NH4 +、CH3
NH3 +、(CH3)2NH2 +、(CH3)3NH+
及び(CH3)4H+等のアンモニウム及びアルキルア
ンモニウム陽イオンは沸石中にとりこまれうる。沸石の
結晶学的な単位セルについての構造式は次の通りであ
る。(Mx)/n[(AlO2)×(SiO2)y].
wH2O、ここでMは原子価nの陽イオン、wは水分子
の数であり、比y/xは構造により1〜100の値をと
る。和の(x+y)は単位セル中の四面体の総数であ
る。[]内の複合体は網状体の組成を表わす。特許公報
及び刊行物中に記載される沸石は、通常文字又は他の適
宜の記号で示される。例えば米国特許第2,882,2
43号では沸石A、米国特許第2,882,244号で
は沸石X、米国特許第3,702,886号では沸石
Y、米国特許第3,709,979号では沸石ZSM−
11、及び米国特許第3,832,499号では沸石Z
SM−12である。これらの特許を参考としてここに組
み入れる。 【0108】典型的なウォッシュコートは次の組成を有
する。大部分がガンマ型であるカ焼アルミナ:70−8
0%、ゲル化アルミナ:15−20%、酸化セリウム:
5−25%。 【0109】ゲル状アルミナは通常シュードベーマイト
Al2O3.H2Oであるが、1水和より相当越える水
分を有する。 【0110】ゲル化アルミナの分散性の試験は、ゲル化
アルミナの5%スラリを最大限100gmのアルミナに
対し250ミリ当量のHNO3で酸性化し、活性スラリ
をブレンダで20分間剪断し、次いで1ミクロンより長
い粒子を遠心分離により取り除いて行なわれる。遠心分
離により収集されないのがアルミナの分散分であり98
%にもなりうる。ウォッシュコートスラリを作成するに
は、カ焼アルミナ、ゲル化アルミナ及び酸化セリウムの
混合物を最終的なpHが約4〜5の範囲となるに足る硝
酸とともにボールミルする。ゲル化アルミナはカ焼後に
ウォッシュコートが硬くかつ接着性を有するようにする
ためのものである。ガンマアルミナ及び酸化セリウム自
体には粘着性はない。 【0111】ウォッシュコートの厚さは、乾燥膜厚で特
定の応用の要件に応じ約5ミクロン乃至約50ミクロ
ン、好ましくは約15ミクロン乃至40ミクロンであ
る。ウォッシュコートは、図7に示される手段によって
形成される如く波形面上一様な厚さを有する場合に最も
有効である。ウォッシュコート基体は、触媒物質溶液を
非常に容易に吸収するよう非常に大なる多孔性を有す
る。 【0112】ウォッシュコートは付着後、まず加熱柱6
0(図1)において250°F(121℃)乃至350
°F(177℃)で乾燥され直立管状炉62(図1)に
おいて850°F(454℃)乃至950°F(510
°F)の範囲の温度でカ焼される。 【0113】前述の如く被覆は、7インチ(17.78
cm)幅の杉綾模様パターンを有するストリップを被覆
するような位置に置かれる0.020インチ(0.50
8mm)径のオリフィスを有する噴霧ヘッドにより行な
われる。各ノズルに5乃至20標準立方フィート毎分
(scfm)の空気を送る必要がある。適宜の設計の排
気送風機を過剰噴霧分を除去するのに用いてもよい。図
6に示す実施例では過剰噴霧分は40%であるから、本
発明を大量生産ラインで実施する場合回収を行なうのは
好ましい。 【0114】アルミナスラリをストリップの面に付着す
る他の方法としては、静電式粉末噴霧、電着式噴霧、温
式静電無気噴霧(スピニングベル)、温式静電空気噴霧
及び機械式無気噴霧(スピニングベル)等がある。 【0115】触媒ステーション:上述の如くカ焼された
ウォッシュコート面は多孔性であり、液相貴金属触媒成
分を容易に吸収する。触媒ステーションH、I及びJの
目的は、ウォッシュコートに溶液成分を飽和ないしは湿
潤開始(つまり垂直方向に移動するストリップ10を噴
霧により付着した液が流れ落ち始めること)近くまで含
浸及び/又は堆積させる、(2)金属成分のむだをなく
す、及び(3)各触媒コンバータ単位の貴金属触媒の重
量を最終的に計算するためストリップの単位長さ当りの
貴金属の堆積重量を記録することである。含浸及び/又
は堆積される触媒金属としては、目的の化学変化に応じ
パラジウム、白金、ニッケル、銅、銀、プラセオジウム
等から選ばれる。内燃エンジン排気コンバージョンに
は、パラジウム、白金、酸化セリウムを有する又は有さ
ないロジウム、及び上記の適宜の触媒金属のうちの2つ
以上の金属の混合物が用いられ、貴金属であるのが好ま
しい。ウォッシュコートに付着される溶液中に溶解され
る上記の金属の化合物としては如何なる水溶性又はアル
コール性化合物でもよく、上記金属の酸化物、水酸化
物、無機塩(例えば、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化
物、炭酸塩、ケイ酸塩、アルミン酸塩等)及び有機塩
(例えばアミン塩、及び酢酸塩、ギ酸塩、ラク酸塩、ベ
ンジル酸塩の如き有機カルボン酸塩等)があるが、これ
に限られるものではない。これらの金属の次の如き水溶
性アンモニウム塩又は水酸化物は特に有用である。[P
t(NH3)4](OH)2、[Pd(NH3)4]
(OH)2、[Rh(NH3)6](OH)3 又は
Rh(NO3)アンモニウム水酸化物錯体は単一の溶液
により付着できる。ロジウムの場合、硝酸塩の方がアン
モニウム水酸化物錯体より安価であるが、酸性の硝酸塩
溶液はアルカリ性のアンモニウム錯体溶液と反応するの
で別の溶液により付着しなければならない。流動床によ
る付着では、これらの触媒は耐熱性金属酸化物と同時に
ストリップに付着される。 【0116】各触媒ステーションH、I及びJは図8の
示される如きチャンバ300からなる。チャンバ300
は、噴霧ヘッド304、306、308及び310等の
複数の超音波噴霧ヘッドを有するチャンバの閉鎖函30
2からなる。図には波形ストリップ10の一方の側には
304及び306の如く2つの噴霧ヘッドが示されてい
るのみであるが、ストリップ10の両側にそれぞれ4乃
至8あるいはそれ以上の噴霧ヘッドを設けてもよい。こ
れらの超音波噴霧ヘッド304、306、308及び3
10は、例えば白金(ステーションH)、パラジウム
(ステーションI)及びロジウム(ステーションJ)の
如き貴金属化合物のミストを噴射する。これらの金属
は、金属の重量に換算して0.5%乃至5.0%の濃度
の水溶塩の形で水溶液中に存在するのが望ましい。チャ
ンバ302は透明であるのが望ましい。チャンバには波
形ストリップ10の出口及び入口用にそれぞれ細孔31
2及び314が設けられる。チャンバ300は例えば
0.1乃至1.0水柱インチ(0.254乃至25.4
水中mm)の減圧下に維持される。 【0117】チャンバ302には、過剰溶液が収集され
部品322及び324を介して吸引除去される低い外縁
318及び320へ過剰噴霧分及び霧状溶液が流れやす
くなるよう外側へ降下する傾斜底面316が設けられ
る。部品322及び324はそれぞれ管路326及び3
28に接続され、真空ポンプにより減圧されている収集
凝縮チャンバ330へ連通している。凝縮器330から
の凝縮液は液体として容器334へ収集され、超音波噴
霧ガン304、306、308及び310で再利用する
ため貯蔵タンク(図示せず)に送られる。凝縮回収シス
テムにおける圧力は2乃至20水柱インチ(5.08乃
至50.8水柱cm)に維持される。 【0118】便宜のため触媒付着ステーションH、I及
びJは同一構成とされる。各ステーションで触媒溶液を
付着された後、ストリップは管状炉において200゜乃
至300゜F(93゜乃至149℃)の温度で乾燥され
る。次いで、ストリップは直立炉又は加熱器内を通され
てストリップの表面温度を850゜F(454℃)乃至
950°F(510℃)まで上昇されるため貴金属はウ
ォッシュコート表面に一様に堆積した零価金属として分
離される。同一溶液からの触媒金属の複数回の付着が効
果的ではないにしろ行なわれる場合でも触媒物質は単独
かつ順次堆積するのが望ましい。また付着触媒の幅は、
出てくる金属ストリップの幅より狭く、例えばストリッ
プの一方の縁には実質上触媒が設けられないのが望まし
い。貴金属触媒にとり悪影響をおよぼしがちな物質は、
カ焼された耐熱性金属酸化物被覆が高い吸収性を有する
ため触媒支持体コアの上流又は先端縁部に収集されやす
い。このため触媒毒がコアの残りの部分を汚染する前に
触媒毒を捕獲することで触媒コアの有効寿命が延びる。 【0119】ステーションKは、水溶性塩の水溶性から
の酸化セリウムの如き安定剤を付着させる、触媒ステー
ションH、I及びJと同様の構成及び動作のステーショ
ンである。上述の乾燥及びカ焼はこのステーションで行
なわれる。 【0120】圧印ステーション:ステーションL(図
1)は圧印ステーションである。図9乃至図12にはス
テーションLの主たる部材がより詳細に示されている。
圧印ステーションは、各弦の始端に蝶番部の線又は屈曲
部線を設けることで弦の長さを定める。これらの弦の長
さ及びその理由は次の通りである。 【0121】図9乃至図12には圧印ステーションの部
材が示されているが、図9は特にストリップ10に所定
間隔にしわをつける装置の部分切取平面図を示す、しわ
付け又は圧印は、図12に端面図が示されているロール
402及び404の間隙400にストリップ10を通す
ことで行なわれる。プレスフレーム406は矩形の固定
底板408と、各隅に1本づつ設けられる410及び4
12の如き側柱(計4本)と、隅で側柱に適宜固定され
る頂板414とからなる。頂板414には空気シリンダ
又はソレノイド式駆動部416が設けられ、隅の側柱、
例えば410及び412に沿って垂直方向に運動する内
側可動板414が設けられる。駆動部416は、電子ビ
ーム源422及びこれと協働するセンサ424から出さ
れる信号に応じてコンピュータ420により間欠的に動
作される。孔423(又は図2の138)によりビーム
425がストリップ10を通過すると、コンピュータ4
20又は他の適当なインデクス装置420がセンサ42
4からの信号によりトリガされる。 【0122】駆動部416は、テーパ付孔428を通っ
て可動板418の中心に螺合する。板418が短いスト
ロークの運動をすると次のようにして圧印動作が行なわ
れる。 【0123】上述の如く圧印はストリップ10を1対の
圧印ロール402及び404の間を通すことで行なわれ
る。上側ロール402は、軸430の両端をブラケット
432及び434により回転可能に支持されている。ブ
ラケット432及び434は螺刻固定具又は溶接等の適
宜の手段により可動板418に固定され、可動板418
とともに上下動する。ロール402及び404は軸台4
36及び438に支持される。ロール404は、適当な
ベアリング(図示せず)により軸を中心に回転しうるよ
う軸受される垂直方向変位に対し軸台436及び438
で固定されている。 【0124】上側ロールは軸第436及び438中可動
である。軸430は、細孔444及び446中をそれぞ
れ垂直に変位しうるよう取り付けられる(図11)可動
ベアリング440及び442を貫通する。従って上側ロ
ール402はロール404に対し垂直方向に運動しう
る。 【0125】図9及び図10に示される如くロール40
2及び404は、フレーム406に固設され180゜の
回転をするように設定されたステップモータ448によ
り駆動される。モータ448は、駆動軸452に取り付
けられるスプロケット450と嵌合する。適当なスプロ
ケット544及び456が、ロール404及び402の
軸437及び430にそれぞれ取り付けられる。チェー
ン458は、ロール404及び402がステップモータ
448の180°の回転に応じ同一方向に180゜回転
するよう図10に示される如くスプロケット450、4
54及び456間を通される。 【0126】図12に最もよく示される如く、ロール4
02及び404にはそれぞれナイフエッジ458及び4
60の如き突出ナイフエッジが設けられる。ナイフエッ
ジ458及び460と直径上対向してパッド462及び
464の如き弾性パッド又はアンビルが各ロール402
及び404の表面に埋設されている。パッド462及び
464は50乃至60デュロメータの弾性を有するポリ
ウレタンから形成されるのが望ましい。パッド462及
び464は約0.0625インチ(1.5875mm)
の厚さを有し、ロール402及び404の表面で研摩さ
れた凹部468及び470と同じだけ凹み、ナイフエッ
ジ458及び460と同じ長さに亘り延在するのが好ま
しい。パッド462及び464は1/8インチ(3.1
75mm)乃至3/16インチ(4.7625mm)の
厚さを有し、約1/2インチ(12.7mm)乃至1イ
ンチ(25.4mm)の幅を有するのが好ましい。 【0127】図12に最も良く示される如く、空気シリ
ンダ416がコンピュータ420からの信号に応じて作
動されると、ストリップ10に対面するナイフエッジ4
58を有する上側ロールはストリップ面に向って急激に
下降し、下側の固定ロール404のパッド464が弾性
を有するためパッド464内に金属片10の弾性限度を
越えストリップにしわが形成されるのに足る距離入り込
む。圧印は略金属ストリップ10の一時的停止でのみ行
なわれる。この動作が終了するとステップモータ448
はロール402及び404の両方を180°急回転させ
る。ロール402及び404を互いの方向へ方向付ける
次の信号が出されると、下側ロール404上のナイフエ
ッジ460はストリップ10の裏に当りストリップ10
に逆向きのしわができるよう短い距離弾性パッド内へス
トリップ10の上側へ動く。 【0128】ストリップ10はジグザグ状となるが、こ
れを12で示される(図1)。 【0129】180゜離れたアンビルとナイフのかわり
に、900毎に交番するナイフとアンビルの如き他の角
度配置を用いることもできる。 【0130】切断ステーション:切断ステーションMは
コンピュータ34(図1)と協働しコンピュータにより
決定される点で小慣性ナイフ及びスロットカッタを動作
させるよう配置されている。 【0131】ストリップセグメントの長さは、ステーシ
ョンLで形成されたしわのそれぞれに沿い扇状に折り曲
げると正しい形状の断面を有する触媒コア部材が得られ
るようにされている。 【0132】折り曲げステーション:ストリップセグメ
ントを折り曲げるのは人手によってもよい。あるいは、
ストリップセグメントを、底部にスライディングドロア
76が設けられている真空シュート(図1のステーショ
ンN)の頂部に供給されてもよい。摺動ドロア76は操
作者により駆動され折曲に沿う方向へ交互に運動する。
室内に入るとストリップセグメントは下方に吸引させ完
全なコアが形成されてドロア76に収納されるまで1回
ずつ折り曲げられる。 【0133】最終組立:ステーションOでは折り畳まれ
たコアが、コーネリソンの1985年7月30日の米国
出願第760,498号に開示されているように、適当
なシエル内に挿入される。次いでハウジングのエンドキ
ャップがステーションP及びQで溶接固定される。
タコアを製造する方法及び装置に関し、特に触媒コンバ
ータを製造する連続的方法及び装置に関する。本発明に
より製造されるコンバータコア及びコンバータは、特に
内燃エンジン又は工業工程から出る排気ガスを処理して
大気中に出す前に有害成分化を無害化もしくは濃度を許
容しうる程度まで下げるのに使用される。 【0002】 【従来の技術】1970年代半ば以降触媒コンバータは
車両の内燃エンジンからの排気の処理装置として必要と
されてきた。これらの装置の初期の目的は、触媒手段に
より炭化水素燃料エンジンの有害な排気成分を、二酸化
炭素、水及び窒素等の無害な物質に交換することであ
り、最近ではディーゼル式エンジンでしばしば問題とな
る程度まで発生する炭素微粒子等の不完全燃焼生成物を
捕獲及び酸化することである。 【0003】従来は、所望の汚染低減効果を奏する触媒
及び微粒子捕獲体の支持体は、「ハニカム」形のラセミ
ック材から製造されてきた。これらの一体的なハニカム
の内壁は、白金、パラジウム及び/又はロジウム等の貴
金属触媒又は複数の触媒で被覆される。 【0004】高温の排気ガスが触媒材料を担持する表面
に接触すると化学変化を起こして無害な物質となる。ダ
ウンズに付与された1927年7月26日付米国特許第
1,636,685号に記載された金属触媒担体では、
鉄の粒子が溶融アルミニウム内に浸漬されあるいはアル
ミニウム粉末によりミリングされる。 【0005】いわゆるカロライジングを行なうとアルミ
ニウムと鉄とが合金化する。鉄/アルミニウム表面は、
触媒材料、例えば周期律表の第V族及び第VI族の金属
等の酸化物触媒を付着させるのに非常に良好な表面とな
る。これらの構成は有機物成分の気相触媒酸化に適す
る。 【0006】スータに付与された1953年11月10
日付の特許第2,658,742号は、排気流が有害成
分を除去する金属触媒支持体を開示する。白金及びパラ
ジウムは一酸化炭素等の可燃材の燃焼を助けるのに有用
であることが示されている。触媒の基体金属としてステ
ンレススチールが示されている。基体金属はワイヤ、ス
クリーンその他の形状である。スータに付与された別の
1955年10月11日付の特許第2,720,494
号は、触媒素子の調整方法を開示する。白金、パラジウ
ム又はこの2つの貴金属を触媒として活性であるよう混
合したものが、ステンレススチール、ニクロム又はクロ
メル等の金属性基体上で用いられる。 【0007】バーンスタイン他に付与された米国特許第
3,737,894号は、内燃エンジンの排気ガス用の
触媒コンバータとして金属性基体に支持される金属触媒
を開示する。螺旋状に巻回されたスクリーン及びハニカ
ム形状のキン青石等の種々の形状の触媒支持体が示され
ている。 【0008】1962年10月23日付の米国特許第
3,059,326号は相当の酸化抵抗を有する鉄/ア
ルミニウムコアを開示する。 【0009】ブロック他に付与された米国特許第3,2
54,966号は、排気ガス流を触媒で変換する構成を
開示する。触媒素子は、離間した多孔性の壁を有するハ
ウジングと、なわ状のマットと、ハウジング内部を充填
する全金属製の触媒物質と、小型のマット内に離間して
配置され全金属製触媒物質に包囲される複数の比較的小
型の多孔性の容器と、白金族の触媒物質により被覆され
たアルミナ球の如き微粒子状触媒とからなる。 【0010】この分野に属する他の米国特許としては、
例えばニッケルを含まないアルミニウム、クロム及び鉄
合金上にメッキ又は堆積された白金及び/又はパラジウ
ムの如き、貴金属の堆積により得られる全金属製触媒素
子に関するブリュワーの1975年2月18日付特許第
3,867,313号がある。オシマの米国特許第3,
873,472号も排気ガス処理用触媒方式に関する。
基体金属は鉄/アルミニウム合金である。触媒を付着さ
せる前に基体表面上の酸化アルミニウムは入念に除去さ
れる。サーゲイスに付与された1975年9月2日付の
米国特許第3,903,020号は、触媒の安定剤及び
活性剤として酸化セリウムを使用することを開示する。
ラクロワに付与された1975年9月23日付の米国特
許第3,907,708号は、金属製支持体、金属アル
ミニド層、及びガンマ又はイータ型アルミナ層上の触媒
表面層を示し、種々の触媒素子構成が示されている。ケ
ルンス他に付与された1976年5月18日付の米国特
許第3,957,692号は、活性イオン源によりスパ
ッタリング及び衝撃させて触媒を調整する他の方法を開
示する。 【0011】ボルカー他の1980年2月12日付の米
国特許第4,188,309号は、鉄又は鋼鉄、鉄アル
ミニウム拡散層及び触媒からなる構造強化剤を用いる種
々の形状の触媒を開示する。ローゼンバーガに付与され
た1981年11月17日付の米国特許第4,300,
956号は、金属対金属拡散結合を有する回旋状波形/
波なし金属板を開示する。結合されていない面は、あと
で付着される触媒に対する付着性を改善するよう酸化さ
れる。 【0012】レタリックの1981年11月17日付米
国特許第4,301,039号は、表面上の刻み目が合
わさらないよう金属製触媒支持体を螺旋状に巻回する方
法を開示する。チャップマンに付与された1982年3
月9日付米国特許第4,318,888号は、螺旋状に
巻回され波形面及び対向する面上の異なる触媒を有する
箔構成を開示する。 【0013】レタリックの1983年9月6日付米国特
許第4,402,871号は、単一層の金属を蛇行する
よう折り曲げて形成されるハニカム状触媒支持体を開示
する。ハニカム形状の各層は一様な高さの刻み目が設け
られ層間の間隔がその高さと等しいようにされている。
異なるパターンの刻み目が交互の層で用いられ、刻み目
は交互の層におけるストリップの両側に設けられる。こ
の構成により対向する層の合致が防がれる。 【0014】より最近の構成は、キルバーンの1985
年6月4日の米国特許出願第741,282号及びレタ
リックの1985年5月28日の特許出願第738,4
85号に記載される如き種類のフェライトステンレスス
チール薄板を波形及び扇形に折曲又は蛇行状に折曲して
製造される。薄板の表面は、内燃エンジンより出される
排気ガス等の排気ガスから汚染を除去する触媒活性剤が
設けられる。コーネリソンの1985年11月12日の
米国特許出願第796,710号は、本方法によって製
造しうる種類の扇状に折曲された触媒素子を開示する。 【0015】本発明の好ましい実施例によるハニカム形
状は入れ子式に伸縮しない。このハニカム形状は単一の
金属ストリップは蛇行するよう折曲させて製造される。
折曲されたストリップは小缶中に入れられ、ついでリッ
プ、フランジ又は折曲されたストリップからなるコアの
周囲をめぐるクリンプにより小缶中に固定される。コア
の各層は入れ子式に伸縮しないよう別個に固定される。 【0016】各層を別個に固定する別の方法が米国特許
出願第650,085号「自動車用触媒コンバータ」に
示されている。 【0017】 【発明が解決しようとする問題点】本発明の主たる目的
は触媒コンバータ用の活性触媒コアを製造する方法を提
供するにあり、特にかかるコアを製造し最終的には適当
なハウジング内に配置する連続的方法を提供するにあ
る。本方法は従来のセラミックコアに比べ次の利点を有
する。(1)全工程が複数の場所ではなく単一の場所で
行なえる。(2)労働及び運搬が大幅に減少する。
(3)非常に幅の広い(6インチ以上)のコアの表及び
裏をストリップの長手方向一様に被覆できる。(4)コ
アの表及び裏を選択的に被覆できる。(5)触媒の正断
面は任意の形状としうる。 【0018】 【問題点を解決するための手段】概略的には本発明は、
薄いフェライト金属ストリップを波形にする段階と、上
記ストリップの表面に耐火性金属酸化物被覆を設ける段
階と、被覆を乾燥及びカ焼する段階とよりなる金属製触
媒支持体又はコアの製造方法である。 【0019】その後貴金属触媒が耐火性金属酸化物表面
に付着される。次いで場合により被覆金属ストリップ
は、ストリップの辺緑間を延在しその孔の位置にある交
番する折り目の線状のしわが形成されるよう圧印加工さ
れる。圧印加工された金属ストリップはコアが形成され
るよう扇状にまとめられる。次いでコアは、内燃エンジ
ンから出る排気ガスを処理するのに特に適する触媒コン
バータが得られるよう適当なハウジング内に挿入され
る。あるいは、ストリップは触媒コア部材を形成するよ
う螺旋状に巻回される。 【0020】 【実施例】以下の説明は発明の最良の実施態様を説明す
るものであって、幾つかの段階については選択は任意で
あり、また段階は必ずしも記載の通りの順番で行なわれ
なくともよい。特定の工程が行なわれる場所を便宜上
「ステーション」と呼び本明細書を通じて以下の如くア
ルファベットの大文字で示す。 【0021】便宜上好ましい順番のステーションは次の
通りである。ステーションA:アルミニウム被覆ステン
レススチール供給ステーション、ステーションB:焼き
なましステーション、ステーションC:ストリップくせ
取りステーション、ステーションD:孔穿設又は押抜き
ステーション、ステーションE:コルゲーティングステ
ーション、ステーションF:潤滑剤除去ステーション、
ステーションG:ウォッシュコート付着及びカ焼ステー
ション、ステーションH:第1の触媒付着ステーショ
ン、ステーションI:第2の触媒付着ステーション、ス
テーションJ:第3の触媒付着ステーション、ステーシ
ョンK:安定剤付着ステーション、ステーションL:ス
トリップしわ付けステーション、ステーションM:切断
ステーション、ステーションN:折り曲げステーショ
ン、ステーションO:コア挿入ステーション、ステーシ
ョンP:外部設置ステーション、ステーションQ:エン
ドキャップ溶接ステーション、ステーションR:最終検
査ステーション、ステーションS:包装ステーション。 【0022】図1を参照するに破線で示されるステンレ
ススチール基体金属ストリップ10はステーションLで
のしわ付けの後ではジグザク線12で示される。本方法
の素材は、厚さ0.0015乃至0.0030インチ
(0.0381乃至0.0762mm)で幅が1.50
乃至24.00インチ(3.81乃至60.96cm)
又は場合によりそれ以上のアルミニウム被覆フェライト
ステンレススチール箔である。ストリップは内径が約1
2インチ(30.48cm)、外径が約24インチ(6
0.96cm)の巻回体14の形式とされている。巻回
体14はモータ駆動繰り出し機のスピンドルに取り付け
られる。繰り出し機16を出たストリップ10は次のス
テーションまでのループ20を形成する。ループ20の
長さによりモータ駆動繰り出し機16の駆動及び停止が
制御される。光電池又はホール効果センサ等の適当なセ
ンサ18及び19がループの長さを検出するのに用いら
れる。ループがセンサ18と19間の路をふさがない場
合信号が発生されてモータ駆動繰り出し機が始動され、
18と19間の路が再びふさがれるとモータ駆動繰り出
し機16は停止される。連続する巻回体14の端は接合
又は溶接されて図1の工程ラインに連続ウェブが供給さ
れるようにする。ステーションAでは市販の繰り出し機
16、センサ18、19及び溶接機(図示せず)が用い
られる。 【0023】図1のステーションBはアルミニウム被覆
ステンレススチールストリップ10を焼きなます熱処理
ステーションである。アルミニウム被覆は蒸着、スパッ
タリング、アーク堆積又は供給業者側でステンレススチ
ールストリップを溶融アルミニウム中に浸漬することで
付着される。またひきつづいて箔状に圧延してもよい。
これらの工程はどれも本明細書に記載の工程ラインの一
部としうる。処理後アルミニウム被覆ストリップは光沢
のある鏡の如き外観を有し焼戻されている。ストリップ
は1625゜F(885℃)に達すると充分に焼きなま
される。温度は、粒子構成の変化による脆化を防ぐため
約1700゜F(927℃)を越えてはならない。ステ
ーションBの目的はストリップ10を一貫して上記温度
範囲内にあるようにして焼きなますことである。焼きな
まされていないストリップ10は、特にコルゲーティン
グの段階で裂けやすくラインの停止を引きおこすことに
なるので、例えば金属成形ステーションC、D及びE以
前に焼きなまされる。 【0024】ストリップ10の熱処理によりストリップ
10のアルミニウム層が酸化されて酸化アルミニウムの
被覆が形成される。この酸化層は、上記キルバーンの特
許出願第741,282号に詳述される如く1400°
F(760℃)と1600゜F(871℃)の間で最も
容易に形成される。また熱処理によってアルミニウム被
覆とステンレススチール基体の境界のアルミニウムがス
テンレススチール内へ拡散し、使用時にさらされる典型
的には1200°F(649℃)乃至2000°F(1
093℃)という高温での基体の酸化抵抗を強化する。
基体中には鉄アルミニドが形成される。またアルミニド
が形成されるため鉄が表面に移動するのが阻止される。
鉄が過多にあると貴金属触媒が不活性化してその目的を
はたせなくなる。また、熱処理によりアルミニウム被覆
はステンレススチール内に拡散し表面が細かな粗さを有
するようになる。ステーションGで付着される活性アル
ミナ等の耐火性金属酸化物の被覆はかかる表面に良好に
付着する。 【0025】図1に示す装置では、ステーションBは直
立した管状炉22からなるが、水平に配置してもかまわ
ない。炉の内側の寸法は例えば2インチ×8インチ
(5.08cm×20.32cm)であり、これは7.
5インチ(19.05cm)幅のストリップを収容する
のに適する。炉壁は2インチ(5.08cm)の厚さで
0.1BTU/hr−ft°Fより小なるK係数を有す
るのが好ましい。図示しない端部バッフルが熱損失を許
容限度内にとどめるよう用いられる。 【0026】図示しない赤外線センサを炉の側壁の両側
の石英ガラス窓のポートに設け、ストリップ自体の温度
を測定するのが望ましい。センサが発生する信号は、全
波ブリッジ整流器を制御するサーボシステムに供給さ
れ、サーボシステムは制御器の設定点の15゜F(8.
3℃)以内に箔の温度を制御するよう加熱器へ可変電力
を供給する。管状炉及びその制御は市販の部材を用い公
知の方法で構成される。本明細書に記載される全ての炉
及び特に以下説明するステーションH、I、J及びKで
用いられる炉は略同一の構成材及び制御による。 【0027】ステーションCはくせ取りステーションで
ある。ステーションCの前にはループ20と大体同一の
方法で同一の目的のためループ24が設けられる。圧延
機での処理の結果箔状ストリップ10が本来有する反り
はこのステーションで除去される。受領時の市販の箔に
は典型的には直線状の縁に対し8フィート(244c
m)で1/8インチ(3.175mm)乃至3/8イン
チ(9.525mm)の反りを有する。8フィート(2
44cm)で約1/8インチ(3.175mm)より大
なる反りでは、コンバータ完成品の面が平坦となりえな
いから金属基体触媒コンバータとして受け入れられなく
なる。このためコアが容器又は缶中に保持される際には
個々の折曲ストリップには縁部に受け入れがたい大きさ
の圧縮力がかかるものがでてくる。 【0028】通常0.001/0.003インチ(0.
0254/0.0762mm)の厚さを有するストリッ
プ10の耐力強度は約60000psi(4218kg
/cm2)である。従って箔は、被制御トルクドラッグ
クラッチの軸と4乃至12フィート(1.22乃至3.
66m)離間したテンションロールとの間に配置するこ
とができる。100乃至500ポンドの張力がかけられ
て内方又は凹状の反りを有するストリップの側部は耐力
強度を越えて伸張され、対応する縁はストリップ10の
反対側に対し平行となる。反りがなくなるとコンバータ
完成品の相続くアコーティオン式の屈曲部は互いにそろ
いコンバータコアの各端部は平坦でかつコンバータの軸
に対し垂直な平面内にあるようになる。 【0029】ステーションCでの張力付与は、ゴム被覆
ドラッグからなる伸張平坦化機26と、後述するコルゲ
ーティングステーションEのブライドルフィード又は磁
粉クラッチ(図示せず)により制動されるテンションロ
ール20乃至30により行なわれる。伸張平坦化機で
は、張力はくせ取りステーションCの入力側及び出力側
の縁部案内制御からのサーボフィードバックにより制御
される。上記の選択しうる装置の大部分は市販されてい
るか、触媒コンバータの連続的工程ラインにおいて箔の
くせ取りに使用することは新規性を有する。 【0030】ステーションDは孔穿設又は押抜きステー
ションである。ステーションDは金属基体触媒コンバー
タの波形屈曲積層の長さを単一又は二重巻回螺旋コアと
異なるよう定めるのに使用される。弦の長さは、屈曲位
置を定め屈曲をより容易かつ迅速にする相続く蝶番部の
線又は屈曲のしわにより定められる。このようにしてア
コーディオン式に又は扇状に折り曲げられた積層は、コ
アを通る排気ガス流に対する混合流用小室又は流路の層
をなし、これはセラミック一体式コンバータにおける管
状セルと比べコンバータ表面と内燃エンジンからの振動
排気流との分子接触を増大せしめる。連続波形箔の層
は、エンジン稼動による振動により使用中に触媒媒体が
入れ子式に伸縮するのを防ぐよう縁部で保持する必要が
ある。この振動のため層が軸方向に移動して最終的には
装置の機械的一体性が損われがちである。 【0031】応用上必要な触媒面の如何なる断面形状も
ストリップ10のストリップの長手方向に測った相続く
アコーディオン式屈曲部の位置を定める弦の長さを変え
ることで製造しうる。弦の長さの繰り返しパターンは、
各コンバータの設計に従って決まるが、実質上如何なる
断面形状も作成可能である。従って断面の形状は自動車
及びスペースが重要となる他の応用での外被上の制限に
応じて楕円、円、矩形、三角又は不規則形とされる。 【0032】ストリップ10に沿う孔の位置は、コンピ
ュータ34(図1)により適宜制御される。後述する如
きプログラムに従いコンピュータが発生する信号により
空気制御が作動され、図2に最も良く示される押抜きプ
レスのシリンダにより相続くアコーディオン式屈曲の蝶
番部の線の位置に例えば直径7/32インチ(5.56
mm)の単一孔が穿設される。あるいは、ストリップ1
0の辺縁に垂直な線に沿い延在する一連の孔がプログラ
ム制御される間隔で穿設されてもよい。かかる孔は例え
ば7/32インチ(5.56mm)の直径であるのが望
ましい。ストリップが一連の孔等の中線に沿って折り曲
げられると出来る刻み目は、レタリックの1984年9
月13日の特許出願第650,085号及び1985年
8月9日の特許出願第763,975号、及び上記のコ
ーネリソンの1985年11月12日の特許出願第79
6,710号に示される如く、エンジン排気の振動によ
る触媒媒体の入れ子式伸縮を防止するようハウジングの
内部隆起又はリブと協働するように適宜配置される。 【0033】本発明の別の実施例では、コンピュータ制
御器34は後述の圧印ステーションLの直前に設けられ
上述のパンチ工程(ステーションD)は省略される。こ
の場合、ステーションCの30におけるのと略同様にス
トリップ10が上又は間を通る柔軟支持スポンジ駆動ロ
ールが取り付けられる軸(図示せず)に接続されるエン
コーダは、波形ストックの長さを測定しコンピュータに
信号を送り、それにより圧印装置が相続く蝶番部の線又
は屈曲部線間の適切な弦の長さを圧印により定める。 【0034】圧印ステーションLにおいてコンピュータ
を設け圧印工程を行なうことの利点は、介在ステーショ
ンにおける波形ウェブの伸張効果がなくなるため弦の長
さがより正確に維持されることである。 【0035】コンピュータ34及びソフトウェアのほか
に、ステーションDの装置は、慣性が小さくソフトウェ
アに応ずるコンピュータからの信号より始動する短いス
トロークの4インチ(10.16cm)径空気シリンダ
を有するのが望ましい。この装置は後述する如く図2に
最も良く示されている。 【0036】コンピュータは小売店で市販されている。
パンチ及びダイセットも市販されている。0.020イ
ンチ(0.508mm)ステンレススチール管状外被か
らなり外被の内側に固定された永久磁石により2つの成
形アルミニウム端に取り付けられる磁気駆動プーリ36
及び37は、モータ駆動され箔をパンチ装置へ連続的に
供給する。同様な構成の磁気プーリ30はパンチ装置3
2を通ってきた箔を牽引し、ネオプレンロール40を同
じ軸上のエンコーダ(図示せず)とともに回転せしめパ
ンチステーションへ供給された箔の正確な長さをコンピ
ュータ34に示すようにさせる。このフィードバックに
よりコンピュータ34はストリップの位置を検知しえプ
ログラムに従って蝶番部の線を定める相続く孔がパンチ
されるよう信号を出す。 【0037】ステーションEはコルゲーティングステー
ションである。このステーションの詳細は図3及び図4
に示されている。ステーションEでは箔は対向するロー
リングギア間に送られて成形される。この波形は応用上
の必要に応じストリップ10の幅を横断する方向につい
て直線状、山形(つまりジグザク形)、又は正弦波状で
ある。ストリップが折り畳まれると、波形はガス流用の
流路を形成する。波形は直線状又は山形である場合には
常にストリップの軸に対する垂直方向に関し傾斜してい
る。この傾斜のため隣り合う層の波形は互いに交差し重
なり合わない。どの場合でも波形箔の相続く層は、汚染
物物質含有ガスが波形10の触媒表面と接するよう流通
する小室を形成する。 【0038】山形波形の積層はアコーディオン式又は扇
状に折り曲げられて重なり合うことなく「混合流用小
室」が形成される。波形箔の各層は、使用時の振動によ
り入れ子式に伸縮しないよう蝶番部の線の縁部で保持さ
れる。 【0039】中点で所定の長さの波形箔を折り曲げた後
1対の箔を螺旋状に巻回して巻回コアを作成してもよ
い。このような技術は、チャップマンの1982年3月
9日付米国特許第4,318,888号に開示されてい
る。あるいは平坦な箔のストリップ(波形はつけられて
いないが触媒は設けられている)と波形ストリップとを
ともに巻回してコンバータコアを形成してもよい(これ
により楕円形コアが作成される)。 【0040】箔の直線状又は山形の波形は、図3及び図
4とともにより詳細に後述する如く1対の硬化直歯車セ
ット又はヤマバ歯車セットの間で形成される。歯車セッ
トは、硬化鋼鉄、高密度プラスチック又はチタン板の対
向する細孔により保持される。歯車セットの一方は駆動
軸上に取り付けられたストリップの速度に応じ毎分20
0乃至1000回転の範囲の速度で、駆動される。駆動
モータの1の変速モータ又は駆動軸の両端に取り付けら
れる1対の可変速モータである。通常は1の、より望ま
しくは複数の空気圧又は水力シリンダ又は電気式駆動ね
じからの可変力は、プレスフレームを介して硬化スチー
ル板に加えられる。このようにして波形の深さ、所望の
波形高さが得られるよう調整制御される。スチールスト
リップ10に波形を形成するには、接触率が1.0か
1.0より僅かに小なる歯車が最も適する。コルゲーテ
ィング歯車の詳細については、ウィリアムBレタリック
の1986年2月6日の特許出願第826,896号を
参照されたい。好ましい実施例では、箔に波形を形成す
る歯車の外径は約0.5インチ(1.27cm)であ
る。歯車の寿命を延ばすため潤滑剤が用いられるが、最
も結果が良好で波形ストリップから除去がしやすいのは
グリセリンであるが、ステンレススチールストリップ1
0が歯車セット間を通る際に歯車とステンレススチール
ストリップ10の両側との間のかみあい部をひたす任意
の適当な手段を用いることができる。余分な潤滑剤は再
使用のため回収、濾過あるいは所望の場合には乾燥され
る。 【0041】図1に示す如くコルゲーティングステーシ
ョンEを出た波形ストリップは一連の固定リール及び可
動リールを通される。固定リールは可動リールより高い
位置にある。図1に示す実施例では、4つの固定リール
44が高位置ブラケット46に回転可能に取り付けら
れ、3つの可動リール48が図1中に太い実線50で示
される地表面近くに設けられる。この固定及び可動リー
ル又はプーリ44及び48の構成の目的は、新たなスト
リップを先行するストリップの端部に固定する間供給リ
ール16からのラインフィードが中断されねばならない
という如き時々生じるライン速度の変化を吸収すること
にある。1又は複数の可動プーリ又はリール48と固定
リール44との間の距離が縮まってコルゲーションステ
ーションEから供給されるストリップ10の代わりに貯
蔵システム52からストリップ10が出ていく間ストリ
ップ10は貯蔵システム52から工程ラインの残りへ供
給され続ける。幾つかのかかるストリップ貯蔵装置がス
トリップ速度の変化を許容するよう工程ラインで使用さ
れるが以下これを単にストリップ貯蔵装置ということに
する。その動作は上記と略同一である。 【0042】ステーションFは潤滑剤除去ステーション
である。水酸化アルミニウム又はアルミナスラリのウォ
ッシュコートの付着の準備のためステーションEで使用
された潤滑剤は除去する必要がある。これはストリップ
10をグリセリン潤滑剤を気化又は焼きとばすに足る温
度、例えば約1200°F(649℃)に維持される柱
状加熱器を通すことで容易に行なわれる。グリセリン
は、この温度では煙を出したり焦げついたりせずに完全
に分解し環境にとり認容しうる気体である二酸化炭素及
び水蒸気となるという利点を有する。 【0043】ステーションGは、ステンレススチール基
体上に既に設けられている酸化アルミニウム表面上に比
較的高比重の酸化アルミニウム層が被覆されるウォッシ
ュコーティングステーションである。被覆材料はスリッ
プ又はスラリー状であり、触媒担体、システムの流動性
を改善する改質剤及び触媒促進剤を含む。スリップ又は
スラリの成分としては、アルファアルミナ、ガンマアル
ミナ、酸化セリウム、シリカ、チタニア、ゼオライト、
酸化バナジウム又はそれらの混合物が水中に懸濁させて
用いられる。適当なスラリ供給タンク(図示せず)は勿
論連続的に混合又は撹拌されている。 【0044】好ましいウォッシュコートの厚さは、特定
の応用での条件に応じて15乃至50ミクロンである。
ウォッシュコートの被覆は波形の斜面、頂部及び溝部で
一様である時に最も有効である。これは図6及び図7を
参照して詳しく後述する。噴霧ブースでウォッシュコー
トを付着された後、ストリップ10はまず200゜〜3
00°F(93.3゜〜149℃)で動作する乾燥器に
入れられ、次いで約800°F(427℃)以上例えば
850°F(454℃)乃至950°F(510℃)の
温度で動作する力焼器へ入れられる。 【0045】被覆装置は、杉綾模様又はジグザグ状の波
形ストリップ10を被覆するたるの0.020インチ
(0.508mm)径のオリフィスを有する噴霧ヘッド
からなる。各ノズルからは5乃至20標準立方フィート
毎分(scfm)の空気が供給される。図6に示される
如く噴霧ガンは噴霧ブース内に過剰噴霧分を除去する排
気送風機(図示せず)とともに適宜の方法で設置され
る。噴霧ガンの軸が波形の斜面に対し垂直となる際に波
形ストリップの被覆は最も良好に行なわれる(図7及び
それに関連する説明を参照)。過剰噴霧分の回収及び再
スラリ化手段を設けることが望ましい。 【0046】ストリップ10は噴霧ブース58を通過後
被覆を乾燥する加熱塔60及び次いでカ焼塔62内へ入
る。好ましい実施例では2つの塔は共軸的かつ直立して
配置される。乾燥は実質上約250°F(121℃)乃
至350°F(177℃)で起り、カ焼は約800°F
(427℃)以上、例えば850゜F(454℃)乃至
950°F(510℃)で行なわれる。 【0047】ウォッシュコーティングは、所要のウォッ
シュコートの厚さに応じ単一の塔60又は複数の塔で行
なわれる。あるいは、噴霧ウォッシュコート方法58、
59及び60の後又は前に次の述べる被覆方法のいずれ
かにより初期被覆を行なってもよい。 【0048】ストリップ10の表面上に酸化アルミニウ
ム被覆を付着せしめる方法はほかにも幾つかある。それ
は例えばブラシによる塗付、(塗料ローラによる如き)
塗着、浸漬、静電塗装、超音波噴霧等である。上述の如
き空気噴霧は装置及び動作につき最も経済的であるので
好ましい。 【0049】あるいはストリップ10を懸濁ウォッシュ
コート微粒子の静電気帯電流動床中を通してもよい。微
粒子は、スリップを強制的に超音波ノズルから、微粒子
が凍結するのに充分な温度、例えば10°F(−12.
2℃)に保たれた室内に放出することで得られる。小滴
は流動状態に保たれ静電場へ移されて帯電され逆極性に
帯電した金属ストリップ10に吸引される。微粒子はス
トリップ10の表及び裏側の表面に吸引され静電気的に
保持される。ストリップは流動床から出て乾燥炉に入る
と微粒子は溶解してストリップ10の表面上に一様に分
布し、次いでウォッシュコートはカ焼される。 【0050】スリップを静電気的に付着することの主た
る利点は、(1)ウォッシュコートの過剰噴霧分による
むだがないこと、及び(2)水溶性の低価格金属触媒物
質を過剰噴霧分による触媒の損失なしに使用しうること
であるが、本実施例では空気噴霧による付着が好まし
い。 【0051】カ焼塔62を出た後ストリップ10は前述
の如く動作する他の固定及び可動プーリ式貯蔵システム
64を通過させられるのが好ましい。 【0052】ステーションHでは1の触媒物質が付着さ
れる。好ましい実施例では触媒物質を酸化アルミニウム
被覆面に付着せしめるステーションI及びJが引き続い
て設けられる。ステーションKは、水溶性のセリウム塩
からの安定剤酸化セリウムを付着するのに設けられる。
これらの4つのステーションは構成及び動作において実
質上同一であり、1つのみを詳述すればよい。 【0053】ウォッシュコートされた面は非常に多孔性
であり触媒物質の溶液を容易に吸収する。ステーション
H、I、J及びKの目的はウォッシュコートに触媒溶液
を飽和近くまであるいは湿り始めるまで、例えば貴金属
成分の堆積を正確に制御しコンバータが各ステーション
を通過する際各コンバータに堆積する触媒の重量の記録
を維持するよう直立されたストリップ10の表面を液体
が流れ出す点まで含浸することである。ストリップ10
は塔66へ下端から入り図8に詳細に示されているボッ
クス68内を通る。図8を参照して後述する如くボック
ス68には複数例えば3〜7個の超音波噴霧ヘッドがス
トリップ10の両側に設けられる。ストリップ10が
7.5インチ(19.05cm)より小であるなら使用
される噴霧ヘッドの数はより少なくてもよい。噴霧ヘッ
ドは市販のもので噴霧手段により通常水溶性アミンとし
て水溶液中に存在する白金、パラジウム、ロジウムの貴
金属成分のミストを実質上封止された室68内へ放出す
る。室68は0.01乃至1.0水柱インチ(0.02
54乃至2.54水柱cm)に減圧されている。室68
内へ噴霧された貴金属成分はストリップ10上に堆積し
て表面を略飽和せしめるか過剰噴霧分としてストリップ
を通過する。残った凝縮物及び過剰噴霧分は室68内で
収集され吸引手段(図示せず)により凝縮器(図示せ
ず)に導かれて回収及び再利用のため収集される。 【0054】単位面積当りのストリップ上に堆積する貴
金属の正味の量を決定するのに2つのはかりが使用され
る。「単位面積」は線速度×ストリップの幅の所定時間
にわたる積分である。電気出力を出す正確なはかりは、
任意の特定の時点での供給容器(図8参照)中の貴金属
溶液の重量を測定する。他方の正確なはかり(図示せ
ず)は回収容器中の貴金属成分の重量を測定する。2つ
のはかりの信号はブリッジ回路又は読み出し及び記録機
能を有するコンピュータに供給されて比較される。正味
の出力は、ストリップの単位領域当りの被覆量を制御及
び一定に保つサーボシステムに供給される。装置のこれ
らの要素は公知であり市販されている。単位領域当りの
堆積率は協働するデータ記録装置に記録される。ストリ
ップへの単位領域当りの溶液の正味量は、貴金属被覆ス
テーションH、I、J及びKの各々における工程制御の
主要な方法である。 【0055】上記の装置の較正をチェックするための制
御は、1区切りの完成ストリップから切取り試片を切断
又は押抜き、貴金属を熱硫酸等により除去して、単純な
定量分析にかけることで行なわれる。 【0056】含浸ストリップ10は次いで管状炉70に
おいて200°F(93.3℃)乃至300°F(14
9℃)の範囲の温度で乾燥され、さらに管状炉70の上
部において約400°F(204℃)乃至500°F
(260℃)以上の温度でカ焼が行なわれる。あるいは
本明細書で説明され管状炉で通常使用されるストリップ
加熱器の代わりにストリップ10に直接作用する誘導加
熱炉により加熱してもよい。 【0057】前述の如くステーションI、J及びKは、
ステーションHにつき説明したのと同一の方法で、白
金、ロジウム及びセリウムその他の希土類、チタンその
他の促進剤を付着するのに用いられる。 【0058】ここで重要なことは、水溶塩は触媒作用に
悪影響を及ぼすような相互作用を起しがちであるため触
媒溶液は別個に付着されるのが好ましいということがで
ある。従って触媒は別個の塔つまりステーションH、
I、J及びKにおいて別個に付着及びカ焼される。 【0059】酸化セリウムその他の安定剤が適宜付着さ
れるステーションKに続いて、ストリップ10は先行す
るステーションF(図1)の如き他の連続ストリップ貯
蔵システム65を通る。このシステムは以後の工程に起
因するライン速度の変化を吸収する。 【0060】触媒及び安定剤を酸化アルミニウム被覆ス
トリップ10に付着した後のステーションLは圧印ステ
ーションである。圧印ステーションLは屈曲触媒部材完
成品の弦の長さを定める。弦の長さは触媒部材の最終的
形状に依存する。従ってもし触媒部材の最終的形状が直
角プリズムの形状であるなら各弦の長さは同一となる。 【0061】触媒部材を円筒形状とする場合には、弦の
長さは円の相続く弦に応じて実質的に変化する。広範囲
に亘る形状に対し弦の長さを決定するのにコンピュータ
を用いてもよい。あるいは、内側マンドレルを使用し又
は使用しないで螺旋状に巻回することで触媒部材の形状
を円筒形状又は楕円形にしうる。この場合圧印過程は省
略できる。 【0062】 本実施例では有用な圧印機の一例が図9
乃至図12に詳しく示されている。圧印動作は、屈曲部
のしわがストリップに圧印されてステーションLからの
ジグザグ形状ストリップ12を形成するようにストリッ
プ10の両側に交互に行なわれる。第9〜12図に示さ
れる装置は、平行な軸上に取り付けられた1対のローラ
からなる。これらのローラはそれぞれナイフエッジ及び
180゜離れて弾性パッドを有する。ロールを重なり合
ったロール間のかみあい中のストリップ10とともに急
速に動かし、ナイフが当ったところでストリップ10に
折り目ができるほど深くナイフが弾性パッド中にくいこ
むようにする手段が設けられている。その直後に高速ス
テップモータ又は単一のモータ及びプーリの方式により
ロールが180゜回転され、ナイフとパッドの位置する
側がストリップ10に対し逆転し、逆向きのしわ又は屈
曲部の線が形成され、この結果ストリップ12がジグザ
グ形状となる。ロールの運動は、上述の如きコンピュー
タ制御押抜きステーションEにおけるストリップ10の
押抜き孔を検出する光電池又はエンコーダからの信号か
ら得られる命令により行なわれる。 ステーションM
は、コンピュータによって定められる一連の弦の終り毎
にストリップ12を切断するようプログラムされるナイ
フ及びカッタからなる切断ステーションである。典型的
繰り返しパターンは、コアの断面積に応じ5フィート
(1.524m)乃至90フィート(27.432m)
の範囲にあり、そのパターンの終端においてストリップ
はナイフにより自動的に切断される。装置はナイフ及び
小慣性空気圧シリンダにより命令に応じ駆動されるアル
ミニウム製の(慣性の小さな)ダイセットからなること
が好ましい。 【0063】ステーションNは折り曲げステーションで
ある。このステーションではジグザグストリップ12
は、まとめられ又は上述の如くストリップ12に圧印さ
れた蝶番部の線において折り曲げられる。この蝶番部の
線は、スチールを耐力強度を越えて変形することで圧力
が通り波形をなくすため、ストリップをまとめてアコー
ディオン式屈曲又は扇状屈曲を形成するのは容易であ
る。 【0064】切断されたストリップを運ぶコンベアベル
ト72は、操作者が手でストリップをまとめ折り曲げる
のに都合がよい。 【0065】あるいはストリップは真空シュート74の
頂部へ供給される。真空シュート74の底部は前後に移
動し操作者により駆動される摺動ドロア76である。真
空室74内に入れられるとストリップセグメント12は
コアが摺動ドロア76の仕切りの1つに完全に入り込む
まで折り畳まれる。 【0066】ステーションO、P及びQでは、まずコア
が所望の如くあるいは屈曲形状に応じて中空のスチール
製円筒又は楕円形外郭内に挿入される。1次容器の壁部
分は16ゲージステンレススチールであるのが望まし
い。ステーションPでは組立体は適宜の小缶に挿入さ
れ、ステーションQではエンドキャップが小缶の各端部
に溶接される。 【0067】ステーションRは最終検査ステーションで
あり、製品はステーションRで包装される。ステーショ
ンNからSまでについてはここではこれ以上説明しな
い。 【0068】前記のうち重要なステーションについて以
下詳述する。 【0069】コンピュータプログラム:上述の如く、本
発明により製造される触媒コアの断面形状は種々多様で
ある。断面が矩形、正方形、円形又は直線及び曲線を組
み合わせた不規則形状、例えば丸みの付いた頂点及び直
線又は曲線の辺を有する基本的には三角形である形状で
ある場合、触媒コアは扇状の折り曲げらえた材料の一連
の層から組み立てることができる。これらの弦の長さ
は、コアが挿入される外被又はハウジングの断面形状に
応じて変化するかあるいは変化しない。 【0070】弦の長さ計算は次の如き適当なコンピュー
タプログラムにより行なわれる。 【0071】第1のステップでは、缶又は小缶の寸法が
周囲を弧及び角からなるとみなした上で入力される。入
力後前の弧及び角からの経路が計算され、その情報は全
て行列に置かれる。将来は楕円からなる形状及び多項式
により定められる他の形状についても処理しうることが
見込まれる。 【0072】弦はy軸に対し平行に、つまり垂直に整列
される。水平方向の弦を処理するには図を90゜回転す
るか、あるいは行列のx座標とy座標を交換するようS
WAP命令を出し情報を入力する際xの表示をyと読み
かえる(GOSUB A)。水平線をそれぞれの中心で
横切る弧は多数の孤で置きかえる。これにより所与のx
に対するyの値が線より上であるか下であるかについて
の暖昧さが避けられる(GOSUB B)。 【0073】弦の形状に関する様々なデータ、例えば外
周の長さ、厚さ、曲り、縮み、正確な高さ及び縁が入力
される(GOSUB C)。 【0074】プログラムのxの最小値から始めて、正の
x方向(図の左から右へ)移動する。プログラムは各々
のxの値に対し弦の長さを計算する。現在の上方及び下
方行列に対し垂直方向の差が計算され(SUB D)、
合計が更新される(SUBE) (GOSUB F)。 【0075】サブルーチンは次の通りである。 【0076】第1のサブルーチンでは、波形圧印による
縮み分、波形の高さ、缶の縁と第1のストリップの中心
との間の距離等のデータが入力される。その後、缶又は
容器の寸法が入力される。弧又は角の数が入力され、単
一のセグメントについてのデータが入力される。 【0077】弧又は角のデータをテンポラリ行列に入力
するサブルーチン(GOSUB G)はx座標及びy座
標を入力するために設けられる。 【0078】新たな弧又は角の各々をとらえ、それにつ
いてのデータをテンポラリ行列に置くようループが入れ
られる。次いでデータは次の行列に入力される。弧又は
角の入力が行なわれる際、最後の弧又は角は最初のもの
と結合される。前のセグメントから入力されたばかりの
テンポラリ行列までの径路はサブルーチンにより計算さ
れる(GOSUB H)。 【0079】サブルーチンHでは以前入力された弧から
入力されたばかりの弧までの滑らか径路と考えられるも
のが計算される。この径路、線は行列に入れられる。1
つの円弧から他の円弧までには多くの径路が可能である
が、このルーチンでは最も滑らかなものが選ばれる。2
つの円が単一の点で交わり、一方の円が他方に完全に含
まれる場合は望ましい径路は円の周囲上にとどまる。円
か1点のみで交わらない場合は最も滑らかな径路は円上
にはなく、それらを結ぶ線上にある。線が各円に1点で
交わるという条件を満たす、つまり線が両方の円に接す
るという条件を満たす線は最大4本ある。両方の円に接
する線は交点における円と同一の傾きを有する。従って
傾きは緩かにのみ変化する、つまりより正確には第2次
導関数は図形のいたるところで連続である。 【0080】特定の形状において何本の径路が可能であ
るかを決めるには円が互いにどれだけ近接しているか、
及びそれらの相対的な寸法を見る必要がある。それには
6通りの場合があり、ルーチンHは6通りの場合のどれ
であるかを決定する。 【0081】径路の数及び可能な向きが分ったならば2
つの弧が如何に回転するかに応じて正確な径路を選択す
ることが可能である。サブルーチンI、J、K及びLは
径路の形状を実際に計算するのに用いられる。 【0082】サブルーチンMは計算されたテンポラリ行
列を、既に入力されている前の弧に対するデータからな
る主行列へ入れる。 【0083】サブルーチンNは右に凹か左に凹の弧を分
離する。 【0084】サブルーチンOは弧を(x、中心)で分割
する。 【0085】サブルーチンPはxの値が最小のセグメン
トと最大のセグメントを見つける。サブルーチンQは図
形の全体に亘り弦を計算する。これには基本的には形状
のxの最小値から始めてxを繰り返し増大させながら上
方及び下方のセグメントをたどり図形でのxの最大値に
至るようにする。xを増大させる毎に上方セグメントの
yの値及び下方セグメントのyの値が見つけられ、弦の
長さが得られるよう減算が行なわれる。 【0086】サブルーチンRは所与のxに対しセグメン
トのyの値を計算する。 【0087】サブルーチンSは弦の長さを合計してプリ
ントする。 【0088】必要に応じグラフィクス及び/又は表につ
いてのサブルーチンが設けられる。適当なサブルーチン
による新たな上方及び下方セグメントが必要であるかが
決定される。弦の端部間の水平径路に関する計算を行っ
てもよい(サブルーチンT)。 【0089】ストリップ押抜きステーション:上述の如
く、ステーションDは上述の如きプログラムを用いるコ
ンピュータにより決定される所定間隔でストリップを穿
孔する押抜きステーションである。押抜きに適する構成
は図2に詳細に示されている。図ではストリップ10は
押抜きプレス組立体100に左側から入ってくる。プレ
ス組立体100は、上板104と下板106と、上板1
04及び下板106の隅の適当なテーパ付孔に両側が螺
合される側柱108及び110とからなる剛性フレーム
102からなる。側柱は各隅に1本づつ4本あるが図2
には2本のみが示されている。 【0090】パンチ組立体112は上板104に取り付
けられる空気シリンダ114からなる。シリンダ114
には、パンチ駆動組立体118の適当な孔(図示せず)
を貫通することで固定される延出ピストンロッド116
が設けられる。パンチ駆動組立体118は、伸縮ガイド
側柱126及び130を包囲するコイルバネ124及び
126により離間して保持される上板120及び下板1
22からなる。 【0091】ピストンロッド112の先端は、板120
に溶接された補強ボス132を通される。ピストンロッ
ド112は上方固定板104の過大孔134を貫通す
る。 【0092】押抜き駆動組立体118の上方可動板12
0の下側にはパンチ136を固定する取付手段134が
載置される。図2に示される実施例ではパンチ136は
円筒形状でありストリップ10に孔138の如き孔を穿
設する。パンチリリーフ140が、押抜き駆動組立体1
18の底板112に適宜に固定されたストリップ支持及
び位置決めブロック142上に設けられる。孔140
は、押抜き操作により取除かれる金属を逃げられるよう
板122及び固定板106を貫通する開口144上に設
けられる。 【0093】パンチ100から離れたストリップ10
は、ストリップ10の両側に圧接しつつ回転するようそ
れぞれ取り付けられた上側及び下側インデックス又はエ
ンコードロール146及び148の間を通る。インデッ
クスロール146及び148はストリップの長さのデー
タを、上述の如く空気シリンダの動作及び孔138間の
距離を制御するコンピュータ150へ送る。 【0094】所定間隔の単一孔138を穿設するかわり
に、パンチ136を複数のストリップ穿孔素子を有する
横方向延在パンチバーで置きかえ、ストリップ側10の
辺縁と垂直方向にストリップ10を横断する複数の孔を
穿設してもよい。これらの孔は楕円形状又は「競馬場
(長方形と両側の半円からなる形状」形をしている。工
程の後の段階でストリップは孔の横方向中線又は複数の
孔に沿って折り曲げられる。複数の「競馬場」形孔13
8が用いられる場合には、孔は触媒素子の刻み目を形成
し、この刻み目は触媒コンバータ完成品のハウジングに
適宜設けられた隆起と協働して触媒部材をハウジング内
に適所に固定し内燃エンジンから出る排気ガスに起因す
る振動により入れ子式に伸縮するのを防止する。 【0095】円形断面、楕円、腎臓形、丸味を帯びた三
角形、矩形等の任意の小缶の形状は、上述の如きコンピ
ュータプログラムにより形成される横方向延在屈曲部線
に沿ってストリップ10を折り曲げることで作成され
る。上記のプログラムによれば新たな形状を迅速かつ正
確に設計しえ製造装置による形状再生は信頼しうるもの
となる。 【0096】コルゲーティングステーション:金属箔又
はストリップ10は、箔を少なくとも部分的には噛合す
るよう軸に設けられる歯車の間に通すことで波形を付け
られる。発明の好ましい実施例では、歯車は約0.00
22インチ(0.05588mm)の厚さの箔10がコ
ルゲーティング歯車の間を通る際伸張せず波形は箔が箔
の平面から逆方向に曲げ出されることのみで形成される
よう設計されている。箔が伸張しないことは重要であ
り、さもないと破損が生じて製造工程が中断することが
ありうる。箔が伸張しない場合歯車を駆動するためにト
ルクも最小となる。 【0097】コルゲーティング歯車の設計の詳細につい
ては、ウィリアム B レタリックにより1986年1
月に出願された「金属箔コルゲーティング用ローラ」を
参照されたい。 【0098】図面の図3及び図4を参照するに、図3は
対向するコルゲーティング歯車間の箔ストリップ10の
断面を示す部分断面図である。図3には、上側及び下側
の歯車支持ハウジング部材160及び162が示され
る。ハウジング部材160及び162は、通常は約0.
036インチ(0.9144mm)である波形の高さを
調節できるように互いに近接又は離間するよう動かすこ
とができる。形成される波形の高さを連続的に監視し、
図2に示されるプレスにおけるのと同様に114(図
2)と同様なシリンダにより上側ハウジング116に加
えられる力を連続的に調節するのが望ましい。 【0099】上側ハウジング部材160には、歯車受容
溝又は細孔161及び駆動軸168の各端部を回転可能
に支持する軸方向に整列した孔164及び166が設け
られる。上側歯車170は(下側駆動軸172に取り付
けられた駆動歯車に関し後述する如く)複数の歯車セグ
メントからなる一体的歯車構成である。歯車セグメント
は比較的短く(例えば約0.625乃至1.250イン
チ(15.875乃至31.75mm)の長さであ
る)、外径は0.5インチ(12.7mm)、中心孔の
直径は0.25インチ(0.35mm)乃至0.375
インチ(9.525mm)であり軸168を受容するの
に適する。駆動歯車組立体170を構成する個々の歯車
セグメントは、その向い合う端で互いに溶接され軸16
8にも溶接されて一体的駆動歯車組立体が形成される。
単一の歯車セグメントの歯174は、次の歯車セグメン
トの歯178と角度的に関連性を有する。この角度の関
連性により単一の歯車セグメントの端に対応する頂点1
80ができるが、そのように隣り合う歯車セグメント間
の分割線はロウ付により抹消される。ジグザグ状の重な
り合わない波形形状でできるのは、歯車セグメントの歯
の角度的関連性による。軸168は、市販されている適
宜の可速駆動モータ(図示せず)の突出駆動軸により駆
動される。 【0100】下側歯車ハウジング部材162は、図2の
プレス102の底板106の如きプレスの底床に固定さ
れる。ハウジング162には、歯車受容細孔163及び
歯車支持軸172を受容する軸方向整列した孔182及
び184が設けられる。歯車セグメント188、19
0、192、194、196及び198が明示されてい
る。セグメント188と190の間の対面する接触面2
00はハンダ付又はロウ付をされないので、セグメント
188と190は駆動歯車アセンブリ170により軸1
72上独立に駆動回転される。歯車セグメント188〜
198は、駆動軸168上に取り付けられた対応する上
側の歯車セグメントと箔を挟んで噛合するような形状で
ある。図2のシリンダ114の如き、波形の高さを測定
するセンサによりサーボ制御される1又は複数の圧力シ
リンダを、歯車の噛合の程度及び、それによる波形の高
さを調節するよう図2におけるのと同様にしてプレスフ
レームで用いてもよい。軸168及び172に軸方向整
列し独立に動作し軸169の端部上に位置する114の
如き2本のシリンダか最も良好である。 【0101】歯車の摩耗を最小にするためには潤滑剤が
必要である。最も良好な潤滑剤はグリセリンである。駆
動歯車と被駆動歯車の間に領域はグリセリンで浸される
ので、波形ストリップがコルゲーティングステーション
Eを出る時には少量が波形ストリップ上に残る。 【0102】図3に示される歯車の波形は山形である。
歯車はストリップ10の速度に応じ毎分200乃至10
00回転で駆動される。 【0103】潤滑剤除去ステーション:上述の如く望ま
しい潤滑剤はグリセリンである。グリセリンは図5に示
される如き垂直炉で容易に焼きとばされる。ストリップ
10は、例えば適当な絶縁材252で巻回された塔25
4内のストリップ加熱器250等の電気加熱手段により
約1200゜F(649℃)の温度まで加熱される。ス
トリップ10は塔256の中を上方に登る。温度はセン
サ256からの適宜の手段により監視制御される。温度
制御手段は従来のものであり図示されていない。 【0104】このステーションFではグリセリンは環境
にとり受容しうる二酸化炭素及び水分に完全に分解し、
ストリップ10は乾燥して次のステーションでのアルミ
ナウォッシュコートの付着に対する準備がなされる。 【0105】ウォッシュコーティングステーション:ウ
ォッシュコーティングステーションG(図1)では耐熱
性金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウムの比較的大
比重の層が、金属基体10の既に形成されている酸化ア
ルミニウム表面上に被覆される。図6に示すウォッシュ
コーティングステーション260は、頂板264及び底
板266を有する噴霧ブース262からなる。細孔26
8及び270は、ストリップ10が噴霧ブース260中
を垂直に自由に通りうるような寸法とされる。噴霧ブー
ス260内には噴霧ガン272、274、276及び2
78が酸化アルミニウム水スラリ等の耐熱性酸化金属ス
ラリを噴霧付着するため好ましくは調節可能に設けられ
る。図6では4個の噴霧ガンが示されるのみであるが、
より多くのガンを用いてもよい。被覆はストリップ10
の露出面に均一に付着されることが重要である。図7で
は点280及び282により1対のかかるガンが図式的
に示されている。それらは、波284、286及び28
8が斜面286−288はガン280により斜面286
−284はガン282により均一に被覆されるよう配置
される。同様な配置がストリップ10の反対側でも適宜
なされるが図7には示されていない。 【0106】上述の如く、被覆材料は、特定量の好まし
い触媒担体(例えばアルミナ)、システムの流動性の改
善する薬剤及び触媒促進剤を含む水性スラリ又はスリッ
プである。スリップ又はスラリの成分としては、アルフ
ァアルミナ、ガンマアルミナ、酸化セリウム、ベリリ
ア、ジルコニア又はゲル化アルミナ及びチタニア、又は
ハフニア、五酸化バナジウム又はランタンないし希土類
金属からの1又は複数の金属、シリカ、マグネシア、ア
ルミン酸カルシウム、沸石又はこれら2つ以上の混合物
が水中に20%乃至60%の固形分としての濃度で懸濁
されたものである。適当な懸濁剤が機械的撹拌を行ない
あるいは行なわれずに湿潤を最小にするのを助けるため
加えられてもよい。 【0107】沸石は、説明の如きウォッシュコート工程
によって付着される際金属基体に接着するものならば任
意の沸石でよい。これらの沸石は、AlO4及びSiO
4が全酸素を共有することで四面体式に相互結合してな
る三次元的網状体に基く結晶性水和網状アルミノケイ酸
塩であるのが好ましい。かかる沸石は次の実験式で表わ
される。(M2)/nO.Al2O3.xSiO2.y
H2O、ここでMは陽イオン、xはAlO4の四面体は
SiO4の四面体のみに結合するため通常2以上であ
り、nは陽イオンの原子価である。網状体は、陽イオ
ン、M及び水分子により占められる通路及び相互につな
がった空隙を有する。陽イオンは移動可能であり、他の
陽イオンと可変量で交換可能である。NH4 +、CH3
NH3 +、(CH3)2NH2 +、(CH3)3NH+
及び(CH3)4H+等のアンモニウム及びアルキルア
ンモニウム陽イオンは沸石中にとりこまれうる。沸石の
結晶学的な単位セルについての構造式は次の通りであ
る。(Mx)/n[(AlO2)×(SiO2)y].
wH2O、ここでMは原子価nの陽イオン、wは水分子
の数であり、比y/xは構造により1〜100の値をと
る。和の(x+y)は単位セル中の四面体の総数であ
る。[]内の複合体は網状体の組成を表わす。特許公報
及び刊行物中に記載される沸石は、通常文字又は他の適
宜の記号で示される。例えば米国特許第2,882,2
43号では沸石A、米国特許第2,882,244号で
は沸石X、米国特許第3,702,886号では沸石
Y、米国特許第3,709,979号では沸石ZSM−
11、及び米国特許第3,832,499号では沸石Z
SM−12である。これらの特許を参考としてここに組
み入れる。 【0108】典型的なウォッシュコートは次の組成を有
する。大部分がガンマ型であるカ焼アルミナ:70−8
0%、ゲル化アルミナ:15−20%、酸化セリウム:
5−25%。 【0109】ゲル状アルミナは通常シュードベーマイト
Al2O3.H2Oであるが、1水和より相当越える水
分を有する。 【0110】ゲル化アルミナの分散性の試験は、ゲル化
アルミナの5%スラリを最大限100gmのアルミナに
対し250ミリ当量のHNO3で酸性化し、活性スラリ
をブレンダで20分間剪断し、次いで1ミクロンより長
い粒子を遠心分離により取り除いて行なわれる。遠心分
離により収集されないのがアルミナの分散分であり98
%にもなりうる。ウォッシュコートスラリを作成するに
は、カ焼アルミナ、ゲル化アルミナ及び酸化セリウムの
混合物を最終的なpHが約4〜5の範囲となるに足る硝
酸とともにボールミルする。ゲル化アルミナはカ焼後に
ウォッシュコートが硬くかつ接着性を有するようにする
ためのものである。ガンマアルミナ及び酸化セリウム自
体には粘着性はない。 【0111】ウォッシュコートの厚さは、乾燥膜厚で特
定の応用の要件に応じ約5ミクロン乃至約50ミクロ
ン、好ましくは約15ミクロン乃至40ミクロンであ
る。ウォッシュコートは、図7に示される手段によって
形成される如く波形面上一様な厚さを有する場合に最も
有効である。ウォッシュコート基体は、触媒物質溶液を
非常に容易に吸収するよう非常に大なる多孔性を有す
る。 【0112】ウォッシュコートは付着後、まず加熱柱6
0(図1)において250°F(121℃)乃至350
°F(177℃)で乾燥され直立管状炉62(図1)に
おいて850°F(454℃)乃至950°F(510
°F)の範囲の温度でカ焼される。 【0113】前述の如く被覆は、7インチ(17.78
cm)幅の杉綾模様パターンを有するストリップを被覆
するような位置に置かれる0.020インチ(0.50
8mm)径のオリフィスを有する噴霧ヘッドにより行な
われる。各ノズルに5乃至20標準立方フィート毎分
(scfm)の空気を送る必要がある。適宜の設計の排
気送風機を過剰噴霧分を除去するのに用いてもよい。図
6に示す実施例では過剰噴霧分は40%であるから、本
発明を大量生産ラインで実施する場合回収を行なうのは
好ましい。 【0114】アルミナスラリをストリップの面に付着す
る他の方法としては、静電式粉末噴霧、電着式噴霧、温
式静電無気噴霧(スピニングベル)、温式静電空気噴霧
及び機械式無気噴霧(スピニングベル)等がある。 【0115】触媒ステーション:上述の如くカ焼された
ウォッシュコート面は多孔性であり、液相貴金属触媒成
分を容易に吸収する。触媒ステーションH、I及びJの
目的は、ウォッシュコートに溶液成分を飽和ないしは湿
潤開始(つまり垂直方向に移動するストリップ10を噴
霧により付着した液が流れ落ち始めること)近くまで含
浸及び/又は堆積させる、(2)金属成分のむだをなく
す、及び(3)各触媒コンバータ単位の貴金属触媒の重
量を最終的に計算するためストリップの単位長さ当りの
貴金属の堆積重量を記録することである。含浸及び/又
は堆積される触媒金属としては、目的の化学変化に応じ
パラジウム、白金、ニッケル、銅、銀、プラセオジウム
等から選ばれる。内燃エンジン排気コンバージョンに
は、パラジウム、白金、酸化セリウムを有する又は有さ
ないロジウム、及び上記の適宜の触媒金属のうちの2つ
以上の金属の混合物が用いられ、貴金属であるのが好ま
しい。ウォッシュコートに付着される溶液中に溶解され
る上記の金属の化合物としては如何なる水溶性又はアル
コール性化合物でもよく、上記金属の酸化物、水酸化
物、無機塩(例えば、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化
物、炭酸塩、ケイ酸塩、アルミン酸塩等)及び有機塩
(例えばアミン塩、及び酢酸塩、ギ酸塩、ラク酸塩、ベ
ンジル酸塩の如き有機カルボン酸塩等)があるが、これ
に限られるものではない。これらの金属の次の如き水溶
性アンモニウム塩又は水酸化物は特に有用である。[P
t(NH3)4](OH)2、[Pd(NH3)4]
(OH)2、[Rh(NH3)6](OH)3 又は
Rh(NO3)アンモニウム水酸化物錯体は単一の溶液
により付着できる。ロジウムの場合、硝酸塩の方がアン
モニウム水酸化物錯体より安価であるが、酸性の硝酸塩
溶液はアルカリ性のアンモニウム錯体溶液と反応するの
で別の溶液により付着しなければならない。流動床によ
る付着では、これらの触媒は耐熱性金属酸化物と同時に
ストリップに付着される。 【0116】各触媒ステーションH、I及びJは図8の
示される如きチャンバ300からなる。チャンバ300
は、噴霧ヘッド304、306、308及び310等の
複数の超音波噴霧ヘッドを有するチャンバの閉鎖函30
2からなる。図には波形ストリップ10の一方の側には
304及び306の如く2つの噴霧ヘッドが示されてい
るのみであるが、ストリップ10の両側にそれぞれ4乃
至8あるいはそれ以上の噴霧ヘッドを設けてもよい。こ
れらの超音波噴霧ヘッド304、306、308及び3
10は、例えば白金(ステーションH)、パラジウム
(ステーションI)及びロジウム(ステーションJ)の
如き貴金属化合物のミストを噴射する。これらの金属
は、金属の重量に換算して0.5%乃至5.0%の濃度
の水溶塩の形で水溶液中に存在するのが望ましい。チャ
ンバ302は透明であるのが望ましい。チャンバには波
形ストリップ10の出口及び入口用にそれぞれ細孔31
2及び314が設けられる。チャンバ300は例えば
0.1乃至1.0水柱インチ(0.254乃至25.4
水中mm)の減圧下に維持される。 【0117】チャンバ302には、過剰溶液が収集され
部品322及び324を介して吸引除去される低い外縁
318及び320へ過剰噴霧分及び霧状溶液が流れやす
くなるよう外側へ降下する傾斜底面316が設けられ
る。部品322及び324はそれぞれ管路326及び3
28に接続され、真空ポンプにより減圧されている収集
凝縮チャンバ330へ連通している。凝縮器330から
の凝縮液は液体として容器334へ収集され、超音波噴
霧ガン304、306、308及び310で再利用する
ため貯蔵タンク(図示せず)に送られる。凝縮回収シス
テムにおける圧力は2乃至20水柱インチ(5.08乃
至50.8水柱cm)に維持される。 【0118】便宜のため触媒付着ステーションH、I及
びJは同一構成とされる。各ステーションで触媒溶液を
付着された後、ストリップは管状炉において200゜乃
至300゜F(93゜乃至149℃)の温度で乾燥され
る。次いで、ストリップは直立炉又は加熱器内を通され
てストリップの表面温度を850゜F(454℃)乃至
950°F(510℃)まで上昇されるため貴金属はウ
ォッシュコート表面に一様に堆積した零価金属として分
離される。同一溶液からの触媒金属の複数回の付着が効
果的ではないにしろ行なわれる場合でも触媒物質は単独
かつ順次堆積するのが望ましい。また付着触媒の幅は、
出てくる金属ストリップの幅より狭く、例えばストリッ
プの一方の縁には実質上触媒が設けられないのが望まし
い。貴金属触媒にとり悪影響をおよぼしがちな物質は、
カ焼された耐熱性金属酸化物被覆が高い吸収性を有する
ため触媒支持体コアの上流又は先端縁部に収集されやす
い。このため触媒毒がコアの残りの部分を汚染する前に
触媒毒を捕獲することで触媒コアの有効寿命が延びる。 【0119】ステーションKは、水溶性塩の水溶性から
の酸化セリウムの如き安定剤を付着させる、触媒ステー
ションH、I及びJと同様の構成及び動作のステーショ
ンである。上述の乾燥及びカ焼はこのステーションで行
なわれる。 【0120】圧印ステーション:ステーションL(図
1)は圧印ステーションである。図9乃至図12にはス
テーションLの主たる部材がより詳細に示されている。
圧印ステーションは、各弦の始端に蝶番部の線又は屈曲
部線を設けることで弦の長さを定める。これらの弦の長
さ及びその理由は次の通りである。 【0121】図9乃至図12には圧印ステーションの部
材が示されているが、図9は特にストリップ10に所定
間隔にしわをつける装置の部分切取平面図を示す、しわ
付け又は圧印は、図12に端面図が示されているロール
402及び404の間隙400にストリップ10を通す
ことで行なわれる。プレスフレーム406は矩形の固定
底板408と、各隅に1本づつ設けられる410及び4
12の如き側柱(計4本)と、隅で側柱に適宜固定され
る頂板414とからなる。頂板414には空気シリンダ
又はソレノイド式駆動部416が設けられ、隅の側柱、
例えば410及び412に沿って垂直方向に運動する内
側可動板414が設けられる。駆動部416は、電子ビ
ーム源422及びこれと協働するセンサ424から出さ
れる信号に応じてコンピュータ420により間欠的に動
作される。孔423(又は図2の138)によりビーム
425がストリップ10を通過すると、コンピュータ4
20又は他の適当なインデクス装置420がセンサ42
4からの信号によりトリガされる。 【0122】駆動部416は、テーパ付孔428を通っ
て可動板418の中心に螺合する。板418が短いスト
ロークの運動をすると次のようにして圧印動作が行なわ
れる。 【0123】上述の如く圧印はストリップ10を1対の
圧印ロール402及び404の間を通すことで行なわれ
る。上側ロール402は、軸430の両端をブラケット
432及び434により回転可能に支持されている。ブ
ラケット432及び434は螺刻固定具又は溶接等の適
宜の手段により可動板418に固定され、可動板418
とともに上下動する。ロール402及び404は軸台4
36及び438に支持される。ロール404は、適当な
ベアリング(図示せず)により軸を中心に回転しうるよ
う軸受される垂直方向変位に対し軸台436及び438
で固定されている。 【0124】上側ロールは軸第436及び438中可動
である。軸430は、細孔444及び446中をそれぞ
れ垂直に変位しうるよう取り付けられる(図11)可動
ベアリング440及び442を貫通する。従って上側ロ
ール402はロール404に対し垂直方向に運動しう
る。 【0125】図9及び図10に示される如くロール40
2及び404は、フレーム406に固設され180゜の
回転をするように設定されたステップモータ448によ
り駆動される。モータ448は、駆動軸452に取り付
けられるスプロケット450と嵌合する。適当なスプロ
ケット544及び456が、ロール404及び402の
軸437及び430にそれぞれ取り付けられる。チェー
ン458は、ロール404及び402がステップモータ
448の180°の回転に応じ同一方向に180゜回転
するよう図10に示される如くスプロケット450、4
54及び456間を通される。 【0126】図12に最もよく示される如く、ロール4
02及び404にはそれぞれナイフエッジ458及び4
60の如き突出ナイフエッジが設けられる。ナイフエッ
ジ458及び460と直径上対向してパッド462及び
464の如き弾性パッド又はアンビルが各ロール402
及び404の表面に埋設されている。パッド462及び
464は50乃至60デュロメータの弾性を有するポリ
ウレタンから形成されるのが望ましい。パッド462及
び464は約0.0625インチ(1.5875mm)
の厚さを有し、ロール402及び404の表面で研摩さ
れた凹部468及び470と同じだけ凹み、ナイフエッ
ジ458及び460と同じ長さに亘り延在するのが好ま
しい。パッド462及び464は1/8インチ(3.1
75mm)乃至3/16インチ(4.7625mm)の
厚さを有し、約1/2インチ(12.7mm)乃至1イ
ンチ(25.4mm)の幅を有するのが好ましい。 【0127】図12に最も良く示される如く、空気シリ
ンダ416がコンピュータ420からの信号に応じて作
動されると、ストリップ10に対面するナイフエッジ4
58を有する上側ロールはストリップ面に向って急激に
下降し、下側の固定ロール404のパッド464が弾性
を有するためパッド464内に金属片10の弾性限度を
越えストリップにしわが形成されるのに足る距離入り込
む。圧印は略金属ストリップ10の一時的停止でのみ行
なわれる。この動作が終了するとステップモータ448
はロール402及び404の両方を180°急回転させ
る。ロール402及び404を互いの方向へ方向付ける
次の信号が出されると、下側ロール404上のナイフエ
ッジ460はストリップ10の裏に当りストリップ10
に逆向きのしわができるよう短い距離弾性パッド内へス
トリップ10の上側へ動く。 【0128】ストリップ10はジグザグ状となるが、こ
れを12で示される(図1)。 【0129】180゜離れたアンビルとナイフのかわり
に、900毎に交番するナイフとアンビルの如き他の角
度配置を用いることもできる。 【0130】切断ステーション:切断ステーションMは
コンピュータ34(図1)と協働しコンピュータにより
決定される点で小慣性ナイフ及びスロットカッタを動作
させるよう配置されている。 【0131】ストリップセグメントの長さは、ステーシ
ョンLで形成されたしわのそれぞれに沿い扇状に折り曲
げると正しい形状の断面を有する触媒コア部材が得られ
るようにされている。 【0132】折り曲げステーション:ストリップセグメ
ントを折り曲げるのは人手によってもよい。あるいは、
ストリップセグメントを、底部にスライディングドロア
76が設けられている真空シュート(図1のステーショ
ンN)の頂部に供給されてもよい。摺動ドロア76は操
作者により駆動され折曲に沿う方向へ交互に運動する。
室内に入るとストリップセグメントは下方に吸引させ完
全なコアが形成されてドロア76に収納されるまで1回
ずつ折り曲げられる。 【0133】最終組立:ステーションOでは折り畳まれ
たコアが、コーネリソンの1985年7月30日の米国
出願第760,498号に開示されているように、適当
なシエル内に挿入される。次いでハウジングのエンドキ
ャップがステーションP及びQで溶接固定される。
【図面の簡単な説明】
【図1】触媒コンバータを連続的に製造する装置をステ
ンレススチールの巻回体から最後の触媒コンバータまで
の全体に亘って概略的に示す図。 【図2】ステンレススチールに所定の間隔で孔を穿設す
る押抜きプレスの断面図。 【図3】ステンレススチールストリップに組み合わさら
ない波形をつけるコルゲーティングロールの部分縦断面
図。 【図4】図3の4−4線で示される平面によるコルゲー
ティングロールの断面図。 【図5】ステンレススチールストリップを焼きなましす
る焼きなまし塔の概略図。 【図6】波形ステンレススチールストリップの表面にウ
ォッシュコートを付着する装置の部分断面図。 【図7】波形スチールストリップの断面を拡大して表わ
しノズルが黒点で示されたウォッシュコート付着用スプ
レーガンの相対的位置を示す図。 【図8】ウォッシュコートされカ焼されたステンレスス
チールストリップに貴金属触媒を連続的に付着させ余分
の貴金属溶液を回収する装置の概略断面図。 【図9】触媒被覆波形ステンレススチールストリップに
所定の間隔で連続的にしわをつける装置の部分切取立面
図。 【図10】図9中のしわ付けロールの駆動手段を図9の
10−10線で示される平面で見た部分切取端面図。 【図11】垂直方向移動可能にモータ及びロール駆動方
式を取り付ける取付手段の部分切取部分端面図。 【図12】図9に示されるしわ付けロールと、ステンレ
ススチールの貫通孔を検出する手段に応答してロールを
180°回転させしわが交互に反対側につくようにする
手段とを拡大して示す概略断面図。 【符号の説明】 10 金属ストリップ 12 ジクザク形状ストリップ 16 繰り出し機 18 センサ 20 ループ 22 管状炉 26 伸張平坦化機 30 駆動ロール 32 パンチ装置 34 コンピュータ 58 噴霧ブース 60 加熱塔 62 直立管状炉
ンレススチールの巻回体から最後の触媒コンバータまで
の全体に亘って概略的に示す図。 【図2】ステンレススチールに所定の間隔で孔を穿設す
る押抜きプレスの断面図。 【図3】ステンレススチールストリップに組み合わさら
ない波形をつけるコルゲーティングロールの部分縦断面
図。 【図4】図3の4−4線で示される平面によるコルゲー
ティングロールの断面図。 【図5】ステンレススチールストリップを焼きなましす
る焼きなまし塔の概略図。 【図6】波形ステンレススチールストリップの表面にウ
ォッシュコートを付着する装置の部分断面図。 【図7】波形スチールストリップの断面を拡大して表わ
しノズルが黒点で示されたウォッシュコート付着用スプ
レーガンの相対的位置を示す図。 【図8】ウォッシュコートされカ焼されたステンレスス
チールストリップに貴金属触媒を連続的に付着させ余分
の貴金属溶液を回収する装置の概略断面図。 【図9】触媒被覆波形ステンレススチールストリップに
所定の間隔で連続的にしわをつける装置の部分切取立面
図。 【図10】図9中のしわ付けロールの駆動手段を図9の
10−10線で示される平面で見た部分切取端面図。 【図11】垂直方向移動可能にモータ及びロール駆動方
式を取り付ける取付手段の部分切取部分端面図。 【図12】図9に示されるしわ付けロールと、ステンレ
ススチールの貫通孔を検出する手段に応答してロールを
180°回転させしわが交互に反対側につくようにする
手段とを拡大して示す概略断面図。 【符号の説明】 10 金属ストリップ 12 ジクザク形状ストリップ 16 繰り出し機 18 センサ 20 ループ 22 管状炉 26 伸張平坦化機 30 駆動ロール 32 パンチ装置 34 コンピュータ 58 噴霧ブース 60 加熱塔 62 直立管状炉
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭59−162317(JP,A)
特公 昭54−9147(JP,B2)
(58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名)
B01J 21/00 - 38/74
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】1. a)薄いフェライト系金属ストリップに波形をつ
ける段階と、 b)該ストリップの少なくとも一方の面に少なくとも1
つの貴金属触媒を含浸するのに適する耐火性金属酸化物
の薄い被覆を付着せしめる段階と、 c)該耐火性金属酸化物面に少なくとも1つの貴金属触
媒を付着せしめる段階と、 d)該薄い金属ストリップを所定の長さに切断する段階
と、 e)該ストリップを金属製触媒支持体コアを形成するよ
う螺旋状に巻回する段階とからなる、連続的に金属製触
媒支持体又はコアを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/830,698 US4711009A (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Process for making metal substrate catalytic converter cores |
| US830698 | 1986-02-18 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62035422A Division JP2596927B2 (ja) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | 触媒支持体コアを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09117675A JPH09117675A (ja) | 1997-05-06 |
| JP2830975B2 true JP2830975B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
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Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62035422A Expired - Fee Related JP2596927B2 (ja) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | 触媒支持体コアを製造する方法 |
| JP8253975A Expired - Lifetime JP2830975B2 (ja) | 1986-02-18 | 1996-09-05 | 金属製触媒支持体又はコアの製造方法及び触媒コンバータ |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62035422A Expired - Fee Related JP2596927B2 (ja) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | 触媒支持体コアを製造する方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0238831B1 (ja) |
| JP (2) | JP2596927B2 (ja) |
| CA (1) | CA1293363C (ja) |
| DE (1) | DE3778745D1 (ja) |
| ES (1) | ES2031460T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4765047A (en) * | 1986-09-08 | 1988-08-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of making a metal honeycomb catalyst support having a double taper |
| US4829655A (en) * | 1987-03-24 | 1989-05-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst support and method for making same |
| US4838067A (en) * | 1987-05-18 | 1989-06-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion resistant corrugated metal foil for use in wound and folded honeycomb cores |
| US4823583A (en) * | 1987-06-11 | 1989-04-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Particulate trap |
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